TWI261736B - Electrophotographic lamination film, a method of producing the same, and a method of forming an image - Google Patents

Description

1261736 ⑴ 玖、發明說明 (發明說明應敘明：發明所屬之技術領域、先前技術、内容、實施方式及圖式簡單說明) 技術領域 本發明係關於一種具有利用電照相系統中之影像形成襄 置直接形成（記錄）之影像之電照相疊層膜，及尤其係關於 一種使用於包含個人資料及影像之非接觸或接觸型資料媒 體中的電照相疊層膜，此資料媒體諸如現金卡、員工識別 註、學生1正、會員卡、居留證、各種駕駛執照及各種包含 大頭照的證件、及具有供識別用之影像的片材、影像顯示 板及使用於醫療領域中之指示標籤等等。 先前技術 由於近年來已發展出影像形成技術，而知曉一種利用各 種印刷方法，諸如凹版印刷、凸版印刷、平版印刷、照相 凹版印刷及網印，廉價且大量地形成具有相等品質之影像 的方法。通常使用此種印刷方法於印刷可儲存預定資料及 與和其接觸或未接觸之外部裝置溝通之資料媒體，諸如IC 卡、磁卡、光學卡、及其之組合之卡的表面。 然而，網印根據待印刷之影像數目而f要許多印刷板， 且彩色印刷根據顏色數目而需要額外的印刷板。因此，此 等印刷方法並不適合用來處理個人識利的 、名字、地址、生日、各種執照）。 貝…、 為解決此問題’目前主要使用的影像形成方“一種利 用，例如’使用墨水帶之昇華型或熔融型熱轉印系統中之 印刷機形成影像的方法。此方法可容 二中 之貝料有4如在較高印刷速度下之解析度較低及 (2) 1261736 mm 在車父馬解析度下之印刷速度較低的問題。 像二方面，電照相系統中之影像的形成(印刷)係經由使影 :載-之表面均勾帶電，及使其暴露至視影像信號而定之 先而進行，以藉由在經曝光部分與未曝光部分之間之位& 差=成靜電潛像，隨後再使具有與電荷相反（或相同）極= =輪為有機顏料（t〇ner)的彩色粉末（影像形成材料）靜電顯 :因而在影像載體之表面上形成視覺化影像(有機顏料影 。在衫色影像之情況中，將方法重複進行，或設置複數 個影像形成裝置’因而形成可見的彩色影像，然後再將其 2移及定影（主要經由使彩色粉末熱熔融及冷卻而定影）至 影像記錄材料，而得彩色影像。 如前所述，使用電照相系統中之影像信號使影像載體表 面亡之靜電潛像電成形，因此不僅可重複形成相同的影像 ’亚且可容易地形成不同的影像。此外，在影像載體表面 上之有機顏料影像可幾近完全地轉移至影像記錄材料之表 面，且可利用樹脂刮板或刷將輕微殘留於影像載體表面上 之有機顏料影像容易地移除，因此可以少數的不同形態 易地製造印刷材料。 “ 有機顏料通常係經由將添加劑諸如熱熔樹脂、顏料及若 需要之帶電調節劑熔融混合，及經由研磨將混合物粉碎而 形成。相k於粉狀有機顏料，電照相系統中之靜電潛像具 有夠高的解析度，且可預期其具有較網印或使用墨水帶2 熱轉移系統高甚多的解析度。 關於形色影像，彩色有機顏料具有藍綠色、紫紅色、主 (3) 1261736 發明擊騎 色及黑色的四種居洛 上與印刷相同的任何顏、：顏色混合，可獲致理論 *地與有機顏料樹脂及顏料摻混，： = = :當自 被有機顏料的遮蔽。 谷易地臭尚影像 少對影像記錄材料之耐熱性及耐 t:::::::在戶外使用，當將駕駛執照等等《 移型影像會褪時在Γ染料作為著色物質之熱轉 出…於藍 顏料使用於彩色有機顏料中，因此可預期 旦影像記錄材料高度耐光。當選擇耐熱性有 对熱性Γ衫像記錄材料亦可具有可在戶外使用之程度的 另一方面’在目前廣泛使用之各種卡中的基材（芯材）係氯 乙烯片材，由於其不僅印刷特性優異，並且壓花加工性 製造凹凸字母等等之處理）優異。'然而，氯乙稀片材有當於 使用之後棄置時會經由於加熱爐中燃燒而產生戴奥辛的問 題’且由環境的I點來看，希望所使用之各種片材薄膜不 含氯乙稀。 假設不進行壓花，則可使用預先存在的雙軸取向ΡΕΤ(聚 對苯一曱酸乙二酯）薄膜或其類似物。然而，為維持卡的功 能，壓花通常係無可或缺，且目前使用在相當低溫下軟化 的ABS樹脂薄膜、聚烯烴樹脂薄膜、稱為petg之經改質ρΕΤ 樹脂薄膜、或將經改質ΡΕΤ樹脂薄膜及ρΕΤ薄膜或非晶形 (4) 1261736 發明說明續頁 PET树脂濤膜或聚碳酸酯樹脂薄膜整體成型之薄膜。 使用前述之電照相裝置在各種卡上印刷的例子如下· 一舉^來說，日本專利公開申請案（JP_A)第2〇〇ι_92255號揭 不—種利t照相方法將除各種個人資料夕卜之不可見:條 馬P刷於厚度250微米之氯乙稀片材或厚度2 二材上’及將外層薄膜鋪設於印刷表面上並利用熱= σ之方法。 曰 :而’前述之片材具高摩擦係數，因此其會彼此黏著， =轉=劣化，而使電照相裝置停止，同時前述之厚 I卡以上之絕、緣材料（片材）易由於影像形成材料（有 1料）的轉移不足夠’而增加影像瑕疫。此外，當使用在 低溫下軟化之樹脂薄膜於利用電照相裝 ::::在定影步驟中之有機顏料之定影溫度高於樹脂I ί的=而變黏，因此而導致薄膜黏著至定影裝置產生阻 f Α外’影像形成材料會造成定影裝置之反印 定二二當繼續以上之厚度250微米之片材的定影時， 义衫衣置曾被片材之邊緣（角落）顯著地損壞。 別^ 1 第1 1_334265號說明將透光性片材印刷個人識 鏡::::,闕於透光性叠讀，其僅說 ，雙軸取向聚酯薄膜取向！醋薄膜或由ABS或聚醋 然而，根據前述之JP-Afl=佳’但其可為氯乙烯。 形成㈣不充分轉移至：膜=4265號之薄膜僅係使影像 達到如同熱轉移系統的;同：之 JU解析度。此外，使用在強調生 (5) 1261736 發明說明顚 產力之改良之裝置中的叠層片材 急生產或在製造許多種類之卡，例：：同形狀’因此在緊 不同卡的情況中，會有甚多損耗::題為:至數位人士印製 發明内容 :發明之目的為解決前述之先前技藝中。 換吕之，本發明之目的為提供一種 ^ + 經由以原樣使用薄膜容易地#人 u豐層膜，其可 ”二: 而不用顯著修改習知之 包π相衣置，其可直接在可於相當 面上HP说丨古初2由 田低，皿下軟化之薄膜的表 a士亦 w :之子母’且其可形成即使係於戶外使用 刀之耐光性與良好辨識性的高品質 電照相疊層膜之製造方法及一種形成影像之方法。’ 二：密集研究的結果，本發明人發現此目的可經由在適 其Γ成有經調整表面電阻之塗層之叠層物的透 材切錢像，㈣當透過歸㈣f彡料，可在美 材=同於形成影像的P表面上看到影像之正像而達成土。 /外’在基材之不同於形成影像的另一表面上形成功能 调正層’因，而使其之作為卡的表面可進行各種加工。此 外，使用於薄膜表面上之塗層中的樹脂係為聚醋樹脂 此層包含填料’藉此可降低薄膜之間的摩擦係數而改 移性。耐光性亦經由加入uv射線吸收劑及抗氧化劑而獲改 良。關於環境的對策’使用不含氯之樹脂薄膜作為基^， 及考種使影像定影之方法作為可與其相容之印刷方法。

換言之，本發明如下Q 根據本發明之第一態樣，本發明係一種包含基材之電照 -10- 1261736 (6) r——— mmmi 相疊層膜’其中基材之至少一声 何之主少表面的表面電阻係在1〇8至 1〇歐姆/□之範圍内，及基材 7〇υ3η；之範圍内。彳之维卡（ν咖)軟化溫度係在 根據本發明之第二態樣’本發明係一種包括設置在與形 之基材表面相對之基材表面上之功能調整構件的電 j相豐層膜’丨中此功能調整構件具有選自調整光澤度、 耐光性、抗微生物性、阻燃性、釋離性及帶電性之

功能。 根據本發明之第三態樣，本發明係一種電照相疊層膜， 其中基材係為透明。 根據本發明之第四態樣，本發明係一種電照相疊層膜， 其中基材包含具有不含氯之樹脂為其主成份之樹脂。 根據本發明之第五態樣，本發明係一種包含基材及設置 於基材之一表面上之至少一塗層的電照相疊層膜，其中至 ? X層之至少一隶外部表面的表面電阻係在1 〇8至1 0 1 3歐 姆/□之範圍内，及基材之維卡軟化溫度係在川至^^^之範 圍内。

根據本發明之第六態樣，本發明係一種電照相疊層膜， 其中至少一塗層包括含樹脂及填料之影像接受層。 根據本發明之第七悲樣’本發明係一種電照相疊層膜， 其中包含於影像接受層中之樹脂係為聚酯樹脂。 根據本發明之另一態樣，本發明係一種電照相疊層膜， 其中至少一塗層包含選自由帶電調節劑、抗微生物劑、UV 射線吸收劑及抗氧化劑所組成之群之至少一者。 -11 - 1261736 ⑺ mmmw 根據本發明之另一態樣，本發明係一種電照相疊層膜， 其中基材包含具有不含氯之樹脂為其主成份之樹脂。 根據本發明之另一態樣，本發明係一種經由使用塗佈溶 液於在基材表面上形成塗層及功能調整構件之至少一者， 而製造電照相疊層膜之方法，其中使用於塗佈溶液中之溶 ^仏基材表面之良好溶劑，及邊使基材表面溶解邊形成塗 層及功能調整層之至少一者。 根據本發明之另一態樣，本發明係一種經由使用其中基 材之至少一表面之表面電阻係在1〇8至1〇13歐姆/□之範圍 内及基材之維卡軟化溫度係在70至13(rc之範圍内之電照 相豐層膜，而形成一影像之方法，其中形成於電照相疊層 膜之:表面上之有機顏料影像係經形成為鏡像，以致影像 形成表面係為疊層表面。 、根據本發明之另_態樣，本發明係一種形成一影像之方 法，其中在電照相疊層膜之表面溫度為13(rc或以下進行形 成於電照相豐層膜之表面上之有機顏料影像的定影。 根據本毛明之另一恶樣，本發明係一種經 材及設置於基材之一表面上之至少一塗層之電照相= 而形成-影像之方法，#中至少一塗層之至少一最外部表 :的表面電阻係、在1()8至1()13歐姆/□之範圍内，及⑽乂 卡軟化溫度係在70至13(rc範圍 聂“ ^靶阗円及其中形成於電照相 之一表之有機彥貝料影像係經形成為鏡像， 衫像形成表面係為疊層表面。 根據本發明之另一態樣，本發明係—種影像形成裝置， -12- 1261736 i 二包括_電照相光接收器、一用於使光接收器帶電之充電 早兀^ 一用於在經帶電之光接收器上形成靜電潛像的潛像 形成裝置、一利用有機顏料使潛像顯影之顯影裝置、及一 將於光接收器上之有機顏料影像轉移至記錄媒體上之 轉私衣置，其中此記錄媒體係其中基材之至少一表面之 面電阻在1〇8至1〇13歐姆/□之範圍内及基材之維卡軟化溫 :在7, "(TC之範圍内的電照相疊層膜’及其中形成於； :目=層膜之—表面上之有機顏料影像係經形成為鏡像， 衫像形成表面係為疊層表面。 :據本發明之另一態樣’本發明係一種影像形成裝置， ::匕括一電照相光接收器、一用於使光接收器帶電之充電 用於在經帶電之光接收器上形成靜電潛像的潛像 ;战衣置、一利用有機顏料使潛像顯影之顯影裝置、及一 ^形成於光接收器上之有機顏料影像轉移至記 :移裝置’其中此記錄媒體係包含基材及設之

2…：—塗層的電照相疊層膜，其中至少it 二取外部表面的表面電阻係在1()8至iqU 及基材之維卡軟化溫度係在7Q至⑽之範之= 其中形成於電照相疊#膜 及 形成A俨偾 1日膜之一表面上之有機顏料影像係經 成為兄像，以致影像形成表面係為疊層表面。 實施方式 以下經由圖式更詳細說明本發明 圖職略顯示本發明之電照相疊層膜 ；;： 所不，本發明之影像記錄材料包括基材1〇、功 -13- (9) 1261736 贿解 志调整構件20。若需要，可將未示於圖式中之塗層(影像接 受層）設置於基材10之未形成功能調整構件2〇的表面上。在 圖1中，將功能調整構件20示為具有層狀結構，作立並不限 於此形狀，且可經由機械處理而將基材1〇之表 功能調整構件20。 本發明之電照相疊層膜具有將相反影像(鏡像)形成於具 有透明度之基材1〇之一夹面卜沾纟士士致 矛的、、、口構，以致當透過基材10 硯看衫像％，可在基材10之不同於形成影像的另一表面上 影：ί正像’同時未形成影像之表面具有功能調整構 矣 之，如圖1所示，將影像形成於以箭頭Β指示之 二ΪΑ:時將，調整構件(功能調整構件2〇)設置於 員才曰不之表面上。根據電照相疊層m1上形成玛 像之影像表面係不同於其上設置光澤度調整構件之表面^ 因此可同時調整各種功能，而不會對 利影響。 不、口口貝頁不 :望可使用於本發明之電照相疊層膜 月:…處所使用之術語「透明度」係指，例如，；= 見光乾"之光穿透至特定程度之 吏了 成之影像可在至少可透過基材10而觀察的^上本=明形 典型上使用塑膠膜作為基材10。尤其 ：透明。 ΟΗΡ薄膜之透光性薄膜，例如，聚乙酸醋薄膜、一=為 維素薄膜、耐綸薄膜、f st菌^ 、二醋酸纖 L聚苯硫薄臈、聚丙烯薄膜、聚酿亞胺薄 凡及ABS(丙埼腈-丁二稀·苯乙稀）樹脂薄膜較佳。、 -14- 1261736

