TWI257934B - Process for preparing a polyurethane material - Google Patents

Description

1257934 五、發明說明α) 本發明係有 確言之，本發 伸氧乙基聚伸 氰酸酯（4，4 ’ -之方法。 自具高伸氧 4, 4, -MDI 或其 聚胺甲 彈性體 608626 伸氧乙 酯泡沫 鏈劑及 限，使 出人 酸酯材 ，而因 已揭示 基含量 體。此 交聯劑 得產物 意外的 一經基含量之 或交聯劑一起 度為至少2 5 t 顯示較少表面 (即，不易碎） 維狀材料，特 特別適用於反 ，R I Μ )，特別 因此，本發 曰關於一種製備聚胺甲酸酯材料之方法。更 ，係有關於一種利用具高伸氧乙基含量之 乳兩基多元醇及具高4, 4，-二苯基甲烷二異 MDI)含量之聚異氰酸酯製備聚胺甲酸酯材料 ^基含量之多元醇、包含至少85重量％ ，種之聚異氰酸酯及水製備具高硬塊含量 料已，示於WO 9 8 / 0 04 5 0。所製成的材料鼠為 ^顯示低於25 °C之玻璃轉移溫度。再者/Ep 藉，包含高量4, 4, -MDI之聚異氰酸酯與具高 、夕元醇及水反應以製造形狀記憶聚胺甲酉^ 泡，體之玻璃轉移溫度在2 5。(：以上；所用^ 之量相對較低，導致產生之產物硬塊含量< 不像有時期望的一樣硬挺。 現已發現，若具有高伸氧乙基含量及高第 多元醇與足以提供高硬塊比一定量之增鏈劑 使用時，所得聚異氰酸酯材料具玻璃轉移溫 且顯示在一定密度下之高硬挺性。所得材料 缺點（改良之混合，較少氣泡）及較高"延性” 。用於製造這些材料之成分之組合顯示對纖 別是玻璃纖維有良好之潤濕性，此使得製程 應射出成型（reaction injection moulding 是加強RIM (RRIM)及結構RIM (SRIM)。 明係有關於一種製造玻璃轉移溫度不在2 5 t：

1257934 五、發明說明（2) 以下之聚胺曱酸酯材料之方法，此方法包含使聚異氰酸酯 與異氰酸酯反應性組合物，視需要在少於5重量％ (以以下 異氰酸酯反應性組合物為準）水之存在下反應，其中反應 係在異氰酸酯指數8 〇至1 4 0下進行，聚異氰酸酯係由& ) 80-100重量％之二苯基甲烷二異氰酸酯――其包含至少4〇重 量％、較佳至少6〇重量％及最佳至少85%重量％之4，4，-二苯 基甲烷二異氰，酯及/或該二苯基甲烷二異氰酸酯之變種 ’該變種在25 C下為液體且具NCO值為至少2〇重量％ (聚異 氰酸酯a.)及20-〇重量％之另一種聚異氰酸酯（聚異氰酸酯b') 所組成’及其中異氰酸酯反應性組合物係由&) 8〇 — 1〇〇重 量％之聚醚多元醇—其具平均標稱官能度為3 —8、 為2 0 0 - 2 0 0 0、平均分子量為6〇〇_8〇〇〇、 ^ 為5〇-m ^量％、較佳為75_1〇〇重量％及$里 1〇〇% (以多元醇中第一經基及第二經 里70- 異氰酸酯反應性增鏈劑另/十一脚制 双曰4异），b ) n ^ μ仏二劑及/或父聯劑—其量使得硬挣屮泉 〇.60或以上、較佳為至少0.65及c) 20-0重量塊比為 -：多種其他異氰酸醋反應性化 里除水：外之 異氛；醋反應性化合物〇之量係以此多元ia);:醇a)與 之總量計算。 畔⑸與化合物C)

