TWI275623B - Polyol mixture, reactive hot-melt composition obtained from such mixture and mold goods using such composition - Google Patents

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1275623 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 ^本發明為關於一種含脂族聚酯多元醇、芳族聚酯多元 醇及♦妷酸酯多元醇之多元醇混合物及由該混合物所獲致 之反應性熱融組成物及使用其之成型品。 【先前技術】 …反應性熱融黏著劑因其強度、黏著速度優良，在組合 產業中適合生產線作業，且亦適合脫溶劑化、省能源化之 社會性n因而快速成展。同時’因改善其在連續作業 性上之要求增力。，因此亟需要有硬化速度更快之反應性埶 融黏著劑。 …、 為了 口應此要求，已知聚酯多元醇之結晶程度影響发 :化速度。亦即’ $了增加其硬化速度，將聚醋多元‘： 间結晶化係極為有利的（參考例如「接著」1984年，第Μ 卷’第 8 號，p.5 及「ADHESIVES 峨」19 ，n ρ·32。）。 门 ^ ^等^旨多元醇之原料已知者有例如多讀酸成份 八士本-甲酸、間苯二甲酸、琥酸、己二酸、壬二酸、 η十二烧二酸等’多元醇成份之乙二醇、丙二醇、 等4。丁-醇、丨，5-戊二醇、丨，6·己二醇、環己烷二甲醇 應性單心合成之聚❹元醇中’已開示具改善反 「…融黏著劑硬化速度之製造原料有使用十二烷二酸盘 己二醇者、有使用癸二酸與α己二醇者、或使用十、 315089(修正本） 5 1275623 二烧二酸與乙二醇之聚醋多元醇等(參考例如特開平第 2-88686號公報（第4至6頁））。 竹開十弟 此外，已開示之多元碳酸醋系多元醇 反應所得之反應性熱融黏著劑， #、 /、鼠馱酉曰 敖处芏士丄1 了牦加仞期之黏著力及耐 ”、、站者力，加熱安定性及耐濕性（或耐水性）亦佳 特開平第2-305882號公報（第7至8頁））。 "1 此外，吸濕硬化多元氨S旨熱融型黏著劑， 為製造成型品之成型材料，即將該成型材料加熱溶融，再 於（M至5MPa之加壓下射出至密閉模型中，在經短時間 後再自該密閉模型中取出冷卻硬化之成型品，其次再Μ 2空氣濕氣中硬化之成型方法，其較大之經濟及技術優： 為可大幅降低加工壓力、較簡易之裝置及方法、以及對各 種材：之黏著性良好。此外又記載，該成型品為耐溫性、 可黏著於各種材料，因此特別適於製成電氣組合零件（參考 例如特表平第1〇_511716號公報（第16至Η頁））。 —然而，在此等報告中並無關於金屬，特別是對鋁之黏 =性之記載，同時在實施上其黏著性亦不足。目前，在半 ‘體零組件方面或電子零組件方面，在金屬部份特別強力 要求與輕量鋁金屬整體化之製品，因此要求反應性熱融組 成物具有在製造方面硬化速度要快速、製造操作時熔融黏 度要低’且金屬部份特別與鋁要有強黏著強度。 本發明為解決上述問題點，其課題在研討結晶性聚酿 多7C醇、芳族系聚酯多元醇及聚碳酸酯多元醇之使用比 例’以獲致適當之多元醇混合物及由該混合物獲致特別對 6 315089(修正本) 1275623 鋁具有優良黏著性之反應性熱融組成物及使用該組成物之 成型品。 【發明内容】 本發明人等為解決上述課題，經刻意檢討之結果，發 現其課題可以由以下之組成物解決，遂而完成本發明。 亦即，本發明之多元醇混合物之特徵為含有 (1) 由主成份為脂族二魏酸及脂族二醇所製造之結晶 性聚酯多元醇 10至97重量％ (2) 由主成伤為芳族多元叛酸及脂族多元醇所製造之 聚酯多元醇 〇至45重量％ (3)聚羧酸酯多元醇 3至45重量％ 本發明之反應性熱融組成物之特徵為由上述多元醇 混合物與多元異氰酸酯反應所獲致者，並提供使用該組成 物所獲致之成型品。 ^更詳言之，即提供一種考量其使用時之操作容易及黏 著時間之控制，特別是其電子電路零件與鋁基板之黏著強 度優良之反應性熱融組成物，在製造其時使用之多元醇混 合物’以及使用其所獲致之成型品。 所提供之較佳者為以十二烷二酸或己二酸等脂族二 緩酸及1，6-己：醇為±成份所製造之直鏈脂族聚醋多元 醇以、P-苯二曱酸等芳族多元羧酸及ι，6_己二醇 等多元醇為主成份所製造之芳族系聚酯多元醇，及以〗，6_ 己二醇等多元醇所製造之聚碳酸酯多元醇混合物，及以其 所得之反應性熱融組成物，及使用其所獲致之成型品。 315089(修正本） 7 1275623 【實施方式】 以下更詳細說明本發明。 成广戶中所使狀⑴由脂族二幾酸與脂族二醇為主 晶性聚s旨多元醇為以脂族二竣酸與脂族二 叫所件之結晶性聚酯多元醇。 此結晶性聚酯多元醇最 族H 疋厌原子數6至12之直鏈脂 、一羧敲與碳原子數2至】2 一 聚 — 之直鏈知無二醇所得之結晶性 “曰夕騎。二缓酸之具體例可舉如 二酸、癸烷二酸、十二俨-觫 駄癸 r 一浼一敲，二醇之具體例可舉如乙二 -予 ，4-丁一醇、1，6_己二 — 二醇。 咚I，10·癸一醇、1，12-十二烷 本發明之二m酸及二醇各單獨或混合使用均無問 、。使用上述所得之聚5旨多元醇混合物亦無問題。 以脂族二幾酸盘脂灶_ 孳日匕^ 、， /、矢一醇為主成份以製造，係指以該 八曰u 一 ^所侍之結晶性聚酯多元醇中，其 =占，多元醇總重量之5〇%重量以上，或更好是 p山^ 乂上且取好是8G%重量以上，其他成份可舉如 來石反酸酯多元醇、聚内 ’内^多元醇或聚醚多元醇。 可使用之聚碳酸酷夕—上 S日夕兀醇可舉如以1，6-己二醇、1，5- 次二醇、1,4-丁二醇辇 - 寻夏鏈脂族二醇為成份之聚碳酸酯多 凡醇。可使用之聚内一 ,、 曰夕兀醇可舉如己内酯單體開環聚合 成之聚己内S旨多元醇 ^ 辱。可使用之聚醚多元醇可舉如聚乙 〜醇、聚丙二醇、聚四曱二醇。 本毛月中之結晶性，為融熔狀態之聚s旨多元醇以1〇 8 315089(修正本） 1275623 分鐘之冷卻速度冷卻、硬化再以又線繞射法（廑蘭法） 測疋其結晶度為唯一之值（參考例如「高分子之x線繞 射」，L· E· Alexander著，櫻田一朗監譯，化學同人，1972 年，P.125)，其值為20%以上者。其結晶度在3〇%以上者 更佳。特別以其結晶度在桃以上者最佳。結晶度低於鳩 者，其所製成之反應性熱融組成物之硬化時間有變長之趨 勢’因此不佳。 (2)以芳族多元羧酸與脂族多元醇為主成份所製造之 聚醋多元醇為以芳族多元羧酸與脂族多元醇所得之聚 元醇。 。芳族多元缓酸為芳環上至少含2個緩基之化合物以 石反原子婁i： 8至20之芳族多元羧酸為佳。具體例可舉如苯二 甲酸、異苯二甲酸、及對苯二甲冑、偏苯三甲酸、均苯四 曱酸:聯苯二羧酸。芳族多元羧酸亦可使用其多元烷基酯、 多兀芳基酯、或酸酐形態之衍生物。#中以苯二甲酸、異 苯二甲酸、及對苯二甲酸、及其二烧基s旨化合物或二芳基 醋化合物及苯二甲酸軒為佳。此等芳族多㈣酸及其衍生 物單獨或混合使用均無問題。 多兀烧基酉旨之燒基並無特別之限定，但最好是碳原子 數1至8個之脂族飽合烴基，具體例可舉如甲基、乙基、 丙基、丁基。 ^ S芳土二之芳基並無特別之限定’但最好是碳原子 數6至1 2個之芳族烴基，呈體 # ，、月且例了舉如本基、甲苯基、氣 本基。 315089(修正本） 9 1275623 脂族多元醇為分子内至少含2 物，月旨族多元醇以碳原子數2至 脂族煙化合 具體例可舉如乙二醇、…丙二醇、二夕-醇為佳，其 醇、新戊二醇、1>6_己二醇 ，·丁一醇、戊二 醇、2X 一乙^ > 為二醇、十二烷二 ，-一乙基兩二醇、2-乙基_2_ 丁 基乙燒、三經甲美而、广pm 暴丙说—醇、三輕甲 W基丙烷、％己烷二甲醇。 