TWI265182B

TWI265182B - Novel anthrapyridone compound and aqueous magenta ink composition

Info

Publication number: TWI265182B
Application number: TW091121958A
Authority: TW
Inventors: Hiroyuki Matsumoto; Katsunori Fujii; Takafumi Fujii; Yasuo Shirasaki
Original assignee: Nippon Kayaku Kk
Priority date: 2001-09-26
Filing date: 2002-09-25
Publication date: 2006-11-01
Also published as: RU2281944C2; DE60212423D1; EP1437385A4; EP1437385A1; US7015327B2; CN1303161C; DE60212423T2; KR20040044978A; CA2461432C; US20050171351A1; US6929361B2; KR100620408B1; WO2003027185A1; EP1437385B1; RU2004108852A; KR100635705B1; CA2461432A1; CN1558933A; US20040239739A1; KR20060054487A

Description

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（1 ) [發明所屬之技術領域] 本發明為關於一種新穎之蒽吡啶輯化合物、水性洋紅墨水組成物及喷墨記錄方法。 [先前技術] 目前關於喷墨印_記錄之方法，[開發纟種墨水喷出方式’均是利用產生墨水小滴使其附著於各種記錄材料 (紙、軟片、布帛等)上加以記錄。喷墨印表機記錄方法因為喷墨頭不與記錄材料接觸，因此不產生機械聲，同時此種印表機具有小型、高速、易於彩色化之特點，近年來已快速地普遍化，今後應該會有更大的發展。電腦螢幕上之彩色晝像或文字訊號經由彩色噴墨印表機記錄時，一般是由黃（Y)、洋紅（M)、靛藍（C)、黑（κ)四色墨水經減色混色而顯色。由於要將由示波答（cathode ray tube，CRT)榮幕等之R、G、B藉由減色混色畫像忠實地再現加色混色晝像’當然希望使用之色素中所使用之γ、Μ、c墨水色素儘可能接近各Υ、Μ、C之標準色相及彩度。同時，墨水組成物亦要求具有長期保存之安定性、喷墨印刷晝像之濃度要高、及耐濕、耐光及耐風化等良好耐用性。喷墨印表機之用途亦已由辦公室設備（〇ffiee automation，0A)用小型印表機擴大至產業用大型印表機，因此要有更高之耐濕性及耐光性等耐用性。耐濕性方面可由多孔性矽勝、陽離子性聚合物、氧化鋁溶膠或特殊陶竟等可吸收墨水中色素之無機微粒與聚乙烯乙酸酯（P0ly Vinyl^Ace^ate, PVA)樹脂等共同被覆在紙張表面而大幅改本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 314045 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • 0 ϋ n ·1 koi ϋ —Bi me—^_ 1 II ϋ ϋ mmmmw 言線丨 1265182

五、發明說明（2 ) 善’但相片#印刷&在保1時對耐濕性之提高等品質方面之改善要求更為嚴格。另一方面，目前仍無大幅改善耐光陘之技術，特別是在γ、M、c、κ四原色中之洋紅色素夕為耐光性較差者，因此其改良益成為一重要之課題。喷墨印表機用水溶性墨水中所使用洋紅色素之色素骨架，代表性例有日本特開昭第54_89811號公報、特開平第8·60053號公報及特開平第8-143798號公報等中所載之咕嘲（xamhene)類，及特開昭第61_62562號公報、同特開日口第62-156168號公報、特開平第3_2〇397〇號公報、特開平第7-157698號公報及特公平第7-7819〇號公報等中所《己載使用Η酸之偶氮類色素。咕噸類色相及彩度極佳，但其耐光性極差。使用Η酸之偶氮類色素中有色相及耐濕性良好者，但耐光性及彩度不佳。在特開平第夂 203970號公報中所揭示者，為此型中所開發具優良彩度及财光性之洋紅染料，但與銅献菁類色素中代表性之觳又染枓及黃染料等其他色相染料比較其耐光性依然不夠水準、最近由於數位相機之普及，增加家庭中印製會。因此，在保管相片時因空氣中機之畫質變化便成為-個問題Γ乳化性氣體引起相片具有優良彩度及耐光性之洋紅色素骨架有特開 59-74173號公報、特開平第^⑽號公報厕-刪64號公報及特開第2G⑽·169776號^ 之綱㈣類色素’但目前仍無可滿足所有色二载,耐光性、耐濕性、耐風本紙張K度適用中國國家標準（⑽)A4規格⑵〇 x ?97八楚） --- 尽發 033784 … (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------^--------— ^ I II I n

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-I I I I I I . 314045 2 1265182

五、發明說明（3 ) 明之目的在提供一種具有適於喷墨記錄之色相及彩度，且其記錄物有強耐光、耐風化及耐濕等耐用性之洋紅色素。 [發明内容] ' 本發明人等反複刻意研究前述亟待解決之課題，結果元成本發明。亦即本發明為關於 (l)f種如下述式（14)

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，R表氫原子、烷基、羥基低級烷基、環己基、單或二烧基胺基烷基或氰基低級烷基，γ表氯原子、羥基、胺基、單或二烷基胺基（烷基上有自磺酸基、羧基及羥基群中選擇之取代基者亦可）、芳烷基胺基、環烷基胺基、烷氧基、苯氧基（苯環上亦可由磺酸基、羧基、乙醯胺基、胺基及羥基群中選擇之取代基取代）、苯胺基（亦可由^酸基及羧基群中選擇之i種或2種取代基取代。）、萘基胺基（萘基亦可由磺酸基取代。）、或單或二烷基胺基烷基胺基，X表交聯基。）所示之新穎蒽吡啶酮化合物或其鹽， (2)如第（1)項中之新穎蒽吡啶酮化合物或其鹽，為下述式 (1) "

3 314045 ·--------訂 i ,線丨# A7 B7 1265182 五、發明說明（

Y Y

rS03Na (1) (式中之R及Y表與前述式（14)相同者）所示者， (3)—種如下述式（15)

Y Y

(式中，Y表氣原子、羥基、胺基、燒基胺基、二烧基胺基、芳烷基胺基、環烷基胺基、烷氧基、苯氧基（亦可由經濟部智慧財產磺酸基、羧基、乙醯胺基、胺基及羥基群中選擇之取代基取代。）、含磺酸基、羧基或羥基之單或二烷基胺基、苯胺基（亦可由磺酸基及羧基群中選擇之1種或2種取代基取代。）、萘基胺基（萘基亦可由磺酸基取代。）或單或二烧基胺基烷基胺基，X表交聯基。）所示之新穎蒽吡啶_ 化合物或其鹽，呈（4)如第（3)項中之新穎蒽吡啶酮化合物或其鹽，為如下述 | 式(2) 合作社 ^33788 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公爱） 4 314045

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五、發明說明（5 )

經濟部智慧財產局員Η消費合作社印制衣 (式中Y表與前述式（15)相同者）所示者， (5) 如第（1)項至第（4)項任一項中之新穎蒽吡啶酮化合物或其鹽’其Y為羥基或胺基者， (6) 如第（1)項至第（4)項任一項中之新穎蒽吡啶酮化合物或其鹽，其Y為胺基者， '(7) 如第（1)項至第（4)項任一項中之新穎蒽吡啶酮化合物或其鹽’其Y為胺基，其交聯基X為二胺基伸烷基者， (8) 如第（1)項至第（4)項任一項中之新穎蒽吡啶酮化合物或其鹽’其Y為胺基，其交聯基χ為可有取代基之二胺基伸苯基者， (9) 如申請範圍第（1)項至第（4)項任一項中之新穎蒽吡啶酮化合物或其鹽，其γ為氯原子或胺基，其交聯基X為環己基環上可有取代基之二胺基二環己基甲基者， (10) —種如下述式（3) 033787 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G χ 297公爱） 5 314045 C請先間讀背面Μ江意事頊存填寫本頁) 0 * ϋ n· n n ·-1 ϋ 一OJa ϋ n ·ϋ ϋ 線丨* A7 B7

