JP2002309024A - 多孔性フィルム - Google Patents

多孔性フィルム

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Abstract

(57)【要約】 【課題】実用的に十分な機械的強度を有しつつ、イオン
透過性に優れた多孔性フィルムを提供する。 【解決手段】熱可塑性樹脂からなり、微細孔を有する多
孔性フィルムであって、微細孔は、フィルムの１方向に
伸びる幹フィブリルと幹フィブリル間を連結する枝フィ
ブリルからなる３次元網状組織により形成されており、
枝フィブリルの形成密度は、幹フィブリルの形成密度よ
り高く、バブルポイント法（ＡＳＴＭ Ｆ３１６−８
６）により求めた微細孔の平均細孔直径ｄ（μｍ）と、
水銀圧入法（ＪＩＳ Ｋ１１５０）により求めた微細孔
の平均細孔半径ｒ（μｍ）とが（式）１．２０≦２ｒ／
ｄ≦１．７０を満たす多孔性フィルムとする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂製多
孔性フィルムに関するものである。より詳しくは、電解
コンデンサー、リチウム電池、バッテリー等のセパレ―
タとして好ましく用いられる熱可塑性樹脂製多孔性フィ
ルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂製の多孔性フィルムは、透
湿性防水衣料、逆浸透膜や限外濾過膜、電解コンデンサ
ー、リチウム電池、バッテリー等のセパレーターとして
使用されている。
【０００３】上記の多孔性フィルムの用途において、セ
パレーター用の多孔性フィルムには、電解液を含有し、
且つ正極と負極との電気的な短絡を防ぎ、さらに機械的
強度があることが望まれるのはもちろんのこと、電解液
中でのイオン透過性に優れることが要求される。特に近
年の電池の高容量化に伴いイオン透過性の向上は強く望
まれている。
【０００４】熱可塑性樹脂を原料としたセパレーターと
しては、例えば特公昭５０−２１７６号においてポリオ
レフィン多孔性フィルムが開示されている。この公報に
開示された多孔性フィルムは、孔構造が網状構造ではな
く、フィルムの厚み方向にまっすぐに孔を形成したよう
な構造であり、機械的強度には優れたものであるが、イ
オン透過性が十分ではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】イオン透過性を向上す
るために、従来の技術においては、多孔性フィルムの膜
厚をより薄くすることが提案されているが、薄膜化すれ
ば、機械的強度の低下、及び電気的な短絡の危険性を引
き起こすなどの問題が生じた。一方、電気的な短絡の防
止と機械的強度の向上を目的として、多孔性フィルムの
膜厚を厚くすると、イオン透過性が低下するという二律
背反の状況にあり、同じ膜厚でもよりイオン透過性に優
れる多孔性フィルムの開発が望まれていた。
【０００６】本発明の目的は、実用的に十分な機械的強
度を有しつつ、イオン透過性に優れた多孔性フィルムを
提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、主に電池
セパレータとして使用した際、イオン透過性にすぐれた
多孔性フィルムを開発すべく鋭意検討した結果、多孔性
フィルムの孔の構造を特定の構造にすることによって、
上記問題を解決できることを見出し本発明を完成するに
至った。
【０００８】即ち本発明は、熱可塑性樹脂からなり、微
細孔を有する多孔性フィルムであって、前記微細孔は、
フィルムの１方向に伸びる幹フィブリルと前記幹フィブ
リル間を連結する枝フィブリルからなる３次元網状組織
により形成されており、前記枝フィブリルの形成密度
は、前記幹フィブリルの形成密度より高く、バブルポイ
ント法（ＡＳＴＭ Ｆ３１６−８６）により求めた前記
微細孔の平均細孔直径ｄ（μｍ）と、水銀圧入法（ＪＩ
Ｓ Ｋ１１５０）により求めた前記微細孔の平均細孔半
径ｒ（μｍ）とが下記式を満たすことを特徴とする。 １．２０≦２ｒ／ｄ≦１．７０。
【０００９】上記構成の多孔性フィルムは、他の孔構造
からなる多孔性フィルムよりイオン透過性が高く、従っ
て電解コンデンサー、リチウム電池、バッテリー等のセ
パレーターとして好適な多孔性フィルムである。
【００１０】また、枝フィブリルの形成密度が、幹フィ
ブリルの形成密度より高いことによって、最大熱収縮方
向、及びそれに直交する方向との力学強度のバランスの
優れた多孔性フィルムとなる。枝フィブリル、幹フィブ
リルは、必ずしも直線的に伸びている必要はない。ま
た、幹フィブリルの伸びる方向は、電子顕微鏡写真によ
り確認でき、フィルムの裁断により決定されるので、特
に特定されるものではない。「１方向に伸びる」とは、
