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Description
1268118 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關使用於彩色顯示器等之顯示元件，特別有 關具備有機層之自發光型顯示元件。 【先前技術】
於圖15表示具備有機層之自發光型之顯示元件（有機電 場發光元件）之一構成例。於此圖所示之顯示元件1係設於 例如：玻璃等所組成之透明基板2上。此顯示元件1係以設 於基板2上之ITO (Indium Tin Oxide(氧化銦錫）：透明電極） 所組成之陽極3、設於此陽極3上之有機層4、進一步設於 此上部之陰極5所構成。有機層4之構成係由陽極側依序層 疊例如：電洞注入層4a、電洞輸送層4b及電子輸送性之發 光層4c。於如此構成之顯示元件！，從基板2側取出光，其 係從陰極注入之電子及陽極注入之電洞在發光層讣再結合 時所產生者。 有機電場發光元件之壽命一般是由注入之電荷所決定， 此事可由降低驅動之初始亮度而解決。然而，降低初始亮 度會限制實用化之應用性，自行否定有機電場發光元 潛在可能性，、無法實現下一代電視。 為了解決此問題，必須實現—種元件構n係可不改 變驅動電流而提升亮度，亦即改善效率，或者即使降低驅 動電流，仍可獲得相同亮度者。 因此，提案將複數有機發光元件重4配置之堆疊型多光 子發射元件（刪元件）。其中亦提案—種咖元件⑽示元 97979.doc
1268118 件1’）之構成，其係如圖16 不’於隋極3與陰極5之間，介 二=電:气生層6，將由至少具有發光層4C之有機 :所、·且成之稷數發光單元〜2、...重疊 此，所為電荷產生層6,其係發 在 詈於中朴立丄p 又伴於电％把加時，對於配 置於电何產生層6之陰極5 一 尤早兀4-2注入電洞，另 万面對於配置於雷片# " 生層ό之陽極3侧之發光單元4 注入電子之作用夕恳从 知兀*早兀4-1 ίΏ 之層’使用氧化釩(ν2〇5)或七氧化錁 (以2〇7)等類之金屬氧化物所構成者。 又，為了提升從此類電荷產生層6對於陽極 件4-1之電子注入效率， 知九70 了於电何杳光層6之陽極3側設置 ^為當場反應產生層」之電子注入層7。作為該種「當 :反應產生層」之電子注入層7,使用例如··團聯式共聚 a 物（BathGeupn)ln (Bcp))與金 m(Cs)之混 基啥琳）鐘錯合物與銘之疊層體。 飞（8歹工 於如上述介由電荷產生層6而使發光單元‘I、4_2、.·. 运且之堆S型有機電場發光元件，層疊2個發光單元時， 理想上：不改變發光效率Π m/W]而使亮度[cd/A]成為2 層且3個發光單元時，理想上可不改變發光效率[1 m/W]而使壳度[Cd/A]成為3倍（以上參考特開2〇〇3_45676號 公報、特開2003-272860號公報）。 然而，於介由以圖16所說明之電荷產生層6而層疊發光 4 2之構成之顯示元件1 ’，構成配置於電荷產生 層6之陽極3侧之作為當場反應產生層之電子注入層7之材 ^ $不文疋。因此，構成電子注入層7之各材料之化學 97979.doc 1268118 當量比甚為重要，若此均衡破壞，層亦可能變得不安定。 例如：BCP在富於錯合形成能，具有自由之金屬成分 時，或存在具有活性部位之有機材料時等，與周邊材料形 成錯合體之可能性大，若考慮元件安定性之點，將難以採 用。而且在使用BCP之元件，對於環境耐受性缺乏可靠性 亦可能為問題點。 而且，於此類堆疊型之有機電場發光元件，使用或
心2〇7等類之金屬氧化物構成電荷產生層6時，藉由直接將 —般如Alqs之電子輸送層接觸電荷產生層6所注入之電子 之效率極低。因此’電荷產生層6之陽極3側之界面構成係 成為極重要的點。
因此，本發明之目的係於層疊由有機層所組成之發光身 元之堆疊型顯示元件，使用安定材料以便可謀求提升環与 耐受性，且可謀求提升從夾持於發光單元間之電荷產生肩 對於發光單元之電荷注入效率，藉此提供一種高亮度且肩 期可靠性優異，同時容易製作之顯示元件。 X 【發明内容】 為了達成此目的，本發明之第—顯示元件係於陰極與聞 極之間，層疊複數寵少含有有機發光層之發光單元，於 该各發光單元間夾持電荷產生層；其特徵在於：電荷產生 層係使用含有鹼金屬及鹼土類金屬之至少一方之氧化物 構成。 〜丨丁货、於陰極與陽極之間， 複數個至少含有有機發光層之發光單心於該各發为 97979.doc 1268118 =持電荷產生層，·其特徵在於：在上述電荷產生層之前 搞極側之界面，設有使用含有驗金屬及驗土類金屬之至 v一方之氟化物之界面層。 又，本發明之第三顯示元件係於陰極與陽極之間，層最 =個至少含有有機發光層之發光單元，於該各發光單二 :失持電荷產生層’·其特徵在於··電荷產生層係於驗金 土類金屬中至少一種元素與有機材料之混合層及本 何產生層相接之狀態’從前述陽極側依序層疊而成。 如以上說明，若根據第—及第二發明之顯示元件，藉由 2電荷產生層之至少―部分，使用含有驗金屬或驗土類金 一之至少-方之氧化#、含有驗金屬及驗土類金屬之至少 ϋ化物等類之材料’將提升對於發光單元之電荷之 ^入效率。結果’於層疊由有機層所組成之發光單元之堆 疊型顯示元件，可謀求亮度提升及環境耐受性提升所造成 之舞命特性提升，亦即可謀求長期可靠性之提升。又，上 述使用含有驗金屬或驗土類金屬之至少一方之氧化物、含 有欢孟屬及驗土類金屬之至少—方之ι化物等類之材料， :於：相階段即以氧化物或氟化物的型態使用，使用此 等之屯何產生層亦安定。並且，由於使用安定的材料，構 f此類電荷注入特性優異之電荷產生層，因此於其製作 時’無須進行考慮到化學當量比之成膜等，故可容易地製 作。 2且，若根據第三發明之顯示元件，使用有機化合物及 鹼孟屬、鹼土類金屬等類之安定材料所組成之電荷產生 97979.doc 1268118 層，可謀求堆疊型顯示元件之發光效率提升。結果，盘第 -及第二顯示元件相同’於層疊由有機層所組成之發光單 凡之堆疊型顯示元件，可謀求亮度提升及環㈣受性提升 所造成之壽命㈣提升，亦料謀求㈣可隸之提升。 又，由於使用安^的材料，構成此類電荷注人特性優異之 電荷產生層，因此於其製作時，無須進行考慮到化學當量 比之成膜等，故可容易地製作。 【實施方式】 以下’根據圖式詳細說明本發明之顯示元件之各實施型 <第一實施型態> 圖1係表示第-實施型態之顯示元件之—構成例之剖面 圖。於此圖所示之顯示元件10係層疊發光單元而成之堆羼 型顯示元件1〇’具傷：設於此基板12上之陽極13;重疊設 於此陽極13上之複數發光單元14-1、14-2、…（在此為2 個）；設於此等發光單元14-1、14_2間之電荷產生層15七
及設於最上層之發光單元14_2上之陰極16 於以下說明，於以下說明係說明上面發光方式之顯示元 牛構成°亥上面發光方式係從與基板12相反侧之陰極16 側取出：從陽極13所注入之電洞與在電荷產生層15_〇所產 生之電子在發光單元14,結合時所產生之發光，及同時 從陰極16所注入之電子與在電荷產生層15_〇所產生之電洞 在發光單元14-2内結合時所產生之發光。 首先，設有顯示元件1G之基板12係從玻璃㈣之透明基 97979.doc -10-
1268118 板或矽基板，甚至薄腔貼 潯艇狀之可撓性基板等之中適當選擇以 u °又’使用此顯示元件1G所構成之顯示裝置之驅動方 ;'、、、自矩陣方式¥ ’作為基板12係使用 TFT而成之TFT基板。 篆素认置 τ 此顯不叙置為採用TFT驅動上 面發光方式之顯示元件10之構造。 而且’為了有效注人電洞此基板12上作為下部電極 所设置之陽極13可將電極材料之從真空位準之功函數大 者’例如：鉻⑼、金（Au)、氧化錫（Sn〇2)與録（叫之合 金、乳化鋅（zn0)與銘⑷）之合金、進而此等金屬或合金之 虱化物等，纟單獨或混合存在之狀態下使用。 顯示元件10為上面發光方式時’以高反射率材料構成陽 極13 ’可利用干擾效應及高反射率效應，改善往外部之光 取出效率’於此類電極材料，宜使用將例如：々等作 為主成*之電極。於此等高反射率材料層上，設置例如. 如m)等類之功函數大之透明電極材料層，亦可提高電荷 注入效率。 、再者，使用此顯示元件1()所構成之顯示裝置之驅動方式 為主動矩陣方式時，陽極13係於設有tft之各像素接受圖 案化。*且，於陽極13之上層，設有省略在此之圖式之絕 緣膜，由此絕緣膜之開口部使各向素之陽極13表面露出。 又，發光單兀14-1、14-2係從陽極13側，依序層疊例 如：電洞注入層14a、電洞輸送層14b、發光層Uc及電子 輸送層14d而成。此等各層係由利用例如：真空蒸鍍法或 例如：旋轉塗佈法等其他方法所形成之有機層所組成。構 97979.doc -11- 1268118 成各有機層之材料並無限制條件，若是例如··電洞輸送層 14b，可使用聯苯胺衍生物、二桂皮胺衍生物、三苯甲烷 衍生物、腙衍生物等電洞輸送材料。 