JPS58102245A - 電子ｘ線写真用フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子Ｘ線写真用フィルムに関する。

更に膵しくは、実質的に不透明な芳香族ポリエステル又
は芳香族ポリカーボネートのベースフィルムの少なくと
も片側の表面に１表面固有抵抗がｉ　ｘ　ｔ　ｏ”から
宜Ｘ　１０”Ωの範＠にある塗布層を設けることｋより
、トナー密着性に優れ。

しかも画像読影の容品な電子Ｘ線写真用フィルムＫｌｌ
する。

従来から、青色に着色されたプラスチックフィル人１例
ｔＧｆポリニスデルフィル＾、セルロースアセテートフ
ィルム等がＸ線用ベースフィルムとして使用されており
、ゼロラジオグラフィやイオノグラフィとして公知であ
る電子Ｘ線写真の場合も同様なフィルムを使用すること
が可能である。しかしながら、かかるＸ線用フィル＾は
透明であり、得られた画像を読影する時ツヤカステンを
使用しなげればならず一６任童の場所で読影する事は困
難である。一方、不透明な複写材料として汎用的なもの
は紙であるが、　　。

紙を電子Ｘ線写真用シートとして使用した場合。

温度の影響を受は墨く、Ｘ線写真の操影の時期（多温時
季と乾燥時季勢）ｋより、大巾に１１ｉ俸鏝度が異なる
ため、映像診断に支障をきたす等の欠点を有している。

また、電子ＸＳ写真用フィルムの表面固有抵抗が高い場
合は電子Ｘ線写真装置で転写が終了し、フィルムが感光
体から離反するとき、相互間の距離の増加とともに静電
容量が減少し、相互間の電位が急上昇するために放電を
起こすことがある。この放電によってフィルＡＩＩＩＫ
転写したトナー像が乱され、ｉｉ像の斑を惹起し、電子
Ｘ線写真に重大な欠陥が生じることがある。

更に、フィルムの表面固有抵抗が高い場合、フィルム壇
扱中に静電気が発生し、この帯電によりフィルムに塵埃
が付着しやすくなったり、給紙用カセットに一度に数十
枚セットして使用するとき帯電によるフィルムの粘り付
きのため。

カセットからフィルムが重送されるといった問題が生じ
る。また逆にフィルムのトナー受領面の表面固有抵抗が
低過ぎると１部分的な転写不良が起こったり、極端な場
合は全面的にトナーが転写されないことが生ずる。

本発明の目的は鎗述した諸問題な屏決した電子Ｘ線写真
用フィルムを提供することである。

即ち１本発明は、ピ）芳香族ポリエステル又は芳香族ポ
リカーボネートからなり曇り度（ＪＩＳＫ−６１１４に
よる調定）がＳＯ％以上であるフィル五基材層、（→諌
基材層の片側の表面又は両側の表面に設けた塗布層、と
から構成された電子Ｘ線写真用フィルムであって、該塗
布層はポリエステル樹脂及び（又は）アクリル樹脂なバ
インダーとし、帯電防止剤を含有することなく。

表面固有抵抗がｉ　ｘ　ｓ　ｏ’Ω乃至Ｉ　Ｘ　１　Ｇ
”ΩＫ１１ｌｌ整されたものである。

本発明の電子ＸａＩ写真用フィルムは、画像読影が容品
であり、フィルムの静電気による塵埃が付着せずかつ電
子Ｘ線装置における搬送性が良い特徴を有するものであ
る。

本発明において使用される芳香族ポリエステルとはその
酸成分がプレ７タル酸又はλ６−す７タレンジカルボン
酸であり、ジオール成分は炭素数が２〜６の直鎖脂肪族
ダリコールとから得られるポリフルキレンテレフタレー
ト又はポリアルキレン２．６−す７タレンジカルボキシ
レーＦであるが、１０モル％以下の共重合成分（例えば
、プロピレンダリコール、ブチレングリコール、ポリエ
チレングリコール等のグリコール：イソフタル酸、２．
７−ナフタレンジカルボン酸呻の如きジカルボン酸）ｋ
よって変性された重合体も適用でき、また、１０重量％
以下の他の重合体を添加して変性された重合体も適用で
會る。