すべての幹フィブリルが直線的に平行に特定方向に伸び
ていることを要するものではなく、蛇行しつつある程度
のばらつきを有しつつ平均的に特定方向に配向している
ことを意味する。
【００１１】枝フィブリル、幹フィブリルのそれぞれの
形成密度は、フィルム１μｍ2 の面積に存在するフィブ
リルの数であり、走査型電子顕微鏡によりフィルム表面
を観測して求める。具体的には、５×５μｍの中に存在
するフィブリルの数を計測して求める。本発明の多孔性
フィルムの孔構造を、ｌｏｏｆａｈ構造と称する。
【００１２】本発明の多孔性フィルムは、ガーレー値が
１０〜５００秒／１００ｃｃ、空隙率が４０〜８０％、
バブルポイント法により求めた平均細孔直径ｄが０．０
６〜３μｍであることが好ましい。また膜厚は、１〜２
００μｍであることが好ましい。このように構成された
多孔性フィルムは、強度及びイオン透過性共に非常に優
れたものである。
【００１３】本発明の多孔性フィルムは、バブルポイン
ト法（ＡＳＴＭ Ｆ３１６−８６）により求めた微細孔
の平均細孔直径ｄ（μｍ）と、水銀圧入法（ＪＩＳ Ｋ
１１５０）により求めた微細孔の平均細孔半径ｒ（μ
ｍ）とが下記式を満たすことを特徴とする。 １．２０≦２ｒ／ｄ≦１．７０ ２ｒ／ｄの値が１．２０未満であると多孔性フィルムの
イオン透過性が不十分となり、１．７０を超えると、多
孔性フィルムの強度が不十分となる。なお、フィルムの
強度の点から、２ｒ／ｄの値は１．６５以下であること
が好ましく、１．６０以下であることがより好ましい。
【００１４】本発明の多孔性フィルムの膜厚Ｙは通常１
〜２００μｍであり、好ましくは５〜５０μｍ、より好
ましくは５〜３０μｍである。厚すぎるとイオン透過性
が十分でなくなり、薄すぎると物理的強度が十分でなく
なる。また平均細孔直径ｄ（μｍ）と平均細孔半径ｒ
（μｍ）とが上記式の範囲を逸脱する場合には、セパレ
ータとして適したものとはならない。
【００１５】上述の多孔性フィルムにおいては、前記枝
フィブリルは、フィルムの最大熱収縮方向に配向してい
ることが好ましい。
【００１６】枝フィブリルが、フィルムの最大熱収縮方
向に配向することにより、最大熱収縮方向の機械的強度
が高くなる。
【００１７】本発明の多孔性フィルムにおいては、前記
微細孔は、平均孔径が０．０６〜３μｍであることが好
ましい。
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明の多孔性フィルムの主原料
である熱可塑性樹脂としては、エチレン、プロピレン、
ブテン、ヘキセン等のオレフィンの単独重合体または２
種類以上のオレフィンの共重合体であるポリオレフィン
系樹脂、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリ
レート、エチレン−エチルアクリレート共重合体等のア
クリル系樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体、ポリスチレン、スチレ
ン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプ
レン−スチレン共重合体、スチレン−アクリル酸共重合
体等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニル−エチレン等の塩化ビニル系樹
脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン等のフッ
化ビニル系樹脂、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１
２−ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート等の飽和ポリ
エステル系樹脂、ポリカーボネート、ポリフェニレンオ
キサイド、ポリアセタール、ポリフェニレンスルフィ
ド、シリコーン樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリ
エーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、熱可塑
性エラストマーやこれらの架橋物等が挙げられる。
【００１９】本発明の多孔性フィルムを構成している熱
可塑性樹脂は、１種類あるいは２種類以上の混合物であ
ってもよい。
【００２０】熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系
樹脂の使用が、電気化学的な安定性、あるいは電解液に
対する安定性に優れており、種々の用途においてイオン
透過性に優れた多孔性フィルムとして使用することが可
能である点で、より好適である。