當然，各層具備其他其他要件，亦不妨礙此， 例如：發光層i4c亦可為兼作電子輸送層14d之電子輸送性 發光層，發光層14c亦可為電洞輸送性之發光層，又， 各層亦可成為疊層構造。例如··發光層14c亦可為進一步 由藍色發光部、綠色發光部及紅色發光部所形成之白色發 光元件。 又，發光層14c亦可為微量含有戊二烯衍生物、香豆素 二生物“tm素、三苯甲烧衍生物等有機物質之有機 薄膜，此時係對於構成發光層14c之材料進行微量分子之 共蒸鑛而形成。 ,又’以上之各有機層，例如··冑洞注入層i4a、電洞輪 运層14b分別是由複數層組成之疊層構造亦可。電洞注入 層14a且由例如· σ丫三鄰亞苯系材料等類之非芳香胺系之 有機材料構成，藉此可提高電洞對於發光單元14_2之注入 效率。 I且w上各發光單元14-1、14_2亦可完全相同構造， 但製成其他構造亦可。例如：藉由將發光單元14-i作為橘 色發光元件之有機層構造而形成，將發光單元14_2作為誌 綠色發光元件用之右避 少 ^ 有機層構造而形成，發光色會成為 色。 Θ 而且，此等發光單元14」與發光單元Μ奴間所設之電 97979.doc !268118 V產生層15_〇係使用含有鹼金屬及驗土類金屬之至少一方 之虱化物所構成。再者，於以下所共通，作為鹼金屬係例 ’、、a、K、Rb、Cs、Fr，而作為鹼土類金屬係例示 Mg Ca、Sr、Ba、Ra。而且在此，使用含有此等元 素中之至少一種之氧化物而構成電荷產生層。 作為構成此電荷產生層15-〇之氧化物，除了一般 之鹼金屬氧化物及驗土類金屬氧化物之外，還使用含有驗 金屬及鹼土類金屬之至少一方及其他元件之複合氧化物。 Z且’作為與驗金屬或驗土類金屬共同構成複合氧化物之 氧化物之具體例，係從甲石朋氧化物、四删氧化物、錯氧化 物、短，化物、鈮氧化物、石夕氧化物、组氧化物、欽氧化 物、鈒氧化物、鶴氧化物、錯氧化物、碳氧化物、蒋氧化 物、亞鉻氧化物、鉻氧化物、重鉻氧化物、鐵氧體、亞碼 減物、石西氧化物、錫氧化物、亞碲氧化物 '碑氧化物、 鉍氧化物、四爛氧化物、甲领氧化物中選擇至少1種以 上。其中，作為主成分宜使用Li2C〇3、Cs2C〇3或⑽叫， 以下以含有鹼金屬及鹼土類金屬之 表而記為Ll2C〇3。 之氣化物為代 造此電荷產生層15-0亦可為例如：Ll2C〇3所组成之單層構 又，電荷產生層W0係以Li2C〇3為主成分， 私子(弘何)之跳躍側而將例如··電洞輸送材料或二二/ 材料等電荷輸送性有機材料與Li2⑶3 :别运 層亦可。X，亦可為具有此混合層之層。’、、、鑛而成之混合 97979.doc -13· 1268118 、、，亚且，電荷產生層15_〇亦可為Li2C〇3&Li2C〇3與電荷輸 :14有機材料之混合層之疊層構造亦可。此時，Li2C03與 弘子輸运性有機材料之混合層係層疊於Li2C〇3所組成之層 :陽極u側之界面。又，Li2C〇3與電洞輸送性有機材料： :口層係層豐於Ll2C〇3所組成之層之陰極16側之界面。此 ，夭作為電洞輸祕材料宜由。丫三鄰亞苯系材料等類之非 方曰胺系之有機材料構成。再者，此類疊層構造亦可作為 •2C〇3所組成之層之陽極13側及陰極16側之至少一方設 有混合層之構成。 x 产並且，包荷產生層15_〇亦可為Li2C〇3所組成之層及其他 氧化物或複合氧化物所組成之層之疊層構造。此時，做為 其他氧化物或複合氧化物可例示：甲硼氧化物、四硼氧化 物、鍺氧化物、絲化物、絲化物、石夕氧化物、纽氧化 物、鈦氧化物、釩氧化物、鎢氧化物、錘氧化物、碳氧化 物、藤氧化物、亞鉻氧化物、鉻氧化物、重鉻氧化物、鐵 氧體、亞砸氧化物、硒氧化物、錫氧化物、亞碲氧化物、 碲氧化物、鉍氧化物、四硼氧化物、甲硼氧化物等其他— 般氧化物或複合氧化物。 而且，如以上構成之電荷產生層15-0亦可為進一步層疊 氣化物之構成。 此時，於電荷產生層15-〇之陽極13側之界面，作為中間 之陰極層（中間陰極層），宜設置使用含有鹼金屬及鹼土類 金屬之至少一方（至少一種元素）之氟化物之層。並且於電 荷產生層15-0之陽極13側之界面，作為中間陽極層，宜介 97979.doc -14- 1268118 由導電性材料層，設置使用含有鹼金屬及鹼土類金屬之至 少一方之氟化物之層。 而且’作為鹼金屬氟化物及驗土類金屬貌化物，耳體而 言可例示：氟化鋰（LiF)、CsF、CaF2等。又，導電性材料 層含有鎂（Mg)、銀（Ag)及鋁（A1)之至少1種。具體而言則例 示Mg Ag或A1所組成之導電性材料層。 並且’電荷產生層15-0亦可於陰極16側之界面，將鈦菁 銅（CuPc)等類之具有鈦菁骨架之電洞注入性材料所組成I 層，設置作為中間之陽極層（中間陽極層）。 再者，層疊於以上電荷產生層15_〇或其界面之各層，未 必限定於明碟分離之構成，力各層卩面，纟構成㈣互相 混合亦可。 其次，陰極16係以從陽極13側，依序層疊第一層、 第H6b，並視情況層疊第三層—之3層構造所構曰成。 第一層16a係使用功函數小且透光性良好之材料所構 成。作為此類㈣，可使用例如：链（u)之氧化物㈣或 碳氧化物Li2C03、鎚(Cs)之碳氧化物Cs2C〇3、矽氧化物
Li2si〇3,進而可使用此等之氧化物之混合物。m 1 6 a不限疋於此類材料，亦可腺 丌了將例如··鈣（Ca)、鈀（Ba)等鹼 土類金屬、鐘⑼、錄(Cs)等鹼金屬、進而銦(in)、鎂 (Mg)、銀（Ag)等功函數小 " ^ <孟屬、進而此等金屬之氟化 物、氧化物專’以單體或作盔 $作為此寺金屬及氟化物、氧化物 之混合物或合金而提高安定性使用。 第g b係以3有MgAg或驗土類金屬之電極或^ 97979.doc * 15- 1268118
等電極構成。如上面發光元件，以半透過性電極構成電極 16 h ’可使用薄膜之MgAg電極或Ca電極以取出光。以具 有光透過性且導電性良好之材料構成，特別在此顯示元件 10是在陽極13與陰極16間使發光共振而取出之空腔構造所 構成之上面發光元件時，使用例如：Mg_Ag等類之半透過 性反射材料，以構成第二層16b。藉此，於此第二層i6b之 界面及具有反光性之陽極13之卩Φ，使發光反射而獲得空 腔效應。 亚且，為了抑制電極劣化，第三層…係設置透明之鑭 系氧化物，可作為能取出發光之密封電極而形成。 再者二以上之第一層16a、第二層16b及第三層16〇係藉 由真空瘵鍍法、濺鍍法、進而電漿CVD法等手法所形成。 又，使用此顯示元件所構成之顯示I置之驅動方式為主動 矩陣方式時，陰極16係於藉由在此省略圖式之包覆陽極" 周緣之絕緣膜及發光單元14·!〜發光單元14_2之疊層膜而 對於陽極13絕緣之狀態，以平面膜狀形成於基板η，對於 各像素作為共同電極使用亦可。 又，在此所示之陰極16之電極構造為3層構造，然而， 只要是進行構成陰極16之各層之機能分離時所必要之 構造，陰極16亦可僅以第二層说構成，或於第—層二: 第二層16b之間進-步形成ΙΤ〇等之透明電極，當然，μ 對於製作之裝置構造採取最佳組合、疊層構造即可。” 於以上說明之構成之顯示元件1〇，藉由於發光 卜心間，爽持以安定材料之為主成分之凡電: 97979.doc -16- 1268118 產ί層15-0，將提升從電荷產生層15-0對於陽極13側之發 光早=4-1之電子注入效率。因此可謀求介由電荷產生層 15-0層疊發光單元14]、14_2而成之堆疊型顯 安定化。 再者’於电何產生層15奴陽極13側之界面，作為中間 =而設置含有驗金屬及驗土類金屬之至少一方之氣化 藉由MgAg等類之導電性材料層及配置 -性材料層之陽極13側之含有驗金屬和驗土類金屬之至少 一方之氟化物所組成之層，以構成中間陰 電荷產生層15-〇對於設在電荷產生 光單一電子注入效率之效果生層Μ之一之發 又’藉由在電荷產生層15·。設置具有鈦菁 極層(省略圖式)，可提高從電荷產生層15〇斜於 ％ 產生一陰㈣側之發光單元二 效果。 又玉洞庄入效率之 結果’於堆疊型顯示元件，不 境耐受性提升所造成之壽命特性提升亦可謀求環 罪性之提升。又，使用安定之材料，構成此類電荷^^ 〖生優異之電何產生層15_〇,因此於其製作時， 慮到化學當量比之成膜等，可容易地製作。而^頁進行考 :般由Μ所組成電荷產生層，亦有抑制驅動= 效果，藉此亦可獲得長期可靠性之提升。 動包£之 <第二實施型態> 圖2係表示第二實施型態之顯示元件 構成例之剖面 97979.doc 17- 1268118 圖。於此圖所示之顯示元件u與採用_斤說明之顯示元 件10之不同處在於電荷產生層15之構成，其他構成為相 =以下’以電荷產生層15為中心，詳細說明第二實施型 fe之顯示元件11之構成。 亦即，本第二實施型態之顯示元件丨丨係發光單元 發光單元丨4-2之間所設之電荷產生層15是使用含有鹼金屬 及鹼土類金屬之至少一方（至少丨種元素）之氧化物所構成。 而且，此電荷產生層15係從陽極13側依序層疊界面層15& 及本徵電荷產生層15b之構造。再者’此界面層15&係0對於 相接於陽極13而設置之發光單元14_丨，作為陰極而作用。 因此，於以下，將此界面層15a記為中間陰極層。而 且，此中間陰極層15a係使用含有鹼金屬及鹼土類金屬之 至少一方之氧化物所構成。 又，相接於中間陰極層l5a而設置之本徵電荷產生層15b 係使用特開2003-45676號公報及特開2003-272860號公報所 記載之電荷產生層V2〇5所構成，或使用以下所示之有機化 合物所構成。 在此’作為構成此中間陰極層15a之含有鹼金屬及鹼土 類金屬之至少一方之氧化物，係使用與先前在第一實施型 態所說明相同之氧化物。 其中’中間陰極層15a宜由Li2 Si 03所組成。 又’除了 V2〇5等，構成本徵電荷產生層15b之材料可使 用下述一般式（1)所示之有機化合物。 97979.doc -18- 1268118 R6 R5 X^X5