1，3-丙二醇、M_ 丁二醇 ：乙一私、 二醇、m醇、U12_十二;M、新戍二醇、以-己 丁二=、新戊二醇、1，6_己二醇更佳。 -·、Μ_ 月曰無多元醇亦可為碳原子 之二乙二醇、三乙二醇、四乙：醇:氣原子或芳環取代 基）笨等。& i，4_(雙（石-羥基乙氧 此外：：醇單獨或混合使用均無問題。 至12羥基羧酸。 一甲基乙酸寺碳原子數2 元醇所製成之聚酯多元 此等芳族多元羧酸及脂族多 醇混合物亦無問題。 、芳私夕兀羧酸與脂族多元醇為主成份而製 」’糸指使用芳族多⑽酸之莫耳數占總多元_莫耳數 之5〇莫耳％以上，或更好是60莫耳％以上，再更好是7〇 莫耳/〇以上者，其他之二羧酸可舉脂族多元羧酸。其中之 月曰私夕7L羧酸為碳原子數4至12之羧酸。具體者可舉如己 一酸’含該化合物之較佳芳族多元羧酸可舉如苯二曱酸與 己一 S欠之組合，其相對之脂族多元醇以乙二醇及新戊二醇 為佳。 10 315089(修正本) 1275623 Ο)及（2)之聚酿多& _可^脂族二缓酸與脂族二 醇，及以芳族多元缓酸及/或其多元院醋及/或其芳醋及/或 其,肝：脂族多元醇’經一般所知之縮聚製成。一般脂族 醇或9無夕元醇之羥基與脂族二羧酸及/或芳族多元羧 酸(及/或其衍生物)之羧基之當量比(羥基/羧基)，以L02 至L5為佳，13更佳。具體地，即在催化劑存在 下或不存在下，以所定量之脂族二羧酸與脂族二醇或以芳 族多元緩酸與脂族多元醇在15〇至2抓左右之溫度範圍 下’ I 1至50小時左右之縮聚進行酯化或酯交換反應。 其中之催化劑以例如四丁氧基鈦等欽系催化劑、氧化 二丁錫等錫㈣化劑存在下可促進縮聚而較佳。催化劑可 以：月曰知—醇與脂族多元羧酸’或脂族多元醇與脂族多元 叛酸共同加入，亦可尤為他 丌了在無催化劑下進行預聚合後再加入。 製造聚酿多元醇時以兩末端幾乎均為窥基，且最好不形成 竣酸末端者，因此為達此目的，在預聚合後再加入前述催 化劑其效果特佳。 ^ 1隹 ⑴及⑺聚醋多元醇之數量平均分子量以刷至綱〇〇 之聚\多元醇為佳，1000至15〇〇〇更佳，特別以^至 =〇〇取佳。在比該範圍為小時’易致其耐熱性、耐藥品 性或初期及硬化時之強声 了I強度不足。在比該範圍為大時，會有 ^融時之黏度增高，因此不易操作之情形。 本發明中使用之（3)聚碳酸s旨多元醇，可以以已往一般 :知之多元醇(多元醇:分子内含至少2個經基之有機化合 …碳酿氣(ph〇sgene)、氯化甲酸醋、二燒基碳酸醋或二 315089(修正本） 11 1275623 方基杈酸醋縮合製成，已知 西旨多元醇之較佳例可舉如，_ r 者。此種聚碳酸 元醇、芳族多元L 之脂族多元醇、環脂族多 方私夕7C酵寺。其可使用 醇、M-丁二醇、〗3 丁_妒7]了舉如〗，6-己二 ，丁 一 ％、1，3_ 丙二醇、新-戊二醇、1,8-壬二醇、19壬__ μ 斤戊一 H5-乙美-2m ”-壬—醇、2,2·二乙基丙二醇、2· 土 土 -，3-丙烷二醇、三羥甲基乙烷、二 烷、環己烷二甲醇、雔胁A . ^ —乙甲基丙 佳。 ^ A’ ^以包含ϋ己二醇者較 元醇亦可為碳原？經部份氧原？或芳環取代之二 乙 醇二乙一醇、四乙二醇、雔彳/Q ^ -雔^(雙（万-搜基乙氧基）苯、 ’一又（_包基乙氧基笨基丙烧）等。 匕等夕7L醇可單獨或複數混合使用。各個聚碳酸醋多 凡醇亦可以隨機或嵌段共聚合。