(10) 在此等塑膠膜中，可使用聚醋薄膜，尤其係直中聊（聚 對苯二甲酸乙二自旨）中之大約一半之乙二醇成份經丨，肛環己 烧甲醇成份取代之稱為PETG的聚0旨、經由將聚碳酸酯與 PET混合而合成得之聚自旨、或稱為A_pET(其係未進行雙軸 拉伸之PET)之非晶形聚酯更佳。

可以諸如聚酯之材料取代習慣上使用作為卡中之基材 (芯）材料，但近來由於知曉其當燃燒時會產生對環境有害 之戴奥辛而不用之聚氯乙烯。在本發明中經由考慮使用不 含氯之基材，亦可使用其他材料，例如，包含㈣膠諸如 加至以上之聚苯乙烯型樹脂薄膜、ABS樹脂薄膜、as(丙烯 腈-苯乙烯）樹脂薄膜、PET薄膜、或至聚乙烯、聚丙烯等等 之聚烯煙型樹脂薄膜之聚酯或EVA的薄膜較佳。 使用於本發明之電照相疊層膜中之基材1〇的維卡軟化溫 度應在70至13〇t：之範圍内，在80至12(rc之範圍内更佳。 當維卡軟化溫度低於7〇°c時，在層合步驟中疊層膜可能 不會充分地黏著至基材（芯）。另一方面，當維卡軟化溫度

尚於1301時，可充分黏著，但稍後說明之影像（影像形成 材料）或塗層會變得太軟，因此而會於影像中產生瑕疵（影 像流動）。 ' 維卡軟化溫度係利用評估熱塑性樹脂之軟化溫度的其中 一種方法測量，且規定測量方法係於JIS K72〇6、astm D1 52 5或IS0306中之測量作為熱塑性樹脂之成型塑膠材料 之耐熱性的方法。 在本發明’使用厚度2.5亳米之試樣，將具有1平方亳米 -15- 1261736

Ui) 截面積之針形壓痕器設置於試樣之表 置於壓痕器上，將使用於加熱試樣將1△斤之負荷 ，及將壓痕哭穿透ni j * I ’ ,冷的溫度逐漸提高 度。 牙透減樣至^米深度之油溫視為維卡軟化溫 使用於本發明之電照相疊層膜中之基材ι〇 ==广至…歐姆/□之範圍内，在心二 姆/□之乾圍内較佳。 控人

當表面電阻低於1〇8歐姆/口時’影像記錄材料之電阻在古 科冒'干擾’然而當表面電阻高於1〇13歐姆/口時，使用作 為影像έ己錄材料之疊層膜的電阻變古 又河八河，且例如，來自 轉移元件之有機顏料不會轉移至薄膜表面，而會由於不完 全的轉移產生影像瑕疵。 表面電阻可經由使用圓形電極（例如，三菱石化股份有限 公司（Mltsublshi Petrochemical c〇.，Ltd)製造之出加咖 IP「HR探針」）在23t及55%RH之環境中，根據JISK6991 測量。

當電照相疊層削堇有一表®具有㈣述範目中之表面電 阻日^ ’此表面係其上形成影像之表面較佳。 可經由在製造作為基材10之薄膜時將表面活性劑、聚合 物導電劑或導電性微細顆粒直接加至樹脂，或經由將薄膜 表面塗佈表面活性劑，或將金屬薄膜沈積於其上，或將適 量之表面活性劑加至黏著劑等等，而將基材10之至少一表 面的表面電阻調整為在1〇8至1013歐姆/□之範圍内。 -16- (12) 1261736 發明_月續頁 表面活性劑包括’例如’陽離子表面活性劑諸如聚胺、 銨鹽H鱗鹽及甜菜驗型兩性鹽，陰離子表面活性^ 諸如碟酸㈣及非離子表面活性劑諸如脂㈣。在此等: 面活性劑之中，與近來之電照相帶負電有機顏料高度交： 作用之陽離子表面活性劑可有效改良轉移性。 在此等陽離子表面活性劑之中，第四銨鹽為較佳。第四 銨鹽係由通式（I)所表示之化合物較佳·· R3

Ri —A—R2—N+—R5 · χ-

I r4 在式中R代表c0_22烧基、烯基或炔基，R2代表Gw烧基 、烯基或炔基。R3、代表相同或不同的脂族基、二 基或雜環基。脂族基係指直鏈、分支鏈或環烧基、婦基及 炔基。芳基代表單一苯環、稠合或多環芳基。此等基團可 具有取代基諸如經基。A代㈣胺鏈結、⑽鏈結、醋鍵結 或苯基，但其亦可不存在。X.代表_離子、硫酸根離子^ 硝酸根離子，其各可具有取代基。 關於基材10,除了前述之塑膠膜之外，尚可使用其他具 有透明度之樹脂或具有透明度之陶瓷，且其可經由加入顏 料、染料等等而著色。此外，基材10可為薄膜或板之形態 ，且可將其成形成具有不會具有撓性或具有基材10所需強 -17- (13) 1261736 度之程度的厚度。 功能调整構件2〇具有選自調整光澤度、耐光性、抗微生 物性、阻燃性、釋離性及帶電性之功能的至少一功能，且 其係經特別設置成賦予及/或改良各種功能諸如光澤度、耐 光性、抗微生物性、阻燃性、釋離性及帶電性，更尤其係 在基材10之表面上的抗濕性、耐熱性、防水性、耐磨性及 ί到铋|±幸乂佳。具有功能調整構件之電照相疊層膜可因 此具有在各種條件下的抵抗力。 以下明確說明用於調整光澤度之功能調整構件20，然而 其並非要限制本發明。 進行光澤度之調整係要防止形成於基材10之影像表面上 ❶像的閃光」，而改良當於任何方向中觀看時的視覺 辨識性。用於調整光澤度之功能調整構件20可包括設置於 基材10之調整表面上之光澤度調整層，例如，如圖1所示， 或可使基材10之調整表面直接進行調整光澤度之機械處理 ，以於基材10上產生光澤度調整功能。 關於使基材10之表面直接進行調整光澤度之機械處理之 方法’有一種利用機械方式使基材i 0之表面產生不平坦之 方法。一旦基材10之表面具有深度3至3〇微米之不平坦，則 在基材之表面上會發生光散射，且可經由改變不平坦*之尺 寸、、糙度及深度而進行提供期望光澤度之處理。關於機械 方式，可使用已知之機械表面處理方法，諸如噴砂、壓 、電漿蝕刻等等。 、 土 喷砂係經由將表面連續噴擊不定或_ ^形狀之磨飯性顆 -18 - 1261736 (14) •顧明續頁、 粒’諸如有機樹脂、陶瓷及金屬，而使材料表叫，〜 法。壓花係一種使材料與預先設有不平坦之模具接觸，g 將模具之不平坦轉移至材料表面之方法。電漿蝕刻係一濟 利用經由藉由電漿放電使分子解離而產生之激發分子、自 由基及離子蝕刻之方法。蝕刻係透過使所產生之激發物箱 與材料反應所形成之可蒸發化合物的蒸發作用而進行。 當構成用於調整光澤度之功能調整構件2〇作為光澤度謂

整層時，光澤度調整層可經由利用聚合物之相分離而形居 。可將形成光澤度調整層之樹脂加入不與其相容之樹脂， 以於乾燥過程中產生相分離，因而使層之表面具有不平起 八，由调整不相容樹脂之類型、量及乾燥條件，可改變相 I周L之自此可调整層之表面的不平坦，且®此而可 〇周正功能調整表面之光澤度。 敕@ 2用m睪度之功能調整構件2G作為光澤度謂 :;的另一具體實施例中’光澤度調整層可包含至少—黎 二:填料。包含於光澤度調整層中之黏合劑可利用樹脂 由對基材之親和力、自 扪用树月曰

及製程容易度的觀點來看=料之選擇、穩定性、成本 定性，光澤度調整層基於在形成塗層時之穩 佳，基於敎包含埴料=在⑽至20微米之範圍内較 米之範圍内更佳。 a對基材之黏著，在n5微 中為功能調整構件2〇之層中或於稍後說明之W 之熱"樹脂並無特殊之限制，只要其係使用作二:: -19- 1261736

成材料即可’且其之例子包括經由使，例如，以下之一或 多種單體聚合而製得之均聚物或共聚物：苯乙烯或苯乙烯 衍生物諸如乙烯基苯乙烯及氯苯乙烯；單烯烴諸如乙烯、 丙稀、丁烯及異丁烯；乙烯基酯諸如乙酸乙婦酯、丙酸乙 歸S旨、苯曱酸乙烯酯及丁酸乙烯酯；α -不飽和脂肪單羧酸 酉旨諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十 二烷酯、丙晞酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲 基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯及曱基丙烯酸十二烷酯； 乙烯基醚諸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚及乙烯基丁基 趟；乙烯基酮諸如乙烯基曱基酮、乙烯基己基酮及乙稀基 異丙烯基酮；二烯型單體諸如異戊二烯及2-氯丁二烯。 在此等單體之中，使用苯乙烯或其之衍生物、不飽和 脂肪單羧酸酯為較佳。 關於可使用於本發明之熱塑性樹脂，亦可單獨使用聚酯 樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂等等，或使用其之混合物。 聚醋可經由使多價羥基化合物與多元羧酸或其之反應性 酸衍生物反應而製得。構成聚酯之多價羥基化合物包括， 例如，二元醇諸如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丨，2_丙 二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇及丨，仁丁二醇；雙酚Α環氧烷 加成物諸如氫化雙酚A、聚氧伸乙基化雙酚a及聚氧伸丙基 化雙酚A ;及其他二價醇及二價酚諸如雙酚a。 多元魏酸包括，例如，丙二酸、琥珀酸、己二酸、癸二 酸、烧基號珀酸、順丁稀二酸、反丁烯二酸、中康酸、檸 康酸、伊康酸、戊烯二酸、環己烷二羧酸、酞酸（異酞酸、 -20 - 1261736 (16) 發明說輝轉, 對酜酸）、其他二價羧酸、或其之反應性酸衍生物諸如酸酐 、燒基酯及酸幽化物。除了此等二價羥基化合物及羧酸之 外亦可加入多價（三價或以上）經基化合物及/或多元（三元 或以上）羧酸’以使生成之熱塑性樹脂非線性化至不會形成 不可〉谷解之四經基吱喃的程度。 前述中之特佳者為經由使作為二價羧酸之酞酸與作為多 價經基化合物之乙二醇及新戊二醇以預定比聚縮合而製得 之線型餘和.聚g旨樹脂。希望此線型飽和聚g旨樹脂係經由以 約1:1之比使由莫耳比約1:丨之對酞酸及異酞酸所組成之二 價竣酸與由莫耳比自7:3至1:9之乙二醇及新戊二醇所組成 之多價羥基化合物聚合而製得。 構成光澤度調整層之樹脂可包括硬化樹脂諸如熱固化樹 脂、光固化樹脂或電子輻射固化樹脂，以改良其塗層之強 度。 熱固化樹脂包括通常當加熱時固化（使不溶解）的已知樹 脂。其之例子包括酚-甲醛樹脂、脲-甲醛樹脂、三聚氰胺-甲盤樹脂、經異氰酸酯固化之丙烯酸基多元醇之樹脂、經 一來氰胺固化之聚酯多元醇之樹脂、及經三聚氰胺固化之 丙烯酸之樹脂。此外，可結合使用作為熱固化樹脂之元素 的單體。 此外，可使用任何經由交聯而固化，且具有耐熱性之熱 塑性樹脂，作為本發明中之熱固化樹脂。關於此種熱固化 树月曰例如’使用熱固化丙烯酸基樹脂為較佳。熱固化丙 烯酸基樹脂係經由使三聚氰胺型化合物或異氰酸酯型化合 -21 - 1261736 (17) 物與經由使至少一種丙烯酸系單體聚合而製備得之共聚物 、或丙烯酸系單體與苯乙烯型單體交聯而製得。 關於丙烯酸系單體，可使用，例如，甲基丙烯酸烧醋諸 如甲基丙稀酸曱酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙稀酸辛g旨及 曱基丙烯酸硬脂酯；丙嫦酸烧酯諸如丙稀酸乙酿、丙稀酸 丙酯、丙烯酸丁酯及丙烯酸辛酯；丙烯腈；及含胺基之乙 烯基單體，諸如丙烯醯胺、甲基丙烯酸二曱基胺乙醋、甲 基丙烯酸二乙基胺乙酯、丙烯酸二曱基胺乙酯及二甲胺丙 基甲基丙烯醯胺，及關於苯乙烯型單體，可使用苯乙稀、 α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對乙基苯乙烯等等。 亦可使用其之硬化不限於熱固化的可固化聚矽氧樹脂較 佳。一般視分子結構而將聚矽氧樹脂分類為提供作為聚矽 氧油及聚矽氧橡膠之材料之具有線型結構的聚矽氧樹脂， 及具有立體交聯結構之聚矽氧樹脂。各種性質諸如釋離性 、黏著力、耐熱性、絕緣及化學安定性，係由鍵結至矽原 子之分子（有機分子）、聚合度等等所決定。可使用於本發 明之可IU化聚㊉氧樹脂係如前所述之具有立體交聯結構的 聚矽氧樹脂。具有立體交聯結構之聚矽氧樹脂具有通常由 多官能（三官能、四官能）單元聚合得之交聯結構。 以上之具有線型結構之聚矽氧樹脂具有低分子量，且包 括經利用作為絕緣油、〉夜態偶合劑、緩衝油、潤滑油、加 熱介質、防水劑、表面處理劑、釋離劑或消泡劑之聚石夕氧 油，及經由在硫化劑笨笙 + 4寺4之存在下熱固化而聚合得之具有 約测至1_〇之分子量㈣氧料元）之聚錢橡膠’但其 -22- (18) 1261736