上述のポリフルキレンテレフタレート樹脂及びポリアル
キレン−λ６−ナフタにンジ力ルポキシレート樹脂の極
限粘度は、オルソクールフェノール溶媒中でｓｓ′ｃ＃
ｃて測定したとき。

０．３ｓ〜ａ會、特にα４Ｓ〜０８の範囲にあることが
物性上及び延伸操作１優れているので好ましい。

また１本発明において使用される芳香族ポリカーボネー
トとは次式： の戻復単位な有する０式！中の各−Ｒ−はフェニレン、
ハｐゲン置換フェニレ／およびアルヤル置換フェニレン
よりなる群から選択され、ＡおよびＢはそれぞれ水素、
脂肪族不飽和を含まない炭化水素基および隣接する一Ｃ
−原子と共にシフ−アルカン基を一緒＃Ｃ形成する基よ
りなる群から選択され、ＡおよびＢ中の炭素原子の総数
は１２以下である。

好適なポリカーボネート樹脂はビスフェノールＡとホス
ゲンとの反応から誘導したものである。かよるポリカー
ボネートは次式： の反復単位を１・〜４００有する。

ポリカーボネートは、その固有粘度が塩化メチレン中２
ｓ℃で測定してαトリＯ１好ましくは１４０〜（Ｌｌｌ
ｌの範＠に入る必要がある。

本発明に係わる上述の樹脂は当業界でよく知られた方法
で製造でき、かつ、１ｓ膜が可能で島る。

本発明の不透明フリルムの曇り度は！ＩＯ％以上である
必要がある。該フィルムの曇り度がＳＯ％以上であれば
、電子Ｘ線写真装置によってトナー転写・熱定着により
形成された１儂と非画像部即ちトナーの付着していない
部分とのコントラストが強（、シャカステンを使用せず
に、電子Ｘ線写真の１僚診断が容易である。

本発ｔ１４における不透明フィルムを得る方法としては
フィル人中に微粒子を添加分散せしめる方法又は砂を高
速でフィルム面に投射するサンドブラスト法勢な挙げる
ことができる。

微粒子噛加法としては、上述の樹脂製造工程で所定量の
微粒子を添加する方法、樹脂製造工程で、高濃度に微粒
子を添加して得た樹脂と微粒子を添加せずに得た樹、脂
とをゾレンドして所定の微粒子濃度とする方法、微粒子
を添加せずに得た樹ｍＫ所定量の微粒子をまぶして溶融
押出する方法又は微粒子を含むフィルムと透明フィルム
とを貼合せる方法などが利用で倉る。

本発明に用いられる微粒子材料としては、ｌＷ化チタン
、二酸化珪素、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸
カルシウム、タルク、クレー等の如き粉状１粒状或は板
状等の無機微粒子唆いは粉末状不融性樹脂の如き有機微
粒子等が使用で會る。徽較子添加法によって得られたフ
ィルムの不透明性は、添加する微粒子の材料、粉子径、
添加濃度等により左右されるが、これらを適当に選択す
るととにより、所要の本透明性を有するフィルムを得る
ことが可能である。微粒子材料の平均粒子径（１次粒子
径）が０．０１１未満であると、フィル＾の滑りが悪く
、壷写時の給終トレーからのＩスフイード、ｌ送トラブ
ルが発生し易くなり、また、！Ｏｊを越えると、フィル
ム表面は粗面となり、複写ｊ像の鮮明さが損われる。従
って、微粒子材料の平均粒子径（１次粒子径）はａｏｌ
、からｚｏｏまでが適当である。

本発明における不透明フィル＾を得る他の方法であるサ
ンドブラスト法はフィルムの少なくとも一方の面に、珪
砂などの砂粒子を高速で投射しすることｋよりフィルム
面をマット化し。

フィルムの曇り度がＳＯ％以上の実質的に不透明なフィ
ルムを得るものである。

さらに１本発明における不透明フィルムは芳香族ボ替エ
ステル樹脂又は芳香族ポリカーボネート樹脂に、ポリエ
チレン、ポリプルピレンの如きポリオレフィン樹脂やポ
リスチレン樹脂等を添加した組成物を常法によって製膜
するととによっても得られる。