聚碳酸g旨多元醇之| IA ^ 少咚之數里千均分子量以300至20000為 佳：_至测0更佳，500至5〇〇〇又更佳。比該範圍為 Μ日守’其結晶性將降低’比該範圍為大時，會有炫融時發 生黏度傾向增高之情形。 人以適1之聚碳酸酯多元醇與（1)及（2)之聚酯多元醇組 口之夕70醇混合物與多元異氮酸醋反應生成之反應性熱融 組，物’可增強其對所黏著材料，特別是對铭之初期黏著 力河调整分子1與配合率可使其具有適於成形用組成物 之黏度。 本發明中使用之（1)由主成份為脂族二羧酸及脂族二 醇所製造之結晶性聚酯多元醇，及（2)由主成份為芳族多元 12 315089(修正本） 1275623 羧酸及脂族多元醇 元醇所含多元醇、、之聚醋多元醇，及(3)聚幾酸酯多 γ 1、丄 Μ &物之各成份之使用比例係： (1 )由主成份為 聚酿多元醇 g私二羧酸及脂族二醇所製造之結晶 +上 10至97重量〇/〇 (2)由主成份為芳放夕放 聚酯多元醇 (3)聚羧酸酯多元醇 而較好係： (1)由主成份為脂族 性聚S旨多元醇 夕— 方無多兀羧酸及脂族多元醇所製造之 〇至45重量％ 至45重量％ 羧 及脂族二醇所製造之結晶 ⑺由主成份為 30至90重量％ 聚醋多元# 以夕兀羧酸及脂族多元醇所製造之 (3)聚羧西复酯多元 5至30重罝％ ⑴由主成份為脂族……5至4〇重量％。 性水酉日夕元醇少於1G重量％時，“之— 硬化之黏著須要長時間。 ：：反應性熱融組成彩 著時間將變為極短，且對黏著二：二: '重量％時，其翁 著將變差，因此不佳。；’’寸別是對鋁之初期黎 Ο由主成份為芳族多元羧酸及脂族 聚酯多元醇亦可依情況而不使用，但為調敕：所衣造之 =之強度以在〇至45重量%範圍内使用為佳。 重里/〇時，其組成物之結晶性降低，诰 之情形，因而不佳。 〜成有不利於作業 (3)聚羧酸酯多元醇少於3重量〇/〇時， 〃初期黏著性變 315089(修正本） 13 1275623 差同$使用夕於4 5重里％時，則降低組成物之結晶性， 因而不佳。 本發明依其場合，在上述多元醇混合物中亦可再混合 >、i不έ上述（1)、（2)及（3)之其他多元醇。上述（j)、（2) 及（3)以外之其他多元醇可舉如聚内酯多元醇或聚醚多元 醇。 可使用之聚内酯多元醇可舉如己内酯單體經開環聚 合生成之聚己内酯多元醇。可使用之聚醚多元醇可舉如聚 乙一醇、聚丙二醇、聚四曱二醇。 此等之混合比例以對（1) + (2) + (3)=1〇〇重量份在5〇重 量份以下為宜，或40份重量以下更佳，最好是3〇份重量 以下。在與其他多元醇混合而超過此範圍時，會降低其結 晶性’因而不佳。 本發明中使用之多元異氰酸酯為一般習知之芳族、脂 族及環脂族二異氰酸酯及高官能性或高分子多元異氰酸 酯’以芳族二異氰酸酯為佳。其具體例可舉如丨，5_伸萘基 二異氰酸酯、4,4·-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4·-二苯基二 曱基曱烷二異氰酸酯、4,4·-二苯甲基二異氰酸酯、四烷基 二苯基甲燒二異氰酸酯、1，3-伸苯基二異氰酸酯、丨，4_伸苯 基二異氰酸酯、伸苄基二異氰酸酯、丁烧-1，4-二異氰酸 酯、六伸甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六伸甲基二異氰酸 酯、2,4,4-三曱基六伸甲基二異氰酸酯、環己烷-〗，4_二異 氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二 環己基甲烷-4,4·-二異氰酸酯、1，3-二異氰酸甲酯-環己烷、 14 315089(修正本) 1275623 其中以4,4、二笨基甲 甲基％已烷二異氰酸酯及其衍生物 烧二異氰酸酯為佳。 ^日月中多I醇混合物與多元異氰酸醋之使用範 並热4寸別$ pg生丨 、、曰人 ，可以在一般範圍内使用。亦即，多元 之0H基對多元異氰酸醋之Nc〇基之莫耳比以卜 25 土 3·5為且’1:1.5至1:3.0為佳，或1:17至卜 ^其反應條件並無特別之限制，可以在一般範]^ 内使用。具體地可例舉如在5〇至贿，或更好是7〇: 1:之溫度範圍下’反應^5至料時左右。反應 〜1中進仃。此外，在必要時亦可再添加過渡金屬化人 物催化劑，例如四丁氧基欽、氧化二丁錫、二月桂酸二; 錫1乙基己酸錫、J裒己烷甲酸鋅、S己烷甲酸鈷、乙 基“鋅、乙醇酸鉬、氯化鐵、氯化鋅等;或胺催化劑，例 如一乙胺、二丁胺、三乙二胺、T二丁胺等催化劑。