並不適合：為前述之可固化聚矽氧樹脂。 視分子量單it㈣可固化聚⑪氧樹脂分類為可溶解於有 機溶劑中之甚低分子的聚錢清漆，卩高度聚合的聚石夕氧 树月曰·。此外’亦視形成階段中之固化反應而將可固化聚矽 氧树月曰刀颏為鈿合型、加成型及輻射型⑴V可固化型、電 子輻射可固化型等等）。此外，視塗佈形態而將可固化聚矽 氧樹脂分類為溶劑型、非溶劑型等等。 主宰固化反應之因素包括反應性基團之類型、反應性基 團之數目、固化時間、溫度、輻照能量等等。調整固化反 應之方法包括’例如jλ «V·、Ate ⑺如，加入早或雙官能聚二甲基矽氧烷、 反應抑制劑（乙炔醇、環甲基乙稀基環石夕氧烧、經石夕氧烧改 質之乙炔醇等等)等等之方法，或調整催化劑之量 '反應溫 度、反應時間、UV輻照之強度等等之方法。經由以此方式 调整固化反應，可調整可固化聚石夕氧樹脂之分子量、作為 反應性基團之殘留錢醇之量等等，因此而可任意調整釋 離性、硬度、I占著力、表面硬度、透明度、耐熱性、化學 安定性等等。 在可固化聚矽氧樹脂之固化階段，於基材10與可固化聚 矽氧树脂之間形成強鍵結。因此，形成於基材10之表面上 的光澤度調整層對基材1()具有優異的黏著強度，因此其將 不會自基材1 0剝離。 使用W述光固化樹脂之組合物包括，例如，以分子中具 有反應性雙鍵諸如乙烯基之化合物（不僅包括低分子化ς 物，亚且包括聚合物）、光固化所需之引發劑、次層㈠見情 -23- 1261736

況而為著色層或基材層）之保護層（例如UV射線吸收劑）、及 若需要之片材維持改良聚合物諸如樹脂為主材料之組合物。 使用電子輻射固化樹脂之組合物係，例如，以分子中具 有反應性雙鍵諸如乙稀基之化合物、次層保護材料（Uv射 線吸收劑）及若需要之樹脂為主材料之組合物。 於分子中具有反應性雙鍵之化合物包括具有（甲基）丙締 醯基之化合物，例如單官能型之化合物諸如（甲基）丙埽酸 甲酯、（曱基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸苄酯、（曱基）丙婦 酸2 -乙氧乙酯及（甲基）丙烯酸苯氧二乙二醇酯，及多官能型 之化合物諸如1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二 (甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二 (甲基）丙烯酸酯、三甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、異戊四醇 三（甲基）丙烯酸酯、異戊四醇四（曱基）丙烯酸酯及二異戊四 醇六（甲基）丙烯酸酯。此外，亦可提及寡聚物諸如聚酯丙 烯酸酯 '聚胺基曱酸酯丙烯酸酯、聚環氧丙烯酸酯、聚醚 丙稀酸酯、寡聚丙烯酸酯、聚醇酸丙烯酸酯、及多元醇丙 烯酸酯。再者，亦可提及具有乙烯基或烯丙基之化合物， 諸如苯乙烯單體、α -甲基苯乙烯、二乙烯基苯乙烯、乙酸 乙烯酯、戊烯、己烯、不飽和化合物等等。 為改良光澤度調整層之黏著或與次層保護材料之相容性 ’可於此等化合物中引入極性基團諸如羥基、胺基、羧基 、羰基及環氧基。 加入光固化聚合引發劑，以尤其藉由UV射線固化。通常 將此先固化聚合引發劑稱為光引發劑，且使用，例如，以 -24- (20) 1261736

女息香烧基_、笨乙_、二苯基_或硫％酮為主之光引發 劑較佳。以安息㈣為主之引發劑包括$基、m、安 息香甲基醚、丨息香乙基醚、安息香丙基醚等等。以苯乙 酮為主之引發劑包括2,2、二乙氧苯乙酮、2_羥基_2_甲基乙 基苯基酮、對第三丁美土 一丁基二虱本乙酮、2,4,6-三甲基苯甲醯 基二苯膦氧化物等箄。-楚1 寺 ^ 一本基酮為主之引發劑包括二苯 基酮、4-氯二苯基酮、4,4，_二氯二苯基酮、3,3，_二甲基_心 甲乳一本基g同、二苯并環庚烯酮等等。以硫口山_為主之引 發劑包括硫咄酮、2'氯硫，山酮2_甲基硫咄酮、2•異丙基硫咄 酮、2-乙基蒽醌等等。 乂 10 0 4刀重里之具有反應性雙鍵之化合物計，光引發劑係 以在0·05至10份重量之範圍内添加，以〇1至5份重量較佳。 光引發劑可單獨或以其之組合使用。 關於次層保護材料，可使用商業的1；¥射線吸收劑及其類 似物。待加入之材料係選自於組合物中之分散安定性優異 ，且當照射光時不會改質之材料。次層保護材料包括有機 材料，例如，水揚酸酯型材料諸如水揚酸苯酯、水揚酸對-第二丁基苯酯及水揚酸對辛基苯酯；二苯基酮型材料諸如 2,4-二羥基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧二苯基酮、2-羥基_4一 辛氧二苯基酮及2-羥基-4-十二氧二苯基酮；苯并三唑型材 料諸如2-(2，-羥基-5’-甲苯基）2Η-苯并三唑、2_(2，_羥基-5，· 第三丁苯基）苯并三唑及2-(2’-羥基-3，-第三丁基_5，-甲苯基） -5-氯苯并三唑；及氰基丙烯酸酯型材料諸如2_乙基己基_2 氰基-3，3 - 一本基丙嫦酸酯及乙基-2-氰基-3,3，-二苯基丙婦 -25- (21)1261736 酸酯。

此外’次層保護材料包括 鋅及氧化鈦之微細顆粒及其 化鈽之微細顆粒。 機材料諸如氧化物諸如氧化 金屬氧化物諸如氧化鐵及氧 UV射線吸收劑係前述之有機材料特佳，且以份重旦 之具有反應性雙鍵之化合物計，其係以在〇〇1至4晴重: 之範圍内添加，〇.m5份重量較佳。此外，為改良次層： 保護作用’使用兩種以上之線吸收劑較單_吸收^更 此外， 劑較佳。 亦視情況加入以受阻胺為主之光安定劑及抗氧化 可使用商業的抗氧化劑及其類似物作為另一種保護次層 之耐光性材料。如同Uv射線吸收劑，待加入之材料係選自 於組合物中之分散安定性優異，且當照射光時不會改質的 材料。其例子包括磷酸酯型抗氧化劑、硫型抗氧化劑、酚 型抗氧化劑、受阻胺抗氧化劑等等。 礙Isl S曰型抗氧化劑之例子包括亞鱗酸酯化合物諸如亞碟 酸三甲醋、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三正丁酯、亞磷酸三辛 醋、亞碟酸三癸酯、亞磷酸三硬脂酯、亞磷酸三油酯、亞 石4 I參-十二燒酯、亞磷酸三錄壤酯、亞礙酸二月桂基氫二 烯醋、亞磷酸二苯基單癸酯、亞磷酸二苯基單（十三基）酯 、二亞磷酸四苯基二丙二醇酯、4,4，-亞丁基-雙[3-曱基-、 第三（丁）笨基_二_十三基]亞磷酸酯、二亞磷酸二硬脂基異 戍四醇酿、二亞磷酸二—十三基異戊四醇酯、二亞磷酸雙壬 -26- (22) 1261736 笨基異戊四醇酯、亞磷酸二苯基辛酯、二亞磷酸四汁 4,4’-亞異丙基二苯酯、亞磷酸參（2,4-二土 -^ mm - (2 4 - 罘一丁本基）¾ 及 一亞夂一 U，4-一-弟二丁苯基）異戊四醇酯。 關於磷酸酯型抗氧化劑，可佬用杯 "J 了使用任何已知之三價有機磷 化合物，且亦可使用，例如，說明 a y曰本專利申請案公告 (JP-B)第 51_40589、51-25064、50-35097、49-2〇928482233〇 及5 1-35 193號中者。 硫型抗氧化劑包括，例如，化合物諸如3,3，-硫二丙酸二 正十二烷醋、3,3’-硫二丙酸二肉豆蔻醋、3,3，_硫二丙酸二 正十八烷酯、2-硫醇苯并咪唑、異戊四醇_肆_(石-月桂基硫 丙酸）酯、二-十三基-3，3，-硫二丙酸酯、3，3、硫二丙酸二甲 酯、硫羥乙酸十八烷酯、啡p塞畊石，_硫二丙酸、硫羥乙酸正 丁酉曰、硫备乙酸乙醋、硫經乙酸2 -乙基己g旨、硫經乙酸異 辛醋、硫羥乙酸正辛酯、二-第三-十二基二硫醚、正丁硫 驗、一正戊基二硫鱗、正十二硫醚、正十八基硫趟、對硫 甲酚等等。 酚型抗氧化劑包括，例如，化合物諸如2,6-二-第三丁基 對甲酚（BHT)、2,6-二-第三丁基酚、2，心二曱基-6-第三丁基 酚、丁基羥酚、2,2，-亞甲基雙（4-甲基-6-第三丁基酚）、4,4，-硫雙（3 -甲基-6-第三丁基齡）、雙驗A、DL-α -生育齡、苯乙 烯化酚、苯乙烯化曱酚、3,5-二-第三丁羥基苯甲醛、2,6-二-第.三丁基-4-羥曱基酚、2,6-二-第二丁基酚、2,4-二·第 三丁基酚、3,5-二-第三丁基酚、鄰正丁氧酚、鄰第三丁基 酚、間第三丁基酚、對第三丁基酚、鄰異丁氧酚、鄰正丙 -27- 1261736

(23) 氧酚、鄰甲酚、4,6-二-第三丁基-3 -甲基酚、2,6-二甲基酚 、2,3,5,6-四甲基酚、硬脂基3-(3，，5，_二-第三丁基_4’-羥苯基） 丙酸酯、2,4,6·三-第三丁基酚、2,4,6-三甲基酚、2,4,6-參 (3’，5’-二-第三丁基-4’-羥芊基）13,5-三甲苯、己二醇-雙 [3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基）丙酸酯]、2,2-硫基-二伸乙基 雙[3-(3,5-二·第三丁基-4-羥苯基）丙酸酯]、2,2-硫基雙（4-甲基-6-第二丁基紛）、3,5-二-第三丁基-4-經芊基構酸酯、 鄰正丙氧酚、鄰甲酚、4,6-二-第三丁基-3-甲基酚、2，6-二 曱基酚、2,3,5,6-四曱基酚、硬脂基3-(3，，5，_二-第三丁基_4，_ 羥苯基）丙酸酯、2,4,6-三-第三丁基酚、2,4,6-三甲基酚、 2,4,6-參（3f，5、二-第三丁基-4，_羥苄基）三甲苯、i，6_ 己二醇-雙[3-(3,5-二-第三丁基羥苯基）丙酸酯]、2,2-硫基 -二伸乙基雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基）丙酸酯]、2,2-硫基雙（4-甲基-6-第三丁基酚）、3,5_二-第三丁基羥苄基 磷酸二乙酯、1，3,5-三曱基—2,4,6-參（3,5-二-第三丁基-4-羥 宇基）苯、正十八基-3-(3’，5-二-第三丁基-4-羥苯基）丙酸酯 、2-第三丁基-6(3’-第三丁基_5，_曱基-2-羥苄基）-4-甲苯基丙 烯酸酯、4,4’-亞丁基-雙（3-曱基第三丁基酚）、氫醌、2,5-二-第三丁基氫g昆、四甲基氫醌等等。 受阻胺型抗氧化劑包括，例如，化合物諸如雙（2,2,6,6_ 四甲基-4-六氫吡啶基）癸二酸酯、雙（mi五甲基_4_六 氫吡啶基）癸二酸酯、1-{2-[3-(3,5-二-第三丁基·4-羥苯基） 丙醯氧基]乙基}-4-(3,5-二-第三丁基_4_羥苯基）丙醯氧基 -2,2,6,6-四曱基吡啶、8_芊基-7,7,9,9-四甲基_弘辛基^,3，^ -28- 1261736

(24) —吖螺[4,5]十一烷·2,4-二酮、笨曱醯氧基-2,2,6,6_四曱基 /、氫吡σ疋、2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶醇、肆（2,2,6,6-四甲 基氫吡啶基/癸基卜1，2,3，#-丁烷四羧酸酯等等。 此等杬氧化劑可單獨或以其兩者以上之混合物使用。 凋整阻燃性，以展現對外加於調整表面上之火焰的抵抗 力關於阻燃性材料，可使用加成型阻燃劑諸如鹵素型阻 燃劑、磷型阻燃劑及無機阻燃劑。

鹵素型阻燃劑包括溴型阻燃劑諸如四溴雙酚Α(ΤΒΑ)、六 溴本、十溴二苯基醚、四溴乙烷（ΤΒΕ)、四溴丁烷（τββ)及 六溴環癸烷（HBCD)及氯型阻燃劑諸如氣化石蠟、氣化聚苯 基、二苯氯、全氣五環癸烷及氣化莕，且其可與三氧化銻 結合使用，以獲致較高的效果。 友^型阻燃劑之典型例子包括磷酸三甲酚酯、磷酸三（石_ 乙基）@曰知酸二（二氯丙基）酯、磷酸三（二溴丙基）酯、 知S文2,3-二溴丙基-2,3-氯丙酯等等。

j機阻燃劑包括氫氧化鋁、磷酸或鹵化磷酸氫氧化鎂、 風乳化鍅，水合物、驗性碳酸鎂、白雲石、水滑石、氫氧 化鈣‘、氫氧化鋇及氧化錫、無機金屬化合物之水合物諸如 硼砂、蝴酸鋅、偏酸辞、偏删酸鎖、碳酸辞、碳酸㈣ 二碳酸鋇、氧化鎂、氧化铜、氧化鍅、氧化錫及 二：，其中選自由氫氧化铭、氫氧化鎮、編 白雲石及水滑石，尤其係氫氧㈣及氫氧化鎮所 果而於、:金屬化合物之水合物由於其之高阻燃效 -29- (25) 1261736 無機阻燃劑之較佳顆粒直徑係視類型而異； 卜卜 化鋁或氫氧化鎂之平均顆粒直徑為2〇微米或以=如，虱氧 米或以下較佳。 ’以1 〇微 此等阻燃齊!可單冑或以其兩者以上之混合物使用 當選擇i素型阻燃劑或磷型阻燃劑作。 份重量之樹脂加入之阻燃劑的總量 里曰有問4，由於如阻燃劑之量低於 有無甚…高阻燃性，一份重量之量則無法對：：： 有甚多改良，因此不經濟。 對阻燃性 份：：：：二選擇無機阻燃劑作為阻燃劑材料時，以10。 里之树知計，無機阻燃劑係以在30至2〇〇份重量 1加入較佳，在40至15()份重量之範圍内更佳 = ::量低於3。份重量時，無機阻燃劑無法以其本身、= 阻燃性，因而需要同時使用有機阻燃劑。另—方面 當將無機阻燃劑以高於·份重量之量混料時，所 =磨性差，具有降低的機械強度諸如衝擊沒曰 撓性且低溫特性差。 /又有 無機阻燃劑由於盆各嫉在 .田燃燒日守不會產生有毒氣體諸如函素 虱體的優點，而特別有用作為阻燃劑材料。 十 鍵經1擇作為片材維持改良材料之聚合物係不含反應性雙 面之:t加入目的係要改良片材操作（挽性）及改良片材表 =錄，且其與具有雙鍵之化合物的相容性優異。舉例 。兄’虽具有雙鍵之化合物具有胺基甲酸醋架構與（甲基） -30 - 1261736

