TWI247613B - Ultraviolet absorbent, photo-stabilizer, and ultraviolet ray-absorbing composition, photo-stabilizing composition and skin care preparation for external application comprising the same - Google Patents

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TWI247613B
TWI247613B TW091113105A TW91113105A TWI247613B TW I247613 B TWI247613 B TW I247613B TW 091113105 A TW091113105 A TW 091113105A TW 91113105 A TW91113105 A TW 91113105A TW I247613 B TWI247613 B TW I247613B
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ultraviolet
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cns
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TW091113105A
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Masaru Suetsugu
Eijiro Hara
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Shiseido Co Ltd
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Description

1247613 A7 B7 五、發明說明（I ) [發明所屬之技術領域] 本發明係關於一種紫外線吸收劑、光安定化劑及配合 其之紫外線吸收組成物、光安定化組成物、皮膚外用劑， 特別是關於其安定性、使用性之改良。 [習知技術] 太陽光中所含之紫外線中，波長290nm以下之紫外線 會被臭氧層吸收，不會到達地表，但波長爲290nm〜400nm 之紫外線會到達地表，並產生各種影響。皮膚化學上，已 知波長爲290nm〜320nm之中波長紫外線會引發紅斑或水泡 形成、黑色素形成宄進、色素沉澱等。又，320nm〜400nm 之長波長紫外線具有於照射後即會使皮膚黑化之即時黑化 作用，又因其能量會到達真皮，對血管壁或結締組織中之 彈性纖維亦會產生影響。該等中〜長波長紫外線之作用被認 爲是促進老化作用，形成褐斑、雀斑、皺紋的原因之一。 爲保護皮膚對抗紫外線，苯并三唑衍生物、二苯甲酮 衍生物、水楊酸衍生物、對胺基苯甲酸衍生物、桂皮酸衍 生物、尿刊酸等紫外線吸收劑被使用。 該等紫外線吸收劑也做爲於醫藥品或化粧品所配合之 色素、香料、藥劑等之光安定化劑來使用。 又，紫外線吸收劑亦使用於醫藥品或化粧品以外之領 域，比如用於添加或被覆於塗料、染料、顏料、各種樹脂 、合成橡膠、乳膠、薄膜、纖維、玻璃等各種材料以賦予 紫外線吸收能力，使製品本身或以該塗膜或薄膜被覆之製 i適用中國國家標準（CNS)A4規格m〇 X 297公釐） -------·----Γ ------丨丨訂-----Γ I-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 60 A7 1247613 五、發明說明（> ) 品隔離紫外線，以防止因紫外線造成惡化、變質並維持品 質。 [發明欲解決之課題] 希望紫外線吸收劑能吸收到達地表之290nm〜400nm紫 外線中所有波長區。再者，紫外線吸收劑配合於皮膚外用 劑時沒有皮膚刺激性是必需的，不會因日光曝露造成紫外 線吸收劑分解也是很重要的。 但是，先前的紫外線吸收劑無法滿足該等要求。又， 先前的紫外線吸收劑若與在皮膚外用劑常用之無機粉末系 紫外線阻絕劑倂用則會發生著色或析出。是以，期待能有 更令人滿足之光安定化劑。 又，醫藥品或化粧品以外領域之先前的紫外線吸收劑 尙有因塗膜之燒成或樹脂成型時因加熱而昇華並揮發，且 即使不加熱也會隨時間慢慢的揮發使效果減低等困擾。 本發明爲有鑒於上述先前技術之課題者，其目的之一 爲提供一種紫外線吸收劑、光安定化劑，其具有跨越廣紫 外線波長區之良好吸收能力，且安定性、安全性高。