其反 應处般以在氮氣或氬氣等惰性氣體下進行為{圭，但在乾燥 之玉氣下或松閉條件等無水份混入之條件下亦無問題。 本發明所得之反應性熱融組成物之黏度以在1201下 為l〇〇〇〇〇Cps以下為宜，以100至50000cps更佳，200至 4〇〇〇〇Cps以下又更佳，5〇〇至7〇〇〇cps以下最佳。 本發明之反應性熱融組成物可原樣使用，但使用上亦 可以再添加一般熱融組成物中所使用之可塑劑、熱可塑性 水口物、增黏劑、抗老化劑等。又，成型用樹脂亦可使用 般所使用之著色劑、填充劑。 本舍明中所得之反應性熱融組成物，不只可使用一般 15 315089(修正本） 位75623 作為熱融黏著劑之用途上，又可 如鋼、鎂u更佳）之優良黏著·;^ :體地可例舉 可舉如製鞋業、木材加工業、建毕材二成：加工。其例 文巿材枓加工業、 ”、金屬加工業、樹脂加工業、汽 零件製造業、"體零件f造章之：：化業、電器、電子 中製造成型品之製品。電器、雷 、業邊或 件制、生豐匈Α σσ S件敁造業及半導體零 牛心業領域之成型品’具體地即 腦、錄放影機、相機、電子遊戲機、電視機、彳 t:機= 機零件箄之帝改把一 M 0日B日 收曰機或手 +寻之’路板、70件、開關、配線、插座、顯示裝置、 电池座可以以反應性熱融組成物黏封成整體之電哭、 零件、電器、電子製品。 弘 此外，本發明製成之反應性熱融組成物不進行零件之 插入或黏著、封裝，只用反應性熱融組成物本身亦可 成型品。 本务明製成之反應性熱融組成物之加工溫度至少須 在使用之反應性熱融組成物之熔點以上，一般以至2〇〇 t為佳，90至17(TC更佳。在低於其熔點之溫度時，其作 業政率將'菱差’其加工溫度過高時’反應性熱融組成物會 有發生變質之情形，因而不佳。 曰 本發明製成之反應性熱融組成物在使用為成形加工 時，並無特別之限制，而可以使用於一般之射出成形機或 塗布機。 射出成形方面並無特別之限定。其一例為將反應性熱 16 315089(修正本) 1275623 融組成物在7〇至2〇(Γ(：、、θ 5M C /皿度下熔融，該熔融物再於〇1 $ 5MPa之過剩壓力下射出至 丹方、0.1至 g , A閉核具中，在短時間中白兮指 具中取出冷卻之成型品，再級 自s亥杈 右玄„ π β丄 丹、·工由空軋中之濕度使其硬化。 在饴閉模具中亦可再插 更化 ^ Α ^ . . ,+ ,± ffl 、工業領域中之成形前零件， 1 F与黏者用或封裝用零件。 (實施例） 以下再以實施例具體說明本發 限定。 +5彳-其對本發明並無 分析方法 (1) 羥值、酸值及數量平均分子量 聚酯多元醇之羥值及酸值是依照JIS κ 1557測定，數 量平均分子量係依其羥值計算。 (2) 熔點及結晶溫度 聚酯多7G醇之熔點及結晶溫度是依照示差熱分析 (DSC)中之最大吸熱峰及放熱峰之溫度求出。Dsc之測定 係在加熱速度l〇°C/min及冷卻速度](^^卜下進行。 (3) 結晶度 結晶度為將製成之聚酯多元醇加熱至炫點以上之溫产 熔融，該狀態下再以1 〇°c /分鐘之速度冷卻、硬化後，將其 作成粉末後再以X射線繞射法（盧蘭法）測定，算出其值。 實施例1 先將由1，6 -己二醇與十二烧二酸製成平均分子量 之宇部興產公司製造之聚酯多元醇（以下記為 ETERNACOLL 3010)70重量份、由16-己二醇與二甲基石炭 315089(修正本) 17 1275623 酸酯製成平均分子量1000之宇部興產公司製造之聚碳酸 酯多元醇（以下記為UH_CARB 100)30重量份裝入一分液 漏斗中，並更換為氮氣，再於120t下加熱炫融。再一面 於25〇rpm下攪拌一面於I：2(rc、5〇mmHg下脫水處理】小 時，亚交換氮氣10分鐘。之後再一次加入預先加溫至6〇 C之4,4-一苯基甲烷二異氰酸酯（記為Mm)(對加入之聚醋 多元醇混合物之0H基為倍莫耳），再於氮氣、12〇。