(26) 丙稀酿基時，可使用由曱基丙烯酸甲酯、聚酯樹脂或胺基 甲酸醋樹脂製成之丙烯酸基樹脂。關於聚合物之選擇有標 準及SP(溶解度參數），且此等值類似之材料的組合為較佳 關於合物，除了如前所述者外，亦使用氟樹脂、聚石夕 氧樹脂等等。

亦可將極性基團諸如羥基、胺基、羧基、羰基及環氧基 加至此等聚合物’以改良光澤度調整層對基材1〇之黏著及 與次層保護材料之相容性。若需要，亦可將過氧化物加至 光澤度调整層。關於過氧化物，可使用通常的有機過氧化 物’但對於在常溫下之儲存穩定性，過氧化物係具有1〇〇 c以上之分解溫度的有機過氧化物較佳。 其例子包括2,2 -雙（第三丁基過氧）丁烧、第三丁基過氧苯 甲酉欠酯、二-第三丁基過氧異酞酸酯、甲基乙基酮過氧化物

過II化一異丙苯基及過氧乙酸第三丁醋。相對於1⑻份重 星之述具有（甲基）丙稀醯基之低分子化合物，過氧化物 之秦加量係在〇·5至5.0份重量之範圍内較佳。此等過氧化物 可單獨或以其之組合使用。經由加入此等過氧化物，可使 成乎不會因光輻照而固化之部分熱固化。 關於構成光澤度調整層之黏合劑，可使用水溶性黏合劑 替代前述之樹脂。水溶性黏合劑包括水溶性聚合物諸如氧 化澱粉、磷酸化澱粉、陽離子澱粉、自變性澱粉及各種經 貝表粉、聚氧化乙稀、聚丙稀gf胺、聚丙婦酸鈉、海藻 酸納、羥乙基纖維素、甲基纖維素、聚乙烯醇或衍生物。 此等水溶性聚合物可視用途而以其之混合物使用。 -31 - (27) 1261736

若需要，將少量的著色物質諸如顏料、 於增加硬度之高度堅硬材料的微細 ^用 著色物質，用用於塗層中的顏料; 广·乳化^太乳化鐵、碳黑、花青型顏料及4 口丫鋼 (-"-Ο型顏料。染料包括偶氮型染料、蒽賊型染： 、靛型染枓及二苯乙稀型染料。此外’可使用氧化 及金屬粉末諸如鎳粉末、金粉末及銀粉末作為著色物質。 此專材料之顆粒係儘可能微細較佳。關於用於增加硬 若需要，使用氧化銳、氧切、鑽石等等之微^ 拉（體積平均顆粒直徑：2〇奈米或以下）。當加人此等著色 物質時，《引發劑係藉由較少被著色物質吸收之波長之光 引發反應的引發劑較佳。 以下顯示主要為丙烯酸系材料的組合。其他系統中之材 料亦可類似地結合。 I ··以下列成份為主材料之光固化光澤度調整層··（昀具有 20,00,0至1，000,000之重量平均分子量，且在常溫下為固體 之丙稀酸基樹脂，（b)分子中具有雙鍵之低分子化合物，及 (C)光引發劑。 II ·以下列成份為主材料之光固化光澤度調整層··分子 中具有複數個選自由經基、胺基及羧基所組成之群之至少 一種之官能基’且具有20,000至1，000,000之重量平均分子 量的丙婦酸基樹脂，（b)分子中具有雙鍵之低分子化合物， (c)光引發劑’及（e)選自由異氰酸酯型交聯劑、三聚氰胺蜇 交聯劑及壞氧型交聯劑所組成之群之至少一種交聯劑。 -32- 1261736

(28) III ··以下列成份為主材料之光固化光澤度調整層：（f)分子 中具有複數個反應性雙鍵，具有20,000至1，000,000之重量 平均分子量且在常溫下為固體之丙烯酸基樹脂，（b)分子中 具有雙鍵之低分子化合物，及（c)光引發劑。

IV :以下列成份為主材料之光固化光澤度調整層：分子 中具有複數個反應性雙鍵及複數個選自由羥基、胺基及羧 基所組成之群之至少一種之官能基，具有2〇,〇〇〇至 1，000,000之重量平均分子量且在常溫下為固體之丙烯酸基 樹脂，（b)分子中具有雙鍵之低分子化合物，（c)光引發劑， 及（e)選自由異氰酸酯型交聯劑、三聚氰胺型交聯劑及環氧 型交聯劑所組成之群之至少一種交聯劑。 舉例來說，電子輻射固化光澤度調整層利用光引發劑經 移除之光固化光澤度調整層之組合物。

示於前述之光澤度調整層之組合物中之（a)具有20,000至 1，000,000之重量平均分子量，且在常溫下為固體之丙烯酸 基樹脂可經由使（甲基）丙烯酸酯諸如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲 基）丙烯酸乙酯或（曱基）丙烯酸丁酯與衍生自苯乙烯之單體 或順丁烯二酸型單體在反應引發劑（各種過氧化物、鏈轉移 劑等等）之存在下共聚合而製得。 示於前述之光澤度調整層之組合物中之（d)分子中具有複 數個遥自由备基、胺基及竣基所組成之群之至少一種之官 能基，具有20,000至1，000,000之重量平均分子量且在常溫 下為固體之丙烯酸基樹脂可經由使，例如，選自具有羧基 之（甲基）丙婦酸酯單體，諸如（甲基）丙晞酸酯，具有經基之 -33- 1261736

(29) (甲基）丙烯酸酯單體，諸如（甲基）丙烯酸2_羥乙酯及（甲基） 丙稀酸4-經丁酯，及具有胺基之（甲基）丙烯酸酯單體，諸如 (甲基）丙烯酸2-胺乙酯及（甲基）丙烯酸3_胺丙酯之具有至 ’ 種吕月匕基之單體與另一（甲基）丙稀酸S旨、衍生自苯乙 稀之單體或順丁烯二酸型單體在反應引發劑（各種過氧化 物、鏈轉移劑等等）之存在下共聚合而製得。 示於前述之光澤度調整層之組合物中之（f)分子中具有複 數個（甲基）丙烯醯基，具有2〇,〇〇〇至1，〇〇〇,〇0〇之重量平均分 子里且在常溫下為固體之丙晞酸基樹脂及（g)分子中具有 複數個反應性雙鍵及複數個選自由羥基、胺基及羧基所組 成之群之至少一種之官能基，具有20,000至1，〇〇〇,〇〇〇之重 量平均分子量且在常溫下為固體之丙烯酸基樹脂可經由使 ’例如，選自具有羧基之（甲基）丙烯酸，諸如（甲基）丙烯酸 ;具有羥基之（曱基）丙烯酸酯單體，諸如（甲基）丙烯酸2-羥乙酯及（甲基）丙烯酸4-羥丁酯；具有胺基之（曱基）丙烯酸 酯單體，諸如（曱基）丙烯酸2-胺乙酯及（甲基）丙烯酸3-胺丙 酉旨，具有叶丙烧基之（曱基）丙晞酸醋單體，諸如2-(1-0丫丙 烷基）乙基（甲基）丙烯酸酯及2-(2-吖丙烷基）丁基（甲基）丙 烯酸酯；及具有環氧基之（甲基）丙烯酸酯單體，諸如（甲基） 丙烯酸縮水甘油酯之具有至少一種官能基之單體與另一 (甲基）丙烯酸酯、衍生自苯乙烯之單體或順丁烯二酸型單 體在反應引發劑（各種過氧化物、鏈轉移劑等等）之存在下 共聚合，以製得具有官能基之丙烯酸系共聚物，隨後再將 具有前述官能單體之單體加至丙烯酸系共聚物而製得。 -34- (30) 1261736

丙烯酸基樹脂（a)、（d)、⑴及（g)之重量平均分子量（Mw) 可視使用反應引發劑之聚合反應的條件而改變。使用於本 發明之丙烯酸基樹脂具有在2〇,〇〇〇至i，〇〇〇,〇〇〇之範圍内之 重量平均分子量較佳。當重量平均分子量低於2〇,〇〇〇時， 在附著疊層膜之操作時，無法獲致供拉伸用的足夠伸長率 ，且會發生龜裂。當重量平均分子量高於1，〇〇〇,〇〇〇時，樹 脂幾乎不溶於溶劑中，因而使其很難由光固化樹脂組合物 製得光澤度調整層。舉例來說，當經由溶劑流延而製備光 澤度調整層時，溶劑黏度增加，以致除非係在低濃度下否 則树脂無法流延，因而使其很難增加光澤度調整層之厚度。

由固化後之光澤度調整層之硬度與耐刮傷性的關係來看 ，丙晞酸基樹脂之Tg(玻璃轉移點）係在_2〇°c至1 〇〇°c之範 圍内較佳。然而，當表面硬度並非相當高，例如以錯筆硬 度计為2B或以下（23 C)時，或當幾乎不需要光澤度調整層 之伸長率時’玻璃轉移點可在以上之範圍外。丙烯酸基樹 脂可為不同種類之丙烯酸基樹脂的組合，只要其具有在以 上定義之範圍内的分子量即可。丙烯酸基樹脂（幻及（g)具有 官能基諸如羥基、胺基及羧基，因此其與交聯劑交聯，藉 此可改良片材之撓性。 丙稀酸基樹脂（d)或（g)之官能基值的總合值及NH2值 (NH2 :在聚合時加入之nh2基之量係以與〇H值相同之方式 計算，或經由與亞硝酸反應，將NH2基轉變為OH基而定量） 及COOH值（COOH值：在聚合時加入之c〇〇H基之量係以與 OH值相同之方式計算，或經由以koh滴定COOH基而定量）} -35- (31) 1261736

係在2至Μ)之範圍内較佳。#官能基值低於2時，可能 期望光澤度調整層之撓性的改良。另一方面，#官能基值 南於50時，可能無法獲致光澤度調整層之足夠的伸長率。 然而’當較不需要光澤度調整層之伸長率或光澤度調整層 之撓性足夠時，官能基值可在以上之範圍外。 此等丙烯酸基樹脂材料亦可以嵌段共聚物使用，其中丙 烯酸基樹脂之反應性基團為嵌段或梳形。在此情況，用於 將此等反應性丙烯酸基樹脂材料嵌段之材料可為不僅包括 可與丙烯酸基樹脂高度相容之丙烯酸基、$乙烯、順丁烯 二酸或醯亞胺型材料，並且亦包括可嵌段之聚矽氧或氣型 材料之任何材料的組合。在此情況，有—種使用此等材料 以達到在定義於上之範圍内之重量平均 將此等嵌段聚合物與反應性丙烯酸基樹脂摻混的方法。 示於前述之光澤度調整層之組合物中之（b)分子中具有雙 鍵之低分子化合物包括，例如，單官能丙烯酸酯諸如（曱基 )丙烯酸曱酯、（曱基）丙烯酸乙酯、（曱基）丙烯酸芊酯、（甲 基）丙、烯酸2-乙氧乙酯及（曱基）丙烯酸苯氧基二乙二醇酯， 及多官能丙烯酸酯諸如1，6-己二醇二（曱基）丙烯酸酯、新戊 二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙 二醇二（曱基）丙烯酸酯、三曱基丙烷三（曱基）丙烯酸酯、異 戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、異戊四醇四（甲基）丙烯酸酯及二 異戊四醇六（甲基）丙烯酸酯。 此外’（b)低分子化合物包括寡聚物諸如聚酯丙烯酸酯、 聚胺基甲酸酯丙烯酸酯、聚環氧基丙烯酸酯、聚醚丙烯酸 -36- 1261736

(32) 醋、养聚丙歸酸酯 ，、r、〜____^ r v %叫ΤΓ 等。此等低分子化合物可具有官能基諸如經基、胺基及幾 基。

以上項目（e)中之異氰酸酯型交聯劑係於分子中具有二或 多個異氰酸酯基之異氰酸酯化合物，及其例子包括單體諸 如一異氰酸甲苯二酯、二苯基甲烧二異氰酸酯、二異氰酸 萘二酯、三畊二異氰酸酯、三苯基曱烷三異氰酸酯、參 (異氰酸本基）硫亞麟酸酯、二異氰酸對苯二醋、二異氰酸 一甲本一酯、雙（異氰酸曱基）環己烧、二環己基甲烧二異 氰I 、一異氰酸己二酯、離胺酸二異氰酸酯、二異氰酸 己二酯及異佛爾酮二異氰酸酯、或此等單體之三羥甲基丙 烷加成物、或其之經異三聚氰酸、滴定管、碳化二醯亞胺 、胺基甲酸酯或脲基甲酸酯改質之衍生物。

>以上項目（e)中之三聚氰胺型交聯劑係指經由與醇諸如丁 醇或丙醇反應而製得之酯化三聚氰胺樹脂，經由使甲醛與 具有胺基之多官能材料，諸如三聚氰胺、月尿、硫脲、胍、 鳥糞月女〔I鳥糞胺、苯脈胺、二氛二酸胺或鳥翼胺反應 而衣侍之二羥甲基三聚氰胺、六羥甲基三聚氰胺、二羥曱

基月尿經甲基脈、二郵甲其护*难& L 、 一 &甲基乙鳥糞胺或二羥甲基苯胍胺。 ▲以上項目⑷中之環氧型交聯劑係含複數個環氧基之多價 醇的縮水甘油基化人物，0甘及a 、 σ ，、係與路易士（Lewis)酸催化劑 起使用。路易士酸經形成為 、、工々攻马锨勝囊，以延緩反應較佳。 其之例子包括縮水甘油美介人 , 甘/由基化合物諸如二氧化丁二烯、二氧 化己二炔或酞酸之二 一鈿X甘油基酯、雙酚a之二縮水甘油 -37- 1261736