S03Na 1265182 所示之新穎蒽吡啶酮化合物或其鹽， (11)一種如下述式（4) (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

〇

S03Na 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 S03Na \ (4) 所示之新穎蒽吡啶酮化合物或其鹽， (12)—種如下述式（5) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 314045 1265182 A7 B7 五、發明說明（7

所示之新穎蒽吡啶酮化合物或其鹽， (13)—種如下述式（16)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製所示之新穎蒽吡啶酮化合物或其鹽， (14) 一種如下述式（17)

所条33诞錢蒽吡啶酮化合物或其鹽， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 7 314045 1265182 A7 - ----—^ B7 五、發明說明（8 ) (15) —種水性洋紅墨水組成物，其特徵為所含之色素成份為第（1)項至第（14)項任一項中之新穎蒽吡啶酮化合物或其鹽者，八 (16) 第（15)項之水性洋紅墨水組成物，其中含有水溶性有機溶劑者， (17) 如第（15)項或第（16)項中之水性洋紅墨水組成物，其色素成份中無機鹽之含量為1重量％以下者， (18) 如第（15)項至第（17)項任一項中之水性洋紅墨水組成物，其為喷墨記錄用者， (19) 一種喷墨記錄方法，對應記錄訊號由墨滴喷墨記錄於記錄材料之記錄方法，其特徵為墨水係使用第（丨5)項至第 (18)項任一項中之水性洋紅墨水組成物者， (20) 如第（19)項中之喷墨記錄方法，其記錄材料為訊號傳達用薄片者， (21) —種容器，係含有上述第（15)項至第（18)項之水性洋紅墨水組成物者， (22) —種喷墨印表機，係具有上述第（21)項之容器者， (23) —種著色體，係含有上述第項至第（14)項中之新穎恩吼淀嗣化合物或其鹽者， (24) —種下述式（6) 〇33?q〇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） 314045 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

— — — — — — I— ·1111111-« I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 1265182

S〇aNa (6) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中之R表與式⑴相同含意）所示之蒽吼咬網化合物， (25) 第（15)項中之水性洋紅墨水組成物，其色素成份中無機鹽含量在1重量％以下，且含水溶性有機溶劑者， (26) 第(1)項至第⑷項任一項中之新穎蒽吡啶_化合物或其鹽’其交聯基X為下述式 _N(H)m(_A_)n N(H)m_4 -〇_A_〇- (_式中，A表2價碳原子數i至2〇烴基，其中可含氮原子、氧原子或硫原子，n表i或2，m表！或〇，n為i時❿ 為1，η為2時m為0)所示之基者。 [實施方式] 以下詳細說明本發明。本發明之新穎蒽吡啶酮化合物係如前述式（14)所示，以前述式（1)所示為其一代表之化合物。本發明中所指「烷基」之場合，通常定義為「烷基」者即可’並無特別限制。通常除非在特別指明之場合，〇碳原子數1至10程度烷基為宜，碳原子數丨至4程度低級烧。炫氧基、芳烷基等中之烷基亦相同。本紙¥尺度m3^^cns)A4規格⑽χ 297公爱)_ 9 314045 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} -n af ·1 ·1 ϋ I .1 I · -ϋ n ϋ n ϋ n I , 1265182 A7 ____________ B7 五、發明說明（1G ) 本發明式（14)、式（1)等中之r烷基可例舉如甲基、乙基、正丙基、正丁基等（^_4烷基。R為羥基低級烷基及氰基低級烷基時，烷基可例舉如乙基、丙基等，以乙基為佳。Y中炫基胺基可例舉如甲基胺基、乙基胺基、丁基胺基、2-乙基己基胺基等C1-8烷基胺基。二烷基胺基可例舉如二乙基胺基、二丁基胺基、二己基胺基等Cy二烷基胺基。芳烷基胺基可例舉如苯甲基胺基、苯乙基胺基、苯基丙基胺基等苯基（CVd烷基胺基，環烷基胺基可例舉如環己基胺基、環戊基胺基等環（C5_7)烷基胺基，烷氧基可例舉如曱氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、丁氧基等 C! 4烧氧基。含績酸基或叛基之烧基胺基中之烧基可例舉如甲基、乙基、正丙基、正丁基等Cw烷基。 Y中可由磺酸基、羧基、乙醯胺基、胺基、羥基群中選擇之取代基取代之苯氧基可具體例舉如4-磺基苯氧基、 4-羧基苯氧基、4-乙醯胺基-苯氧基、4-胺基苯氧基、4-羥基苯氧基等。 Y中含績酸基或竣基之烧基胺基可具體例舉如2 _績基乙基胺基、魏基甲基胺基、2-敌基乙基胺基、1-叛基乙基胺基、1,2-二羧基乙基胺基或二（羧基甲基）胺基等，含羥基之烷基胺基之具體例可舉如羥基乙基胺基、二羥基乙基胺基等。 Y中可由績酸基或叛基群中選擇之1種或2種取代基取代之苯胺基之具體例可舉如2,5-二磺基苯胺基、3_續基苯胺基、2-績基苯胺基、4-績基苯胺基、2-叛基_4-續基苯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 033733 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) --------訂------- -l·線丨* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 314045 1265182 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 J-ιφ--------訂----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

·· n I «ϋ I f#----------丨丨丨丨--------- A7 五、發明說明（Π 胺基、2·羧基_5_磺基苯胺基等。 γ令可由磺酸基取代笼 3 6 〇 _ ^ ^ _ 代之奈基胺基之具體例可舉如，，8-二嶒基_1_奈基胺基、4 ^ ^ 0 ^ ^ ，，8 一〜基_2_奈基胺基、3,6 ί ―基-2·奈基胺基、4,8m萘基胺基等。，，$ * X交聯基可㈣如在可錢原子、氧原子或 = ::1至20烴基兩末端上含氮原子或氧原子，而經例：端上氮原子或氧原子形成鍵結之2價基，其㈣ -N(H)m(-A-)n N(H)m-或 _0_A-〇- (式中之A表2價之碳原子數q2〇烴基，其中可含氮原子、氧原子或硫原子，n表1或2，m^或G，n。時m為1 , n為2時m為〇)所示之基。上述A之2價碳原子數1至20烴基可例舉如可含j 至2個雜原子（例如氮原子、氧原子、硫原子等）之碳原子數1至15之二價脂基、可含〗至3個雜原子（例如氮原子、氧原子、硫原子等）之二價碳原子數3至1〇芳基其中以石反原子數5至10芳基及前述脂基與前述芳基鍵結形成之二價基更佳。此等基亦可有取代基（磺酸基、羧基、胺基、芳基時為低級烷基等）。上述脂基之例可舉如可由伸甲基、伸乙基（乙撐基）、伸丙基（丙撐基）、2-甲基伸丙基（2-甲基丙撐基）、伸丁基（丁撐基）、伸己基等低級烷基取代之碳原子數1至6(聚）伸甲基、環戊烷-1，2_或-1,3-二基、環己烷_1，2_、-1,3-或_ι,4- 二基、環庚烷-二基等碳原子數5至7伸環烷基、伸甲基