根據^發明製備之材料之玻璃轉移溫 以下，較佳不在6 0 °c以下。 1 g 不在2 5 °C

Tg之定義為正切5曲線達到最 熱ί:(二TA=lz及加熱速度3。。"心得力機械 在本發明之正文中， ^ M下各詞具有以下意義：

1257934 五、發明說明（3) 1 ) 異氰酸酯指數或NCO指數或指數： 配方中存在之NCO-基與異氰酸酯反應性氫原子之比， 以百分比表示： 「NC01 X 1 00 (°/〇) [活性氫] 換言之，N C 0指數係表示配方中實際所用異氰酸酯相對 於與配方中所用異氰酸酯反應性氩之量反應理論所需異氰 酸酯之量之百分比。 應注意的是，此處所用異氰酸酯指數係從製備包含異氰 酸酯成分及異氰酸酯反應性成分之彈性體之實際聚合方法 之觀點考慮。製造改質聚異氰酸酯（包括在本技藝稱為預 聚物之異氰酸酯衍生物）之初期步驟所消耗之任何異氰酸 酯基或初期步驟（例如與異氰酸酯反應以產生改質多元醇 或多胺）所消耗之任何活性氫，在計算異氰酸酯指數時都 不考慮。唯有在實際聚合階段存在之游離異氰酸酯基及游 離異氰酸酯反應性氩（包括水之氫）才被考慮。 2) 此處為計算異氰酸酯指數所用之π異氰酸酯反應性氫原 子”一詞係指反應性組合物中存在之羥基及胺基中之活 性氫原子之總數；此意指為了計算實際聚合方法之異 氰酸酯指數，一個羥基即被認為包含一個反應性氫， 一個第一胺基即被認為包含一個反應性氫及一個水分 子即被認為包含二個活性氫。 3) 反應系統：組份之組合，其中聚異氰酸酯係保持在一 或多個容器中，與異氰酸酯反應性組份分開。

!257934 、發明說明（4) 2 ί 2 Ξ之聚胺甲酸S旨材料"一詞係指視需要利用絡 庙劑由聚異氰酸酯與含異氰酸酯反應性氫之化人 蜂窩狀或非蜂窩狀產物，且尤其是包：：士 f反應性發泡劑(涉及水與異氰酸酯基反應產生括水 ^二氧化碳並產生聚胺甲酸酯之反應）及以多元鍵： 二醇及/或多胺作為異氰酸酯反應性 而胺 5) 蜂窩狀產物。 久應而得之 ，平均/票，羥基官能度”一詞在此處係用以表示 或夕，=醇組合物之數目平均官能度（每分子之羥基 :假定此一數目平均官能度是用於引發劑% 劑之數目平均官能度（每分子之活性氫原子J之;^ 實務上其將因有些終端不飽和部份而常略少。 ”、 7) ’平均"二字係指數目平均，除非另有註明。 ，硬塊比”一詞係指具分子量5〇〇或以下（其中併入聚異 氰酸酯、具分子量5〇〇以上之多元醇不考慮在内） 8) 異氰酸酯+異氰酸酯反應性材料之量（pbw)除以所用全 部聚異氰酸酯+全部異氰酸酯反應性材料之量（pbw )。 玻璃轉移溫度係根據ISO/D IS 67 2 1 - 5在3 °C /分鐘之動 力機械熱分析（Dynamic Mechanical Thermal Analysis ，DMTA)測量。 聚異氰酸酯a)較佳係選自1)包含至少4〇重量％、較佳至 少60重量％及量佳至少85重量％ 4, 4’-二笨基甲烷二異氰酸 酯之二苯基曱烷二異氰酸酯及以下此等二笨基曱烷二異氰 酸酯之變種；2)經碳化二亞胺及/或脲化亞胺改質之聚異

第10頁 1257934 五、發明說明（5) 氰酸醋1)變種，該變種具NCO值為20重量％或以上；3)經胺 =酸醋改質之聚異氰酸酯丨）變種，該變種具NC〇值為2〇重 量％或以上且為過量之聚異氰酸酯丨）與具平均標稱羥基官 能度為2-4及平均分子量為多1〇〇〇之多元醇之反應產物； 4)具NCO值為20重量％或以上之預聚物，其為過量之任何上 述聚異氰酸酯1-3)與具平均標稱羥基官能度為2-6及平均 分子量為2000-12000之多元醇及較佳羥基值為15至60毫克 KOH/克之多元醇之反應產物，及5)任何上述聚異氰酸酯之 混合物。以聚異氰酸酯1 )，2 )，3 )及其混合物為較佳。