(33) 基_、雙盼F之二縮水甘油基醚、對胺基酚之三縮水甘油基 醚胺、苯胺之二縮水甘油基醚、笨二胺之四縮水甘油基醚 、磺醯胺之二縮水甘油基醚、及甘油之三縮水甘油基醚、 及經聚醚改質之二縮水甘油基、經聚酯改質之二縮水甘油 基或t月女基曱fee自曰改貝之一縮水甘油基化合物（聚合物）、 及一氧化乙稀基環己稀、二氧化二環戊二婦等等。

交聯劑係以使丙烯酸基樹脂之官能基值：交聯劑之官能 基值為約1:0.7至1.3之量加入較佳。然而，由於會視交聯劑 與所使用之丙烯酸基樹脂之反應性而發生丙烯酸基樹脂或 父聯劑之官能基的反應，例如，在三聚氰胺型交聯劑之間 之反應、三聚氰胺型交聯劑與環氧交聯劑之反應等等，因 而交聯劑之量係經由初步實驗而決定較佳。

構成光澤度調整層之填料並無限制；明確言之，當包含 有機樹脂顆粒時，填料包括經由使選自苯乙烯或苯乙烯衍 生物諸如乙烯基苯乙烯及氣苯乙烯之一或多種單體聚合而 製得之均聚物或共聚物；單烯烴諸如乙烯、丙烯、丁烯及 異丁烯；乙烯基酯諸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯曱酸 乙烯S曰及丁酸乙烯酯；α ·不飽和脂肪單羧酸酯諸如丙烯酸 甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯 酸辛酯、丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯 、甲基丙烯酸丁酯及甲基丙烯酸十二烷酯；乙烯基醚諸如 乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚及乙烯基丁基醚；乙烯基酮 諸如乙烯基曱基酮、乙婦基己基酮及乙烯基異丙烯基酮； 及二烯型單體諸如異戊二烯及2_氣丁二烯。 -38- 1261736 丨翻說雪 时在此等單體之中，使用苯乙烯或其衍生物及f飽和脂肪 單魏酸酯為特佳，&當將其之熱溶樹脂使用作為填料時， 可經由塗佈分散於溶劑中之樹脂（樹脂未溶解於溶劑中）而 將樹脂使用作為構成光澤度調整層之填料，及以粉狀形能 使用經由將交聯劑等等加至此種熱熔樹脂或前述之熱固: 樹脂、光固化樹脂或電子輻射固化樹脂中而製得之具有交 聯結構之熱固化樹脂更佳。 當構成光澤度調整層之填料包含微細無機顆粒時，埴料 之例子包括雲母、滑石、氧化矽、碳酸鈣、鋅自、高嶺土 黏土、高嶺土、鹼性碳酸鎂、石英粉末、二氧化鈦、：酸 鋇、硫酸鈣、氧化鋁等等。 2料一般係為球形形態，但其亦可為板狀、針狀或不定 形悲。為調整表面光澤&，在填料與樹脂之間之折射率的 差為0 · 01或以上較佳，〇 · 1或以上更佳。 考慮到光澤度㈣層之厚度’填料之重量平均顆粒直徑 為10微米或以下較佳，0.01至5微米特佳。 光澤度調整層中之填料及黏合劑之重量 劑Η系在⑷：1至3:1之範圍内較佳，在自心㈣之範圍 。當填料之比例係在以上定義之範圍㈣，在影像 =後之光澤度幾乎不會改變，但當填料之比例低於該 :^日守I之光散射降低’而當比例高於該範圍時，光澤 度調整層之形成困難。 效=功能調整構件20,已說明光澤度調整層，且功能調 -I牛20係由如前所述之調整耐先性、抗微生物性、阻燃 -39- (35) 1261736

性、釋離性及帶電性的觀點而設 ^ ^ ^ «· l » 俠&之’功月&调整構 件係纟又置在基材1 〇之不同於彡 个U於形成影像的另一表面上，以致 於农終層合後，具有功能切敕错生 “甘# Μ整構件2G之表面係暴露至外部 ^ 了九11亚且亦需要釋離性，以經由捧 拭而將在使用時與薄膜表面接 " 按觸之水移除，及調整帶電性 ，以達到1012歐姆/□或以下之表 — 矛面電阻’因而使得灰塵對 缚膜表面的黏著困_。此外’對於在醫院中之牆上操作及 硯看或展示之影像指示材料的用途，須要抗微生物性。此 外’需要阻燃性，以抑制在* Λ 外利隹火火打當加熱時的燃燒，或防 止產生有毒氣體。 耐光性、抗微生物性、阻燃性、釋離性及充電性之調整 可經由使用關於本發明中所使用之基材、光澤度調整層等 等所說明之材料及方法而進行。 可將本發明之電照相疊層膜構造成為具有至少一在基材 1(Η具有在70至130C之範圍内之維卡軟化溫度）之表面上 之作為影像接受層的塗層，以形成優異的影像。影像接受 層可由與丽述之光澤度調整層相同的樹脂製成，但在本發 明’使用熱溶聚酯樹脂為較佳。 一般而言，聚酯可經由使多價羥基化合物與多元羧酸或 ”之反應性&L衍生物反應而製得。構成聚酯之多價經基化 合物包括，例如，二元醇諸如乙二醇、二乙二醇、三乙二 酉子、1，2-丙二醇、l，3-丙二醇、κ丁二醇及新戊二醇，但 關於使用於本發明之聚酯，使用乙二醇及新戊二醇為特佳。 多元羧酸包括，例如，丙二酸、琥珀酸、己二酸、癸二 -40- 1261736

(36) 酸、烷基琥珀酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、中康酸、檸 康酸、伊康酉复、戊稀二酸、,裒己烧二幾酸、異酉太酸、對献 酸、其他二價羧酸，但在本發明，關於製造、材料之可取 得H成本等等，可使用異献酸及對g太酸為特佳。酞酸通 常具有結構異構物，即異酞酸及對酞酸，因此，兩異構物 無可避免地會以幾近相等量混合於生成之聚酯中。 在本發明，作為多價經基化合物之乙二醇及新戊二醇之 莫耳比（乙二醇：新戊二醇）係在自3:7至1:9之範圍内特佳。 聚酯之數目平均分子量係在12000至45000之範圍内較佳 ，在20000至30000之範圍内更佳。當數目平均分子量低於 12000%，生成樹脂之軟化點相當低，以致即使乙二醇對新 戊二醇之莫耳比係在期望範圍内，樹脂在常溫下仍可為黏 性。當數目平均分子量高於45〇〇〇時，軟化溫度相當高，以 致影像（有機顏料）之定影劣化。 塗層以包含天然蠟或合成蠟（其係對定影元件之黏著差 的材料）或釋離劑諸如釋離樹脂、反應性聚石夕氧化合物或經 改質聚石夕氧油較佳，以防止在影像之定影過程中黏著或黏 固於定影元件上。 蠟之例子包括天然蠟諸如巴西棕櫊蠟、蜂蠟、褐煤蠟、 ^虫鼠及微晶壤，及合成虫鼠諸如低分子聚乙烯虫鼠、低分子'聚 氧 烯V低分子聚丙烯蠟、低分子聚氧化丙烯蠟、高 脂肪酸蠟、高脂肪酯蠟及沙佐蠟（saz〇lewax)，且其可單獨 或以其之組合使用。 釋離树月日包括聚石夕氧樹脂、I樹脂、或聚石夕氧樹脂與各 -41 - (37) 1261736 種樹脂之經改質聚矽氧樹脂，例如，絲取 樹脂、經胺基甲酸酯改質之聚石…广“曰改質之聚石夕氧 之臂石^ 貝來石夕礼樹脂、、經丙烯酸基改質 夕氧樹脂、經聚醯亞胺改質之匕、 質之^ U丄匕 、 夕乳树月曰、經烯烴改 石夕氧;;r ，文質之聚石夕氧樹脂、經醇改質之聚 心曰、經氟改質之聚石夕氧樹脂、經胺基改質之聚石夕氧 樹月;：、、痛基改：之聚石夕氧樹脂及經缓基改質之_ ’：以及熱固化聚矽氧樹脂及光固化聚矽氧樹脂。 ςγ聚魏錢對料影像形成㈣之有機顏料樹脂 =本电明中之包含熱炫樹脂之樹脂顆粒具高親和力，立 人人树脂適當地相混合及相容’可經由與樹脂溶融而相混 a ’因此其之包含於有機顏料中之顏料的著色優里，且由 氧樹脂之釋離性，而可防止電照相疊層膜在熱炼融 k黏者至定影元件。 在未發明，可加入反應性矽烷化合物及經改質聚矽氧油 :以獲致較低黏著。當反應性錢化合物與塗佈樹脂反應 =，其與經改質聚矽氧油反應，以致兩成份成為較作為液 恶潤滑劑之聚矽氧油優良的釋離劑，且其經由塗層中之作 為釋離劑之固化反應而強烈料影，1即使係利用機械磨 钱或溶劑萃取，釋離劑亦不會被移除。 如同包含熱熔樹脂之樹脂顆粒，蠟及釋離樹脂亦可共存 於顆粒狀態中，但將其加至熱熔樹脂，及於加入之後以分 散於熱熔樹脂中且可與其相容之狀態利用較佳。 在根據本發明之具有於其表面上之塗層的電照相疊層膜 中，至少最外部塗層之表面電阻應在1〇8至1〇丨3歐姆/□之範 -42- 1261736

圍内，以A 1 7- 1 1 仕1 0至10歐姆/□之範圍内較佳。當表面電阻係 ，以上之範圍外時，會產生與不具有塗層之電照相疊厣 類似的問題。 曰、 &經由將作為帶電調整劑之聚合物導電劑、表面活性劑及 、、、：電（'生i屬氧化物顆粒加至塗層’可使塗層之表 阻在以卜少Θ^ 摩巳圍内。此外，加入消光劑以改良轉移性較佳。 關於表面活性劑，可使用諸如與為調整基材丨0之表面電 阻所塗佈之相同之第四銨鹽的表面活性劑。 从細導電性金屬氧化物顆粒包括ZnO、TiO、Ti〇2、SnC>2

Al2〇3、In2〇3、Si0、si〇2、Mg0 ' BaC^M〇〇3。此等材 料可單獨或以其之混合物使用。此等金屬氧化物中包含其 他元素較佳；例如，Zn0中包含（摻雜）八卜In等等較佳；Ti〇 中匕έ Nb、Ta專專，及Sn02中包含Sb、Nb、鹵元素等等。 在此等材料之中，經摻雜讥之以〇2由於高穩定性及電導隨 時間的變化較小而為特佳。 使用於消光劑中之具有潤滑性質之樹脂包括聚烯烴諸如 1乙烯及氟樹脂諸如聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯及聚四氟乙 烯（Teflon®)。明確言之，可提及低分子聚烯烴蠟（例如，聚 乙烯蠟，分子量1000至5000)、高密度聚乙烯蠟、石蠟或微 晶犧。 氟樹脂之例子包括聚四氟乙烯（PTFE)分散物。 樹脂中之消光劑之體積平均顆粒直徑係在〇 ·丨至丨〇微米 之範圍内較佳，在1至5微米之範圍内特佳。體積平均顆粒 直位較大較仏’但當顆粒直徑太大時，消光劑會自塗層移 -43 - (39) 1261736

除，而產生稱為「掉粉」的現象 ，且其之霧度增加。 且表面易因磨蝕而損壞 以形成塗層之樹脂計， 1 沟先劑之含量係〇· 1至1 0舌旦瓦八 比較佳，0.5至5重量百分比更佳。 1〇重里百刀 消光劑係為平坦的形狀較佳。可 光劑，或可將具甚低軟化 ：P '、、、平坦的消 觉層上，及經由在乾燥時加 #色物貝接

。消光劑自塗層之表面向外突出較佳。 土而弄十 于了以上所°兄明者外’可將微細無機顆粒(例如，Si02、 12〇3、滑石或高嶺土）及珠粒形狀之塑膠粉末（例如，交聯 PMMA、聚碳酸酯、聚對苯 使用作為消光劑。* R乙·-日或聚本乙稀）結合 如前所^ ’應利用；肖光劑等等降低疊層膜之表面的摩擦 ’以改良薄膜之轉移性，及在實㈣應用t，薄膜表面之 靜摩擦係數為2或以下較佳，丨或以下更佳。此外，薄膜表 =之動摩擦係數係在〇.2至1之範圍内較佳，在〇·3至〇65之 範圍内更佳。

在根據本發明之具有於其表面上之塗層的電照相疊層膜 中，至少最外部之塗層視目的而包含抗微生物物質較佳。 待加入之材料係選自於組合物中具有穩定分散性且不會因 光照射而改質之材料。 舉例來說，無機抗微生物材料包括諸如硫氰酸酯化合物 、玫紅炔丙基（rh〇d〇pr〇pargyl)衍生物、異噻唑啉酮衍生物 、二鹵曱硫基化合物、第四銨鹽、雙胍化合物、醛、紛、 -44- (40) 1261736

f并味唾衍生物、㈣氧化物、香草基（咖Vanilin。）、及 苯基謎之材料。 ，無機抗微生物材料包括以彿石1膠、玻璃、構酸妈、 磷酸锆、矽酸鹽、氧化鈦、氧化鋅等等為主之材料。 前述無機抗微生物劑之體積平均顆粒直徑係在〇1至ι〇 微米之範圍内較佳，在〇.3至5微米之範圍内更佳。抗微生 物劑基本上係暴露至塗層之表面較佳。因此，所使用之抗 微生物劑之體積平均顆粒直徑係視塗層之厚度而選擇。當 體積平均顆粒直徑纟大時，抗微生物劑會自塗層移除，產 生「掉粉」之現象，而易損壞薄膜表面，及使霧度進一步 增加。 此夕I ，以形成塗層之樹脂計，塗層中之抗微生物劑之含 量係在0·05至5重量百分比之範圍内較佳，在〇1至3重量百 分比之範圍内更佳。 已說明加至作為影像接受層之塗層的耐光性材料、抗微 生物材料、阻燃性材料、釋離劑、帶電調整劑及消光劑， 且亦可將此等添加劑加至由樹脂、填料等等製成之光澤度 调整層。然而，由與填料之關係來看，消光劑係以〇·丨至… 重量百分比之量加至光澤度調整層較佳，〇·5至5重量百分 比更佳。加至光澤度調整層之消光劑的體積平均顆粒直徑 係在0.1至10微米之範圍内較佳，在丨至5微米之範圍内特佳。 影像接受層（塗層）及光澤度調整層可利用各種塑膠添加 劑諸如熱安定劑、氧化安定劑、光安定劑、潤滑劑、顏料 塑化劑、父聯劑、耐衝擊性改進劑、抗微生物劑、阻燃 -45- (41) 1261736