【００２１】このようなポリオレフィン系樹脂は、１種
類のオレフィンの重合体または２種類以上のオレフィン
の共重合体を主成分とするものである。ポリオレフィン
系樹脂の原料となるオレフィンとしては、エチレン、プ
ロピレン、ブテン、ヘキセンなどが挙げられる。ポリオ
レフィン系樹脂の具体例としては、低密度ポリエチレ
ン、線状ポリエチレン（エチレン−α−オレフィン共重
合体）、高密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、
ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のポ
リプロピレン系樹脂、ポリ（4 −メチルペンテン−
１）、ポリ（ブテン−１）、及びエチレン−酢酸ビニル
共重合体等が挙げられる。
【００２２】特に、ポリオレフィン系樹脂が分子鎖長が
２８５０ｎｍ以上の長分子鎖長ポリオレフィンを含有す
る多孔性フィルムは強度に優れており、従って機械的強
度を維持しつつ膜厚を薄くすることができる。このため
イオン透過性もより向上させることができ、本発明の効
果をより発現する多孔性フィルムが得られる。多孔性フ
ィルムの強度の観点から、ポリオレフィン系樹脂は、分
子鎖長が２８５０ｎｍ以上の長分子鎖長ポリオレフィン
を１０重量％以上含有していることが好ましく、２０重
量％以上含有していることがより好ましく、３０重量％
以上含有していることが更に好ましい。
【００２３】ポリオレフィンの分子鎖長、重量平均分子
鎖長、分子量及び重量平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー）により測定し、特定分
子鎖長範囲又は特定分子量範囲のポリオレフィンの混合
比率（重量％）はＧＰＣ測定により得られる分子量分布
曲線の積分により求めることができる。
【００２４】ここに、ポリオレフィンの分子鎖長は、後
述するＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー）測定によるポリスチレン換算の分子鎖長であり、よ
り具体的には以下の手順で求められるパラメータであ
る。
【００２５】すなわち、ＧＰＣ測定の移動相としては、
測定する未知試料も分子量既知の標準ポリスチレンも溶
解することができる溶媒を使用する。まず、分子量が異
なる複数種の標準ポリスチレンのＧＰＣ測定を行い、各
標準ポリスチレンの保持時間を求める。ポリスチレンの
Ｑファクターを用いて各標準ポリスチレンの分子鎖長を
求め、これにより、各標準ポリスチレンの分子鎖長とそ
れに対応する保持時間を知る。尚、標準ポリスチレンの
分子量、分子鎖長およびＱファクターは下記の関係にあ
る。
【００２６】分子量＝分子鎖長×Ｑファクター 次に、未知試料のＧＰＣ測定を行い、保持時間ー溶出成
分量曲線を得る。標準ポリスチレンのＧＰＣ測定におい
て、保持時間Ｔであった標準ポリスチレンの分子鎖長を
Ｌとするとき、未知試料のＧＰＣ測定において保持時間
Ｔであった成分の「ポリスチレン換算の分子鎖長」をＬ
とする。この関係を用いて、当該未知試料の前記保持時
間ー溶出成分量曲線から、当該未知試料のポリスチレン
換算の分子鎖長分布（ポリスチレン換算の分子鎖長と溶
出成分量との関係）が求められる。
【００２７】本発明の多孔性フィルムは無機充填剤ある
いは有機充填剤等の充填剤を含有していてもよい。
【００２８】本発明の多孔性フィルムは本発明の目的を
妨げない範囲で脂肪酸エステルや低分子量ポリオレフィ
ン樹脂等の延伸助剤、安定化剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、難燃剤等の添加剤を含有してもよい。
【００２９】本発明の多孔性フィルムは、例えば分子鎖
長が２８５０ｎｍ以上の長分子鎖長ポリオレフィンを含
有するポリオレフィン系樹脂を原料とする場合、樹脂原
料と無機化合物及び／又は樹脂の微粉末とを、強混練で
きるようセグメント設計した２軸混練機を使用して混練
した後、ロール圧延法によりフィルム化し、得られた原
反フィルムを延伸機により延伸することによって、製造
することができる。
【００３０】延伸に使用する装置としては、公知の延伸
装置が限定なく使用可能であり、クリップテンターが好
適な手段として例示される。
【００３１】上述の無機化合物の微粉末としては、平均
粒子径が０．１〜１μｍの酸化アルミニウムや水酸化ア
ルミニウム、酸化マグネシウムや水酸化マグネシウム、
ハイドロタルサイト、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化チタン、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどが例示される。