聚異氰酸酯1)包含至少40重量％之4，4’-101。此等聚異 氰酸酯已為本技藝所知且包括純4,4, -MDI及4,4，-MDI與多 達6 0重量％之2, 4’ -MDI及2, 2, -MDI之異構混合物。 應注意的是，異構混合物中2, 2，-MDI之量更確切言之是 雜質量且一般將不超過2重量％，其餘則為4, 4，-MDI及 2, 4’ -MDI。像這些聚異氰酸酯都係本技藝所知且市面上有 售；例如，杭斯曼（Huntsman)聚胺甲酸酯公司出品之

SuprasecTM MPR ，該公司係Huntsman International LLC (其擁有Suprasec商標）之一部門。 以上聚異氰酸酯1 )經碳化二亞胺及/或脲化亞胺改質之 變種也已為本技藝所知且市面上有售；例如杭斯曼聚胺甲 酸酯公司出品之Suprasec 2020。

以上聚異氰酸酯1)經胺甲酸酯改質之變種也已為本技藝 所知，請閱例如ICI聚胺曱酸酯手冊（G· Woods著，1990^ 第二版）第32-35頁。具NC0值為20重量❾/G或以上之上述聚異 1257934 五、發明説明（6) 物多元薛妨1匆也已為本技藝所知。用於製造這些預聚 、s白炅平泊骑佳ΐ選自聚酯多元醇及聚醚多元醇，尤其是 妒社^暮佶Γ稱官能度為2—4、平均分子量為2 5 0 0 — 8 0 0 0及 ί ϊ ΐ。复Γ一6〇毫克K〇H/克及較佳伸氧乙基含量為5 — t乙基較佳在聚合物鏈末端）、或伸氧乙基 3篁/ 〇重量。/G (其伸氧乙基較佳隨意分佈於整個聚合 物鏈）之聚伸氧乙基聚伸氧丙基多元醇。 以上聚異氰酸酯之混合物也可使用，請閱例如ICI聚胺 曱酸酯手冊（G· Woods著，1 9 9 0年第二版）第3 2 - 3 5頁。此

種市售聚異氰酸酯之實例為杭斯曼聚胺甲酸酯公司出品之 Suprasec 2021 。 ^他聚異，酸酯b)可選自脂族、環脂族、芳脂族、及較 隹芳$聚異氰酸酯，如2, 4及2, 6_異構物形式之曱苯二異 氰酸，混合物及二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI)與其異 氰酸酯官能度大於2、在本技藝稱為"粗”或聚合MM (聚亞 曱基聚伸笨基聚異氰酸酯）之低聚物之混合物。 若使用自具分子量為2〇〇〇 一；[2〇〇〇之多元醇製成、具nc〇 值為20重量％之預聚物，則預聚物中這些多元醇之量，相 較於具有此等分子量、用於製造聚胺曱酸酯材料之多元醇 之總量較佳少於50%、更佳少於30重量％。

具高E0含量及高第一羥基含量之多元醇1)係選自具E〇含 量為50-100、較佳75-1〇〇重量％ (以聚醚多元醇之重量計 算）及第一經基含量為7〇一1〇〇%、較佳8〇一1〇〇% (以多元醇 中第一及第一經基數計算）之多元醇。這些聚醚多元醇可