上述の方法で得られたフィルムはいずれも実質的に白色
であり、電子Ｘ線写真において用いられるトナーの色は
一般に黒色や青色であるので、そのま〜着色せずに使用
することが可能である。しかしながら、電子Ｘ＊写真用
フィルムとしての性能を損わない限り、必要に応じて適
当な顔料や染料によってフィルムを着色することはさし
つかえない、また１本発明に用いる樹脂には、さらに必
要に応じて、安定剤、滑剤。

艶消剤、帯電防止剤、その他の添加剤を含有せしめるこ
とができる。

零発Ｉｊ１において使用するフィルムの厚みは。

複写時のフィルム搬送性、複写フィルムのハンドリング
性などの点からｉｏ４以上が好ましく。

特Ｋｌ　！Ｉｔ１〜２００．が好適である。また、複写
時の熱定着は１８００〜２００℃の温度で実施されるた
め、耐熱性の劣るフィルムの場合、熱定着時にフィルム
にベコやしわが生じ、使用上の支障となるので、フィル
ムの熱収縮率（ＪＩＳＣ−２ｘｉｓ）が縦、横両方向共
に１５％以下。

’ＩＣＬＯ％以下のフィルムを使用するのが好ましい。

本発明の電子Ｘ線写真用フィルムの表面固有抵抗はＩ　
Ｘ　１０”ΩからＩ　Ｘ　１０１１Ωの範囲にあること
が必要である０表面固有抵抗がｌＸｌ０”Ωを超える場
合９次の如き不都合が生じる。即ち電子Ｘ線写真装置に
よって、感光体側のトナーがフィルム側へ転写した後、
フィルムが感光体から離反するとき、相互間の距離の増
加とと−に静電容量が減少し、相互間の電位が急上昇す
るために、放電な超こすことがあり、この放電によって
フィル入側に転写したトナー像が乱され、−ｔｉｃ斑が
生ずるという重大な欠陥を惹起することがある。この現
会は空気の乾燥する時季に著しい、また、フィルＡｌｌ
扱い中に静電気が生じて、この帯電により塵埃がフィル
ム面に付着したり、更に電子Ｘ＃写真鵠装の給紙用カセ
ットに一１１ＩＫ数十枚セットして使用するとき。

フィルムに発生した静電気によりフィル五同志が粘り付
いて、カセットからフィルムが重送されたり、ｌスフイ
ードなするといった問題が惹起される。逆に、フィルム
のトナー受領面の表面抵抗が低過ぎると、フィルムのト
ナー受領面へのトナー転写効率が低（１部分転写不良を
起したり、ｌｉ端な場合は全面的にトナーが転写しない
といった問題が生じる。

フィルムの表面固有抵抗をＩ　Ｘ　１０’ΩからＩ　Ｘ
　１０”Ωの値にするためには、公知の方法により帯電
防止剤をフィル＾の表面Ｋｊｌｋ島するととｋより達成
されるが、好ましくはパインター樹層に含有せしめたｍ
布層をフィルム表面に設ける方法による。

帯電防止剤としてはアルキルリン酸エステル塩、アル中
ル硫酸エステル塩、第４級７ンモニウム塩等の公知のも
のを使用すればよい、この場合のバインダー樹脂はベー
スフィルムとの密着性がよく、しかもトナーの熱定着後
の密着性が良いものを選ぶことが大切である。好ましい
バインダー樹脂成分としては、ポージエステル樹脂、ポ
リエーテルエステル樹脂、アクリル酸エステル樹脂・メ
タアクＩＩル酸エステル樹脂、アク替ル酸エステルとス
チレンの共重合体、メタアクリル酸工艮チルとスチレン
の共重合体等の如きアクリル系モノマー成分を３０　ｔ
ｎｏ１％以上含有するアクリル樹脂の少くとも一種から
成る有機溶剤可溶性、水溶性、乳化性、又は水分散性樹
脂が挙げられる。