特に、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムを使用し、多
孔性フィルムを作製後に、酸性水により溶解、除去する
ことが、イオン伝導性を高める上で好適である。
【００３２】本発明の多孔性フィルムを構成している熱
可塑性樹脂は、放射線の照射により架橋されていてもよ
い。熱可塑性樹脂が架橋されている多孔性フィルムは、
非架橋の熱可塑性樹脂からなる多孔性フィルムよりも耐
熱性や強度において優れている。
【００３３】本発明の多孔性フィルムは、イオン透過膜
として使用するときには、優れたイオン伝導性を達成で
きるように厚み３〜５０μｍ程度の薄膜であることが効
果的である。また、この場合、多孔性フィルムを構成す
る熱可塑性樹脂が放射線照射により架橋されていること
が更に効果的である。通常は、多孔性フィルムを薄膜化
すると、膜強度が低下してしまうという問題がある。こ
れに対して、本発明にかかる多孔性フィルムであって、
その膜厚が３〜５０μｍ程度であり、かつ、それを構成
する熱可塑性樹脂が放射線の照射により架橋されている
フィルムは、イオン伝導性に優れ、かつ高い強度を有す
るイオン透過膜となり得る。
【００３４】本発明の多孔性フィルムであって熱可塑性
樹脂が架橋されているフィルムは、非架橋の熱可塑性樹
脂を用いて製造した本発明の多孔性フィルムに対して更
に放射線を照射することにより得ることができる。
【００３５】架橋のために本発明の多孔性フィルムに照
射する放射線の種類は特に限定されないが、ガンマー
線、アルファー線、電子線などが好ましく用いられ、生
産速度や安全性の面から電子線の使用が特に好ましい。
【００３６】放射線源としては、加速電圧が１００〜３
０００ｋＶの電子線加速器が好ましく用いられる。加速
電圧が１００ｋＶより小さいと電子線の透過深さが充分
でなく、３０００ｋＶより大きいと装置がおおがかりで
コスト的に好ましくない。放射線照射装置の例として
は、バンデグラーフ型などの電子線走査型装置やエレク
トロンカーテン型などの電子線固定・コンベア移動型装
置などが挙げられる。
【００３７】放射線の吸収線量は０．１〜１００Ｍｒａ
ｄであることが好ましく、０．５〜５０Ｍｒａｄである
ことがより好ましい。吸収線量が０．１Ｍｒａｄより小
さい場合には樹脂を架橋させる効果が充分でなく、１０
０Ｍｒａｄより大きい場合は強度が著しく低下するため
好ましくない。
【００３８】本発明の多孔性フィルムに放射線を照射す
るときの照射雰囲気は空気でも構わないが、窒素など不
活性ガス雰囲気が好ましい。
【００３９】また放射線を照射するときに本発明の多孔
性フィルムに他のモノマー化合物あるいはポリマーを混
合または含浸させておき、放射線照射して反応させるこ
とにより、架橋、あるいはグラフト重合させることもで
きる。本発明の多孔性フィルムに混合または含浸させる
化合物としては、スチレン、ジビニルベンゼン、アクリ
ル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル
酸エステル、フッ素化合物、これらの単独重合体や共重
合体、前記モノマーまたは重合体のスルホン酸誘導体、
リン酸エステル誘導体などが挙げられる。
【００４０】また、本発明の多孔性フィルムでは、放射
線照射の有無にかかわらず、多孔性フィルムの孔の中
に、他の有機あるいは無機化合物を含浸させておくこと
ができる。含浸させる化合物は多孔性フィルムの用途に
応じて適宜選択することができるが、例えば、リン酸、
硫酸、電解質溶液、イオン交換樹脂などのイオン伝導性
物質や、殺虫剤や農薬等の薬剤などが挙げられる。
【００４１】
【実施例】以下、本発明を更に具体的に説明するために
実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に制限される
ものではない。実施例及び比較例に示す多孔性フィルム
の物性は下記の評価方法により測定した。
【００４２】［評価方法］ （１）イオン透過性評価 イオン透過性は、比伝導度を測定することにより評価し
た。比伝導度の測定に使用した実験装置を図１に概略図
として示す。測定装置１１は、一対のセル１２，１３を
有しており、セル１２，１３の間に評価すべき多孔性フ
ィルム１５が設置される。
【００４３】図１に示したように、多孔性フィルム１５
をセル１２，１３の間に挟んで設置し、一方のセル１２
に電解質溶液を入れ、もう一方のセル１３には溶媒のみ
を入れ、イオン移動による溶液の比伝導度の時間変化
を、セル１３に設けた電極１６により測定した。本測定
実験ではエチレンカーボネート、エチルメチルカーボネ
ート、ジメチルカーボネートの体積比３０：３５：３５