11 314045 1265182 A7 _____ B7 五、發明說明（12 ) 環己烷_1，4_二基伸甲基（_CH2_C6H10-CH2-)、伸甲基二環己烧-一基（-C6H10-CH2_C6H10-)、伸曱基二（甲基環己烧-二基）{-C6H10(CH3)-CH2-C6H10(CH3)-}、環己烷-二基-二伸曱基（-CH2-C6H1G_CH2·)等低級伸烧基與碳原子數5至7脂族環（亦可由低級烷基取代）形成之脂基、伸甲基氧基伸甲基 (-CH2-0-CH2-)、二（伸乙基）胺基（_c2H4-NH-C2H4·)、伸甲基硫基伸甲基（-CH2_S_CH2_)、氧基二環己烷二基（-C6H1q-0-C6H1g-)等含雜原子之碳原子數1至7脂基等。 2價芳基可例舉如伸苯基（_c6h4-)、伸萘基（_C1GH6-) 等碳原子數6至10芳基。前述脂基與前述芳基鍵結形成之二價基可舉如伸笨二甲基（-CH2-C6H4-CH2-)等。前述A之較佳者可例舉如伸乙基、伸己基、1，3-伸苯二甲基、伸甲基二環己烷-4,1-二基、伸曱基二（2-甲基環己烷-4，1-二基）、環己烷-i，3-二基-二伸甲基。交聯基X可例舉如1，2_二胺基伸乙基（-NH-CH2CH2-NH_)、1，4_二胺基伸丁基（_NH-C4H8_NH-)、1，6·二胺基伸己基（-NH_C6H12-NH_)等二胺基伸烷基，1，4·哌嗪二基（_ NC4H8N_)、1，4_二胺基伸苯基（-NH-C6H4_p-NH-)、1，3-二胺基伸苯基（_NH-C6H4-m-NH-)等二胺基伸苯基，4_磺基-1，3-二胺基伸苯基{·ΝΗ_(：6Η4-(ρ-803Η)-πι_ΝΗ-}、5_羧基-1，3-二胺基伸苯基等取代之二胺基伸苯基，i，3-二胺基伸苯二甲基（-NH-CH2-C6H4-m-CH2-NH-)、1，4-二胺基伸苯二甲基（-NH-CH2-C6H4-p-CH2-NH-)、4,4，-二胺基-2-磺基-二本紙張尺度^今，，容票準（CNS：)A4規格（2l〇 X 297公釐） 314045 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,·丨丨丨丨丨丨丨a^T- —丨—丨—丨經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12 A7 1265182 五、發明說明（13 ) 苯胺基{-NH-C6H4_(m-S03H)-NH-C6H4-p-NH-}、4,4，-二胺基二環己基甲基（-NH-C6H10-4-CH2-C6H10-4，-NH-)、4,4，· 二胺基-3,3’-二甲基二環己基甲{_;^11-(：61110(3-(：113)-4-(：112-C6H10_(3’_CH3)-4，-NH·}、1,3-二（胺基曱基）環己基（·ΝΗ· CH2-C6H1(r3-CH2-NH-)、二氧基伸乙基（-0-CH2CH2-〇·)、 1，4-二氧基伸丁基（_〇_c4h8-0-)、2,2，-二氧基乙基醚基（-o-ch2ch2-o_ch2ch2_o_)等二氧基取代伸烷基，1，4·二氧基伸苯基（-〇-C6H4-P-〇_)、ι，3-二氧基伸苯基（_0-C6H4_m_ 0-)、4,4’-二氧基二苯基醚基、 4,4、二氧基伸苯基硫醚基（_〇-C6H4_p_S-C6H4-p-〇-)、2,5-及2,6_降茨烧二胺基、二氧基甲基伸環己基（-〇_Ch2_ C6H10-4-CH2-O-)等。式 n 為 2、m 為〇之場合，其基可例舉如上述i，仁哌嗪二基GNC4H8N-) 等。 R、X、γ之較佳組合可例舉如R為氫原子或甲基， Y為氯原子、羥基或胺基，X為二胺基伸乙基、丨，4_哌嗓二基、1，3-二胺基伸二甲基、4,4、二胺基二環己基甲基、 4,4’·二胺基_3,3、二曱基二環己基甲基、13_二（胺基曱基）環己基等。本發明之前述式（1)所示新穎蒽吡啶酮化合物之具體例可舉如表1所示者。表i中之二胺基伸乙基係指&二胺基伸乙基（-NH-CH/iVNH-)之意。ph表苯基，例如ph〇表苯氧基，NHPh表苯胺基，其他亦相同。NHph(卜s〇3H) 表4-磺基苯胺基（即p_s〇3H表磺酸基位於苯基之對位)，本紙張國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公~~— *- 314045 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1· n 1 ϋ 線—# 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 13 1265182 A7 B7 五、發明說明（14 ) NHPh(COOH)2(3,5)表 3,5·二羧基苯胺基，{Ph(COOH)2(3,5) 表苯基之3位及5位由羧基取代}，其他之基亦相同。 naphthyl 表萘基，NH-2-naphthyl(S03H)3(3,6,8)表 3,6,8-三績基-2-萘基胺基，NH(cyclohexyl)表環己基胺基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）033TS7 14 314045 1265182 A7 _B7 五、發明說明（15 ) 1號表編 333333333333333333 3 3333 >cJx T_1 XI JA TT Jx TJX Jl J± TTA THX Jx JA T_1 THA TTA T_1 RFFTr-Tr-tTT-tTTTr--LlTr-Tr-TrttTrTr-Tr rr ΤΓΤΓΤΓΤΓcccccccccccccccccc c cccc 1234567891011121314151617181920212223 X 二胺基伸乙基二胺基伸乙基二胺基伸乙基 1.4- 哌嗪二基 1.4- 哌嗪二基 1，3-二胺基伸苯二甲基 1.3- 二胺基伸苯二甲基 1.4- 二胺基伸苯二甲基二(3-胺基丙基)醚 3,3’-亞胺基二(丙基胺)基 2,2’-亞胺基二(乙基胺)基 1.4- 二胺基伸丁基 1，6-二胺基伸己基 1.4- 二胺基伸苯基 1,3-二胺基伸苯基 1，3-二胺基-4-續基伸苯基 1，3-二胺基-5-魏基伸苯基 4,4’-二胺基-2-續基二苯基胺基 4,4’-二胺基-3,3’-二甲基-二環己基甲基 4,4’-二胺基-二環己基甲基二胺基伸乙基二胺基伸乙基二胺基伸乙基 Y 0H C1 NH2 C1 NH2 C1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • > ϋ I n n ϋ n )：OJ* mm— ϋ i-i ϋ βϋ I ϋ n n ·ϋ ϋ «ϋ NH2 NH2 NH2 NH2 3 33333333333 KJ± J1 Jx J1 TTX J1 Jx J1 J1 JM Jx t t ΤΓ ΤΓ THX TrFTTTTFTTc ccccccccccc 4 56789012345 2 22222333333 基基基基基基基基基基基基乙乙乙乙乙乙乙乙乙乙乙乙 -y - J ' ? ? ? J左基基^基基基表基按按按按按按按按按按按按二二二二二二二二二二二二 NH2 NH2 NH2 NH(CH2C00H) NH(CH2CH2COOH) NH(CH2(COOH)CH2COOH) NH(CH2(COOH)CH2CH2C OOH) CH30 C6H50 NH(CH2CH2S03H) NHC6H5 NHPh(p-S03H) NHPh(COOH)2(3?5) NHPh(COOH)2(2?5) NHPh(o-S03H) NHPh(m-S03H) NHPh(S03H)2(2?5) NH(CH2CH2CH2N(C2H5)2) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐)033703 15 314045 1265182 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（16 CH3 二胺基伸乙基 CH3 二胺基伸乙基 CH3 二胺基伸乙基 CH3 二胺基伸乙基 CH3 二胺基伸乙基 CH3 二胺基伸乙基 CH3 二胺基伸乙基 CH3 二胺基伸乙基 CH3 二胺基伸乙基 Η 二胺基伸乙基 Η 1，3-二胺基伸苯二甲基 Η 1，4-哌嗪二基 C2H5 1，3-二胺基伸苯二甲基 49 C4H9 U-二胺基伸苯二甲基 50 isoC3H7 1，3-二胺基伸苯二甲基 51環己基 1,3-二胺基伸苯二甲基 52 Cc3™^ 1，3-二胺基伸苯二甲基 53 CH3 1，4-二氧基伸苯基 CH3 4,4’-二氧基二苯基醚 CH3 4,4’-二氧基硫二苯基硫醚 CH3 4,4’-二氧基二苯基楓 CH3 4,4’-二氧基二苯基甲基 CH3 2,5-及2,6-降茨烷二胺基 CH3 1，4-二氧基曱基伸環己基 CH3 2,5-二甲基-1,4-哌嗪二基 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 NH(CH2CH2CH2N(CH3)2) NH-2naphthyl(S03H)3(3,6,8) NH-2naphthyl(S03H)3(4,6,8) NH-2naphthyl(S03H)2(4?8) NH(n-C4H9) NH(cyclohexyl) NH(CH2CH20H) N(CH2CH20H)2 NHCH2Ph NH2 NH2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .·---- 54 55 56 57 58 59 60 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 ΝΉ2 NH2 式（1)化合物中，例如要得到交聯基兩末端含胺基之化合物時，可將前述式（6)化合物2莫耳與2,4,6-三氯-S-三嗪（氰尿醯氯）2至2.4莫耳置於水中，在pH3至7、5至 35°C下反應2至8小時，即可得到1次縮合物式（7): B SB— tmKKm Mmmmf ttf βί 線 I ----------------------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）033739 16 314045 1265182 A7 B7 五、發明說明（17 )