また、上記の如きポリエステル樹脂及び／又はアクリル
樹脂を不溶化する事も実線することがで會る。即ち、ポ
リエステル樹Ｎ、ポリエーテルエステル樹脂、或いはア
クリル酸エステル樹脂−メタアクリル酸エステル樹脂、
スチレンとアクリル酸エステルの共重合体、スチレンと
メタアクリル酸エステルの共重合体、アクリルポリオー
ル等の如きアクリル系モノ！−を３０ｍａ１％以上含有
するアクリル樹脂の少なくとも１種からなる樹脂を自己
架橋もしくは異なった重合体間で架橋させる事もできる
。また、ポリエステル樹脂及び／またはアクリル樹脂と
、インシアネート化合物、アミノ樹脂、エポキシ樹脂。

フェノール性樹脂等とを反応させることによっても得ら
れる。かかるインシアネート化合物とし℃はトリレンジ
イソシアネー）、Ｐ、Ｐ−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、キシレンジインシアネート、ヘキサメチレンジ
インシアネート等が用いられる。エポキシ樹脂としては
ポリヒト−キシ化合物のグリシジルエーテル、ポリカル
ボン酸のダ□シジルエステル等が使用される。またアミ
ノ樹脂としては、メラミン、クアナミン、ペンゾダアナ
ミン、尿素等の７ミノ化合物とホルムアルデヒドとを反
応させて得られるメチルール化アミノ化合物やこのメキ
ロール化７１ノ化合物をメタノール、またはプ々ノール
等のアルコールでメチルイヒ乃至ブチル化したメチルー
ル化アミノ仕合物、或いはこれらの初期縮合物等が使用
される。フェノール樹脂としては周知のＶノール１１フ
ェノール樹脂等がイｆ用される。このようなポリエステ
ル樹脂及び／またはアクリル樹脂を不溶化するものの中
ではインシアネート化合物、メラミン樹脂、エポキシ樹
脂が好ましく使用される。また、かかる有機溶剤に不溶
化された樹脂を与えるポリエステル。

アクリル樹脂及びインシアネート化合物、エポキシ樹Ｊ
１．アミノ樹脂等は有４ＩＩｔｓ剤に可溶な形で供給さ
れてもよ（、水Ｓ＊ＪＰ水性エマルジョンやディスバー
ジ冒ンの形で供給されてもよい。

有機溶剤に不溶化されたバインダー樹脂からなる塗布層
を有する電子Ｘ線写真用フィルムは耐溶剤性及び耐熱性
に優れるという＋％黴を有する。

塗布層には必１ＮＫ応じ、電子ｘａｌ厚真用フイル五の
性能を損なわない限り、黴籾子材料、滑剤、ブーツキン
グ防止剤、硬化促進剤、熱可朦性樹脂、天然樹脂１着色
剤、ＵＶ吸収剤、安定剤等を添加することはさしつかえ
ない。

とのよ５Ｋして構成されるＩｋ布組成物の層をベースフ
ィルムの少なくとも片面の表面に設けることにより本発
明の電子Ｘ線写真用フィルムが得られるが、Ｉｋ右組成
物の塗布はそれ自体周知の！に布機構１例えばエアドク
ターコーター。

ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフブーター、
スクイズコーター、リバースーールコーター勢を用いて
容易に実施することができる。

塗布層の乾燥処理後の厚さは、α１＃電から１０１１Ｉ
ＩＩの範囲が好ましい。

このよ５Ｋして得られた電子Ｘ線写真用フィルムを用い
て電子Ｘ線装置により、形成された画像は、静電気障害
による画像の乱れや転写不良もなく、得られた画像は鮮
明で１画像と非画會部とのコントラストが良く、読影し
易いものである。また１画像を形成しているトナーの電
子Ｘ線写真用フィルムの塗布層表面への密着性が非常に
優れており１画像形成後のフィルム職扱時のトナー脱落
がない優れたものが得られる。