の混合溶媒に電解質としてＬｉＰＦ6 を１ｍｏｌ／Ｌと
なるように溶解した電解液を用いた。図１において、Ｌ
ｉ+ イオンを○印にて示した。溶液の比伝導度は、溶液
の抵抗値を測定してセル定数から計算により求めた。
【００４４】比伝導度は、実質上、フィルムを透過した
イオン量を表しており、時間に対する比伝導度の値が大
きい程、イオン透過性が良いということを示している。
【００４５】（２）ガーレー値 フィルムのガーレー値（秒／１００ｃｃ）は、ＪＩＳ
Ｐ８１１７に準じて、Ｂ型デンソメーター（東洋精機
製）にて測定した。
【００４６】（３）平均細孔直径 ＡＳＴＭ Ｆ３１６−８６に準拠し、バブルポイント法
により、Ｐｅｒｍ−Ｐｏｒｏｍｅｔｅｒ（ＰＭＩ社製）
にて平均細孔直径ｄ（μｍ）を測定した。
【００４７】（４）平均細孔半径 ＪＩＳ Ｋ１１５０に準拠し、水銀圧入法により、オー
トポア III９４２０（ＭＩＣＲＯＭＥＲＩＴＩＣＳ社
製）にて平均細孔半径ｒ（μｍ）を測定した。尚、平均
細孔半径を求めるにあたり、０．００３２〜７．４μｍ
の範囲の細孔半径分布を測定した。
【００４８】（５）突刺し強度 直径１２ｍｍのワッシャーにて固定したフィルムに、直
径１ｍｍ、針先曲率半径０．５ｍｍの金属製の針を、２
００ｍｍ／分の速さで突き刺した際に、孔が開口する最
大荷重を測定し、突刺し強度とした。
【００４９】［多孔性フィルムの製造］ （実施例１）炭酸カルシウムスターピゴット１５Ａ（白
石カルシウム社製、平均粒子径０．１５μｍ）３０ｖｏ
ｌ％と、ポリエチレン粉末（ハイゼックスミリオン３４
０Ｍ，三井化学製、重量平均分子鎖長１７０００ｎｍ、
重量平均分子量３００万、融点１３６℃）７０重量％と
ポリエチレンワックス（ハイワックス１１０Ｐ，三井化
学製、重量平均分子量１０００、融点１１０℃）３０重
量％の混合ポリエチレン樹脂７０ｖｏｌ％とを強混練で
きるようセグメント設計した２軸混練機（プラスチック
工学研究所製）を使用して混練して樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物中の分子鎖長２８５０ｎｍ以上のポリエ
チレンの含有率は、２７重量％であった。この樹脂組成
物をロール圧延（ロール温度１５０℃）することによ
り、約７０μｍの膜厚の原反フィルムを作製した。
【００５０】得られた原反フィルムをテンター延伸機に
より延伸温度１１０℃で約５倍に延伸しｌｏｏｆａｈ構
造の多孔性フィルムを得た。得られた多孔性フィルムの
表面の走査電子顕微鏡写真を図２に示した。図２のＶ方
向に蛇行しながら配向しているやや太めの繊維が幹フィ
ブリルであり、Ｖ方向と直交する方向に枝フィブリルが
形成されている。図２から明らかなように、枝フィブリ
ルの形成密度は、幹フィブリルよりも高い。幹フィブリ
ルと枝フィブリルにより、多数の微細な孔が形成されて
いる。
【００５１】この実施例１にて得られた多孔性フィルム
の通気度、平均孔径、膜厚、平均細孔直径ｄ、平均細孔
半径ｒ並びに２ｒ／ｄ、突刺し強度の測定結果を表１に
併せて示した。また、イオン透過性を表す指標として時
間に対する比伝導度変化を測定して図４に示した。
【００５２】（比較例１）市販されている多孔性フィル
ムの通気度、平均孔径、膜厚、を表１に示した。また、
電子顕微鏡写真を図３に、イオン透過測定結果を図４
に、それぞれ示した。この多孔性フィルムは、高ドラフ
ト比（引取速度／押出速度）にて成形したポリプロピレ
ン層／ポリエチレン層／ポリプロピレン層という層構成
の積層フィルムに結晶化熱処理を施した後、これを低温
延伸し、次いで高温延伸して結晶界面を剥離させて成形
したフィルムである。図３から、この多孔性フィルム
は、ｌｏｏｆａｈ構造ではないことが明らかである。
【００５３】この比較例１にて得られた多孔性フィルム
の通気度、平均孔径、膜厚、平均細孔直径ｄ、平均細孔
半径ｒ並びに２ｒ／ｄ、突刺し強度の測定結果を表１に
併せて示した。また、イオン透過性を表す指標として時
間に対する比伝導度変化を測定して図４に示した。
【００５４】図４に示した通り、ｌｏｏｆａｈ構造から
なる本発明の実施例１の多孔性フィルムの方が、比較例
１の多孔性フィルムと比較して膜厚が約１．７倍厚いの
にもかかわらず、時間に対する比伝導度変化（＝傾き）
が大きく、単位時間あたりのイオン透過量が多い、すな
わちイオン透過性に優れていることがわかる。
【００５５】
【表１】
【発明の効果】本発明の多孔性フィルムはｌｏｏｆａｈ
状構造をとることによってイオン透過性を向上すること
ができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】多孔性フィルムのイオン伝導度を測定した装置
を示す模式図
【図２】実施例１の多孔性フィルムの電子顕微鏡写真