劑、阻燃助劑及抗靜電劑 以下述方法將包含至少樹脂及填料之影像接受層及作為 功能調整構件20之功能調整層形成於基材1〇之表面上。” 各層可經由將至少樹脂及填料與有機溶劑等等混合，利 用聲波或諸如波轉子（wave r〇t〇r)、磨耗機或碾砂機之穿置 使混合物均勻分散，以製備塗佈溶液，及將基材1〇之^面 塗佈或浸泡塗佈溶液而形成。 塗佈或浸泡方法包括技藝中已知之方法，諸如刮板塗佈 、（線材）刮條塗佈、喷塗、M塗、珠粒塗佈、氣刀刮塗、 簾流塗佈及輥塗。 當經由塗佈而形成光澤度調整層及塗層兩者時，可先將 基材塗佈任一層，或同時塗佈兩層。 使用於製備塗佈溶液之溶劑係溶解基材1〇之表面的良好 溶劑較佳。當使用此一良好溶劑時，基材1〇對塗層之結合 顯著地改良。此係由於當使用不良溶劑時，在塗層與基材 10之，會有明確的界面，以致於層合之後，薄膜對基材 之黏著力不足，而當使用良好溶劑時，則沒有明確的界面 ，以致基材10之表面與塗層融合，而達到夠高的黏著力 致。 基材10之表面的良好溶劑具有當溶劑與基材1〇之表面接 觸時可於基材10上產生特定之影響，因而使基材1〇之表面 被輕度侵蝕（例如，於移除溶劑之後觀察到表面的輕微霧化） 或更高度侵14的溶解度。 在於基材1 0之表面上形成塗層時，可將塗佈溶液風乾， -46- (42) 1261736 發頻說頭鑛 已經由加熱乾燥而容易地弄乾。關於乾燥方法，使用 其與::::接置於烘箱中，使其通過烘箱或使 形成。"接觸之方法。光澤度調整層亦可以類似的方式 、經如此形成於基材i0之#μ夕％ &丄 的厚度係在。」至2。微米二調整構件之層 圍内更佳。 也卡之摩巳圍内較仏，在1.0至10微米之範 1層之居度係在0 · 1至2 0料41 ^ in F! Hn /L 微米之範圍内更佳。 祀圍内較佳’在u至10 用電磁系統在於以上方法中製得之具有作為功 。周正構件20之功能調整層及作為影像接 經印刷之疊層膜P上形成影像之方法。 ^之未 利用電磁系統在未經印刷之疊層膜p上形成影像包 :照相光受體(影像載體)之表面均勾帶電，然後再使表面 ^路至根據影像上之資料而定的光，以形成對應於曝光的 U相潛像。然後將有機顏料自顯影裝置供給至在光受體 之表面上的電照相潛像，由此使電照相潛像顯現及/ 形成有機顏料影像）。此外，使形成之有機顏料影像轉移至 未經印刷之疊層膜Ρ之影像接受層的表面上，及最終緩由加 熱或加壓冑有機顏料定影於影像記錄層t表面i，而形成 其上經形成影像之影像記錄材料。此處所稱之影像記錄材 料係本發明之電照相疊層膜。 本發明之電照相疊層膜具有影像形成層料疊層物之表 面’因此形成於未經印刷之疊層膜p之表面上之影像接受層 -47- (43) !261736 上的影像應為反像（鏡像），及當將靜電潛像形成於光受體 ^ 上才將鏡像上之資料提供為在光受體之表面上暴 路至光的影像資料較佳。

經由在定影時㈣及加$，有冑顏料 ;表面’1同時有機顏料與定影元件接觸，因 科為低黏性或對定影元件之材料具高度親和㈣，一部分 的有機顏料轉移至定影元件並殘留於定影元件上，而造成 反印及使定影元件劣化’而導致定影裝置之壽命的降低。 =此’使用作為影像記錄材料之電照相疊層膜應可達到有 機顏料影像的充分定影，及有機顏料自定影元件的釋離性。

然而，使用於本發明之影像接受層的表面及基材10之表 面對有機顏料具有良好的黏著力’因此有機顏料在較有機 顏料熔融並變黏之溫度低的溫度下顯著地定影至疊層膜之 表面。當定影溫度顯著高於有機顏料之溶融溫度時’疊層 膜之溫度會變得顯著高於基材1G之維卡軟化溫度，而使ς 材10由於收縮、起皺及顯著變形而無法使用，或疊層膜2 黏著於定影元件上，而使定影裝置之壽命降低。 曰 因此，在本發明，以使電照相疊層膜之表面溫度低於有 機顏料之炫融溫度的方式進行形成於電照相疊層膜之表面 上之有機顏料影像的定影較佳。考慮到習知之有機顏料的 溶融溫度’以使電照相疊層膜之表面溫度為⑽或以下較 仏’ 110 c或以下更佳之方式進行有機顏料之定影。 即使當有機顏料之定影係在疊層膜之表面溫度如前所述 為⑽或以下的情況下進行’基於前述的理由，在定影時 -48- (44) 1261736 二疊：膜：表面溫度係低於基材丨。之維卡軟化溫 二…層膜的表面溫度可與有機顏料之軟化溫度類似 即使當在前述條件下進行定影時， 埶變來。产比比 刀曰視基材10而發生 :情況，特別減低疊層膜之挺度，以使薄膜易 4耆於定影裝置中之加熱輥上。 、 於❹He U ^ 匕障况，將®層膜層合 改;：二補薄膜於定影裝置中之挺度，或修 Μ正疋衫1置，以使導件與薄膜邊緣接觸較佳。 士另-方面，本發明之電照相疊層膜的非影像部分在定影 打與定影元件接觸，因此其需要盘 y (例如，釋離性)。 而要/、有機顏枓相同的性能 二t:在本發明’將包含至少一熱熔聚酯樹脂之影像記 :層形成於基材10之一表面上較佳，及更將包含樹脂諸如 …i樹脂、熱固化樹脂、光固化樹脂或電子輻射固化樹脂 及填料較佳之光澤度調整層（功能調整構件20)形成在疊層 膜之不同於形成影像的另-表面上較佳。料，在兩層; 包t添加劑諸如釋離劑等等’因而防止在定影步驟中黏著 至定影兀件較佳，及更可加入帶電調整劑，以維持電照相 系統中的轉移性。 ' 根據本發明，將功能調整層設置於基材10之至少一表面 上同牯在基材10之另一表面上形成鏡像，由此可製得期 望的電照相疊層膜。 本發明之電照相疊層膜係複雜設計之印刷材料所需之影 像品質(顏色、光澤度、遮蔽性質)及影像形成方法之重複 -49- 1261736

(45) 穩疋性優異的豐層膜’其沒有由裂紋及外來物質所造成的 影像瑕疯’且即使係於戶外使用時亦可確保足夠的耐熱性 及耐光性。根據本發明，可提供一種具有前述之性能，且 即使係利用較少油之有機顏料亦沒有反印的電照相疊層膜 ，其之製造方法，及利用其形成影像之方法。 本發明之電照相豐層膜經由將功能調整構件2〇設置在基 材10之不同於形成影像的另一表面上，而可賦予及/或改良 各種功能，其不僅包括光澤度，並且包括耐熱性、耐光性 、耐濕性、防水性、耐磨性及耐刮傷性。具有此等經賦予 及/或經改良功能之電照相疊層膜係，例如，具有形成於其 背面上之反像及形成於其之正面上之賦予光澤度調整、耐 光性、抗微生物性、阻燃性、耐熱性、防水性及耐磨性之 聚矽氧硬塗層的影像記錄材料（電照相疊層膜），且此電照 相疊層膜適合作為印刷物諸如ID卡或作為指示標籤。此外 ，可將於其表面上具有光澤度調整層以抑制光澤度之電照 相疊層膜使用作為ID卡之薄膜較佳。因此，本發明之電照 相疊層膜可具有可應付各種應用的功能。 實施例 以下參照實施例更詳細說明本發明，但本發明並不受其 所限制。在實施例及比較實施例中，術語「份」係指「重 虿份數」。 實施例1 製造本發明之電照相疊層膜（疊層膜1}。以下說明方法的 各別步驟。 -50- 1261736 (46) 發明說明_ <基材、電照相疊層膜之製備> 將10份透明聚合物導電劑（Irgastat P-22，Ciba Specialty Chemicals Inc.製造）與 90份 PETG樹脂（Eastar PETG6763，維 卡軟化溫度 85°C，Eastman Chemical Company製造）混合， 並將混合物在經排氣雙螺桿擠塑機中在240°C之溫度下炫 融捏合。然後使混合物以溶融薄膜的形態向下擠塑通過模 頭，接著再經由使薄膜與以自模頭延伸之直線設置之冷卻 心軸之外圍接觸冷卻至80°C，而得厚度loo.o微米之基材i 的透明薄膜。基材1之表面電阻為2.8 X l〇1G歐姆/□,及維 卡軟化溫度為7 8 °C。經由將其切割成A4尺寸的片材，而製 備得疊層膜1。 < <電照相疊層膜之性能評估> 利用Fuji Xerox Co·，Ltd.製造之彩色影印 Color 125G改良機器（經改良成使定影時之疊層膜的表面溫 度為95至100。〇於疊層膜丨（其上未形成影像）上印刷包含實 體影像的彩色鏡像，而得其上經形成影像的疊層膜玉。 檢查疊層膜i於機器中的可輸送性、影像之定影、印刷後 之衫像岔度專專。此外，坪仕带#旦， 汁估形成衫像之耐光性，及確認 其作為卡之黏著力作為電照相膜之性能。 -可輸送性之評估- 經由測定當以人工趑1 n ^ 1 將30個豐層膜1裝置於彩色影印

DocuColor 1250改良機哭心ι^丄 ^ 4 ^ t ^ ^ 口口 t氏益中，然後再連續印刷時所 屋生的夹紙數，而檢測垣 田 μ , k 〗衣侍之豐層膜1於彩色影印機中的可

輸送性。當夾紙數為〇時嘩—^ , 士 ' ^ J 蚪砰疋〇；1時評定△;及2或以上評 -51- 1261736

定X。 -定影之評估- 有機顏料定影係如下評估：利用電照相裝置在300克/公 分之線性壓力下將寬度18毫米之商業的赛珞凡膠帶 (Cellophane tape，Nichiban c〇 , Ud 製造）附著於經定影至 疊層膜1之表面之密度約18的實體影像上，並將賽珞凡膠 τ以1 〇毫米/秒之速率移除。以於移除賽珞凡膠帶後之影像 密度對移除膠帶前之影像密度之比（以下稱為〇D比）（〇D比 矛夕除後之影像密度/移除前之影像密度）評估影像之定影 。電磁記錄媒體一般需具有〇·8或以上之以〇D比計的有機 顏料定影。在此評估中，當〇D比為〇·9或以上時評定◎; 〇·8或以上至低於〇·9時評定〇；及低於ο;時評定X。 -影像密度、影像品質之評估- 利用X-Rite 968密度計（X-Rite Co·，Ltd )測量其上之實體 影像的密度，及當影像密度為丨·5或以上時評定〇；丨·3或以 上及低於1 · 5時評定△;及低於1 · 3時評定X。 關於影像品質，在高溫高濕條件（28t，8〇% RH，條件 A)、至/皿條件（22 C ’ 50% RH，條件B)及低溫低濕（15。〇， 15% RH，條件C)下形成影像，並評估準確印刷性（印刷再 現丨生）。③在任何條件下皆沒有問題時評定〇；而對有問題 的條件評定X(例如，AX、CX等等）。 -耐光性之評估- 將®層膜1没置於耐光性試驗機器（SUNTEST CPS+，Toyo Sexki Seisaku-sho, Ltd·製造）中，使其上經形成實體影像之 -52- (48) 1261736

表面朝下，及使影像於大氣中在机下照射來自心燈之強 度760瓦/平方米之光100小時。測量耐光性試驗前後之影像 密度，及當影像密度差低於O.i時評定◎ ; 〇1至〇 5時評定 〇，0.5至1.0時評定△;及高於ι·〇時評定X。 _層合_ 為評估層合，將包含A-PET作為芯，且於其之兩表面上塗 佈PETG之A4尺寸的白色片材（Diakrail W2〇12，厚度5⑽微 米，Mitsubishi Plastics，Inc•製造）夾於疊層膜間以致 影像表面與白色片材接觸，然後利用層合機（Lamipack^ LPD3206 City ’ Fujipla Inc.)將其在 16(rc 在 〇 3 米 /分鐘㈣ 米/秒）之速率下層合。 在此評估中，利用切割器刀於白色片材與疊層膜丨之間的 界面產生切口，並經由利用手經切口將其分離，而嘗試將 豐層膜自片材移除。當疊層膜未經移除時評定◎;當疊層 膜經移除但撕開時評定〇；當疊層膜經移除，但經移二^ 膜上之影像遭破壞，且據認定其之偽造困難時評定△;及 其他情況評定X。 將結果整體示於表i。 實施例2 以與實施例1相同之方式製得基材2，除了將18份透明聚 =物導電劑（Irgastat P-18，Ciba Specialty Chemicals Inc 製造y及82份PETG樹脂（Eastar PETG6763，維卡軟化溫度85 C，Eastman Chemical Company製造）使用作為基材之材料 。基材2之表面電阻為8·5 χ 1〇i2歐姆/□，及維卡軟化溫度 -53- 1261736

(49) 為75 C。經由將其切割成A4尺寸之片材，而製備得疊層膜 2 ° 以與貫施例1相同之方式評估疊層膜2 ,及將結果整體示 於表1。 實施例3 以與實施例1相同之方式製得基材3，除了將7份透明聚合 物導電劑（Irgastat P-18，Ciba Speciahy Chemicals Inc·製造） 、3份表面活性劑（Elegan 264WAX，Nippon Oil & Fats Co.， Ltd·製造）及90份PETG及聚碳酸酯之合金樹脂（Eastau〇y DA003 ’ 維卡軟化溫度 11 8。〇，Eastman Chemical Company 製造）使用作為基材之材料。基材3之表面電阻為χ ι〇9 歐姆/□，及維卡軟化溫度為1 〇7°c。經由將其切割成Α4尺 寸之片材，而製備得疊層膜3。 以與實施例1相同之方式評估疊層膜3，及將結果整體示 於表1。 實施例4 <基材之製備> 以與實施例1相同之方式將3份表面活性劑（Elegan 264WAX，Nippon 0il & Fats Co·，Ltd.製造）與 97份 ABS樹 脂（StylaC A3824,維卡軟化溫度 126°C，ASahi Chemical Industry Co·，Ltd·製造）混合，而製備得厚度75微米之基材4 。基材4之表面電阻為3·7 χ 1〇n歐姆/□，及維卡軟化溫度 為 124°C。 <功能調整塗佈溶液A-1之製備> -54- 1261736 L5^* 將10份作為熱固化樹脂之聚矽氧樹脂（SHC900,固體含量 30重罝百分比，GE Toshiba SiHc〇nes c〇，⑽製造）、〇 μ 伤作為填料之微細聚二甲基矽氧烷顆粒（τρ丨3 〇，體積平均 顆粒直徑 3微米，GE Toshiba Silicones c〇·，Ltd·製造）、〇 3 份作為uv射線吸收劑之2_(2_羥基甲苯基）_2H_苯并三唑 (Sunnsorb 200，Sumitomo Chemical Co·，Ltd.製造）及 〇·3份 作為帶電調整劑之表面活性劑（Bi〇nin B144V，hkmMo