匸下 擾拌1 · 5小時合成反應性熱融組成物。 忒所彳于之反應性熱融組成物再經以下之物理測定法 測定其熔點、結晶溫度、熔融黏度、硬化時間、黏接時間、 初期黏著性。其結果如表1所示。 物理測定法 (1) 熔點：求出以DSC測定時熔融峰之溫度作為熔點。 DSC之測定條件為由]〇〇t：以加溫速度1〇它/瓜化加溫至 100〇c 〇 (2) 結晶溫度：求出以Dsc測定時結晶峰之溫度作為 結晶溫度。DSC之測定條件為由i 〇(rc以冷卻速度〗〇它 /min 冷卻至-1〇〇。〇。 (3) 熔融黏度：樣品在12〇〇c下熔融，以B型黏度計測定。 (4) 硬化時間：將ι2〇χ：下熔融之反應性熱融組成物， 灰厚1.6mm之鋁板上塗成直徑約2cm、厚約2rnni之大小， 再測定於室溫下放冷之反應性熱融組成物至硬化時所要之 時間。實驗在室溫23°C下進行。 (5) 黏接時間：將熔融之反應性熱融組成物， 18 315089(修正本） 1275623 於厚1.6mm之紹板上塗成直徑約2cni、厚約2mm之大小， 再於其上緊t上其他之銘板，測定至硬化所須之時間。實 驗在室溫23 °C下進行。 (6)黏著性·將1 2〇°C下熔融之反應性熱融組成物，於 厚1.6mm之鋁板上塗成直徑約2cm、厚約：以爪之大小， 再於室溫下放冷硬化。經放置丨〇分鐘後，在硬化之反應性 熱融組成物邊緣部份上以刮勺尖端加力使鋁板與反應性熱 融組成物剝離，測定其黏著性。此時，測定在靜置後自然 剝離者為X、以輕力可剝離者為△、以強力可剝離者為〇、 反應性熱融組成物即使變形亦不剝離者為◎。 實施例2-8 在貫施例1中之70重量份之ETERNAC〇LL 3〇1〇、3〇 重里伤之UH-CARB 100以表！所示之聚酯多元醇與聚碳 酸酉曰多το醇取代’其他以相同之順序合成反應性熱融組成 物。 所得之黏著劑之物理性測定如表1所示。 比較例 在具施例1中之70重量份之ETERNACOLL 3010、30 重1饧之XJH-CARB 1 00以表1所示之材料取代，其他以 相同之順序合成反應性熱融組成物。 所得之黏著劑之物理性測定合併示於表丨中。 只施例1-8及比較例丨·5之組成及物理性測定合併示 於表1中。 19 315089(修正本) 1275623 比較例5 1 比較例4 比較例3 比較例2 I比較例1 實施例8 實施例7 實施例6 實施例5 實施例4 實施例3 實施例2 實施例1 ο 22.2 41.2 100 62.5 ϋΐ cn ο ΕΤ3010 HD-DDA (3600) 游 刮I "Ό m τι Ο 組成（重量份） Ο) αι g g ΕΤ3015 I HD-DDA (2500) ο 41.2 100 ϋΐ ω ΕΤ3030 HD-AA (3800) 17.6 HD- DDA/AA (3200) 12.5 ο ΕΤ5010 (1900) (2)芳族系ΡΕΡΟ ΕΤ5011 (2600) 22.2 ο ο ο ο DY7130 (3000) g 55.6 〇 ro αι ο ο ο μ ο ο UH100 HD-PCD (1000) (3)PCD ro cn PCLD (2000) PCLD -Jl. 17.6 PPG (2000) ! PPG 20 m1 315089(修正本） 1275623 比較例5 比較例4 比較例3 ; 比較例2 I 比較例1 實施例8 實施例7 實施例6 實施例5 實施例4 實施例3 實施例2 實施例1 半天左右 不硬化 30 - 40 I g 20 - 30 ro οι 1 g 20 - 30 20 - 30 30—40 25—40 I g 〇 ? ω 20 - 30 1硬化時間 鋁板上 ⑻ >1800 不硬化 5 — 6 I ω CO 1 ro I 3—5 〇> I 00 ω I iXi 4一 5 2—5 〇 1 00 黏接時間 (S) > 黏著性 X X X Ο ◎ 〇 〇 〇 ◎ > > 黏著性 (初期） 1_ .