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物，再與下述式（8)二胺化合物1莫耳： HN(H)m(-A-)n N(H)mH (8) (式中，A為連結基，可例舉如2價之碳原子數丨至2〇烴基，其中可含氮原子、氧原子或硫原子，η表1或2, m 表1或0，n為1時m為l，n為2時m為〇。八之較隹例可舉如聚）伸甲基、可有取代基之伸苯基、伸苯二甲基、伸甲基二環己-二基、伸曱基二（甲基環己烷-二基）、環己烷-二基-二伸曱基，其更佳例為伸乙基、伸己基、1,3-伸苯二甲基、伸甲基二環己烷_4,1-二基、伸甲基二（2-曱基壞己烧）-4，1-二基、壞己烧-1，3-二基-二伸曱基。）在pH4 至10、5至90°C下反應10分鐘至5小時，即得到Y為鹵素原子、交聯基X兩末端為胺基之式（9)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐）033SOO 17 314045 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .#________^_______1$—^·_________1!^__________ 1265182

五、發明說明（18 )

one Ο νη-α— *

化合物為2次縮合物。但在上述式（8)中使用哌啶等 A-)2NH(即式（8)中之n=2、m=0)所示化合物之場合，獲得式（9)中-NH-A-NH-以-N(-A_)2N_替代之化合物。其次，再於pH9至12、70至9(TC下水解1至5小時，或者與氨對應之胺類、酚類、萘酚類或曱醇等醇類在pH8至丨〇、9〇至l〇〇°C下反應3至8小時，即得到其3次縮合物即γ 氯原子以外之式（10)之化合物： (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) ·· ·11111 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製

使用上述式（8)中HN(-A-)2NH所示之化合物之p人本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵G x 297公髮）~ 線丨· 18 314045 1265182 A7 --____B7 五、發明說明（19 ) 得式（10)中-NH-A-NH-以-N(-A_)2N_替代之化合物。縮合 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之順序亦可以依照各種化合物之反應性適當選定，並不限於上述者。本發明前述式（10)所示新穎蒽吡啶_化合物之具體例許多包含在前表1中，其較佳化合物包括表 I 1甲如下述录 2所示者。表2 編號 R Δ R A 1-1 CH3 伸曱基二環己烷-4，1-二基 1-2 CH3 伸曱基二環己烷-4,1-二基 1-3 CH3 伸甲基二環己烷-4,1-二基 1-4 CH3 伸甲基二環己烷-4，1-二基 1-5 CH3 伸甲基二環己烷-4，1-二基 1_6 CH3 伸甲基二環己烷-4,1-二基 1-7 CH3 伸甲基二環己烷-4，1-二基 1-6 CH3 伸甲基二環己烷-4，1-二基 1-7 CH3 伸甲基二(2-甲基環己烷-4，1-二基) 1-8 CH3 環己烷-1，3-二基-二伸甲基 1-9 CH3 環己烷-1，3-二基-二伸甲基 1-10 CH3 環己烷-1，3-二基-二伸甲基 1-11 CH3 環己烷_1，3_二基-二伸甲基 1-12 CH3 環己烷-1，3-二基-二伸甲基 1-13 CH3 環己烷·1，3-二基·二伸甲基 1-14 CH3 伸甲基二環己烷-4，1-二基 1-15 CH3 伸甲基二環己烷-4，1-二基 1-16 CH3 伸甲基二環己烧-4，1-二基 1-17 CH3 伸甲基二環己烷-4，1-二基

Y NH2 乙胺基丙胺基丙胺基丁胺基 2-乙基己胺基苯曱基乙基己胺基線丨· (〇) NH2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製乙胺基丁胺基二丁胺基 2-乙基己胺基苯甲基環己胺基環戊胺基二乙基胺丙胺基二丁基胺丙胺基

前述式（8)中使用之二胺基化合物以下式 HO-A-OH (式中之A與前述相同）本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 033S02 19 314045 1265182

訂 Π Q Q Ο n Q 314045

I 請先閱. 讀背面之注1 意！事| 項j 再I 填二 i ·

頁I

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I •I·

20 1 1265182 A7

五、發明說明（21 ) ^化合物：

(12) (式中之R與前述含意相同）。其次’在式（12)化合物1莫耳中加入低聚胺基乙醯醯替笨胺1至5莫耳，在N，N-二甲基甲醯胺等非質子性極座有機溶劑中’於碳酸鈉等鹼及乙酸銅等銅催化劑存在下，在110至150°C中進行烏爾曼反應2至6小時而縮合，即得下述式（13)之化合物：

(13) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i·--------訂---------- 線丨·—— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中之R與前述含意相同）。其次，式（13)化合物再於8至15%發煙硫酸中，於50 至120°C下進行磺化及乙醯胺基水解，即得式（6) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）033804 21 314045 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製丨X 297公釐） 22 1265182 五、發明說明（