第12頁 1257934 五、發明說明（7) 含有伸氧烧基如伸氧丙基及/或伸氧丁基。這些多元醇具 有平均標稱官能度為3-8而更佳3-6、平均當量為200-2000 * 而較佳200-1800及平均分子量為、較佳600-5000 。只要聚合物鍵末端有充足伸氧乙基以符合第一羥基含量 之需求，則伸氧乙基及其他伸氧烷基（若有時）在整個聚合 物鏈之分佈可為隨意分佈、嵌段共聚物或彼等組合之形式 。可使用多元醇之混合物。製備此等多元醇之方法已為眾 所共知且此等多元醇市面上有售；實例為Carado 1TM 3 6 0 2 (Shel 1 公司），Lupran〇1TM 92〇5 (BASF 公司），Dai tocei - F 5 2 6 (杭斯曼聚胺甲酸酯公司出品）（Dal tocel係杭斯曼國 際Lj C—\司之商標）及G2005 (Uniqema出品）。 ★ ^，能度為2之異氰酸酯反應性增鏈劑可選自胺、胺基 ^ 二疋，；較佳使用多元醇。再者，增鏈劑可為芳族、 ^ ^ ς ίί /、方脂族及脂族；較佳使用腊族者。增鍵劑之分子 二^或以丁。最佳者為具有分子量為6 2 - 5 0 0之脂族二 π ^ 1，3一丙二醇、2-甲基_1，3-丙二醇、1，4_ _ 0 ， 戍一醇、1，6-己二醇、1，2_ 丙二醇、1，3-丁 一醇、2,3- 丁-綺 ，。 ,c J 一醇、1，3-戊二醇、1，2_己二醇、3-曱基- 1，5一二醇、2 一田甘, 龄议—工 ，/ 一曱基-1，3-丙二醇、二乙二醇、二丙二 醇及二丙二薛、 及其丙氧化及或乙氧化產物。交聯劑為具 铷::钽ΐ 5 〇 〇或以下及官能度3 — 8之異氰酸醋反應性化合 .. 父聯劑之實例為甘油、三經甲基丙烧、季戊四醇馨 一^、_山梨糖醇、單_，二及三乙醇胺、乙二胺、曱苯 一 ' —乙基甲苯二胺、具平均標稱官能度3-8及平均分

第13頁 1257934 五、發明說明（8) 子量500或以下之聚伸氧乙基多元醇如具該分子量之乙氧 化甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、蔗糖及山梨糖醇、及 具平均分子量在500以下之聚醚二胺及三胺；最佳交聯劑 為多元醇交聯劑。 所用增鏈劑及/或交聯劑之量應使得硬塊比為0 . 6 0或以 上，較佳至少0 . 6 5。

使用量可為0-20重量％、較佳0-10重量％之其他異氰酸酯 反應性化合物可選自具分子量500以上之聚醚多胺、聚酯 多元醇及聚醚多元醇（與以上所述者不同），而特別可選自 以下此等其他聚醚多元醇：聚伸氧乙基多元醇、聚伸氧丙 基多元醇、具伸氧乙基含量50重量％以下之聚伸氧乙基聚 伸氧丙基多元醇及具第一羥基含量70 %以下之聚伸氧乙基 聚伸氧丙基多元醇。較佳聚伸氧乙基聚伸氧丙基多元醇為 具伸氧乙基含量為5-30、較佳10-25重量％者，其中全部伸 氧乙基都在聚合物鏈之末端（所謂的EO-封端多元醇）；及 具伸氧乙基含量為60-90重量％及全部伸氧乙基及伸氧丙基 都隨意分佈且第一羥基含量為20-60 % (以多元醇中第一及 第二羥基數計算）者。這些其他聚醚多元醇較佳具平均標 稱官能度為2-6、更佳2-4及平均分子量為2 0 0 0 - 1 0 0 0 0、更 佳 2 5 0 0 - 8 0 0 0。

又再者，其他異氰酸酯反應性化合物可選自聚醚、聚酯 醯胺、聚硫醚、聚碳酸酯、聚縮醛、聚烯烴或聚矽氧烷。 可使用之聚酯多元醇包括二元醇如乙二醇、丙二醇、二乙 二醇、1,4- 丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇或環己烷二曱