【図３】比較例１の市販の多孔性フィルムの電子顕微鏡
写真
【図４】比伝導度の時間変化を測定した結果を示したグ
ラフ
フロントページの続き (72)発明者 山田 武 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住化プ ラステック株式会社内 Ｆターム(参考） 4F074 AA16 AA17 AA97 AA98 AB01 AB03 AC26 AG01 CA01 CC02Y DA03 DA08 DA10 DA49 5H021 CC00 EE04 HH01 HH03

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂からなり、微細孔を有する
    多孔性フィルムであって、 前記微細孔は、フィルムの１方向に伸びる幹フィブリル
    と前記幹フィブリル間を連結する枝フィブリルとからな
    る３次元網状組織により形成されており、前記枝フィブ
    リルの形成密度は、前記幹フィブリルの形成密度より高
    く、バブルポイント法（ＡＳＴＭ Ｆ３１６−８６）に
    より求めた前記微細孔の平均細孔直径ｄ（μｍ）と、水
    銀圧入法（ＪＩＳ Ｋ１１５０）により求めた前記微細
    孔の平均細孔半径ｒ（μｍ）とが下記式を満たすことを
    特徴とする多孔性フィルム。 １．２０≦２ｒ／ｄ≦１．７０
  2. 【請求項２】 前記枝フィブリルは、フィルムの最大熱
    収縮方向に配向している請求項１記載の多孔性フィル
    ム。
  3. 【請求項３】 前記微細孔は、平均細孔直径ｄが０．０
    ６〜３μｍである請求項１又は２に記載の多孔性フィル
    ム。
  4. 【請求項４】 熱可塑性樹脂がポリオレフィンである請
    求項１〜３のいずれかに記載の多孔性フィルム。
  5. 【請求項５】 前記ポリオレフィンは、分子鎖長が２８
    ５０ｎｍ以上のポリオレフィンを少なくとも１０％以上
    含むものである請求項４に記載の多孔性フィルム。
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EP02008134.5A EP1249269B1 (en) 2001-04-12 2002-04-11 Cell separator made of a thermoplastic resin porous film
CA002381509A CA2381509A1 (en) 2001-04-12 2002-04-11 Porous film
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003340221A (ja) * 2002-05-28 2003-12-02 Sumitomo Chem Co Ltd ミクロフィルター用濾材
JP2005162843A (ja) * 2003-12-01 2005-06-23 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 多孔性フィルム
JP2007293287A (ja) * 2006-03-31 2007-11-08 Sumitomo Chemical Co Ltd インジケーター
EP2088167A1 (en) 2003-09-30 2009-08-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Block copolymers and use thereof
JP2011063808A (ja) * 2010-11-08 2011-03-31 Mitsubishi Plastics Inc 多孔性フィルム
CN102055022A (zh) * 2009-11-09 2011-05-11 松下电器产业株式会社 非水电解质二次电池
US8137846B2 (en) 2003-12-15 2012-03-20 Mitsubishi Chemical Corporation Nonaqueous-electrolyte secondary battery
JP2013040237A (ja) * 2011-08-11 2013-02-28 Techno Polymer Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物及び成形品
WO2016051934A1 (ja) * 2014-10-01 2016-04-07 日本碍子株式会社 層状複水酸化物を用いた電池

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5070660B2 (ja) * 2000-10-30 2012-11-14 住友化学株式会社 多孔性フィルム、電池用セパレータおよび電池