__ 2400 I 未測定 3000 7500 7500 2800 2900 2500 2400 4500 5700 4100 3300 黏度 (cP) 41.2/66.3 未測定 67/63/50 έ 59.7/65.1 未測定 60.1/65.1 59.0/64.6 46.1/66.8 44.1/64.7 66.2 66.8 融點 (°C) 19.2/38.5 未測定 46/36 I ω 42.4 未測定 42.7 42.3 ：23.0/43.9 21.2/39.0 I ... _____________________ _________ 39.8 ω 結晶 温度 (°C) ml (¾) 21 315089(修正本) 1275623 表中記號之意如下： (1) 結晶性PEPO :結晶性聚酯多元醇 (2) 芳族PEPO :芳族聚酯多元醇 (3) PCD :多元碳酸酯二醇 PCLD :多元己内酯二醇 PPG :聚丙二醇 HD : 1，6-己二醇 DDA :十二烧二酸 AA :己二酸 丑丁3010:宇部興產公司製造之丑丁丑^^八(：01^3 010[商 品名，HD-DDA系聚酯多元醇：平均分子量3600，羥值 3 0.9，酸值0.16，熔點70.4°C，結晶溫度57.3°C，結晶度 49%] ET3015:宇部興產公司製造之ETERNACOLL3015[商 品名，HD-DDA系聚酯多元醇：平均分子量2500，羥值 45.0，酸值0.08，熔點70.8°C，結晶溫度54.5°C，結晶度 43%] ET3 030:宇部興產公司製造之ETERNACOLL 3 03 0[商 品名，HD-DDA系聚酯多元醇：平均分子量3800，羥值 29.0，酸值0.20，熔點57.3°C，結晶溫度40.4°C，結晶度 43%] HD-(DDA/AA) : [DDA/AA : 40/60 :平均分子量 3200， 羥值32.2，酸值0.21，熔點56.3T：，結晶溫度37.0X：，結 晶度40%] 22 315089(修正本） 1275623 ET5010:宇部興產公司製造之ETERNACOLL5010[商 品名，EG/NPG-AA/PA系聚酯多元醇：平均分子量1 900， 羥值 58.2，酸值 0·10，Tg-0.2°C] ET5011 :宇咅P興產公司製造之ETERNACOLL 5011 [商 品名，EG/NPG-AA/PA系聚酯多元醇：平均分子量2600， 羥值 43.8，酸值 0.10，Tg-0.5°C ] DY7130 ·· DEGUSSA-HULLS 公司製 DYNACOLL 7 130[商品名：平均分子量3000,羥值34.6,酸值<2, Tg23.6 °C ] UH-100 :宇部興產公司製造之UH-CARB 100 [商品 名，HD系多元碳酸酯二醇：平均分子量1000，羥值1 12.1， 酸值0.02，熔點45.9°C ] PCLD(2000) : DOW 公司製 TONE(TM) POLYOL 2241 [商品名，多元己内酯二醇：平均分子量2000，熔點 67.7°C，結晶溫度 47.5°C ] PPG(2000):和光純藥工業公司製造[聚丙二醇二醇 型：平均分子量2000] EG ··乙二醇 NPG :新戊二醇 PA :苯二甲酸 由實施例及比較例之結果可明顯得知，本發明之反應 性熱融組成物對銘板有優良之黏著性。 插入鋁電池座及印刷線路基板，再以反應性熱融組成 物整體化之電池成型品 23 315089(修正本） 1275623 實施例9 使用實施例8之反應性熱融組成物，如下製成插入鋁 電池座及印刷線路基板使整體化之電池成型品。 1 ·將反應性熱融組成物裝入齒輪幫浦型塗布機中，於 11〇c下熔融。