•一般式(1) 於此一般式（1)，R1〜R6係分別獨立地為選自氫、_、經 基、胺基、芳香胺基、芳香氧基、碳數20以下之取代或無 取代之羧基、碳數20以下之取代或無取代之香旱芹酸峻、 碳數20以下之取代或無取代之烷基、碳數20以下之取代或 無取代之烯基、碳數20以下之取代或無取代之烷氧基、碳 數30以下之取代或無取代之芳香基、碳數30以下之取代或 無取代之雜環基、腈基、硝基、氰基或甲矽烷基之取代 基。又，R1〜R6中，鄰接之Rm(m= 1〜6)亦可經由環狀構造 互相結合。而且，一般式（1)之X1〜X6分別獨立地為碳或氮 原子。 作為如此之一般式（1)所示之有機化合物之具體例，表 示下述表1〜表7所示之構造式（1)-1〜構造式（1)-64之有機化 合物。再者，此等構造式中，[Me]表示曱基（CIi3)，[Et]表 不乙基[C2H5]，[Pr]表示丙基（C3H〇，[Ph]表示酚基 (c6h5)。又，於構造式（1)-61〜構造式⑴_64，一般式⑴中 之R1〜R6中，鄰接之Rm(m=:l〜6)係表示經由環狀構造互相 結合之有機化合物之例。 97979.doc -19- 1268118 表1
97979.doc 20- 1268118 表2
97979.doc
-21 1268118 表3
97979.doc -22- 1268118 表4
97979.doc
-23- 1268118 表5
97979.doc
24- 1268118 表6
97979.doc 25- 表7
而且，以上之中間陰極層15a及本徵電荷產生層15b未必 限定於明確分離之構成，於中間陰極層15a内含有構成本 徵電荷產生層15b之材料，或相反均可。
再者，電荷產生層15係從陽極13側，依序將中間陽極層 (省略圖式），與中間陰極層15a及本徵電荷產生層15b共同 層疊之構成亦可。此中間陽極層使用具有鈦菁骨架之有機 材料構成，具體而言則例示由鈦菁銅（CuPc)所組成之中間 1^7才系層。
一：，電荷產生層15中之本徵電荷產生層15b是採用上述 一般式⑴所示之有機化合物構成時，此本徵電荷產生声 w亦可兼作電洞注人層14a。此時，設在比電荷產生心 更接近陰極1 6側之發光單元14 2 + ^ 七九早7°14_2，未必要設置電洞注入層 97979.doc -26- 1268118 14a。 於以上說明之構成之第二實施型態之顯示元件11，電荷 產生層15藉由使用含有驗金屬或驗土類金屬之至少一方之 氧化物作為構成其中間陰極層15a之材料，以提升從電荷 產生層1 5對於陽極1 3側之發光單元14-1之電子注入效率。 而且’特別是構成電荷產生層15之中間陰極層15a之上述 氧化物係從成膜階段開始作為安定之材料而供給，因此可 謀求使用此之中間陰極層15a，亦即電荷產生層15之安定 化。 又藉由在電何產生層15之陰極16側之界面，設置具有 鈦菁骨架之中間陽極層（省略圖式），可提高從電荷產生層 15對於設在電荷產生層15之陰極16側之發光單元ΐ4·2之^ 洞注入效率。 以上之結果，於堆疊型顯示元件 个1皇焭度提升，刃、 可謀求環境耐受性提升所造成之壽命特性提升，亦即可令
求長期可靠性之提升。X，使用安定之材料，構成此㈣ 荷注入特性優異之電荷產生層15，因此於其製作時，無須 進行考慮到化學當量比之&暖莖，γ h w ' 子田里比之成胰寻，可容易地製作此類長期 可靠性優異之堆疊型顯示元件11。 ’ 並且，即使於作為電荷產生層15之本徵電荷產生層15b 使用上述！又式⑴之有機化合物時，仍可獲得與以往使 :V2〇5時相同程度之電荷注入效率。此時，由 產生層⑽可兼作電洞注人層，因此未必須在比電荷產Γ ㈣配置於陰極16側之發光單元14_2，特別設置電洞注入 97979.doc -27- 1268118 層！4a亦可，可謀求層構造之簡化。 <第三實施型態> /； 圖3係表示第三實施型態之顯示元件之一構成例之剖面 / 圖。於此圖所示之顯示元件11 ’與採用圖1所說明之顯示元 件10之不同處在於電荷產生層15’之構成，其他構成相同。 以下’以電荷產生層15,為中心，詳細說明第三實施型態之 顯示元件11，之構成。 • 亦即，本第三實施型態之顯示元件u，之電荷產生層15f 係k 1¼極13側，依序層疊界面層1 5a’、本徵電荷產生層^ 5b 之構成。而且，與第二實施型態相同，此界面層15af係對 於相接於陽極13而設置之發光單元14_丨，作為陰極而作 用’因此於以下，將此界面層15a，記為中間陰極層i5a，。 於此構成之電荷產生層15 ’，其特徵在於中間陰極層丨5a, 是使用含有鹼金屬及鹼土類金屬之至少一方（至少丨種元素） 之氣化物所構成。而且特別是中間陰極層15a，宜為從陽極 φ 13側依序配置之含有鹼金屬及鹼土類金屬之至少一方之氟 化物所組成之氟化物層，及導電性材料層i5a-2或絕 緣性材料層（15a-2，）之疊層構造。 而且，作為構成氟化物層l5a-l之含有鹼金屬及鹼土類 金屬之至少一方之氟化物，具體而言可例示：氟化鋰 (LiF)、氟化鎚（CsF)、氟化鈣（CaF2)。 又’作為構成導電性材料層l5a_2之材料，含有鎂 (Mg)、銀（Ag)及鋁（A1)之至少1種。具體而言則例示MgAg 或A1所組成之導電性材料層15a_2。 97979.doc -28- 1268118 並且，作為絕緣性材料層（15a-2，），宜可使用含有鹼金 屬及鹼土類金屬之至少一方（至少丨種元素）之氧化物所組成 之層。作為此類含有鹼金屬及鹼土類金屬之至少一方之氧 化物，係使用與先前第一實施型態所說明相同之氧化物f 又，相接於中間陰極層15a，而設置之本徵電荷產生層i5b 係使用特開2G()3_45676號公報及特開2GG3_27編號公報所 載之电荷產生層V2〇5所構成，或使用上述一般式（1)所 :之有機化合物所構成。而且，電荷產生層15，中之本徵電 =產生層15b是採用上述—般式⑴所示之有機化合物構成 f ’此本徵電荷產生層15b亦可兼作電洞注入層…。此 時，設在比電荷產生層15，更接近陰極16侧之發光單元Μ 2,未必要設置電洞注入層14a。並且，電荷產生層15，係於 =本徵電荷產生層15b更接近陰極16側，層疊在此省略圖 式，具有鈦菁銅（CuPc)等鈦菁骨架之有機材料所組成之中 間陽極層。關於以上係與第二實施型態相同。 於此類構成之第三實施型態之顯示元件u 層藉由使用含有驗金屬或驗土類金屬之至少—方 ==成陽其^陰極層之材料，以提升從電荷產生 二對於％極13側之發光單元⑷之電子注入效率。而 ，特別是構成電荷產生層15，之中間陰 金屬及鹼土類金屬之至少：二a 3驗 階段開炎+ 之虱化物之材料，係從成膜 開始作為女定之材料而供給。因此，可 間陰極層15a’，亦即電荷產生層15之，安定化。 中間陰極層l5a，是從陽極13側依序層疊含有驗金 97979.doc -29- 1268118 屬及鹼土類金屬之至少一方之氟化物所組成之氟化物層 1 5a-1，及MgAg專類之導電性材料層15a_2時，可獲得進一 步提升對於比此中間陰極層l5af配置於陽極13側之發光單 元14-1之電子注入效率。 又，電荷產生層15,藉由於比本徵電荷產生層Ub更接近 陰極16側，設置具有鈦菁骨架之有機材料所組成之中間陽 極層（省略圖式），可提高從電荷產生層15，對於比電荷產生 層15配置於陰極16側之發光單元14_2之電洞注入效率。 以上之結果，若根據本第三實施型態之顯示元件u,， 與第-實施型態相同’於層疊有機層所組成之發光單元 14]、14-2之堆疊型顯示元件u，，可謀求長期可靠性之提 升，可容易地製作此類長期可靠性優異之堆疊型顯示元件 並且，即使於作為電荷產生層15,之本徵電荷產生層丨％ 而使用上述-般式⑴之有機化合物時，仍可獲得與以曰往使 用v2〇5時相同程度之電荷注入效率，與第二實施型態相 同’藉此亦可謀求層構造之簡化。 <第四實施型態> 圖4係表示第四實施型態之顯示元件之_構成例之剖面 :。