第14頁 1257934 五、發明說明（9) 醇或此等二元醇之混合物，與二羧酸或其成酯衍生物例如 琥珀酸、戊二酸及己二酸或彼等之二甲酯、癸二酸、苯二 酸酐、四氣苯二酸酐或對苯二酸二曱酯或其混合物之羥基 封端反應產物。聚酯醯胺可由胺基醇如乙醇胺包含於聚酯 化混合物中而獲得。 可使用之聚硫醚多元醇包括由硫二乙二醇單獨或與其他 乙二醇、氧化烯、二羧酸、曱醛、胺基醇或胺基羧酸縮合 而得之產物。可使用之聚碳酸酯多元醇包括由二元醇如 1，3-丙二醇、1，4 醇、1，6-己二醇、二乙二醇或四乙 二醇與碳酸二芳酯例如碳酸二苯酯或與光氣反應所得之產 物。可使用之聚縮链多元醇包括由乙二醇如二乙二醇、三 乙二醇或己二醇與曱醛反應製得之多元醇。適當聚縮醛也 可由環縮醛聚合而製備。適當聚烯烴多元醇包括羥基封端 丁二烯均-及共聚物，及適當聚矽氧烷多元醇包括聚二甲 基矽氧烷二醇。 上述其他異氰酸酯反應性化合物之混合物也可使用。其 他異氰酸酯反應性化合物較佳為選自以上較佳多元醇之多 元醇。 多元醇可包含加成或縮合聚合物在上述類型之多元醇中 之分散液或溶液。此等改質多元醇，常稱為”聚合物多元 醇”，在先前技藝已有詳細說明且包括一或多種乙烯基單 體例如苯乙烯及/或丙烯腈在上述聚醚多元醇中就地聚合 ，或聚異氰酸酯與胺基-及/或羥基官能化合物如三乙醇胺 在以上多元醇中就地反應而得之產物。含1至50 %分散聚合

第15頁 1257934 五、發明說明（10) 物之聚伸氧烷基多元醇特別有用。分散聚合物之粒度小於 5 0微米者為較佳。 過去數年間，已有若干製備具低量不飽和度之聚醚多元 醇之方法之說明。這些發展已可使用分子量範圍上限之聚 趨多元醇，因為此等多元醇現已可製成具有可接受低量不 飽和度。根據本發明，具有低量不飽和度之多元醇也可使 用。 再者還有可使用以下可選用成分：增進胺曱酸酯鍵形成 之觸媒，如錫觸媒如辛酸錫及二丁基鍚二月桂酸鹽、第三 胺觸媒，如三乙二胺及咪唑如二甲基咪唑、及其他觸媒如 馬來酸酯及醋酸酯；界面活性劑；發泡穩定劑，如矽氧烷 -氧化烯共聚物；阻燃劑；煙霧抑制劑；UV-穩定劑；著色 劑；微生物抑制劑；有機及無機填料及内模脫模劑。再者 可使用外模脫模劑。特佳類之觸媒為鹼金屬或鹼土金屬羧 酸鹽。觸媒可為週期表第IA及IIA族之任何金屬之鹽，但 一般而言驗金屬鹽為較佳，如钟及鈉鹽，特別是卸鹽。若 有需要，可使用此等鹽之混合物，如奸及納鹽之混合物。 鹽之觸媒有效量通常將在0.1至10、較佳0.2-5重量份範 圍對1 0 0重量份反應物。 雖然其他聚胺曱酸醋觸媒可與羧酸鹽觸媒如一般所知第 三胺觸媒及鋅觸媒一起使用，但材料較佳係在無其他觸媒 之存在下，特別是在無第三胺觸媒及鋅觸媒之存在下製 羧酸鹽可選自具2-10個碳原子之脂族羧酸鹽，如醋酸鹽