塗布機之溫度設定為筒11(rc、管u〇c>c、 噴嘴110°c。 2·打開模具，將預裝設有鋁電池座及印刷線路基板之 線路板裝於該模具内。 3 ·關閉模具並使其不漏壓。 4·連續將塗布機噴嘴伸至喷出槽，並使其不漏壓。 5 ·以以下之條件將反應性熱融組成物射出。 加工溫度：1HTC，射出壓力：14MPa，射出時間5秒 6 ·將塗布機喷嘴移出模具。 7·成型品保持於模具内丨分鐘，待其冷卻。 8·打開模具取出成型品。 9 ·除去成型品之澆道。 σ 在至/皿下措由空氣中之濕氣使成型品硬化。該成型 口口〉又有剝離和龜裂。 【產業上利用之可能性】 點著2明可提供—種可作為對金屬，特別是射呂有優良 ^該$人Γ應性熱融組成物之前驅物之多元醇混合物，及 所^致之反應性熱融組成物，以及使用該組成物 二C。特別是可使用於電器、電子組成零件、 °。電子令件或半導體零件之用途上。 315089(修正本） 24

Claims (1)

1275623 弟W127141號專利申請案 申請專利範圍修正本 ^ (95 年 12 月 8 Ώ λ 1 · 一種多元醇混合物，係含有： ） (1) 由主成份為脂族二羧酸及脂族二醇所 結晶性聚醋多元醇 10至97重量;;之 (2) 由主成份為芳族多元綾酸及脂族 造之聚醋多元醇 n s ,疋知所製 0至45重量％ ; (3) 聚碳酸酯多元醇 3至45重量％ 。 2. 如申請專利範圍第丨項之多元醇混合物，盆中，°該°夕 醇混合物係將⑴由主成份為脂族二㈣及脂族 製造之結晶性聚酯多元醇，由熔融狀態以冷卻迷度1 〇 °C /分鐘冷卻，硬化之該聚醋多元醇以[線繞射法& 法）測定其結晶度時，其結晶度為3〇%以上者。现聞 3. 如申請專利範圍帛丨項之多元醇混合物，其中，聚醋夕 元醇係·· 曰夕 (1) 脂族二羧酸為碳原子數6至12之二羧酸，脂 族二醇為碳原子數2至12之二醇的結晶性聚醋多元醇: (2) 芳族多元羧酸為苯二甲酸、對苯二甲酸、異笨 =甲酸所成之群中之至少！種化合物，而脂族多元醇為 碳原子數2至12之多元醇之聚酯多元醇者。 4.如申請專利範圍第丨項之多元醇混合物，其中，（。脂 族二羧酸為自十二烷二酸及己二酸中所選之至少】 種’而脂族二醇為丨，6_己二醇者。 1 315089(修正本) 1275623 5·如申請專利_ i項之多元醇混合物，直 族多元㈣為苯二甲酸及己二酸，而脂族多;t醇為乙I 醇及新戍一醇之聚醋多元醇者。 6. 如申請專利範圍帛i項之多元醇混合物，其 碳酸醋多元醇為含U6—己二醇之化合物者。 、 7. 如申請專利範圍第1項之多元醇混合物，其中，含有: (1)由主成份為脂族二羧酸及脂族二 結晶性聚酯多元醇 汁衣以之 3〇至90重量％ ; ⑺由主成份為芳族多元羧酸及脂族多元醇所製 造之聚酯多元醇 c 5至30重量％ ;及 (3)聚碳酸醋多元醇 5至40重量％者。 8. -種反應性熱融組成物，係由如巾請專利範圍第^至7 項中任-項之多元醇混合物與多元異氮酸醋反應所得 者0 9. -種成型品’係使用如申請專利範圍第"之反應性熱 融組成物者。 1 0. -種成型品’係以申請專利範圍帛8項t反應性熱融組 成物射出至密閉模具中，經冷卻後，自模具中取出，再 於空氣中經濕氣硬化所獲致者。 11. 如申請專利範圍第10項之成型品，其中，該成型品係 於搶閉模具中設置插入物，使之一體化而獲致者。 12. 如申請專利範圍第9至n項中任一項之成型品，其中， 為電機/電子零件製造工業及半導體零件製造工業領域 之製品者。 315089(修正本) 2 1275623 13 14 如申請專利範圍第11項之成型品，其中，插入物為電 機/電子組成構件或半導體組成構件。 、申口月專利範圍帛1 3項之成型品，其中，電機/電子組 成構件及半導體組成構件為感測器、電路板、元件、開 關、配線、連接器、顯示裝i、電池。 3 315089(修正本）