於此圖所示之顯示元件⑴與採用請說明之顯示元 =不同處二於電荷產生層15，，之構成，其他構成相 以电何產生層15,|為中心，詳細說明第四實施 孓心、之顯不元件11，，之構成。 亦即，本第四實施型態之顯示元件U"之電荷產生層15" 97979.doc -30 - 1268118 陽極13側’依序層疊混合層15a"、本徵電荷產生層 ^ 冓k而且，此混合層15a’，係對於相接於陽極13而 叹置之發光單元uq，作為陰極而作用，因此於以下，將 此混合層15a，，記為中間陰極層 15a"〇 人於此構成之電荷產生層15"，其特徵在於中間陰極層（混 一 9)15a疋使用混合含有鹼金屬及鹼土類金屬中之至少 元素及有機材料之材料所構成。作為鹼金屬及鹼土類 金屬，具體可例示：鋰（Li)、鉋（Cs)、鈉（Na)、鉀（κ)、铷 (二)、鈣(Ca)、鳃(Sr)、鋇(Ba)。又，作為構成中間陰極層 (/❿口層）15a之有機材料，宜使用例如：Ah或ADN等類 之具備電子輸送性之有機材料。 而且，本徵電荷產生層15b係相接於此中間陰極層（混合 層)15a"而設置，同時使用上述一般式⑴所示之有機化合 物構成。 再者在此雖省略圖式，但中間陰極層i5a，，係從陽極13 側，依序層疊含有鹼金屬及鹼土類金屬之至少一方（至少i 種凡素）之氟化物所構成之氟化物層及上述混合層之構 造。 又，於本第四實施型態，由於本徵電荷產生層15b是採 用上述一般式（1)所示之有機化合物構成，因此此本徵電荷 產生層1 5b亦可兼作電洞注入層丨4a。因此，設在比電荷產 生層15"更接近陰極16側之發光單元14_2，未必要設置電 /同庄入層14a。並且，電荷產生層15,,係於比本徵電荷產生 層15b更接近陰極16側，層疊在此省略圖式之具有鈦菁銅 97979.doc • 31 · 1268118 (CuP〇等敛菁骨架之有機材料所組成之中間陽極層。關於 以上係與第二實施型態相同。 於此類構成之第四實施型態之顯示元件11"，藉由在將 双土屬㉟土頌金屬中之至少一種元素與有機材料之混合 層15a與上述一般式⑴所示之有機化合物所組成之本徵電 2產生層15b相接之狀態，使從陽極13側之依序層疊之電 荷產，層15’’夾持於發光單元⑽、14以間而構成，確： 於=發光單元之堆疊型顯示元件，將獲得充分發光效率 光。而且’由於構成電荷產生層15，，之上述材料均為 安定之材料，因此可謀求使用此之電荷產生層之 ’、 二ί結果：若根據本第四實施型態，與第二實施型態及 弟二貫施型態之顯示元件相同，可謀求層疊由有機層所組 成，發光單元14-1、14_2之堆疊型顯示元件u，，之長期可靠 ，提升’而且可容易地製作此類長期可靠性優異之堆疊型 …員不7C件1 1 ·。又，作為本徵電荷產生層i5b，藉由使用上 述一般式（1)所示之有機化合物，可謀求層構造之簡化。 再者，以上各實施型態所說明之本發明之顯示元件，不 限於使用在採用TFT基板之主動矩陣方式之顯示裝置之顯 不元件’亦可適用作為被動方式之顯示裝置之顯示元件， 可獲得相同效果（長期可靠性提升）。 又’於以上各實施型態係說明從設在與基板叫目反側之 陰極16側取出發光之「上面發光型」之情況。然^ ^ 明材料構成基板12 ’本發明亦可適用於從基板⑵則取出發 光之透過型」顯示元件。此時，於使用圖2〜圖*所說明 97979.doc -32- 1268118 之疊層構造，使用例如：ITO等類之功函數大之透明電極 材料，構成透明材料所組成之基板12上之陽極13。藉此， 從基板12側及與基板12相反側之雙方取出發光。又，於此 類構成，藉由以反射材料構成陰極16，以便僅從基板12側 取出發光。此時，亦可於陰極16之最上側附加AuGe或 Au、Pt等之密封電極。 並且，即使是將使用圖1〜圖4所說明之疊層構造，從透 明材料所組成之基板12側相反地疊起，將陽極13作為上部 電極之構成，亦可構成從基板12側取出發光之「透過型」 顯示元件。於此情況，將上部電極之陽極13變更為透明電 極’以便從基板12側及與基板12相反側之雙方取出發光。 <其他實施型態> 以上所說明之第一〜第四實施型態之顯示元件亦可與色 轉換膜組合。以下，舉出以第一實施型態所說明之圖1之 顯示元件，說明使用色轉換膜之顯示元件之構成，關於第 二〜第四實施型態之顯示元件，亦可同樣地適用。 首先，於圖5表示第一實施型態所說明之顯示元件（1〇) 疋從基板12及相反側取出發光之r上面發光型」時之顯示 凡件10a °此時，所構成之顯示元件10a係於取出發光側之 陰極16之上部設有色轉換層18。在此，此顯示元件1 〇 a之 發光層14c為藍色波長之激發光源時，於色轉換層18配 置·對應於各像素部分，將藍色波長之激發光源轉換成紅 色波長之色轉換膜18a，及將藍色波長之激發光源轉換成 、、、彔色之色轉換膜18b。又，於色轉換膜18a及色轉換膜i8b 97979.doc -33- 1268118 以外之色轉換層18部分，設置不將藍色波長之激發光源進 仃波長轉換而使之通過之材料膜。於此構成之顯示元件 10a ’可進行全彩顯示。 再者’具備此種構成之色轉換膜18a、l8b之色轉換層 18可採用習知技術之光微影技術形成。 於圖6表示第一實施型態所說明之顯示元件〇〇)為「上 面發光型」時之其他顯示元件1 Ob。於此圖所示，在取出 發光側之陰極16之上部，亦可層疊設置色轉換層18、19。 此時’對應於各像素部分，層疊配置將藍色波長之激發光 源轉換成紅色波長之色轉換膜18a、l9a，及將藍色波長之 激發光源轉換成綠色之色轉換膜18b、l9b。層疊使用此等 層叠配置之色轉換膜18a、19a及色轉換膜18b、19b，以便 成為通過雙方之光轉換成期望波長之組合。又，亦可設置 色轉換膜19c，將藍色波長之激發光源進一步轉換成色度 良好之藍色。而且，於色轉換膜19a〜19c以外之色轉換層 19部分，設置不將藍色波長之激發光源進行波長轉換而使 之通過之材料膜。即使於此構成之顯示元件1〇b，仍可進 行全彩顯示。 於圖7表示第一實施型態所說明之顯示元件（1〇)是從基 板12側取出發光之「透光型」時之顯示元件1〇c。此時， 於取出發光侧之陽極13與基板12之間，構成設有色轉換層 18之顯示元件i〇c。色轉換層18之構成係與上述相同。即 使於此構成之顯示元件l〇c，仍可進行全彩顯示。 於圖8表示第一實施型態所說明之顯示元件（1〇)是「透 97979.doc -34- 1268118 光型」時之其他顯示元件l〇d。如此圖所示，亦可於取出 發光侧之陽極13與基板12之間，層疊設置色轉換層18、 19。色轉換層18、19之構成係與上述相同。即使於此構成 之顯示元件1 〇d，仍可進行全彩顯示。 於以上使用圖5〜圖8所說明之顯示元件10a〜10d之構成， 藉由將電荷產生層15-0變更為上述各實施型態2〜4所說明 之構成之電荷產生層15、15,、15"，以構成對應於各實施 型態之顯示元件11a、11a，、11a，，…。 實施例 其次，說明本發明之具體實施例及對於此等實施例之比 較例之顯示元件之製造步驟，及此等之評估結果。再者， 於以下 <實施例1〜4>，參考表8，說明圖1所示之第一實施 型態之各顯示元件10之製作。於以下〈實施例5〜20>，參考 表9 ’說明圖2所示之第二實施型態之各顯示元件11之製 作。又，於〈實施例21〜24>，參考表10，說明圖3所示之第 三實施型態之各顯示元件11，之製作。而且，於 <實施例 25〜36>，參考表11，說明圖4所示之第四實施型態之各顯 示元件11"之製作。並且，於〈實施例37〜58>，參考表12〜 表丨4，說明圖5所示構成之顯示元件l〇a之製作。再者，於 各實施例說明之後，說明比較例之製作及評估結果。 <實施例1〜4> 在各實施例1〜4，於以圖1所說明之第一實施型態之顯示 元件10之構成，製作將電荷產生層15-0製成各個材料及疊 層構造之各顯示元件10。以下，首先說明實施例1〜4之顯 97979.doc -35- 1268118 示元件ίο之製造步驟。 於30 mmx30 mm之玻璃基板所組成之基板12上，形成 ITO(膜厚約12〇 nm)作為陽極1;3，並且藉由si〇2蒸鍍，製 作以絕緣膜（省略圖式）將2 mmx2 mm之發光區域以外遮罩 之有機電場發光元件用之胞。 其次’作為構成第一層之發光單元i4-丨之電洞注入層 14a ’藉由真空蒸鍍法，以15 nm(蒸鍍速度〇·2〜〇·4 nm/sec) 之膜厚，形成吖三鄰亞苯有機材料之電洞注入材料構造式 (1)-10 〇 其次’作為電洞輸送層14b，藉由真空蒸鍍法，以i 5 nm(蒸鍍速度0.2〜〇·4 nm/sec)之膜厚，形成以下構造式（2) 之a_NPD(雙[Ν·(1_萘醋）善酚基]聯苯胺）。 Q Ο
並且，作為發光層14C，將下述構造式（3)所示之adn作 為主成分，使用BD-052x(出光興產股份公司；商品名）作 為摻雜物，藉由真空蒸鍍法，使膜厚比成為5%而將此等 材料以合計膜厚32 nm成膜。