次に実施例をあげて本発明を説明する。実施例中の特性
値の測定方法は次の通りである。

（１１極限粘度 オルソクロロフェノール溶媒を用いて温度３５℃にて測
定した。

（２Ｉ　　曇り度 ＪＩＢ　　Ｋ６７１４に準じて１日本精密光学社製積分
球式ＨＴＲメーターにより求めた。

（３１表ｍ固有抵抗 タケダ理研株式会社製の絶鎌計で通電１仕壁Ｋ１１ｌ定
した。Ｓ＋定定量サンプル温度２３℃。

温度ａＳ％Ｒで！４時間調湿後、Ｓ＋定に供した。

（４軟化点 環球法（ＪＩＳ−Ｋｚｓａｔ　）Ｋより潟定した。

（５１分子量 ｖＰＯ法により一定した。

実施例１ テレフタル酸とエチレングリフールとから常法によって
重金された極限粘度ａｌ１４のポリエチレンテレフタレ
ートのチップ忙、平均粒径が１４−の酸化チタン粉体を
まぶし、ｆａ融押出して龜冷を總した後、ｌｌｌ５ＴＩ
：にて縦及び横方向に夫々１０倍に逐次延伸したフィル
ムを、さらに！　３５ｔＫて熱処理して、フィル人厚木
が１７１、かつ曇９度が１００％の不透明ポリエチレン
テレフタレートフィル＾を得た０次いで、スルホン酸Ｎ
ａ塩基を含有する水溶性の共重合ポ９ｘ−スｆル（分子
ｊ１５０００．軟化点１４０’Ｃ）。

水溶性のメチー−ルメラミン及び架橋触媒を固形分比で
・？：３０：１の割合で含有する１０重量鴨の水溶液１
００部に、帯電防止剤としてジオクチルリン酸トリエタ
ノールアミン塩１１５１部と、平場粒子径（１次粒子径
）か　の炭酸カルシウムａ１部とを添加し、充分に分散
せしめて塗布液を得た。この溶液を艙起の不透明ポリエ
チレンテレフタレートフィル＾の両側の表面にバーコー
ターを使用して乾燥後の厚みが１３ＪＫなるように塗布
し、１３０℃の熱風で３分間加熱！６１１ｔ−總し１表
面固有抵抗が２　×１０１１００電子Ｘａｌｌ写真用フ
ィルムを得た。このフィルムを電子Ｘ線装置を使用して
、！５℃、ｓｉ％朋の雰囲気中で、連続して１０枚複写
を行ったところ１重送トラブルやフィードミスの発生率
は・であった、また、室ＩＬ２Ｓ’Ｃ中で５０％Ｒ）Ｉ
及び７０％ＲＨの雰囲気中で、ｆｊ！装置を用いて複写
を行って得た電子ｘｍ写真の画像は鮮明であり１両雰囲
気中で得た画像の濃度差は殆んど暉められなかった。ト
ナーは電子Ｘ線写真フィル人の表頁即ちトナー受領層に
充分に密着しており、セルテープ剥離テストを行っても
トナーの脱落は僅少であった。また、このようｋして画
像を形成した電子Ｘ線写真は両会部分と非ｊ一部分のコ
ントラストが良好で、シャカステンを使用せずに、読影
が容易であった。

実施例２ テレフタル酸とエチレングリコールとから常法によって
重合された極限粘度ａｓ４のポリエチレンテレフタレー
トのチップを溶融押出した後、１１１ｔＫて縦及び横方
向に夫々３倍に逐次二輪延伸したフィルムをさらＫＭ　
３１１’ＣｅＣて熱処理して、フィルム厚みが１７１１
ｉ、で、曇り度が４％の透明な二軸延伸フィルムを得た
。さらｋこのフィルムを通常のサンドブラスト機により
１片画をマット化し、曇り度が６ｓ％の不透明なサンド
マットフィル＾を得た０次いで。

メチルエチルケトン／酢酸エチル／トルエン繻１　／　
１　／　１の混合溶剤に共重合ポリエステル樹脂（分子
量１５００００．軟化点１６ｓ’ｃ）及び埴仕ビニル／
酢鹸ビニル共１合樹脂を固形分比で７０７　ｌ　ＯＫな
るようＫＩＩＩＩ解した１Ｏｊｉ量％の溶液１６０Ｉｉ
ｌに、平均粒子径ｃＬＩｓ声の酸化チタンＯｓ部と帯電
防瓜剤としてジオタチルリン酸カリウムａ１部とを添加
し、充分に分散せしめて塗液を得た。この−液を先に得
たサンドマツ）フィルムの両面に、パーコーターを用い
て塗布し、１３０℃の熱風中で、１分間加熱処理を行い
、マット面の表面固有抵抗が２　Ｘ　１０”Ωで、非１
７ト面の表面抵抗が４×１０−Ωの電子Ｘ線写真用フィ
ルムを得た。このフィルムを用いて、電子Ｘ線写真装置
によってマット面側及び非マット爾伺にそれぞれ別個に
形成されたｉｊ愉は共に鮮明であり、コントラストも良
いもので島って、シャカステンを使用せずに、読影し島
いものであった。マット面側ｋｉｊ像形成したものは表
面反射光による外乱がなく、非マット面側Ｋ１１ｉ像形
成したものより読影し易かった。