第16頁 1257934 五、發明說明（11) 、己酸鹽、2-乙基己酸鹽及辛酸鹽。 羧酸鹽特別可選自具化學式R-E-A-COO-者，式中A為具 1 - 6、較佳1 - 3個碳原子之烴二基； 〇 II · E 為-0 -或;及 R 為X-Κ-(Οίί2)η-，其中X 為CH3-或 0H-，R1 為具 1-8、較佳1 -4個碳原子之烴二基，R 2為具2 - 4、較佳2或3個碳原子之烴 二基及η為0至1 0、較佳0-5。 Α 可選自如以下之二基：-CH2-，-CH2CH厂，_CH2CH2CH2-， -CH = CH-CH2-，-CHrCH-CHs , CH = CH-，-CH=C-CH3 及 ch尸c-ch2-。 最佳二基為-CH = CH-或。 ' h可選自A所提及之二基及例如丁烷、戊烷、已烷及辛 烷除去二個氫原子所得之基。R!之最佳基為亞曱基、伸乙 基、三亞曱基、四亞曱基及伸丙基。 R2可選自伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、伸乙基乙基及 伸丙基。最佳基為伸乙基及伸丙基。 此等觸媒及其製備已知如此，請閱EP 2 9 4 1 6 1、EP 220697 及EP 751114 。 觸媒之實例為醋酸納、醋酸鉀、己酸鉀、2 -乙基己酸鉀 、乙氧基醋酸鉀、乙氧基醋酸鈉、馬來酸與乙氧基乙烷、 乙氧基乙氧基乙烷、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙 二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、甲醇、乙醇、丙醇 或丁醇之半酯之卸鹽及含此等經基之化合物與丙二酸、號

第17頁 1257934 五、發明說明（12) ϊ白酸、戊二酸、己二酸或富馬酸之半酯之钾鹽。也可使用 這些觸媒之混合物。 聚胺甲酸酯可為實心或吹泡（微胞狀）材料。微胞狀材料 係在起泡劑如烴類、氫氟碳類、氫氣氟碳類、氣體如&及 c〇2、及水之存在下進行反應而製得。最佳為使用水作2為 起泡劑。起泡劑之量將視所欲密度而定。水量將少於5、 較佳少於3、隶佳少於1重篁％，以異亂酸g旨—反應性纟且人物 之重量計算。 、口 製備材料之反應係在NCO指數為80 1 υ 、最佳 材料 米、更 材料 種類之 酯鞋底 造材料 達70 t 溫度至 事：實上 觸媒之 下、更 模製 法進行 一般 稷佳為90-13〇 為90-110下進行。 之密度高於25公斤/立方米、較佳高於5〇公斤/立方 佳高於500公斤/立方米。 較佳係在模具中製造。該過程可在本技藝所知任何 模，中進行。此等模具係市面上用於製造聚胺甲酸 、汽車零組件如扶手、門板及後架之模具。用於製 之成分係加入溫度自周圍溫度至高達8〇 t、較佳高 =模具。中，在製造過程中模具都保持在溫度自周= 鬲達80 C、較佳高達7 〇乞。卸模時間相當短， f佳並未使用含胺基之異氰酸酯反應性化合物視 Ιϋ’Λ模睁間可在10分鐘以下、較佳5分鐘以 佳3刀釦U下、最佳1分鐘以下。

I 過ΐ : ί ί ί應注射成型⑴Μ)方法及堯鑄成型方 f過程特別係根據RRIM及SRIM方法進行。 而言，異氰醆酯反應性成分係在與聚異氰酸酯接觸

第18頁 1257934 五、發明說明（13) 前，先視需要與可選用成分一起預混合。 根據本發明之材料特別適用於需要高硬挺性、非易碎、 高耐撞擊及低密度之用途，如鞋底及汽車零組件如扶手、 門板、後架及遮陽板。 本發明將藉以下實例證明。 實例1及2 將以下成分檯上混合（量為重量份）並倒入鋁製模具中 (20x15x1.5厘米），接著將其封閉。令各成分反應，得 具有以下性質之根據本發明之聚胺甲酸酯材料： 實例 1 2 Caradol SA 3602 26.81 - 多元醇 - 26.89 1，4-丁二醇 15.11 12.78 DABCO EG 0.3 0.1 聚異氰酸酯 57.78 60.23 硬塊比，％ 72.9 73 密度，kg/m3 〇DIN 53420) 929 957 宵氏 D (DIN 53505) 70 77 Tg，°C (Ihz,3°C/分 DMTA) 70 87