構造式(3) 97979.doc -36 - 1268118 最後，作為輸送層14d，將下述構造式（4)所示之Alq3[三 (8-氫氧喹啉）鋁（III)]，藉由真空蒸鍍法以18 nm之膜厚蒸 鍍成膜。
如以上形成第一層之發光單元14-1之後，將電荷產生層 15-0以下述表8所示之材料之各膜厚蒸鍍。 表8 顯示元件10 電荷產生層15-0 Q/Y(cd/A) 第一層 膜厚(A) 第二層 膜厚(A) 實施例1 Li2Si03 15 - - 7.98 實施例2 Li2SiO3+LGCHIL001(4:l) 15 - - 7.98 實施例3 Li2SiO3+LGCHIL001(4:l) 30 _ - 7.75 實施例4 Li2Si03 15 Li2SiO3+LGCHIL001(4:1) 15 8.11 比較例1 Li2Si03 15 V2O5 20 8.24 比較例2 Li2Si03 15 V2O5 15 8.13 比較例3 Li2Si03 15 V2O5 10 7.95 比較例4 Li2Si03 15 V2O5 5 7.59 比較例5 - - - - 5.67 比較例6 單一單元型 5.23 97979.doc -37- I268li8 在此，於實施例1，以15人之膜厚將LhSiO3成膜，形成 單層構造之電荷產生層15-0。又，於實施例2、3，將 ' ^丨2^丨〇3及電洞注入材料LGCHIL001進行共蒸鑛，以分別之 : 膜厚形成由混合層所組成之單層構造之電荷產生層15-〇。 再者’組成比為Li2Si〇3: LGCHIL001 = 4: 1(膜厚比）。而 且，於實施例4，於LhSiO3所組成之第一層上，形成將 L!2Si〇3 : LGCHIL001 = 4 : 1(膜厚比）之混合層所組成之第 g 二層層疊之電荷產生層15_〇。 以上之後，與第一層之發光單元丨‘丨同樣地形成第二層 之發光單元14-2。 其-人，作為陰極16之第一層16a，藉由真空蒸鐘法，以 約〇·3 nm之膜厚形成LiF(蒸鍍速度〇〇1 nm/sec以下），其 夂，作為第二層16b，藉由真空蒸鍍法，以約1〇 nm之膜厚 乂成MgAg ’隶後作為第三層We，以3〇〇 nm之膜厚形成 A1。 • <比較例1〜4> 於使用圖1所說明之顯示元件之構成，製作電荷產生層 15 0之構成為上述表8所示之構成之顯示元件。製作步驟 係於上述實施例之製作步驟，僅變更電荷產生層15_〇之形 成工序之步驟。而且，於各比較例丨〜4之電荷產生層15_^ 、 之形成工序，首先形成LhSiO3所組成之膜厚15人之第一 層，於此上部形成'Os所組成之各膜厚之第二層。 % <比較例5> 於使用圖1所說明之顯示元件之構成，於陽極13上設置 97979.doc -38- 1268118 發光單兀14-1，並且不介由電荷產生層15_〇而直接層疊發 光單兀14-2 ’於此上部製作設有陰極16之顯示元件。製作 步驟係於上述實施例之製作步驟，僅省略電荷產生層15-0 之形成之步驟。 <比較例6> 於使用圖1所說明之顯示元件之構成，於陽極13上設置 發光單兀14-1，並且製作直接於此發光單元丨‘丨上設置陰 鲁極16之單一單元之顯示元件。製作步驟係於上述實施例之 製作步驟，以相同步驟僅形成陽極13、發光單元、陰 極 16 a 〇 <<評估結果-1» 於上述表8，一併表示如上述製作之實施例丨〜4及比較例 1〜6之顯不το件之發光效率（Quantum Yield(量子效率）： Q/Y)。如此結果所示，相對於比較例6之單一單元型構 造，實施例1〜4之任一顯示元件均發光效率提升，可確認
形成堆疊型之本發明之電荷產生層15-〇之效果。 而且，於比較例1〜4，可獲得與實施例卜4大致同等之效 果，但相較於實施例1〜4，驅動電壓變高，IV特性往高電 壓側偏移。此係暗示在以往使用一般採用之Ah作為電荷 產生層之本比較例，於電荷產生層15_〇有產生電力消：： 因此，確認不使用V2Q5，藉由以Ll2Si〇3作為主成分以構成 電何產生層15-0，將具有使驅動電壓低電壓化之效果。 再者，於不介由電荷產生層而層疊發光單元ΐ4_1、Η。 之比較例5，大致與比較例6相同之發光效率，顯示電荷產 97979.doc -39- 1268118 . 生層15-0之必要性。 又，於以上實施例1〜4，不使用特別不安定之材料，形 • 成在化學當量比上之組成嚴苛之膜，可僅使用安定材料， • 容易地製作各顯示元件。 " 〈實施例5〜16> 在各實施例5〜16，於以圖2所說明之第二實施型態之顯 示元件11之構成，製作將電荷產生層丨5製成各個材料及疊 層構造之各顯示元件11。以下，首先說明實施例6之顯 •示元件11之製造步驟。 於30 mmx30 mm之玻璃板所組成之基板12上，形成 IT〇(膜厚約120 nm)作為陽極13，並且藉由Si02蒸鍍，製 作以絕緣膜（省略圖式）將2 mm X 2 mm之發光區域以外遮罩 之有機電場發光元件用之胞。 其次，作為構成第一層之發光單元14-1之電洞注入層 14a，藉由真空蒸鍍法，以15 nm(蒸鍍速度〇.2〜ο〆 nm/sec) • 之膜厚’形成出光興產股份公司製之電洞注入材料HI_ 406 〇 其次，作為電洞輸送層14b，藉由真空蒸鍍法，以15 nm(蒸鍍速度〇·2〜〇·4 nm/sec)之膜厚，形成上述構造式⑺ 所示之α-NPD(雙[N-(l-萘酯）-N_酚基]聯苯胺）0 並且，作為發光層14c，將上述構造式（3)所示之ADN作 ' 為主成分，使用BD-052x(出光興產股份公司；商品名）作 • 為摻雜物，藉由真空蒸鍍法，使膜厚比成為5%而將此等 材料以合計膜厚32 nm成膜。 97979.doc -40- 1268118 最後，作為輸送層14d，將上述構造式（4)所示之Alq3[三 (8-氫氧喹啉）鋁（III)]，藉由真空蒸鍍法以18 nm之膜厚蒸 鐘成膜。 如以上形成第一層之發光單元14-1之後，將電荷產生層 1 5以下述表9所示之材料之各膜厚蒸鍍。 表9 顯示元件11 透過型
電荷產生層15 中間陰極層 15a 膜厚 (A) 本徵電荷產生層 15b 膜厚 (A) 中間陽極層 膜厚 (A) 實施例5 Li2Si03 15 V2O5 120 - - 實施例6 LiA102 15 V2O5 120 - 實施例7 L12M0O4 15 V2O5 120 - - 實施例8 LiTaOs 15 V2O5 120 - - 實施例9 Li2Ti03 15 V2O5 120 - - 實施例10 Li2Zr03 15 V2O5 120 - - 實施例11 Cs2C03 15 V2O5 120 _ - 實施例12 MgIri2〇4 15 V2O5 120 - - 實施例13 Li20 15 V2O5 120 - _ 實施例14 Li2Si03 15 V2O5 120 CuPc 20 實施例15 U2Si03 15 構造式(1)-10 120 - - 實施例16 U2CO3 15 構造式(1)-10 120 - - 無電洞注入層14a(發光單元14-2) 實施例17 Li2Si03 10 構造式(1)-10 50 - - 實施例18 Li2Si03 15 構造式(1)-10 120 麵 - 上面發光 實施例19 Li2Si03 15 V2O5 120 - - 實施例20 Li20 15 V2O5 120 - - 97979.doc -41 - 1268118 在此，於實施例5〜16，首先作為電荷產生層15之中間陰 極層15a，以15人之膜厚將上述表9所示之各材料成膜。 其次，於實施例5〜14，作為本徵電荷產生層15b，以 120A之膜厚將％〇5蒸鍍。另一方面，於實施例15、16， 作為本徵電荷產生層15b，將上述表1之構造式（丨）_丨〇所示 之有機化合物以120A之膜厚成膜。 而且，僅於實施例14，進一步作為中間陽極層（省略圖 示），以20A之膜厚將鈦菁銅（cupc)蒸鍍。 以上之後，與第一層之發光單元丨‘丨同樣地形成第二層 之發光單元14-2。 其次，作為陰極16之第一層16a，藉由真空蒸錢法，以 約〇·3 nm之膜厚形成LiF(蒸鍍速度〇〇1麵/咖以下），其 次’作為第二層1 6b ’藉由真空蒸鑛法，以約丨〇 nm之膜厚 形成MgAg，最後作為第三層16c，以3〇〇 之膜厚形成 A1。藉此，獲得從基板12側取出光之透過型顯示元件丨工。 <實施例17、18> 於實施例17 ' 18，取代於實施例15之構成中，作為第一 層發光單元14-1之電洞注入層14a之HI-406，將表i之構造 式（1)-10所示之有機化合物以15 nm之膜厚形成。而且，不 形成第二層發光單元14_2之電洞注入層14a，製作與表 構造式（1)-10所組成之本徵電荷產生層15b共同化之構成之 顯示元件。其中，電荷產生層15之構成為表9所示之各膜 厚。 <實施例19、20> 97979.doc -42- 1268118 於實施例19、20，製作於利用圖2所說明之第一實施型 態之顯不元件11之構成中，從與基板12相反侧取出發光之 ； 上面發光型顯示元件。在此，於上述實施例5〜16之製作步 •驟，作為陽極13係取代IT0而形成銀合金（膜厚約100 * nm)，並且作為陰極16之第三層16C，取代A1而形成20〇 nm 之IZO(銦鋅複合氧化物）。而且，如上述表9所示，實施例 19係於實施例5同樣地形成各電荷產生層15，實施例汕係 於實施例13同樣地形成各電荷產生層15。 <實施例21〜22> 於實施例21、22，製作於利用圖3所說明之第三實施型 態之顯示元件11，之構成中，製作電荷產生層15，為分別之 材料及疊層構造之各顯示元件丨丨，。於此等實施例21、22， 在上述實施例5〜16之製作步驟，除了將電荷產生層15，之 構成變更為下述表10所示之構成以外，採用與實施例5〜16 相同之步驟，製作透過型顯示元件丨丨，。亦即，於實施例 _ 21、22 ’電荷產生層15’為3層構造，於UF所組成之氟化物 層15a-l上，層疊MgAg(組成比1〇 : u膜所組成之導電性材 料層15a 2，並且層璧由V2〇5所組成之本徵電荷產生層 15b。各層之膜厚係如表1〇所示。 97979.doc •43- 1268118 表ίο 顯示元件1Γ 透過型