実施例３ λ−一す７タレンジカルボン酸とエチレングリコールと
から常法により重合するに際し、平均粒径（１次粒子径
）がａ７劇の硫酸バリウムを添加して得られた極限粘度
ＯＳＳのボ替工本レンジカルボキシレートのチップな溶
融押出した未凰伸フィルムを１３０’Ｃ＃ｃて縦及び横
方向にそれぞれ１ｍ倍及び１５倍に逐次二輪延伸して、
さらＫＷ　８０′ｃＫて熱処理して、曇り廖が、　８！
１％でフィルム厚みが１７！ｉｊの二軸慨伸ポ替エキレ
ンλ６−す７タレンジカルポキシレートフイルムを得た
０次いで、スルホン酸Ｎａ塩基を含有する水溶性の共重
合ポリエステル（分子量５ｏｏｏ、軟化点１４０℃）、
水溶性のアクリル・ス＋レン典電合体、水溶性のメ”ｔ
−ａ−ルメラミン及び架橋触媒を固形分比で、ｓｓ：ｔ
ｓ：ＳＯ：Ｓの割合で含有する１０＠＠％の水溶液１０
０部に、帯電防止剤としてジオクチルリン酸カリウＡｌ
ｔｏ部と平均粒子径１５ｊの二酸化珪素Ｏ，ＯＳ部とを
添加して充分に分散せしめてｔ１１布液を得た。この塗
布液を用いて、実施例１と同様な方法により１表面固有
抵抗が１×１０’″Ωの不透明な電子Ｘ線写真用フィル
ムな得′た。このフィルムを用いて、実施例１と同様な
方法により複写テストを行ったところ実施例１と同様の
結果を得た。

実施例４ ビスフェノールＡとジフェニル炭酸とから常法によって
重合されたポリカーボネートのキップに平均籾径が（Ｌ
ｌｊのクレーをまぶし℃、溶融押出して、フィルム厚さ
が１７５声で曇り１ｔが６０％の未ζ伸ボリヵーボネー
トフ・ｆルムを得た０次いで、ヒト−キシル面がｓ　ｏ
　ｑＫＯＨ／１１のアクリルポリオール及びトリレンジ
イソシアネートを固形分比でｌｏｏ：ｔｓの割合で含有
する１０重量％の溶液（メ千ルエ菰ルゲトン／酢酸工怪
ル／菰ルエン−１：　１　：　１’）ｆｉ合を剤）１０
０ｓＫ、帯電防止剤としてジオク千ルリン、ｌＩ！カリ
ウＪ（１５部と３Ｊのポリオレフィンのパウダー（ＬＯ
５部とを添加して充分に分散せしめて塗布液を得た。こ
の塗布液を実施例１と同様な方法にて、未延伸ポＶカー
ボネートフィルムＫｌｋ布し、乾燥して表面固有抵抗が
Ｉ　Ｘ　１０”Ωの不透明な電子Ｘ線写真用フィルムを
得た。このフィルムを用いて、電子Ｘ＠写真装置によっ
て実施例１と同様なテストを行ったところ、爽總例１と
・同様な結果が得られた。

特許出願人　帝人株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１曇り度がｇｏ％以上である不透明な芳香族ポリエ
   ステル叉は芳香族ポリカーボネートからなるフィルムを
   基材層とし、該基材層の片側の表面又は両側の表面Ｋｌ
   ！ｌｉｉ固有抵抗が、ｌＸ１０”乃ｆｉｌＸ１０”Ωの
   範ｌ！にある１１布層を設げてなる電子ｘＩＩ写真用フ
   ィルム。 （２Ｉ　　塗布層のパインメー成分がポリエステル樹脂
   及び（または）アクリル樹脂であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の電子Ｘ＠写真用フィルム・