Oil & Fat Co·，Ltd·製造）加至6〇份之重量比為2〇/8〇之環己 酮/甲基乙基酮的混合溶劑中，並充分攪拌，而製備得具有 表面電阻調整功能、耐光性及釋離性之功能調整塗佈溶液 A-1 〇 <電照相疊層膜之製備及評估> 利用線材刮條將功能調整塗佈溶液塗佈於基材4之單 一表面上，並在100。〇下乾燥i分鐘，而形成厚度〇 5微米之 功能調整層（功能調整構件）。經由將此薄膜切割成A4尺寸 之片材，而製得疊層膜4。 於疊層膜4之不同於功能調整層的表面上印刷鏡像，並以 與實施例1相同之方式評估。將評估結果整體示於表ι。 實施例5 <基材之製備> 以與實施例1相同之方式將2.5份表面活性劑（Eiegan A-2000SP，Nippon Oil & Fats Co·，Ltd 製造）與 97 5份苯乙 烯樹脂（Asaflex 835，維卡軟化溫度72t ’ AsaM Industry Co.，Ltd.製造）混合，而製備得厚度？5微米之基材$ -55- (51) !261736

101G歐姆/□，及維卡軟化溫度 。基材5之表面電阻為7·1 為 7 1 〇C。 〈電照相疊層膜之製備及評估> 利用線材刮條將實施例4中所使用之功能調整塗佈溶液 八-1塗佈於基材5之單一表面上，並在l〇(rc下乾燥1分鐘， 而形成厚度0.5微米之功能調整層。經由將此薄膜切割成A4 尺寸之片材，而製備得疊層膜5。 於疊層膜5之不同於功能調整層的另一表面上印刷影像 ，並以與實施例1相同之方式評估。將此等結果整體示於表 比較實施例1 以與實施例1相同之方式製得基材6，除了將12 5份透明 水合物導電劑（Irgastat P-18，Ciba Specialty Chemicals Inc 製造）及87.5份PETG樹脂（EastarPETG6763，維卡軟化溫度 85°C，Eastman Chemical Company製造）使用作為基材之材 料。基材6之表面電阻為ι·〇 χ 1〇i4歐姆/□，及維卡軟化溫 度為80°C。經由將其切割成A4尺寸之薄膜，而製備得疊層 膜6 〇 以與實施例1相同之方式評估疊層膜6，其顯示疊層膜之 影像形成材料（有機顏料）的轉移性差，經歷影像密度的降 低，且由於在低溫低濕條件下漏失字母，因而影像品質差 。此外，薄膜會發生夾紙的問題。 將評估結果整體示於表1。 比較實施例2 -56- 1261736

(52) <塗佈溶液B-1之製備〉 將10份聚酯樹脂（Thermolac F-1，於曱基乙基酮中之固體 含里 30 重置百分比 ’ Soken Chemical & Engineering Co.， Ltd.製造）、12份導電性ITO之微細顆粒（pastran ιτο，Mitsui Mining and Smelting Co.，Ltd.製造）、7份曱苯及 3份 丁醇混 合，並於油漆混合器中充分攪拌，而製備得塗佈溶液B-1。 <電照相疊層膜之製備及評估> 利用線材刮條將塗佈溶液B-1塗佈於作為基材7之包含 PET作為芯，於其兩表面上設置PETG層之薄膜（Mednex 342 ’表面PETG之維卡軟化溫度，85°C ;厚度，1〇〇微米，DuPont Κ·Κ·製造）的兩表面上，並在9(rc下乾燥i分鐘，而形成具 有厚度0.5微米之抗靜電層的疊層膜7。疊層膜7之表面電阻 為1·〇 X 1〇7歐姆/□。將此薄膜於切割成八4尺寸之片材後使 用〇 ， 、以與實施例1相同之方式評估疊層膜7，而顯示在高溫高 濕下有字母模糊不清的不良影像品質。 將評估結果整體示於表1。 比較實施例3 以與實施例4相同之方式製得基材8，除了使用Staylac 921(、、隹卡权化溫度 138=，Asahi ⑽以” cQ，

Ltd·製造:替代實施例4中之abs樹脂。基材8之表面電阻為 4·8 X ίο歐姆/□，及維卡軟化溫度為135它。 膜切«Α4尺寸之片材，而製得疊層膜8。 將此/專 以與貫施例4相同之方式評估疊層膜8，而顯示不良的定 -57- 1261736 及層合。 將評估結果整體示於表1。 比較實施例4 以與比較實施例2相同之方式製得疊層膜9，除了將塗佈 溶液B-丨塗佈於作為基材9之乙烯_乙酸乙烯酯共聚物薄膜 (Siintek EVA:EF1 530，維卡軟化溫度，66Ό ;厚度，i⑻微 米，Asahi Chemical Industry C〇.，Ud 製造）的表面上。疊 層膜9之表面電阻為1·8 X 1〇"歐姆/口。 且 以與貫施例4相同之方式評估疊層膜9，但薄膜之軟化溫 度相當低，以致所有樣品皆黏著於彩色影印機中之定影裝 置上’因此無法製得具有定影於其上之影像的疊層膜。因 此，薄膜無法進行後續的評估。 將評估結果整體示於表1。 比較實施例5 將厚度100 Μ米之含抗氧化劑之雙軸取向ρΕτ薄膜 (Lumi⑽1()〇Χ53，維卡軟化溫度24代，τ⑽―心―

Inc.製造）使用作為基材10。基材1〇之表面電阻為丨8 χ ι〇10 歐姆/□。經由將基材10切割成A4尺寸之片材，而製得疊層 膜10 〇 以與實施例i相同之方式評估疊層膜10，而顯示薄膜之定 影及耐光性差，且無法層合（黏著）。 將評估結果整體示於表1。 實施例6 <功能調整塗佈溶液A-2之製備> -58- 1261736

(54)

將1 0伤作為熱纟谷树月曰之聚g旨樹脂（T h e r m 01 a c f -1，於甲基 乙基綱中之固體含量30重量百分比，s〇ken Chemical & Engineenng Co·，Ltd·製造）、9份作為填料之微細三聚氰胺_ 甲醛縮合物顆粒（Eposter S，平均顆粒直徑〇 3微米，Nipp〇n Shokubai Co·，Ltd.製造）、〇·2 份表面活性劑（Elegan 264 WAX，Nippon Oil & Fats Co·，Ltd 製造）、2〇份甲基乙基酮 及10份曱基異丁基酮混合並充分攪拌，而製備得用於調整 表面光澤度及表面電阻之功能調整塗佈溶液A_2。 <影像接受塗佈溶液B-2之製備> 將3·份作為熱熔樹脂之聚酯樹脂（Bir〇n 2〇〇，T〇y()b()

Ltd·製造）、〇·〇5份作為消光劑之微細交聯甲基丙烯酸酯共 聚物顆粒（ΜΡ-150，體積平均顆粒直徑5微米，s〇ken Chemical & Engineering c〇 , Ud 製造）、〇 3份作為 射線 吸收劑之2-(2-羥基-5_甲苯基）_2H-苯并三唑（Sumis〇rb 2⑻ ，Sumitcmo Chemical c〇 , Ud製造）及〇」份表面活性劑 (Elegan 264WAX，Nippon Oil & Fats c〇，Ud 製造）加至 4〇

份甲基乙基，及5份甲苯之混合溶劑中，並將混合物充分混 合，而製備得影像接受塗佈溶液B-2。 <電照相疊層膜之製備及評估> 利用線材刮條將功能調整塗佈溶液A-2塗佈於作為基 11之來g日型合金薄膜（TGrepaiQy GN，維卡軟化溫度阶 厚度100微米，TorayGoseiFilmC〇 Ltd製造）的一表面 /亚在90°C下乾燥1分鐘，而形成用於調整光澤度之厚度 微米的功能調整層。此外，將影像接受塗層b_2塗佈於子基二 -59- (55) 1261736 11之未經塗佈表面（不同 η 乂 1不问於以上的塗層）上，並在90t：下浐 燥1为鐘形成厚度1微米 乾 層膜u。 〜像接文層（塗層），而製備得疊 疊層膜11之在功能調整層 正尽心表面的表面電阻為LOx丨丨3 歐姆/□，及在影像接受層 # — 安又層之表面為2.0 xlO"歐姆/□。將此 溥膜於切割成Α4尺寸之片材後使用。

以與實施例1相同之方式將疊層膜η於影像接受層之表 面上(即在不同於功能調整層之表面上)印刷鏡像並評估。 將評估結果整體示於表1。 實施例7 <功能調整塗佈溶液Α-3之製備> 將ίο伤作為熱熔樹脂之聚矽氧樹脂（si c,固體含 里30重里百分比，GE T〇shiba⑽&，㈤製造）、〇 * 仞作為填料之微細聚二甲基矽氧烷顆粒（τρ丨45，平均顆粒 直徑 4.5微米，GE T〇shiba Silic_s c〇，—製造）、〇 讀 表面活 H 劑（Pi〇nin B 144v，Takemoto & Fat c〇，Ltd

）0.3伤作為uv射線吸收劑之2-(2-經基-5-甲苯基）-2H_ 笨并二唑（Sumisorb 200，Sumitomo Chemical Co·，Ltd·製造） 及0.03份作為抗微生物劑之以磷酸鈣為主之帶有銀的無機 抗微生物劑（Apacider AW，Sangi Co·，Ltd·製造）加至30份 之重置比為25/75之環己酮/甲基乙基酮中，並將混合物充分 擾拌’而製備得用於調整釋離性、表面電阻及耐光性之功 月έ调整塗佈溶液A _ 3。 <影像接受塗佈溶液B_3之製備> -60- 1261736

(56) 將10份水性聚酯樹脂（Bironal MD-1900，固體含量30重量 百分比，Toyobo Co·，Ltd.製造）、〇.〇5份作為消光劑之微細 交聯甲基丙烯酸酯共聚物顆粒（MP-1 80，體積平均顆粒直徑 8微米，Soken Chemical & Engineering Co·，Ltd.製造）及 〇.1 份表面活性劑（Elegan 264WAX，Nippon Oil & Fats Co·，Ud 製造）加至45份作為溶劑之蒸餾水中，而製備得影像接受塗 佈溶液B-3。 <電照相疊層膜之製備及評估> 利用線材刮，條將功能調整塗佈溶液A-3塗佈於作為基材 12之包έ ♦碳酸酯作為芯，且於兩表面上塗佈petg之薄膜 (Diaflx，維卡軟化溫度86它及厚度1〇〇微米，Mit^bishi P —，Inc·製造)的一表面上，並在贼下乾燥!分鐘，而 形成用於調絲面電阻及釋離性之厚請米的功能調整 層。此外，將影像接受塗層Β·3塗佈於基材12之未經塗佈表 不同於以上的塗層）上，並在9G°C下乾燥1分鐘形成厚度 1微田米之影像接受層(塗層），而製備得疊層膜12。 1層膜12之在功能調整層之表面的表面電阻為4·4 X⑽ ㈣/□，，在影像接受層之表面為2〇χΐ〇"歐姆/□。將此 潯膜於切剔成Α4尺寸之片材後使用。 以與實施例1相同田 * 方式將&層膜12於影像接受層之表 面上（即在不同於功能胡敕 ^ 旧正層之表面上）印刷鏡像並評估。 將砰估結果整體示於表1。 在評估抗微生物性時 Kyokai」（抗微生物物品 利用根據「Kokinseihin Gijyutsu 工業技術學會）之薄膜黏著方法評 -61 - 1261736

估薄膜之大腸桿菌及金黃葡萄球g的存在。如可由表2所見 ’於24小日寸後之有生存力之微生物的數目相當⑻，顯示抗 微生物性之效果經充分展現。 實施例8 <功能調整塗佈溶液A-4之製備> 將表面活性劑（Elegan TOF4530，Nipp〇n ㈤ & Fats c〇，

Ltd.製造）以蒸館水稀釋％倍，而製備得表面電阻功能調整 塗佈溶液A-4。 <影像接受塗佈溶液B-4之製備> 將10份聚酯樹脂（Foret FF-4，固體含量3〇重量百分比， Soken Chemical & Engineering c〇，Ud 製造）、〇 〇5份作為 消光劑之微細交聯曱基丙烯酸酯共聚物（聚甲基丙烯酸二 曱酯）顆粒（MP-l〇00，體積平均顆粒直徑1〇微米，s〇ken Chemical & Engineering c〇，Ud 製造）、〇 5份作為—射線 吸收劑之2-(2•羥基-5-甲苯基）_211_苯并三唑（Sumis〇rb 2〇〇 ’ Sumitomo Chemical c〇 , Ud 製造）、〇 ι 份抗氧化劑 (CheLx-500，Sakai Chemical Industry Co.，Ltd.製造）、0.2 伤表面活性劑（Elegan 264WAX，Nipp〇n 〇ii & Fats c〇，ud 製造）及0.6份作為阻燃劑之全氯五環癸烷加至1〇份曱苯及 3〇:甲基乙基酮之混合溶劑中，並將混合物充分混合而製 備得影像接受塗佈溶液B-4。 <電照相疊層膜之製備及評估> 利用線材刮條將功能調整塗佈溶液A-4塗佈於作為基材 13之聚酯型合金薄膜（T〇repal〇y UN，維卡軟化溫度12〇它 -62- (58) 1261736