電荷產生層15’ 中間陰極層15a’ 本徵電荷產生層 15b 膜厚 (A) 氟化物層 15a-l 膜厚 (A) 導電性材料層15a-2 膜厚 (A) 實施例21 LiF 4 MgAg 50 V2O5 120 實施例22 LiF 15 MgAg 50 V2O5 120 上面發光 實施例23 LiF 4 MgAg 50 V2O5 120 實施例24 LiF 15 MgAg 50 V2O5 120 比較例7 電荷產生層 比較例7 單一單元型 比較例8 - - - - - - 比較例9 - 喔 - - V2〇5 120 比較例10 LiF 4 - - v205 120 比較例11 LiF 15 - - V205 120 比較例12 比較例7之上面發光型 97979.doc -44- 1268118 〈實施例23、24> 於實施例23、24，製作於利用圖3所說明之第三實施型 • 態之顯示元件U，之構成中，從與基板12相反側取出發光之 • 上面發光型顯示元件。在此，於上述實施例21、22之製作 步驟，作為陽極13係取代IT0而形成銀合金（膜厚約1〇〇 nm)，並且作為陰極16之第三層16c，取代A1而形成2〇〇 之ιζο(銦鋅複合氧化物）。而且，如上述表1〇所示，實施 ❿ 例23係於實施例21同樣地形成各電荷產生層15，，實施例24 係於實施例22同樣地形成各電荷產生層15,。 <比較例7> 於使用圖3所說明之顯示元件之構成，製作在陽極13上 〇又置叙光單兀14-1，在此發光單元14_丨上直接設置陰極“ 之單一單元之顯示元件。製作步驟係於上述實施例5〜16之 製作步驟，以相同步驟僅形成陽極13、發光單元丨‘丨、陰 極16 〇 <比較例8> 於錢圖3所說明之顯示元件之構成，於陽極13上設置 2光單元14-1，並且不介由電荷產生層15，而直接層疊發光 單元14-2，於此上部製作設有陰極“之顯示元件。製作步 驟係於上述實施例5〜16之製作步驟，僅省略電荷產生層Μ 之形成之步驟。 <比較例9〜11> 於使用圖3所說明之顯示元件之構成，製作電荷產生層 15,之夠成為上述表職社構成之顯*元件。製作步驟與 97979.doc -45- 1268118 上述貫施例5〜16之製作步驟相同。其中，於比較例9，於 電荷產生層15’之形成時，僅將本徵電荷產生層1外以12〇人 之膜厚之V2〇5蒸鍍。又，於比較例10、u，於電荷產生層 15 ’之形成日守，作為中間陰極層15 a’係以分別之膜厚形成 LiF，其次作為本徵電荷產生層15b，以12〇人之膜厚蒸鍍 V2〇5 〇 〈比較例12> 於比較例7所製作之單一單元型 作於從與基板12相反側取出發光之上面發光型顯示元件。 在此，於比較例7所說明之顯示元件之製作步驟，作為陽 極13係形成Ag合金（膜厚約1〇〇 nm)，並且作為陰極16之第 三層16c係形成200 nmiIZ〇(銦鋅複合氧化物），除此之外 均以與比較例7相同之步驟製作顯示元件。 «評估結果-2» 於圖9表示如上述製作之實施例5及實施例^、比較例 7 11之顯不元件之發光效率。如此曲線圖所示，相對於比 較例7之單-單元型之發光元件之發光效率，於實施例5、 14之顯示元件，其發光效率成為2倍。又，於其他實施例 〜24，即使使透過型、上面發光型、特別使採用 二貝2例15、16之構造式(1)-10之有機化合物以省略一部 刀=Γ /同’主入層14a之構成，相對於比較例7之單一單元型 之^光70件之發光效率，其發光效率成為2倍。藉此， 確5忍形成堆疊型之本發明之電荷產生層15、15,之效果。σ 特別是在電荷產生層15在其陰極16側之界面具有中間陽 97979.doc -46- 1268118 極層（CuPc)之實施例14，與其他實施例比較，碟認發光效 ^進步提升。藉此，藉由設置此類之中間陽極層，確認 '·冑升對於配置在比電荷產生層15更接近陰極關之發光單 • 兀14_2之電洞注入效率。 -再者，關於直接層疊比較例8之發光單元之構成之顯示 元件，無法比比較例7之單一單元型更取得發光效率，顯 不電荷產生層15(15，）之必要性。於使用比較例9之％〇5單 鲁 €之电荷產生層之構成之顯示元件，無法有效地從電荷產 生層將電子及電洞分別注入於電子輸送層14d及電洞注入 層14a，不能獲得與比較例1大致同等之發光效率。 於比較例10、11，即使將氟化物層（LiF)15a-1直接層疊 於本徵電荷產生層（V2〇5) 15b，仍無法進行良好之電子注 入，表示如實施例21、22介由導電性材料層（MgAg等）15a-2 ’才能有效進行電子注入。 並且，從比較例11之結果，若提高驅動電壓，電荷產生 • 層15之界面被破壞，效率急速上升，由此事亦暗示在將氟 化物層（LiF)15a-l直接層疊於本徵電荷產生層（V2〇5)15b之 構成，未有效地進行電荷注入，確認於其間設置導電型材 料層（MgAg等）15a-2所造成之效果。 又，於以上實施例5〜24，不使用特別不安定之材料，形 成在化學當量比上之組成嚴苛之膜，可僅使用安定材料， ’ 容易地製作各顯示元件。 ' «評估結果-3» 於圖10表示關於如以上製作之實施例19與比較例12之顯 97979.doc -47- 1268118 示元件，將初始亮度設為3000 cd/m2而進行壽命測定之結 果。從此結果可確認，即使於上面發光型之元件構成，相 對於比較例12之單一單元型之顯示元件，以實施例19所製 作之堆疊型顯示元件之半衰期大幅改善，對於長期可靠性 之提升有效。 <<評估結果-4» 於圖11表示關於如以上製作之實施例15與比較例7之顯 示元件，將初始亮度設為1500 cd/m2、Duty(負載）為5〇, 並保持室溫而進行壽命測定之結果。從此結果可確認，即 使於使用構造式（1)_10所代表之有機化合物以形成本徵電 荷產生層15b之顯示元件，相對於比較例7之單一單元型之 顯示元件，以實施例15所製作之堆疊型顯示元件之半衰期 改善2倍以上，對於長期可靠性之提升有效。其理由係根 據對於各元件之加速常數，加速常數一般表示在丨以上， 口此效率右改善2倍，可期待壽命改善2倍以上，亦如此地 獲得本結果。 <實施例25〜36> 於貝苑例25〜36，製作於利用圖4所說明之第四實施型態 之顯示元件u"之構成中，製作電荷產生層15"為分別之材 料及疊層構造之各顯示元件U，，。於此等實施例25〜36，在 上述實施例5〜16之製作步驟，除了將電荷產生層15，，之構 成變更為下述表11所示之構成以外，採用與實施例5〜16相 同之步驟，製作透過型顯示元件1Γ，。 97979.doc -48 - 1268118 表11 顯示元件11" 透過型