(6) (式中之R與式（1)含意相同）之蒽卩It唆酮化合物。本發明之水性洋紅墨水組成物即為將前述式⑴及式 (2)所示之化合物或其鹽溶解於水或水性溶劑（即含後述水性有機溶劑（包含助溶劑。以下亦同。）之水）令者。墨水之pH以6至11程度為佳。該水性墨水組成物在使用於喷墨記錄用印表機之場合，其使用之色素成份以金屬陽離子氯化物、硫酸鹽等無機物含量少者為佳，其含量枳準如氯化納及硫酸納總量為丨重量％以下。無機物含量^少^ 本發明色素成份之製造，例如可以逆渗透膜經一般方將本發明色素成份之乾燥品或濕物經甲醇及水之混合容匈擾拌、過濾、乾燥之方法重複操作必要次數進行脫鹽處^ 本發明水性墨水組成物是以水為溶劑而調製在該性墨水組成物中本發明化合物或其鹽之含量以〇 1至/ 重量。/。為宜’】至10重量%更佳’ 2至8重量%程度又2: ^。本發明水性墨水組成物中亦可再含〇至3〇重量。/。之有機溶劑、〇至5重量％墨水調整劑。其他部份 ---- … 314045 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 1265182 ---------- 五、發明說明（23 ) 本發明墨水組成物之調製是將本發明化合物或其鹽混合在蒸餾水等精製水中，必要時另添加混合上述水溶性有機溶劑、墨水調整劑等。或者亦可將本發明化合物或其鹽加入水與上述水溶性有機溶劑、墨水調整劑等之混合物$ 加以溶解。必要時墨水組成物在得到後亦可再行過濾，以去除其夹雜物。可使用之水溶性有機溶劑之具體例可舉如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇等Cw烷醇，N，N-二甲基甲醯胺或Ν,Ν-二甲基乙醯胺等羧酸醯胺，N-甲基吡咯啶-2_酮等内醯胺類，j，弘二甲基咪唑啶_2_酮或1，3-二甲基六氫嘧啶酮等環尿素，丙_、甲乙酮、2-甲基-2-羥基戊烷_4-酮等酮或酮醇，四氫呋喃、一口惡烧等醚，乙一醇、1，2-或1，3_丙二醇、1，2_或ι，4_ 丁一醇、1，6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、硫撐二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇等含c2 6伸烷基單位之單-、低聚或聚烷二醇或硫撐二醇，丙三醇、己烷二醇等聚醇（二醇），乙二醇單甲_、乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙_等多元醇之Cw烧基_，丁基内酯或二甲基亞楓等。此等有機溶劑亦可二種以上併用。可與水混合之有機溶劑’可使用之較佳例可舉如甲基吡咯啶-2-酮、含CM伸烷基單位之單、二或三燒二醇等’以早、一或二乙一酵、二丙二醇、二甲基亞楓等，特別以Ν-甲基吡咯啶-2-酮、二乙二醇、二甲基亞楓為佳。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 314045 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -Aw--------訂________---------------------- 23 1265182 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 五、發明說明（24 ) ' " 、、墨水調i劑即目的在調整含上述本發明化合物（色素成伤）之水办液為具有期望之墨水適性所使用之物，其例可舉如防腐防霉劑、PH調整劑、螯合劑、防錄劑、水溶性紫外線吸收劑、p、水〉谷性鬲分子化合物、染料溶解劑、界面活性劑等。卩方& τ士，腐防霉劑可例舉如去氫乙酸納、山梨酸鈉、 MW硫醇+氧化鈉、苯曱酸納、五氯酴納等。ΡΗ調整劑可使用任J可對調製之墨水無不良影響，且可調整墨水ρΗ 在6至life圍之物質。其例可舉如二乙醇胺、三乙醇胺等烧醇胺二氫氧化鐘、氫氧化納、氫氧化卸等驗金屬氫氧化物，氮氧化銨，或碳酸魏、碳酸鋼、碳酸鉀等驗金屬碳酸鹽等。螯合劑可例舉如乙二胺四乙酸鈉、氮川三乙酸鋼、罗工乙土乙胺一乙酸鈉、二乙三胺五乙酸鈉、尿咪二乙酸納等。防錢劑可例舉如酸性亞硫*鹽、硫代硫酸鈉、巯基乙酸銨、二異丙基亞硝酸銨、四硝酸季戊四醇、二環己基亞硝酸銨等。染料溶解劑可例舉如ε _己内醯胺、尿素、乙烯碳酸酯等，界面活性劑可例舉如一般之陰離子、陽離子、非離子糸界面活性劑。本發明喷墨記錄方法之記錄材料可例舉如紙、軟片等資訊傳達用薄片、纖維及皮革等。資訊傳達用薄片為經表面處理者，具體言之即在該等基材上設有墨水吸收層者為佳。墨水吸收層為例如在上述基材上含浸或塗布陽離子聚合物，或以多孔性矽膠、氧化鋁溶膠或特殊陶瓷等能吸收墨水t色素之無機粒子與聚乙烯醇或聚乙烯吡洛燒嗣等親水性聚合物一起塗布在上述基材表面。此種具有墨水吸收 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Q33S07 24 314045 1265182 五、發明說明（25 ) 層者通常稱為喷墨專用紙（軟片）或光面紙（軟月），市售之例可舉如匹克多麗（旭破璃公司製）、彩麗Μ紙彩請相紙（均為佳能公司製）、砮备4 J办色噴墨印相用紙（夏普公司製）、超微細專用光面軟片（精工γ並 ^ ^ 1稽又音生公司製）、匹克達微細紙 (曰立麥克斯公司製）等。告铁-- 田然亦可用無此種吸收層之普通紙。r 纖維以纖維素纖維或尼龍、絲及毛等聚醯胺纖維為宜’不織布及布狀物亦可。此等纖維以本發明墨水組成物附著在該纖維後，或最好以喷墨方法附著後，再施旬县教 (例如約80至120t：)或乾熱（例如約㈣至18〇。〇之固，”定’、、步驟即可使色素染在該纖維内部，得到彩度、耐光性及耐洗濯性優良之染色物。本發明之容器係含有上述水性洋紅墨水組成物。本發明喷墨印表機，即係在墨水槽中裝置本發明之容器，該容器中含上抗水性洋紅墨水組成物者。本發明之著色體，即為以上述式（1)或（2)中所示之新穎蒽吡啶酮化合物或其鹽’最好是以上述水性洋紅墨水組成物著色者。本發明之水性墨水組成物為鮮盤、接近理想之洋紅色在與其他黃、靛藍墨水共用時，可以呈現範圍廣泛之可見光色調，且在與目前耐光性、耐濕性優良之黃、鼓藍、消黑共用時，可以得到耐光性、耐濕性及耐風化性俱佳之記錄物。 · 實施例 · 以下即以實施例更具體地說明本發明。同時，本文令本g尺，jggg赛票準（CNS)A4規格（21。x 297公髮^ " 25 背 314045 A7 B7 1265182 五、發明說明（26 ) 所指之「份」及「％」，如無特別記載則指重量基準。實施例1 (1)在攪拌下在360份二甲苯中依序加入94 8份式（U)(R== CH3)化合物、3·〇份碳酸鈉、144 〇份苯甲醯基乙酸乙酯並加熱。於溫度140至150C下反應8小時，其間並一面蒸館使反應生成之乙醇及水與二甲苯共沸移出反應系外，而元成反應。其次，在冷卻至30°C時再加入240份甲醇並擾拌30分鐘，之後過濾並以360份甲醇洗淨後加以乾燥’即得124.8份式（12)(R=CH3)化合物之淡黃色針狀結晶。 U)其次，在攪拌下在300.0份N，N_二曱基甲醯胺中依序加入88.8份式（12)化合物（R=CH3)、75.0份低聚胺基乙醯替苯胺、24.0份乙酸銅1水合物及12.8份碳酸鈉並加熱。於溫度120至130°C下反應3小時。再冷卻至約5(rc，並加入120份曱醇，經攪拌30分鐘後再過濾並以5〇〇份曱醇洗淨，之後以80°C熱水洗淨，再加以乾燥，即得79 2 份式（13)(R=CH3)化合物之帶藍色之紅色結晶。 (3)其次，在攪拌、冰浴下在178·5份96 6%硫酸中加入271 5 伤2 6 · 5 發煙硫酸’調製成4 5 0份10 %發煙硫酸。再於冰浴下、30分鐘内加入77.0份式（13)(R==CH3)化合物並加熱。於90至100°C下反應2小時。其次，再於1〇〇〇份冰水中加入以上所得之績化反應液，其間並一面加入冰塊使其保持於40°C以下。加水使液量成1500份，再過濾去除不溶部份。其次，在母液中加入熱水使其成為2250份，一面使溫度保持於50至60°C，再加入450份食鹽並攪拌2小本紙張尺度適用0®^^fCNS)A4規格（210 X 297公釐） 314045 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 i!·________訂________^線-*_________1! 26 1265182