CN1304094C (zh) * 2004-04-01 2007-03-14 中国科学院化学研究所 三维有序微米孔聚合物膜及其制备方法
WO2006064729A1 (ja) * 2004-12-17 2006-06-22 Maruo Calcium Company Limited 多孔質フィルム用填剤及び該填剤を配合してなる多孔質フィルム
CN101580299B (zh) * 2009-06-26 2012-09-19 哈尔滨工业大学深圳研究生院 用膜曝气方式进行污水脱氮反硝化处理的方法及装置
KR102065036B1 (ko) * 2011-10-28 2020-03-02 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 전기화학 전지용 폴리우레탄계 멤브레인 및/또는 세퍼레이터
KR102089256B1 (ko) * 2012-06-07 2020-03-16 미쯔비시 케미컬 주식회사 폴리올레핀계 수지 다공성 필름
JP6131538B2 (ja) * 2012-07-10 2017-05-24 シヤチハタ株式会社 多孔質印材およびその製造方法およびスタンプ
CN105659410B (zh) * 2013-11-06 2018-12-04 Lg化学株式会社 电化学装置用隔膜
US10680224B2 (en) * 2014-06-20 2020-06-09 Toray Industries, Inc. Polyolefin multilayer microporous film, method for producing same, and cell separator
TWI673154B (zh) * 2014-06-20 2019-10-01 日商東京應化工業股份有限公司 多孔性之醯亞胺系樹脂膜製造系統、分隔膜及多孔性之醯亞胺系樹脂膜製造方法
US11752702B2 (en) * 2017-09-01 2023-09-12 Basf Se Method for welding membranes
EP3586948A1 (en) * 2018-06-29 2020-01-01 3M Innovative Properties Company Low protein binding polyethersulfone microfiltration membranes
CN110729440B (zh) * 2019-09-29 2023-02-17 深圳中兴新材技术股份有限公司 一种锂离子电池涂层隔膜、制备方法及锂离子电池

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4579698A (en) * 1982-05-28 1986-04-01 Amf, Inc. Process for producing a microporous polymeric filter membrane with adjacent non-porous edge layers and a pleated filter element formed from the membrane
JPS6335818A (ja) * 1986-07-31 1988-02-16 Ube Ind Ltd 微多孔性中空糸膜
JPH022849A (ja) * 1987-06-26 1990-01-08 Ube Ind Ltd 多孔性中空糸膜
US4859535A (en) * 1987-06-26 1989-08-22 Ube Industries, Ltd Porous hollow-fiber
JPH0657142B2 (ja) * 1988-03-01 1994-08-03 宇部興産株式会社 菌体濃縮分離用モジュール
US4994335A (en) * 1988-09-10 1991-02-19 Ube Industries, Ltd. Microporous film, battery separator employing the same, and method of producing them
WO1992009359A1 (en) * 1990-11-28 1992-06-11 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Large-pore-diameter porous hollow yarn membrane of polyethylene, production thereof, and hydrophilic porous hollow yarn membrane of polyethylene