及厚度⑽微求，Toray Gosei Fllm c。，ud製造）的_表面 在1〇〇t下乾燥1分鐘’而形成用於調整表面電阻之 功此调整層。此外，將影像接受塗層b_3塗佈於不同於以上 之又層的未經塗佈表面上，並在9代下乾燥i分鐘形成厚度 1被米之影像接受層，而製備得疊層膜13。

且i膜13之在功旎调整層之表面的表面電阻為67 X 1〇9 ，姆/□，及在影像接受層之表面為72 χ 1()9歐姆/□。將此 薄膜於切割成Α4尺寸之片材後使用。 以與貝麵例1相同之方式將疊層膜13於影像接受層之表 面上(即在不同於功能調整層之表面上)印刷鏡像並評估。 將評估結果整體示於表1。 為評估阻燃性，進行以下的燃燒試驗。將寬度60亳米及 長f 15G亳米之疊層膜使用作為樣品，並將此樣品附著至水 ^又置^ U字形扣件並燃燒。當於1G秒内發生自媳滅時評 =〇，當於20秒内發生自熄滅時評定△;及當於20秒内未

虼滅日守σ平疋X。結果，實施例8中之疊層膜13於幾乎 1 〇移内自動熄滅，並經判定為〇。 實施例9 <電照相疊層膜之製備及評估〉 利用線材刮條將實施例8中所使用之影像接受塗佈溶液 Β-4塗佈於作為基材14之包含ρΕτ作為芯，於其兩表面上設 置PETG層之薄膜（Merinex 342，表面PETG之維卡軟化溫度 85c ’厚度’ 1〇〇微米，DuP〇ntKK·製造）的兩表面上， 並在9〇 C下乾燥1分鐘，而形成具有厚度2.0微米之影像接 -63- 1261736

雙層的疊層膜14。 疊層膜14之表面電阻為5·8 x 1〇9歐姆/□。將此薄膜於切 割成A4尺寸之片材後使用。 以與實施例1相同之方式將疊層膜14於影像接受層之表 面上（即在不同於功能調整層之表面上）印刷鏡像並評估。 將評估結果整體示於表1。以如同實施例8中之相同的燃 燒試驗評估疊層膜，結果，其於8秒内自動熄滅，並經判定 為〇。 實施例10 <影像接受塗佈溶液B-5之製備> 將3 0份聚g旨樹脂（Thermo iac F-1，固體含量30重量百分比 ，Soken Chemical & Engineering Co·，Ltd.製造）、0·15份作 為/肖光劑之微細交聯甲基丙稀酸酯共聚物顆粒（ΜΡ_ 1 〇〇〇， 體積平均顆粒直徑10微米，Soken Chemical & Engineering C〇.，Ltd·製造）、〇·6份表面活性劑（Elegan 264WAX，Nipp〇n Oil & Fats Co.，Ltd·製造）及〇·〇3份以磷酸錘為主之帶有銀 的無機抗微生物劑（Novalon AG300，T〇ag0sei Co.，Ltd.製 造）加至30份甲苯及90份甲基乙基酮之混合溶劑中/並充分 混合，而製備得影像接受塗佈溶液b-5。 <電照相疊層膜之製備及評估> 利用線材刮條將影像接受塗佈溶液B_5塗佈於作為基材

15之PETG及聚碳酸s旨之合金薄膜（⑸加pcTG

Copolyester 5445，維卡教仆、、拉疮 竹 库下孕人化μ度86 C及厚度100微米，

Eastman Chemical C〇mpany製造）的兩表面上，並在9〇c>c下 -64- 1261736

乾燥1分鐘形成厚度2微米之影像接受層，而製備得疊層膜 15。豐層膜15之表面電阻為8 3 χ 1〇9歐姆/□。將此薄膜於 切割成Α4尺寸之片材後使用。 以與實施例1相同之方式將疊層膜15於影像接受層之表 面上印刷鏡像並評估。 將評估結果整體示於表1。 、工由利用如同貫施例7之「Kokinseihin Gijyutsu Kyokai」 之相同的薄膜黏著方法檢測大腸桿菌及金黃葡萄球菌，而 δ平估豐層膜15之抗微生物性。如可由表2所見，於24小時後 之有生存力之微生物的數目相當低，顯示抗微生物性之效 果經充分展現。 實施例1 1 利用線材刮條將實施例8中所使用之影像接受塗佈溶液 Β-4塗佈於實施例4中所使用之基材4的兩表面上，並在卯 C下乾燥1分鐘形成厚度2 〇微米之影像接受層，而製備 疊層膜16。 疊層膜16之表面電阻為6·7 χ 1〇9歐姆伯。將此薄膜於切 割成Α4尺寸之片材後使用。 以與實施例i相同之方式將疊層膜16於影像接受層之表 面上印刷鏡像並評估。 將評估結果整體示於表1。 貫'施例12 -65- (61) 1261736

9 0 C下乾燥1分鐘 得疊層膜1 7。 形成厚度2.0微米 之影像接受層 而製備 fc層膜17之表面電阻為91 割成A4尺寸之片材後使用。 1〇9歐姆/□。將此薄膜於切 以與貫施例1相同之方田 ^ . 方式將®層膜17於影像接受声之# 面上印刷鏡像並評估。 私丧又層之表 將評估結果整體示於表1。 比較實施例6 次利用微凹槽輥㈣„施例8巾所使用之影像接受

佈於比較# ^ ^ 5巾所使用之料基材1G之PET 之与像接^上，並在90°c下乾燥1分鐘形成厚度2·0微米 之〜像接文層，而製備得疊層膜1 8。 —且層膜18之表面電阻為6·3 χ 1()9歐姆/□。將此薄膜於切 割成Α4尺寸之片材後使用。 、 以與實施例1相同之方式將疊層膜18於影像接受層之表 面上（即在不同於功能調整層之表面上）印刷鏡像並^估广 其顯示於層合後之影像接受層對PET薄膜的黏著不足夠， 以致PET薄膜會以可被偽造的狀態經完全分離。 將評估結果整體示於表1。 比較實施例7 將於實施例10中製備得之影像接受塗佈溶液b_5塗佈於 作為基材19之三乙酸酯薄膜（Fuji Tack FT，維卡軟化溫度 272t及厚度1〇〇微米，FujiFilmCo.，Ltd.製造）的兩表面上 ’並在90°C下乾燥1分鐘形成厚度2.0微米之影像接受層， -66- 1261736

(62) 而製備得疊層膜19。 疊層膜19之表面電阻為1.3 X 101G歐姆/□。將此薄膜於切 割成A4尺寸之片材後使用。 以與實施例1相同之方式將疊層膜1 9於基材之一表面上 之影像接受層上印刷鏡像並評估，其顯示於層合後之影像 接受層對三乙酸酯薄膜的黏著不足夠，以致三乙酸酯薄膜 會以可被偽造的狀態經完全分離。 將評估結果整體示於表1。 -67- 1261736

(63) 表1

可輸送性 定影 影像密度 影像品質 而寸光性 層合 實施例1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例2 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例‘3 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例4 〇 〇 〇 〇 ◎ 〇 實施例5 〇 〇 〇 〇 ◎ 〇 比較實施例1 X 〇 Δ Cx 〇 〇 比較實施例2 Δ 〇 〇 Αχ Δ 〇 比較實施例3 〇 X 〇 〇 〇 X 比較實施例4 X 麵 一 比較實施例5 △ X 〇 〇 Δ X 實施例6 〇 ◎ 〇 〇 〇 ◎ 實施例7 〇 ◎ 〇 〇 ◎ 〇 實施例8 〇 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 實施例9 〇 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 實施例10 〇 ◎ ◎ 〇 〇 ◎ 實施例11 〇 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 實施例12 〇 ◎ ◎ 〇 〇 ◎ 比較實施例6 〇 ◎ ◎ 〇 ◎ X 比較實施例7 〇 〇 ◎ 〇 ◎ X -68- (64) Ϊ261736

表2 微生物 試樣 ^^ ___ 起始加入之微 生物數目 有生存力之微生物 的數目（於24小時 後） 貫施 例7 ---- 大腸桿菌 •...... .....— 疊層膜12 2.5x10^ <10 空白 4·5 X 1〇5 控制 4.8 X 1〇5 金黃葡萄 球菌 疊層膜12 4.1 X 105 <10 空白 8.9 X 1〇6 控制 8.5 X 1〇5 實施 例10 ---- 大腸桿菌 疊層膜15 2.7x 1〇5 <10 空白 1.5 X 1〇7 控制 1.8 X 1〇7 金黃葡萄 球菌 疊層膜15 3.3 X 1〇5 <10 空白 1.4 X 1〇6 控制 9.5 X 105 如可由表1所見，貫施例1至12中之電照相疊層膜展現充 分的定影、高於預定值的影像密度、耐光性及層合。此外 ，可看見實施例7及10中之電照相疊層膜具有足夠的抗微生 物性。可看見貫施例8及9中之電照相疊層膜具有阻燃性。 經由將貫施例9及1 1中之電照相疊層膜與比較實施例6中之 電照相疊層膜作比較，確認到薄膜基材之表面與溶劑之溶 解度的差異會對層合產生顯著的差異。 -69- 1261736 (65) 發明調_ 根據本發明，可容易地製得電照相疊層膜，且即使當於 戶外使用時，仍可將具良好辨識性之具充分耐光性之高品 質的影像形成於電照相疊層膜之表面上。根據本發明，電 照相疊層膜可具有經由將功能調整構件設置在基材之不同 於形成影像之另一表面上而可處理各種應用的功能。 圖式簡單說明 圖1係概略顯示本發明之電照相疊層膜之一例子的立體 圖式。 圖式代表符號說明 10 基材 20 功能調整構件 -70-

Claims (1)

1261736 拾、申請專利範圍 1 · 一種包含基材之電照相疊層膜，其中該基材之至少一表 面的表面電阻係在1〇8至1〇13歐姆/□之範圍内，及該基材 之維卡（Vicat)軟化溫度係在70至130°c之範圍内。 2 ·根據申請專利範圍第1項之電照相疊層膜，其包括設置 在與形成影像之基材表面相對之基材表面上之功能調 整構件，其中該功能調整構件具有選自調整光澤度、耐 光性、抗微生物性、阻燃性、釋離性及帶電性之至少一 功能。 3·根據申請專利範圍第1項之電照相疊層膜，其中該基材 係為透明。 4_根據申請專利範圍第1項之電照相疊層膜，其中該基材 包含具有不含氣之樹脂為其主成份之樹脂。 5· 一種電照相疊層膜，包括一基材及設置於基材之一表面 上之至少一塗層，其中該至少一塗層之至少一最外部表 面的表面電阻係在1〇8至1〇13歐姆/□之範圍内，及該基材 之維卡軟化溫度係在70至130°C之範圍内。 6·根據申請專利範圍第5項之電照相疊層膜，其中該至少 一塗層包括含樹脂及填料之影像接受層。 7. 根據申請專利範圍第6項之電照相疊層膜，其中包含於 衫像接文層中之該樹脂係為聚酯樹脂。 8. 根據申請專利範圍第5項之電照相疊層膜，其中該至少 一塗層包含選自由帶電調節劑、抗微生物劑、uv射線 吸收劑及抗氧化劑所組成之群之至少一者。 9.

其中該基材 根據申凊專利圍第5項之電照相疊層膜 係為透明。 10. Π. :: 康申請專利範圍第5項之電照相疊層膜，其中該基材 13具有不含氯之樹脂為其主成份之樹脂。 ，據申請專利範圍第5項之電照相疊層膜，其包括設置 :與形成影像之基材表面相對之基材表面上之功能調 :構件，其中該功能調整構件具有選自調整光澤度、耐 光性、抗微生物性、阻燃性、釋離性及帶電性之至 功能。 •:種製造電照相疊層膜之方法，經由使用塗佈溶液於在 基材表面上形成塗層及功能調整構件之至少一者，其中 使用於塗佈溶液中之溶劑係基材表面之良好溶劑，^邊 使基材表面溶解邊形成塗層及功能調整層之至少一者。 13· -伽由使用其中基材之至少—表面之表面電阻係在 至10馱姆/□之範圍内及基材之維卡軟化溫度係在 70至13(TC之範圍内之電照相疊層膜而形成一影像之方 法’其中形成於電照相疊層膜之_表面上之有機顏料影 像係經形成為鏡像，以致影像形成表面係為疊層表面。 14·根據申請專利範圍第13項之形成—影像之方法，其中在 電照，疊層膜之表面溫度為130。(：或以下進行形成'於電 妝相豐層膜之表面上之有機顏料影像的定影。 5· —種經由使用包含基材及設置於基材之一表面上之至 少一塗層之電照相疊層膜而形成一影像之方法，其中該 至少一塗層之至少一最外部表面之表面電阻係在至 1261736

10 £人姆/□之靶圍内，及該基材之維卡軟化溫 至工贼之範圍内，及其中形成於電照相疊層膜之j 面上之有機顏料影僮总 、 面係為疊層表面。〜里形成為鏡像’以致影像形成表 16·根據申請專利範圍第15項之形成一影像 f疊層膜之表面溫度為⑽或以下進行形成= 知相豐層膜之表面上之有機顏料影像的定影。 17.::影像形成裝置，包括—電照相光接收器 形成靜電潜像之成—4於在經帶電之光接收器上 顯旦彡之鞀史壯耍 7成衣置、一利用有機顏料使潛像 〜衣置及-將形成於光接收器上之有機顏料 影像轉移至記錄媒體上之轉二 其中基材之至少一表面之表面電阻在 之範圍内及基材之維卡軟化溫度在7=口 的電照相疊層膜’及其中形成於電照相疊層膜之= «% S g. Λ . . ^ 下進订开》成於電昭相 ^曰膜之表面上之有機顏料影像的定影。 … Η· 一種影像形成裝置，包括一電昭 光接收器帶電之充電單元、―用於^^器二用於使 上形成靜電潛像的潛像形成裝置、:收器 像顯影之顯影裝置及一將形成於光接==: 1261736

料景彡像轉移至記錄媒體上之轉移裝置，其 係包含基材及設置於基材之一表面上之、叇記錄媒體 電照相疊層膜，其中該至少一塗層之至小夕塗層的 的表面電阻係在Μ至，歐姆/α / "'最外部表面 卞叙化洫度係在70至l3〇t之範圍内， 電照相疊厣蹬夕 主& L ^ 及其令形成於 20. 表上之有機顏料影像係經形成為 以致衫像形成表面係為疊層表面。 ff申請專利範圍第19項之影像形成裝置，其中在電昭 聶且^膜之表面溫度為13〇t或以下進行形成於電照相 且層膜之表面上之有機顏料影像的定影。 -4-