經濟部智慧財產局員工消費社印製五、發明說明（27 時’攄取析出之結晶。該濕物再與15〇〇份甲醇共同加熱擾摔並回流1小時。再冷卻至4 0 °C後過濾，再以3 0 0 份甲醇洗淨並加以乾燥，即得93 〇份式（6)(R=CH3)化合物之紅色結晶。（純度：78 4%(以重氮分析法所得）） (4) 先在100份冰水中加入〇 3份利拍樂〇H(商品名，陰離子界面活性劑，獅王株式會社製造），溶解後再加入2 7 份氰尿醯氯，並攪拌30分鐘。其次，於8至1(rc下加入 η·9份上述（3)中所得之式（6)化合物（純度78.4%)，並一面滴入10%氫氧化鈉水溶液使ρΗ保持於3至4，於25至 3 0 C下進行1次縮合反應4小時，再過濾去除不溶物，即得含式（7)(R=CH3)化合物之反應液。 (5) 在上述⑷中所得含式⑺(r=CH3)化合物之反應液令加入〇·4份乙二胺，之後再加入水使液量成200份，並加熱。於60至70 C溫度下’再滴入1〇%氣氧化納水溶液使阳保持5 · 0至5.5，進行2次縮合反應1小時，即得含式 (9)(R=CH3，A=伸乙基）化合物之反應液。 (6) 再於上述（5)中所得含式（9)(r=CH3，A=伸乙基）化合物之=應液中加入20份28%氨水溶液並加熱之於卯至％ C/皿度下反應2小時。反應後再加入水調整液量為綱份並保持於50至55 C且一面加入濃鹽酸，調整pH為2後在該溫度下加入70份食鹽，並加以擾拌。經“、時後再濾、取結曰曰曰，即得式⑽，ch3，㈣乙基，γ=ΝΗ2)化合物之紅色濕物。 I (7)先—將上述（6=所得之濕物加入250份〒醇令，再加教本紙張尺度適用中國國家標^^7規格⑵Q χ挪… ◎333工〇訂線 27 314045 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製曰曰 1265182 五、發明說明（28 ) 至60至65°C，保持攪拌1小時後過濾，以甲醇洗淨並乾燥之，即得6.5份式（1〇)(义=(：113，八=伸乙基，丫=^[112)(化合物編號3)化合物之紅色結晶。 λ max : 528.6nm (水溶液中）實施例2 (1) 在含與實施例1(1)至（4)同樣操作得到的式（7)(r=cH3) 化合物之反應液中加入〇_9份低聚伸苯二甲基二胺，再加水調整其液量成200份並加熱之。再於5〇至60°C溫度下滴入10%氫氧化鈉使pH保持為5.7至6.3，經反應1小時進行2次縮合反應後，即得含式（9)(R=CH3，a=低聚伸乙基）化合物之反應液。 (2) 於上述（1)之反應液中加入20份28%氨水並加熱之，在 90至95°C溫度下反應2小時。反應後再加水調整其液量成300伤，再保持於50至55C下並添加濃鹽酸調整pjj 為2後’於該溫度下加入35份食鹽並加以攪拌。經j小時後濾取結晶，即得式（10)(R=CH3，A=低聚伸苯二甲基， Y=NH2)化合物之紅色濕物。 (3) 將上述（2)中得到之濕物加至250份甲醇中，再加敎至 60至65°C，並保持攪拌1小時後，經過濾、以甲醇洗淨、乾燥，即得9.2份式（l〇)(R=CH3，低聚伸苯二甲基， Υ=ΝΙ12)(化合物編號7)化合物之紅色結 λ max ： 537.8nm (水溶液中）實施例3 (1)先在50份冰水中加入〇·3份利拍樂〇H(商品名， 314045 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁)

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（的子界面活1±劑，獅王株式會社製造），經溶解後再加入2 7 份氰尿醯氣，並授拌3G分鐘。其次，於8至1G°C下加入 11.9份實施例1(3)令所得之式⑹化合物（純度78屬），並一面滴入10%氫氧化鈉水溶液使pH保持於3至4，於25 至30 C下進行1次縮合反應4小時，過濾去除不純物，即得含式（7)(R=Ch3)化合物之反應液。 ⑺再將含上述⑴令所得式⑺⑽叫）化合物之反應液冷卻至10至15 c，-面滴入i 〇%氫氧化鋼水溶液調整為 pHIO。該反應液中再加入j 8份28%氨水於⑺至的下反應2小時，25至3(TC下反應1小時，即得含2次縮合物之反應液。 (3) 將含上述（2)所得2次縮合物之反應液加熱至9〇〇c，並加入1.3份4,4’_二胺基二環己基甲烷，一面滴入1〇%氫氧化鈉水溶液使pH保持9.0至9_3，於85至9(rc下反應 1小時。反應後再加水調整液量為2〇〇份，並保持於55 至601且一面加入濃鹽酸，調整pH為〇·；[以下。再經10 分鐘後濾取結晶，即得s(10)(R=CH3, A==二環己基甲烷-4,4’-二基，γ=ΝΗ2)化合物之紅色濕物。 (4) 將上述（3)所得濕物加入250份甲醇中，並加熱至6〇至 65 C，保持攪拌1小時，再過濾、以甲醇洗淨、乾燥，即得9.9份式（i〇)(R=CH3，A=二環己基甲烷_4,4，-二基，Y=NH2)(化合物編號20)化合物之紅色結晶。 λ max : 536.5nm (水溶液中）實施例4 本紙張尺度適吸中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）^338X2 29 314045 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) ' n · I n 1 ϋ —>i 1· n 一eJ· an -ϋ i_i I n Mmmt I I ·ϋ n n ϋ n ϋ n ·ϋ l I ϋ ϋ 1265182 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（30 ) (1) 在含有與實施例1(1)至（4)相同操作所得到之式 (7)(尺=0：113)化合物之反應液中加入14份4,4，-二胺基-3 3，· 二甲基二環己基甲烧’再加水使液量為2〇〇份並加熱。於 55至60C溫度下一面滴入10%氫氧化納使pH保持5.7至 6.3’ 一面反應2小時進行2次縮合反應，即得含式 (9)(R=CH3，A=3,3’_二甲基二環己基甲烷二基）化合物之反應液。 (2) 於上述（1)反應液中加入20份28%氨水，並加熱至溫度 90至95 C反應2小時。反應後再加水調整液量為3〇〇份，並保持於50至55 °C，一面加入濃鹽酸調整阳為2，再於該溫度下加入3 5份食鹽並擾拌。經1小時後濾、取結晶，即得式（10)(R=CH3，A=3,3’-二甲基二環己基甲烷_4 4，_二基，Y=NH2)化合物之紅色濕物。 (3) 將上述（2)中所得濕物加入250份甲醇中，並加熱至6〇至65 C ’保持攪拌1小時，再過濾、以甲醇洗淨、乾燥，即得8_1份式（i〇)(r=cH3，A=3,3，_二甲基二環己基甲烷· 4,4 -二基，γ=ΝΗ2)(化合物No· 19)化合物之紅色結晶。 λ max : 536.2nm (水溶液中）實施例5 (A)墨水之製作先依照下述第2表中組成，調製含各實施例1及2中所得本發明蒽吡啶酮化合物（即色素成份）之液體，再經 0-45//m過濾膜過濾，即得各種喷墨用水性洋紅墨水組成物。又’水係使用離子交換水。墨水組成物之pH為8至 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) -I « — — — — — II — I — — — — — - — II - — — — — — — — - II -- 本紙張尺度過用中國國家標準（CNS)A4規格⑽X 297公麓）G33813 30 314045 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1265182 _ B7_ 五、發明說明（Μ ) 10，並加水、氫氧化銨成總量100份。表2 色素成份（使用經脫鹽處理者） 3.7 份水+氫氧化銨 77.3 份甘油 5.0 份尿素 5.0 份 N-甲基-2-口比咯烷酮 4.0 份 IPA(異丙醇，Iso Propyl Alcohol) 3.0 份丁基卡必醇 2.0 份總計 100.0 份 (B) 喷墨列印使用喷墨印表機（商品名佳能（Canon)公司BJS-630)， §己錄在專業用照相紙（PR- 1 〇 1 (佳能公司製））、PM照相用紙〈光面 >(精工艾普生公司製）2種記錄材料上。 (以下所示PR(Professional Photopaper)=專業用照相紙， PM=PM照相用紙） (C) 記錄晝像之評定 ①色相之評定