US5624627A (en) * 1991-12-27 1997-04-29 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for preparing surface-modified biaxially oriented film of high molecular weight polyethylene
JPH0676808A (ja) * 1992-06-29 1994-03-18 Japan Gore Tex Inc 電池用隔膜及び電池
US5830603A (en) * 1993-09-03 1998-11-03 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Separator film for a storage battery
EP0814117B1 (en) * 1995-03-03 2003-02-12 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Microporous polyethylene film and process for producing the film
TW408134B (en) * 1995-07-18 2000-10-11 Mitsui Chemicals Inc Microporous film of high molecular weight polyolefin and process for producing same
US5814405A (en) * 1995-08-04 1998-09-29 W. L. Gore & Associates, Inc. Strong, air permeable membranes of polytetrafluoroethylene
TW431962B (en) * 1996-11-19 2001-05-01 Mitsui Chemicals Inc Porpus film of high molecular wight polyolefin and process for producing same
US6010776A (en) * 1998-05-19 2000-01-04 3M Innovative Properties Company Microporous materials containing cross-linked oil

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003340221A (ja) * 2002-05-28 2003-12-02 Sumitomo Chem Co Ltd ミクロフィルター用濾材
EP2088167A1 (en) 2003-09-30 2009-08-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Block copolymers and use thereof
JP2005162843A (ja) * 2003-12-01 2005-06-23 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 多孔性フィルム
US8137846B2 (en) 2003-12-15 2012-03-20 Mitsubishi Chemical Corporation Nonaqueous-electrolyte secondary battery
JP2007293287A (ja) * 2006-03-31 2007-11-08 Sumitomo Chemical Co Ltd インジケーター
CN102055022A (zh) * 2009-11-09 2011-05-11 松下电器产业株式会社 非水电解质二次电池
JP2011063808A (ja) * 2010-11-08 2011-03-31 Mitsubishi Plastics Inc 多孔性フィルム
JP2013040237A (ja) * 2011-08-11 2013-02-28 Techno Polymer Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物及び成形品
WO2016051934A1 (ja) * 2014-10-01 2016-04-07 日本碍子株式会社 層状複水酸化物を用いた電池
US10700385B2 (en) 2014-10-01 2020-06-30 Ngk Insulators, Ltd. Battery using layered double hydroxide

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