電荷產生層15” 中間陰極層 15a，， 膜厚(A) 本徵電荷產生層 15b 膜厚 (A) 實施例25 Alq3+Mg(5%) 50 構造式⑴-10 50 實施例26 Alq3+ Ca(5%) 50 構造式(1)-10 50 實施例27 LiF/Alq3+Mg(5%) 3/50 構造式(1)-10 50 實施例28 LiF/Alq3+Ca(5%) 3/50 構造式(1)-10 50 實施例29 Alq3+ Mg(30%) 50 構造式(1)-10 50 實施例30 Alq3+ Mg(50%) 50 構造式(l)-io 50 實施例31 Alq3+Li(3%) 50 構造式(l)-io 50 實施例32 AND+ Li(3%) 50 構造式⑴-10 50 實施例33 Alq3+ Cs(3%) 50 構造式(1)-10 50 實施例34 AND+ Cs(3%) 50 構造式(1)-10 50 實施例35 LiF/Alq3+ Li(3%) 3/50 構造式(1)-10 50 實施例36 LiF/Alq3+ Cs(3%) 3/50 構造式(l)-io 50 比較例 電荷產生層 比較例13 單一單元型(陰極構成與實施例27之電荷產生層相同） 比較例14 單一單元型(陰極構成與實施例28之電荷產生層相同） 97979.doc -49- 1268118 亦即，於實施例25〜36,作為電荷產生㈣"之中間陰極 層15a"’使用如上述表_示之各驗金屬歧土類金屬與 有機材料（ADN或Alq)之混合層所組成之中間陰極層】5&，，。 其中’於實施例27、28、35、36，作為中間陰極層15&，，， 採用從陽極13側，依序以分別之膜厚將氟化物層及混合層 成膜之疊層構造。並且採用表丨之構造式（1)_1〇所示之有機 材料，形成與中間陰極層15a"相接之本徵電荷產生層 15b 〇 <比較例13> 於比較例13，與比較例7相同，製作僅形成陽極13、發 光單元14-1、陰極16之單一單元型顯示元件。其中，陰極 16係與實施例27之電荷產生層15"相同構成。亦即，陰極 16之構成為第一層16a/第二層16b/第三層16c = LiF(約0.3 nm)/Alq3 + Mg(5%)(5 nm)/Al(20 nm)。藉此，獲得從基板 12側取出光之透過型顯示元件11·，。 〈比較例14> 於比較例14，在比較例13之構成中，使陰極16為與實施 例28之電荷產生層15M相同之構成。亦即，陰極16之構成 為第一層16&/第二層166/第三層16〇=1^(約0.3 11111)/八193 + Ca(5%)(5 nm)/Al(20 nm)。藉此，獲得從基板12側取出光 之透過型顯示元件11’’。 «評估結果-5» 於圖12表示關於如以上製作之實施例27與比較例13之顯 示元件，將電流密度設為125 mA/cm2時，進行Duty(負載） 97979.doc -50- 1268118 =50、至溫測定之壽命特性之結果。再者，此時，相對於 • 比較例13，實施例27之初始亮度約2倍。而且，如圖12所 '； 不，對於實施例27之顯示元件之初始亮度之半衰期係與對 ·· ;比較例13之顯示元件之初始亮度之半衰期相同程度以 上，因此相較於比較例13，實施例27之構成獲得2倍以上 之政率改善效果。因此，確認改善如實施例27，設有電荷 =生層15"之堆疊構造之顯示元件之壽命及效率，其中該 _ %何產生層15”係從陽極13側，依序層疊驗金屬及驗土類 金屬之至少一方（Mg)與有機材料（AlqJ之混合層，及構造 式（1)-10所代表之有機化合物所組成之本徵電荷產生層 而成。 關於以上’於貫施例28與比較例丨4之比較亦相同。其 中，實施例28之顯示元件之效率維持在比較例14之顯示元 之效率之約1.3倍。然而，在與上述同一條件（電流密度 口又為125 mA/cm2時，Duty5〇、室溫測定）比較壽命時，半 _ 衰功在比較例14及實施例28大致相同，確認疊層構造所造 成之長哥命效果。 關於實施例25、26與實施例27、28之比較，相較於中間 陰極層15a為單層構造之實施例25、％之顯示元件，具有 在界面側插入LiF(導電性材料層）之疊層構造之中間陰極層 、l5a之實施例27、28之顯示元件，可確認發光效率之改善 及長壽命化效果。然而，該差距小，反而再度確認層疊發 光單7L之堆疊構造所造成之效率改善及長壽命化。 關於貫施例25、29、30之比較，在使添加於中間陰極層 97979.doc -51 - 1268118 15a’’之鹼金屬及鹼土類金屬之至少一方（Mg)之添加量不同 此專實施例2 5、2 9、3 0之顯不元件，發光效率可莽得大 ； 致與實施例25同等之值，但隨著Mg比率之增加，壽命測 - 定時之偏差變大。從統計來看，與實施例25之壽命改善效 果比較，以實施例29、30之順序，其效果亦傾向變小。預 測此要因係來自中間陰極層15a，，之膜質伴隨Mg&率之增 加而變化。根據發明者等之檢討，驗金屬及驗土類金屬比 _ 率係實施例30之50%(相對膜厚比）程度為上限，將比率增 加至此以上’將帶來透過率降低及中間陰極層15a"之膜質 不安定性之增加，在形成層疊發光單元之堆疊構造上可能 不矛lj。 關於實加例3 1〜3 4之比較，於此等顯示元件，對於構成 電荷產生層15，，之中間陰極層（混合層）15,，，使用鹼金屬之 Li、Cs，對於分別進行共蒸鍍之有機材料，使用及 ADN。而且，於實施例31〜34之所有顯示元件，大致獲得 _ 比較例13之約2倍程度發光效率，壽命改善效果亦大致可 獲得與圖11相同之結果。 關於實施例35、36之比較，此等顯示元件獲得與實施例 27、28和實施例25、26之比較同樣傾向的結果，相較於在 中間陰極層15a’’插入LiF(導電性材料層）之疊層構造，反而 再度確認層疊發光單元之堆疊構造所造成之效率改善及長 、 壽命化。 、 〈實施例37〜58> 於實施例37〜58，製作利用圖7所說明之透過型之各顯示 97979.doc -52- 1268118 元件Uc、lie，、lie，，。於此等實施例37〜58之製作，首先 於30 mmx30 mm之玻璃板所組成基板12上，採用習知之技 / 術之光微影技術形成色轉換層18，其中該色轉換層18係將 - 把監色波長之激發光源轉換成紅色波長之色轉換膜1 ga， 及把監色波長之激發光源轉換成綠色波長之色轉換膜i 進行圖案化而成。 其後，於此色轉換層18之上面，按照上述實施例5〜16之 製作步驟，形成陽極13〜陰極16為止。其中，作為發光單 元14-1、14-2之電洞注入層I4a，以15 nm(蒸鍍速度〇·2〜〇 4 nm/sec)形成下述構造式（5)所示之2-ΤΝΑΤΑ[4,4，，4，,_三（2_ 萘酚苯胺）三苯胺]。又，將電荷產生層15、15,、15,，變更 為下述表12〜14所示之構成。
97979.doc -53- 1268118 表12 顯示元件11c :有色轉換層 透過型 電荷產生層15 中間陰極層 15a 膜厚 (A) 本徵電荷產生層 15b 膜厚 (A) 中間陰極層 膜厚 (A) 實施例37 Li2Si03 15 V2〇5 50 - - 實施例38 Li2Si03 15 構造式⑴-ίο 50 - 實施例39 Li2C03 15 V2〇5 50 - - 實施例40 Li2C03 15 構造式(l)-io 50 - -
表13 顯示元件11c’ ：有色轉換層 透過型 電荷產生層15’ 中間陰極層15’ 本徵電荷產生層 15b 膜厚 (A) 氟化物層 15a-l 膜厚 (A) 絕緣性材料層 15a-2， 膜厚 (A) 實施例41 LiF 3 Li2Si03 15 V2O5 50 實施例42 LiF 3 Li2Si03 15 構造式(1)-10 50 實施例43 LiF 3 Li2Si03 15 v205 50 實施例44 LiF 3 Li2Si03 15 構造式(1)-10 50 97979.doc -54- 1268118 表14 顯示元件11c1 :有色轉換層 透過型
電荷產生層15” 中間陰極層 15a’， 膜厚(A) 本徵電荷產生層 15b 膜厚 (A) 實施例45 LiF/Alq3+ Mg(l%) 3/50 V2O5 50 實施例46 LiF/Alq3 十 Mg(l%) 3/50 構造式(1)-10 50 實施例47 LiF/Alq3+ Mg(2%) 3/50 V205 50 實施例48 LiF/Alq3+ Mg(2%) 3/50 構造式(1)-10 50 實施例49 LiF/Alq3+ Mg(5%) 3/50 V205 50 實施例50 LiF/Alq3+ Mg(5%) 3/50 構造式(1)-10 50 實施例51 LiF/Alq3+ Ca(3%) 3/50 V205 50 實施例52 LiF/Alq3+ Ca(3%) 3/50 構造式(1)-10 50 實施例53 Alq3+Cs(3%) 50 V205 50 實施例54 Alq3+Ca(3°/〇) 50 構造式(1)-10 50 實施例55 LiF/Alq3+ Li(3%) 3/50 V205 50 實施例56 LiF/Alq3+ Li(3%) 3/50 構造式⑴-10 50 實施例57 Alq3+Li(3%) 50 V2〇5 50 實施例58 Alq3+Li(3%) 50 構造式⑴-10 50 比較例15 單一單元型 顯示元件lla” ：有色轉換層 上面發光 電荷產生層 實施例59 LiF/Alq3+ Mg(5%) 50 構造式(1)-10 50 比較例16 單一單元型 -55- 97979.doc 1268118 <比較例1 5 > 於利用圖7所說明之顯示元件之構成，於基板12與陽極 13間設置色轉換層18，於此陽極π上設置發光單元丨々」， 製作於此發光單元14-1上直接設置陰極16之單一單元之顯 示元件。製作步驟係於實施例37〜58之製作步驟，以相同 步驟僅形成色轉換層18、陽極13、發光單元14-1、陰極 16°