所用多元醇在使用前未予乾燥，而可能含有少量殘留水， 此為獲得密度為929及957公斤/立方米之原因。 C a r a d〇1TM S A 3 6 0 2 ( S h e 1 1出品）係一種具有標稱羥基官· 能度為3、OH值為36毫克KOH/克、伸氧乙基含量為約77重 量％及第一羥基含量為約90%之多元醇。DABCO EG係一種

第19頁 1257934 五、發明說明（14)

AirProducts公司之胺觸媒〇 聚異氰酸酯係一種具N C 0值為2 6 . 2重量％之聚異氰酸酯， 其係1)由42.55 pbw包含95重量％以上4,4’ - MDI之MDI與 5.05 pbw三丙二醇、丙二醇及1,3 - 丁二醇 (59/18.79/22.21 ，/w/w/w)之混合物反應所製成之聚異氰 酸酯與2) Suprasec 2020 (52.4 pbw)(由包含95重量％以 上4, 4’ -MDr、具有NC0值為2 9. 5重量％之聚異氰酸酯製得之 脲化亞胺改質MD I ;杭斯曼聚胺曱酸酯公司出品）之混合物 。多元醇1是一種具有0H值為187毫克K0H/克及分子量為 1 8 0 0之山梨糖醇引發聚伸氧乙基多元醇。

第20頁 1257934

第21頁

Claims (1)

1257934 案號 90115677 泠年/〇月上/日 修正 六、申請專利範圍 1. 一種製備具密度高於50公斤/立方米且玻璃轉移溫度 不在2 5 °C以下的聚胺曱酸酯材料之方法，此方法包含使聚 異氰酸酯與異氰酸酯反應性組合物、視需要在不到5重量％ (以以下異氰酸酯反應性組合物之重量為準）之水量之存在 下反應，其中反應係在異氰酸酯指數8 0至1 4 0下進行，聚 異氰酸酯係由a) 80-100重量％之二苯基甲烷二異氰酸酯--其包含至少40重量％之4-4’-二苯基甲烷二異氰酸酯及/或 該二苯基曱烷二異氰酸酯之變種，該變種在2 5 °C下為液體 且具NCO值為至少20重量％ (聚異氰酸酯a)及b) 2 0-0重量％ 之另一種聚異氰酸酯（聚異氰酸酯b )所組成；及其中異氰 酸酯反應性組合物係由1 ) 8 0 - 1 0 0重量％之聚醚多元醇--其 具平均標稱官能度為3 - 8、平均當量為2 0 0 - 2 0 0 0、平均分 子量為600-8000、伸氧乙基（EO)含量為50-100重量％及第 一羥基含量為70-100 % (以多元醇中第一羥基及第二羥基 之數目計算），2)異氰酸酯反應性增鏈劑及/或交聯劑--其 量使得硬塊比為0 . 0 6或以上，及3 ) 2 0 - 0重量％除水以外之 一或多種其他異氰酸i旨反應性化合物所組成，多元醇1 )與 異氰酸酯反應性化合物3)之量係以此多元醇1 )與化合物3 ) 之總量計算。 2 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該材料之玻璃轉 移溫度不在60 °C以下，二苯基曱烷二異氰酸酯包含至少85 重量％之4, 4’ -二苯基甲烷二異氰酸酯及/或該二異氰酸酯 之變種（此變種在25 °C下為液體且NCO值為至少20重量％)， 聚醚多元醇中之伸氧乙基含量為75-100重量％及硬塊比為

Jill

O:\72\72180-931028.ptc 第22頁 1257934 案號 90115677 修正 六、申請專利範圍 至少0 . 6 5。 3. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該材料之密度 為500公斤/立方米以上。 4. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中異氰酸酯指數 為90-110 。 5. —種具密度高於5 0公斤/立方米且玻璃轉移溫度不在 2 5 °C以下的聚胺甲酸酯材料，其係如申請專利範圍第1或2 項之方法所製得。 II ilill O:\72\72180-931028.ptc 第23頁 II