記錄畫像之色相、彩度：記錄紙以測色系統（GRETAG SPM50 : GRETAG公司製）測定，計算其l*、a*、b*值。色相以JNC(社團法人曰本印刷產業機械工業會）之 JAPAN Color標準洋紅色素樣品比較，彩度以 C* = ((a*)2+(b*)2)1/2 評定。表 3 所示為 JNC 之 jAPAN Color 標準洋紅色素樣品之色相。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4 “（210 X 297公爱） 314045 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

31 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1265182 A7 --B7 五、發明說明（η ) 表3 色相彩度 L* a* b* C* JNC 標準洋紅色素 46.3 74.4 -4.8 74.6 紙為曰本彩色標準紙（Japan Color Standard Paper) ② 耐光性試驗以氣燈耐氣候測定儀（Atlas公司製），在24°C、60%RH 下照射記錄晝像50小時。照射前後之變化再以上述測色系統測定照射前後之色差E)。其結果如表4所示。 ③ 臭氧耐性試驗將印有記錄晝像之試驗片於臭氧耐氣候測定儀（斯葛 (Suga)試驗機公司製）中，在4〇〇c、4ppm下放置1〇小時，再測定試驗前後之色差其結果如表4所示。 ④ 耐濕性試驗將印有記錄畫像之試驗片於恒溫恒濕器（應用技研產業公司製）中，在50°C、90%RH下放置72小時，再以目視判定試驗前後之滲色性。以3階段判定之：〇：未發現滲色 △:稱有滲色 X :滲色嚴重 ’其結果如表4所示。記錄晝像之色相、彩度、耐光性、耐臭氧性及耐濕性試驗之結果如表4所示。評定例1為以實施例1所得化合本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） ---- 033815 32 314045 (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) _· «II — — — — — — I — — — — — — — — — — — — I — 1 — — — — — — — . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 33 1265182 A7 五、發明說明（33 ) 物製作之墨水組成物評定之結果，評定例2為同樣以實施例2所得化合物製作之墨水組成物評定之結果。另外，比較例1為以特開第2000-109464號公報實施例2之蒽吡啶酮系化合物（編號4化合物），比較例2為以特開第2000-169776號公報合成例1之蒽吡啶酮系化合物（式（1)化合物） σ平疋之結果，亦一併記於表4中。表4 評定例1 色相彩度耐光性耐臭氧性耐濕性 L* a* b* C* ΔΕ Δ Ε 1 PR紙 54.1 74.8 -14.3 76.2 5.5 4.8 〇 2 PM紙 54.8 74.5 -16.5 76.3 5.2 5.4 〇評定例2 色相彩度耐光性耐臭氧性耐濕性 L* a* b* C* ΔΕ ΔΕ 1 PR紙 51.6 76.6 -27.2 81.3 8.6 3.2 〇 2 PM紙 51.4 76.2 -30.5 82.1 4.7 3.2 〇-△ 比較例1 色相彩度耐光性耐臭氧性耐濕性 L* a* b* C* Δ Ε Δ Ε 1 PR紙 53.4 72.8 -17.4 74.9 12.6 18.3 〇 2 PM紙 57.2 70.9 -9.3 71.5 7.5 21.1 0 比較例2 色相彩度耐光性耐臭氧性耐濕性 L* a* b* C* Δ Ε Δ Ε 1 PR紙 48.8 78.8 -10.2 74.9 5.7 10.4 △ 2 PM紙 48.6 80.3 -16.1 71.5 4.9 6.9 X 試驗例3 、4 如同前述（A)、（Β)各以實施例3及4所得之本發明萆吡啶酮化合物製作墨水進行噴墨列印。記錄晝像之評定除測色系統使用Gretag Macbeth SpectroEye以外均與前述（〇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 033S16 314045 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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五、發明說明（34 ) 相同。使用實施例3所得化合結果為評定例3,實施例4所^^墨水組成物評^ 評定之結果為評定例4。以Γ平t合物製作之墨水组成物 M ^ 疋例3及評定例4水性洋紅墨水組成物§己錄畫像之色相於 α ^ ^ 杉度、耐光性、耐臭氧性及耐濕性試驗結果如下述表5所示。』六礼汪夂表5 評定例3 色相彩度 L* a* b* C* 1 PR 紙 52.1 82·5 -25.6 86 4 2 ΡΜ 紙 52·〇 82·8 _29.5 87 9 8 耐臭氧性耐濕性 Δ E 3.8 〇 2.8 〇 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) # 評定例4 色相彩度 L* a* b* C* 1 PR 紙 55.8 79·4 -26.1 83 6 2 PM 紙 55.7 78.9 -29.3 84 j ? Ε 2 4 光Λ9· 8· 耐耐臭氧性耐濕性 ΔΕ 4.9 〇 3.7 〇 .Τ. · 比較例1 色相彩度 L* a* b* C* 1 PR 紙 55.0 76.7 _14·8 78.1 2 ΡΜ 紙 55.6 75.8 -15.2 713 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製比較例2 色相彩度 L* a* b* C + 1 PR 紙 55·7 76.1 -19.7 78.6 2 ΡΜ 紙 56·1 75.4 -23.0 78.2

Δ Ε 11.6 8.1 耐光性 δε 7.5 5.0 耐臭氧性耐濕性 Δ E 17.4 〇 12.9 1 〇 (有變色）耐臭氧性耐濕性 △ E 10.3 〇-△ 5.5 △ -X t發明之舰㈣化合物有近似取標準洋紅之色相及彩度，因此為適於作為喷墨用洋紅，，其C*值比JNC標準洋紅更高，因此其=物。。丨本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公爱) 门^03381? 34 314045 -卜線Κ泰 -H ϋ ϋ I I I I - 1265182 A7 B7 慧財產局員工消作社印製五、發明說明（％ ) 發明品之耐光性△E值比比較例小，因此可評定為高耐光性洋紅。本發明品耐臭氧性△E值均比比較例小，因此在其臭氧耐性方面亦驚人地高。耐濕性方面，亦較比較例2洋紅為佳，因此本發明萆吡啶酮化合物在作為可維持高耐光性且有良好之耐濕性2 噴墨記錄用之洋紅墨水極為有用。本發明蒽吡啶酮化合物，在綜合比較例丨、比較例2 中顯示在各種介質（即記錄材料）中安定且有高品質。同時，在實施例1至4中，所得之各色素在驗性條件下⑽一8 至9)對水之溶解性均在1〇〇g/1以上，因此作為喷墨用色素可製成安定之墨水，亦可製作高濃度墨水，因途廣泛且易於使用之化合物。 [產業上利用之可能性] 本發明新穎蒽吡啶酮化合物之特徵為水溶性極佳，其水溶液之經時安定性良好，且在墨水組成物製造過程中對過遽琪之過遽性良好。同時，本化合物對生物體之安全性亦高。使用本新穎蒽吼咬剩化合物之本發明墨水組成物，在長期保存後亦無析出結晶、物性變化、顏色變化等，因 2其儲存性良好。同時，使用本發明之墨水组成物作為噴二己錄用年紅墨水時，其印刷物之耐光性、耐臭氧性及耐離=均佳’因此可以良好地喷墨記錄。同時’印刷面為鮮可呈想之年紅色’因此與其他黃、散藍墨水共同使用廣泛之可見光範圍色調。因此本發明墨水組成物為丨極有用記錄用洋紅墨水。本紙張尺度適ϋ®家標準（CNS)A4規格（2_1() X 997公釐) aS3SI8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ίφ·-------訂-------卜線 J»----------- - n fl— . 35 314045