〈 <评估結果-6 >〉 於圖13表示如上述製作之實施例5〇及比較例15之顯示元 件之發光效率。如此曲線圖所示，相對於比較例丨5之單一 單元型之發光元件之發光效率，於實施例50之顯示元件， 其發光效率成為2倍。又，於其他實施例45〜58，相對於比 較例15之單-單元型之發光元件之發光效率，其發光效率 成為2倍。藉此，即使於使用色轉換層以之情況，仍可確 認形成堆疊型之本發明之電荷產生層15〜15，，之效果。 〈實施例59> 於實施例59’製作利用圖5所說明之上面發光型之各顯 ^件Μ。在此，於上述實施例50之製作步驟，作為陽 取肪0而形成絡（Cr:膜厚約♦並且作為 陰極16之第三層16c，形成ιζ〇(^拉…人— …… 成(銦鋅後合氧化物)2〇〇 _ 取代A1 ’製成攸陰極16側取出光 形成於陰極16上。 構成。又，色轉換層18 <比較例16> 單元型之顯示元件 製作對應於實施例59之單一 97979.doc -56- 1268118 «評估結果_7>> 一於圖Η表示關於如以上製作之實施例59與比較例“之顯 不7^件’將W始亮度設為3_ ed/m2而進行壽命測定之锋 果仗此結果可確認，即使於上面發光型之元件構 對於比較例16之輩H 玉之凡件構成’相 作…型η :之顯示元件’以實施例59所製 之提升有效。 改善’對於長期可靠性 【圖式簡單說明】 之一構成例之剖面 圖 圖1係表示第一實施型態之顯示元件 圖 圖 圖2係表示第二實施型態 之顯示元件之一構成例之 剖面 圖3係表示第三實施型態之顯示元件之—構成例之 剖面 圖 圖4係表示第四實施型態之顯示元件之一構成例之剖面 圖5係表示組合實施型態之顯示元件及色轉換膜之第一 例之剖面圖。 圖6係表示組合實施型態之顯示元件及色轉換膜之第二 例之剖面圖。 圖7係表示組合實施型態之顯示元件及色轉換膜之第三 例之剖面圖。 圖8係表示組合實施型態之顯示元件及色轉換膜之第四 例之剖面圖。 97979.doc -57- 1268118 圖9係表示實施例5、14及比較例7〜11之顯示元件之發光 效率之曲線圖。 圖1 〇係表示實施例19及比較例12之顯示元件之相對亮度 之經時變化之曲線圖。 圖11係表示實施例15及比較例7之顯示元件之相對亮度 之經時變化之曲線圖。 圖12係表示實施例2 7及比較例13之顯示元件之相對亮度 之經時變化之曲線圖。 圖13係表示實施例50及比較例15之顯示元件之發光效率 之曲線圖。 圖14係表示實施例5 9及比較例16之顯示元件之相對亮度 之經時變化之曲線圖。 圖15係表不以往之顯不7〇件之剖面圖。 圖16係表示以往之顯示元件之其他構成之剖面圖。 【主要元件符號說明】 1，1，，10, 10a 〜10d，11，11，，11" 顯示元件 2, 12 基板 3, 13 陽極 4 有機層 4-1，4·2，…；14-1，14-2，···； 發光單元 14a_l，14a_2 4a，14a 電洞注入層 4b， 14b 電洞輸送層 4c，14c 發光層 97979.doc -58 1268118
5, 16 陰極 6, 15, 15-0, 15，，15’’ 電荷產生層 7 電子注入層 14d 電子輸送層 15a，15a’ 界面層 15a’， 混合層 15a，15a，，15a，， 中間陰極層 15a-l 氟化物層 15a-2 導電性材料層 15a-2， 絕緣性材料層 15b 本徵電荷產生層 16a 第一層 16b 第二層 16c 第三層 18, 19 色轉換層 18a，18b，19a，19b，19c 色轉換膜 97979.doc 59-
Claims (1)
1268118 十、申請專利範圍： :』不7G件’其係於陰極與陽極之間，層疊複數個 =有有機發光層之發光單元，於該各發^元間夹持 =產生層；其特徵在於：前述電荷產生層係使用含有 双金屬及驗土類金屬之至少—方之氧化物所構成。 2·::::項1之顯示元件，其中前述電荷產生層係由 Ll2Sl〇3所組成。 Μ 3. 之顯示元件’其中前述電荷產生層係包含藉 由^2S1〇3與電荷輸送材料之混合層所構成之層。 4· Π:項1之顯示元件’其中前述電荷產生層係成為由 广〇3所組成之層仏挪3與電荷輪送材料之混合 ®層構造。 曰 5·如請求们之顯示元件，其中前述電荷產生層所含 述乳化物係構成該電荷產生層之前述陽極側之界面層。月 6. 如：求们之顯示元件，其中包含前述電荷產生層曰所含 之則4驗金屬之氧化物係選自Li2Si〇3、Li2c〇3、 中之至少1種。 2 3 7. 如明求们之顯示元件’其中前述電荷產生層之前述阶 極側之界面層係使用具有鈦菁骨- 8. 如請求们之顯示元件，其中前述電：=成。 性。 < ^何產生層為絕緣 9. 如請求们之顯示元件，其中前述電荷產生層係含有下 述一般式（1)所示之有機化合物； 97979.doc 1268118
----般式(1) 其中，於一般式⑴中，Ri〜R6係分別獨立地為選自 氫、鹵、羥基、胺基、芳香胺基、碳數2〇以下之取代或 無取代之羧基、碳數20以下之取代或無取代之羧酯基、 碳數20以下之取代或無取代之烷基、碳數2〇以下之取代 或無取代之烯基、碳數2〇以下之取代或無取代之烷氧 基、碳數30以下之取代或無取代之芳香基、碳數3〇以下 之取代或無取代之雜環基、腈基、硝基、氰基或甲矽烷 基之取代基；鄰接之R、m=1〜6)亦可經由環狀構造互相 結合；而且X1〜X6分別獨立地為碳或氮原子。 10·如請求項9之顯示元件，其中前述電荷產生層所含之前 述金屬氧化物係構成該電荷產生層之前述陽極側之界面 層；前述有機化合物係構成相接於前述界面層而設置之 本徵電荷產生層。 11· 一種顯示元件，其係於陰極與陽極之間，層疊複數個至 =含有有機發光層之發光單元，於該各發光單元間夾持 電荷產生層，其特彳政在於：在前述電荷產生層之前述陽 極侧之界面，設置使用含有鹼金屬及鹼土類金屬之至少 一方之氟化物之界面層。 12.如明求項i i之顯示元件，其中前述界面層係由導電性材 97979.doc 1268118 料層’及配置於該導電性材料層之前述陽極側之含有鹼 金屬及鹼土類金屬之至少一方之氟化物所組成之層所構 成。 13·如請求項12之顯示元件，其中前述導電性材料層係含有 鎂、銀及鋁之至少1種。 14·如喷求項π之顯示元件，其中前述電荷產生層之前述陰 極側之界面層係使用具有鈦菁骨架之有機材料所構成。 15·如請求項11之顯示元件，其中相接於前述界面層之前述 電荷產生層部分為絕緣性。 16.如請求項11之顯示元件，其中前述電荷產生層係含有下 述一般式（1)所示之有機化合物；
其中，於一般式（1)，R1〜R6係分別獨立地為選自氫、 鹵、羥基、胺基、芳香胺基、碳數20以下之取代或無取 代之叛基、碳數20以下之取代或無取代之羧酯基、碳數 20以下之取代或無取代之烷基、碳數2〇以下之取代或無 取代之烯基、碳數20以下之取代或無取代之院氧基、碳 • 數3〇以下之取代或無取代之芳香基、碳數30以下之取代 - 或無取代之雜環基、腈基、硝基、氰基或甲矽烷基之取 代基；鄰接iRm(m= 1〜6)亦可經由環狀構造互相結合； 97979.doc 1268118 17 Γ:ΓΓ分别獨立地為碳或氮原子。 i 7·如明求項1 6之顯+ ; 搞你I /少广 ' ，其中前述界面層係以從前述陽 :配置之合有鹼金屬和鹼土類金屬之至少-方之 人你/所、、且成之層及導電性材料層所構成；前述有機化 &物係構成相接於前 获於别述界面層而設置之本徵電荷產生 層0 員丁元件’其係於陰極與陽極之間，層疊複數個至 少：有有機發光層之發光單元，於該各發光單元間夾持 電荷產生層，其特徵在於：前述電荷產生層係於將驗金 屬、驗土類金屬中之至少__種元素與有機材料之混合層 及本徵電荷產生層相接之狀態，從前述陽極側依序層疊 而成。 19·如請求項18之顯示元件，其中前述本徵電荷產生層係含 有下述一般式（1)所示之有機化合物；
其中，於一般式（1)，R1〜R6係分別獨立地為選自氫、 鹵、羥基、胺基、芳香胺基、碳數20以下之取代或無取 代之羧基、碳數20以下之取代或無取代之羧酯基、碳數 20以下之取代或無取代之烷基、碳數20以下之取代或無 取代之烯基、碳數20以下之取代或無取代之烷氧基、碳 97979.doc 1268118 數30以下之取代或無取代之芳香基、碳數以下之 或無取代之雜環基、腈基、硝基、氰基或甲钱基之取 代基，鄰接之Rm(m=1〜6)亦可經由環狀構造互相結人， 而且X〜Χ6分別獨立地為碳或氮原子。 口， 20.如請求項18之顯示元件，其中前述混合層中 屬及驗土類金屬之至少一方之比例 迷鹼金 50%以下。 對搞厚比為 請求項18之顯示元件，其中於前 知極側之界面，設置使用含有驗金屬及驗土2之前述 少一方之氟化物之界面層。 領金屬之至 A如請求項18之顯以其中前 極側之界面層係使用具有欽菁骨架述陰
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