Claims

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弟91121958號專利申請案申清專利範圍修正本填請委員明示，本案修正後是否變更原實質内緊 (93年8月17曰一種下述式（14)所示之新穎蒽吡啶酮化合物.： Y

so3h (14) S03H (式中，R表氫原子、Cw烷基、羥基ci-4烷基、環己基、單或一 CV4烧基胺基C^4燒基或氰基C!·4烧基，γ表氣原子、羥基、胺基、單或二Cm烷基胺基（烷基上有磺酸基、羧基及羥基群中選擇之取代基者亦可）、苯基Cl 烧基胺基、C：5·7環烧基胺基、c!_4烧氧基、苯氧基（亦可由磺酸基、羧基、乙醯胺基、胺基及羥基群中選擇之取代基取代）、苯胺基（苯環上亦可由磺基及羧基群中選擇之1種或2種取代基取代）、萘基胺基（萘基亦可由磺酸基取代）、或單或二C1-4烷基胺基Ci-4烷基胺基，X表交聯基）。 2·如申請專利範圍第1項之新穎蒽吡啶酮化合物，為下述式（1): 1 (修正本）314045 1265182

(式中之R及Y係表與前述式（14)相同者）所示者。 3· 一種下述式（15)所示之新穎蒽吡啶酮化合物：

(式中，Y表氯原子、羥基、胺基、單或二烷基胺基（烧基上有磺酸基、羧基及羥基群中選擇之取代基取代者亦可）、苯基烷基胺基、c5.7環烷基胺基、Cw 烧氧基、苯氧基（亦可由磺酸基、羧基、乙醯胺基、胺基及經基群中選擇之取代基取代）、苯胺基（亦可由磺酸基及叛基群中選擇之1種或2種取代基取代）、萘基胺基（奈基亦可由續酸基取代）或單或二C14炫基胺基c^4 烷基胺基，X表交聯基）。 4.如申請專利範圍第3項之新穎蒽吡啶酮化合物，為下述式（2): 2 (修正本）314045 1265182

S03Ns (2) 5 (式中Y係表與前述式（1 5)相同者）所示者。化1咕專利乾圍第1項至第4項任—項之新穎蒽11比唆嗣 6 «物，其中，γ為羥基或胺基者。 6. 請專利範圍第“至第4項任—項之新穎㈣咬酮化S物，其中，γ為胺基者。 7.2請專利範圍第工項至第4項任—項之新賴㈣㈣乂物’其中’Υ為胺基’交聯基X為二胺基入2。伸况基者。 :叫專利乾圍第i項至第4項任—項之新穎蒽吡啶酮 i物，其中，γ為胺基’交聯基X為可具有取代基之一胺基伸苯基者。 I::專利範圍第1項至第4項任-項之新剛㈣環上可具有取代基乂聯基Χ“己基〜悉之一胺基一％己基f基者。 •下述式（3)所示之新穎蒽吡啶_化合物·· 3 (修正本）314045 1265182

S03Na 11.一種下述式（4)所示之新穎蒽吡啶酮化合物：

S03Na 12.—種下述式（5)所示之新穎蒽吡啶酮化合物： 4 (修正本）314045 1265182

至20重量％之申請專利範圍第1項至第4項及第10 、罘12項中任一項之蒽吡啶_化合物。 4·如申叫專利範圍帛13項之水性洋紅墨水組成物，其中’含有水溶性有機溶劑者。 15·:申請專利範圍第13項之水性洋紅墨水組成物，… 為噴墨記錄用者。 16·:; =利範圍第13項之水性洋紅墨水組成物，係$ = 記錄於記錄材料之喷墨記錄 17.如申請專利範圍第16項之 Φ，#必L年紅墨水組成物，苴中，6己錄版勿八以.一種式⑷所示之蒽咄啶酮化合物： (修正本）314045 1265182

S〇3Na (6) (式中之R表與式（丨）相同之含意）。 b·如申請專利範圍第丨項至二化合物，其中，交聯基X為下述壬式—·項之新賴^定 _N(H)m(-A-)n N(H)m-或 _〇_A 〇式：，二表2價之碳原子數…。烴基，其亦可含原子、軋原子或硫原子’η表1或2，^或〇， 1時m為hn為2時瓜為〇)所示之基者。 η 20.-種下述式（14)所示之新相化合物之睡. Υ Υ

s〇3H 、so3h (式中，R表氫原子、C〗_4烷基、羥基4烷基、環己違單或二c〗·4烧基胺基Cw烷基或氰基Ci4烷基，原子、羥基、胺基、單或二c1-8烷基胺基（烷基上有酸基、魏基及經基群中選擇之取代基者亦可）、苯基烧基胺基、C5_7i^烧基胺基、CK4烧氧基、苯氧基（g 6 (修正本）3P 1265182 由磺酸基、羧基、乙醯胺基、胺基及羥基群中選擇之取代基取代）、苯胺基（笨環上亦可由磺基及羧基群中選擇之1種或2種取代基取代）、萘基胺基（萘基亦可由磺酸基取代）、或單或二Cw烷基胺基Cw烷基胺基，又表交聯基）。 i 21·—種下述式（15)所示之新穎蒽吡啶酮化合物之鹽： so3h

Cv Nv x)一X一(\ II Τι η ΝΗ ΗΝ so3h ho3s

so3h Y

(15) so3h (式中’ Y表氯原子、羥基、胺基、單或二Ci8烷基胺基（烷基上有磺酸基、羧基及羥基群中選擇之取代基取代者亦可）、苯基Cw烷基胺基、C5 7環烷基胺基、烷氧基、苯氧基(亦可由磺酸基、羧基、乙醯胺基、胺基及經基群中選擇之取代基取代）、苯胺基（亦可由續酸基及，基群中選擇之i種或2種取代基取代广萘基胺基（萘基亦可由磺酸基取代）或單或二C^_4烷基胺基Cl_4 烷基胺基，X表交聯基）。 22. 如申請專利範圍第2〇項或第。項之新穎蒽吡啶酮化合物之鹽，其中，γ為羥基或胺基者。 23. 如申請專利範圍第2Q項或第21項之新穎㈣咬嗣化合物之鹽，其中，γ為胺基者。士申明專利釦圍第20項或第2i項之新穎蒽吡啶酮化合 7 (修正本）314045 1265182 物之鹽，其中，γ為胺基，交聯基乂為二胺基一伸烷基者。 <新穎蒽吡啶酮化合 X為可具有取代基之 25·如申請專利範圍第20項或第21項物之鹽’其中，Υ為胺基，交聯基二胺基伸苯基者。 26. 如申請專利範圍第20項或第21項之新賴謝綱化合物之鹽’其中，γ為氣原子或胺基’交聯基X為環己基環上可具有取代基之二胺基二環己基甲基者。 27. —種下述式（16)所示之新穎蒽吡啶酮化合物之鹽： 28.

種下述式（1 7)所示之新穎蒽吡啶_化合物之鹽 ho3s

hn~A^/-so3hnh2 HOgS厂

rS03H 29. 一種水性洋紅墨水組成物，其特徵為其色素成份中 ”至=重量％之申請專利範圍帛20項或第21項項或第28項之蒽吡啶酮化合物之鹽。 3〇·如申請專利範圍第29 十紅墨水組成物，^ 8 (修正本）31 1265182 中，係含有水溶性有機溶劑者。 3 1 ·如申4專利範圍第29項之水性洋紅墨水組成物，係作為噴墨記錄用者。 32.如申請專利範圍第29項之水性洋紅墨水組成物，係於對應記錄訊號以墨滴噴墨記錄於記錄材料之喷墨記錄方法中，作為墨水使用者。具 33.如申請專利範圍第32項之水性洋紅墨水組成物中，記錄材料為訊號傳達用薄片者。 34·如申請專利範圍第2〇項或之 1項之新穎恩吡啶酮化合物之鹽，其中，交聯基X為下述式： -N(H)m(-A_)n N(H)m 或七 a (式中，A表2價之碳原子數原子、惫馬7 、至20烴基，其亦可含氮、乳原子或硫原子，n表 1 時 m 為或，111表1或〇，11為 η為2 $ m為0)所示之基者。 9 (修正本）314045