又， 另一個目的爲提供配合該紫外線吸收劑、光安定化劑之紫 外線吸收性組成物、光安定化組成物。又，另一個目的爲 提供配合紫外線吸收劑、光安定化劑之皮膚外用劑。 [用於解決課題之手段] 爲達成前述目的，本發明者等不斷努力檢討的結果’ _____ 5 ______ 本紐伴作疼濟a专國國家標準（CNS}A4規格mo X 297公釐） ------------ -^^裝--------訂----- Π3, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1247613 五、發明說明（> ) 發現某種噠嗪衍生物具備上述性質，可作爲非常良好的紫 外線吸收劑、光安定化劑，從而完成了本發明。 亦即，本發明之紫外線吸收劑、光安定化劑，其特徵 在於：具有跨越廣紫外線波長區之良好吸收能力，且安定 性、安全性高，並以下述噠嗪衍生物及其鹽爲有效成分。
[式中心及R4各自獨立，表示氫原子、羥基、低級烷 基、低級院氧基，或N(R5)R0基[R5及R6可相同或不同， 爲氫原子、低級烷基、低級羥基烷基或r5及r6 一體而與 氮原子一起形成擇自氮雜環丙烷基、氮雜環丁烷基、吡咯 烷基、顿啶基、六氫P丫庚基、環庚亞胺基、環辛亞胺基、 嗎啉基、硫代嗎啉基、呢II秦基、4_低級垸基呢嗪基所構成 群中之雜環基]表示，且R2及Rs各自獨立，表示氫原子、 溴原子、氯原子、羥基、低級烷基、低級烷氧基，或 N(RT)R8基[RT及Rs可相同或不同，爲氫原子、低級院基、 低級經基院基或R7及Rs —體而與氮原子一起形成氮雜環 丙烷基、氮雜環丁烷基、吡咯烷基、哌啶基、六氫吖庚基 、環庚亞胺基、環辛亞胺基、嗎啉基、硫代嗎啉基、咪嗪 基、心低級烷基锨嗪基所構成群中之雜環基]表示。惟，Ri 、R2、R3、R4不同時爲氫原子，又R2、&不同時爲嗎啉基 本纽i國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *·裝--------訂-----Μ---· 1247613 A7 B7 五 、發明說明（
A 本發明之紫外線吸收性組成物其特徵爲含有前述紫外 線吸收劑。 本發明之光安定化組成物之特徵爲含有前述光安定化 劑。 又，本發明之皮膚外用劑其特徵爲含有前述紫外線吸 收劑。本發明之皮膚外用劑中以尙含有無機粉體爲較佳。 又，本發明之皮膚外用劑之特徵爲含有前述光安定化 劑。本發明之皮膚外用劑中以尙含有金屬離子封鎖劑爲較 佳。 又，本發明之皮膚外用劑中含有前述噠嗪衍生物及/或 其鹽之配合量以0.001〜20質量％爲較佳。 --------Γ I I } · I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} Ί^τ.
[本發明之實施形態] 本發明之噠嗪衍生物在某種條件下藉平衡可得到其互 變異構體。本發明中因簡化只記載其中一種，但亦可爲其 互變異構體或混合物。 本發明之卩達嗦衍生物以化學名稱表不，有4，5 -二卩比略 烷基羥基噠嗪、4,5_二锨啶基羥基噠嗪、4,5_二六氫 口丫庚基-3-經基幢嚷、4,5_一嗦基經基卩達B秦、4,5-雙(4一 甲基呢嗪基）_3_羥基噠嗪、4,5_雙(雙(2_羥基乙基)胺基） 羥基噠嗪、4,5〜雙(三(羥基甲基）甲基胺基）_3_羥基噠嗪、3_ 羥基_4_吡咯烷基噠嗪、3_羥基吡咯烷基噠嗪、3_羥基_心 派啶基噠嗪、3_羥基_5_p成啶基噠嗪、3_羥基嗎啉基噠嗦 、3_羥基士嗎啉基噠嗪、4_雙(2_羥基乙基）胺基羥基噠 本碰戧 Θ中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1247613 _B7_ 五、發明說明（ς) D秦、5_雙（5-羥基乙基）胺基冬羥基噠嗪、3_羥基三（羥基 甲基）甲基胺基噠嗪、3-羥基-5-三（羥基甲基）甲基胺基噠η秦 、3-羥基-6-嗎啉基噠嗪、3,6-雙(2-羥基乙基胺基）噠嗪、 3,6-二嗎啉基噠嗪、4,5-二吡咯烷基-3-羥基噠嗪鹽酸鹽、 4,5-二顿啶基-3-羥基噠嗪鹽酸鹽、3_羥基-5-Ρ飛啶基噠嗪鹽 酸鹽、3-羥基-5-嗎啉基噠嗪鹽酸鹽、5-雙(2-羥基乙基)胺基 -3-羥基噠嗪鹽酸鹽、3-羥基-5-三(羥基甲基）甲基胺基噠嗪 鹽酸鹽、3-羥基-6-嗎咐基噠嗪鹽酸鹽、3,6-雙（2-羥基乙基 胺基）噠嗪鹽酸鹽、4,5-雙(雙(2-羥基乙基)胺基）-3-羥基噠 嗪鹽酸鹽、4,5-雙（三（羥基甲基）甲基胺基）-3-羥基噠嗪鹽 酸鹽。 本發明之噠嗪衍生物有ALDRICH公司、SIGMA公司 、東京化成股份有限公司市售者，很容易取得，又，可藉 周知的方法合成，其中代表之製造方法如下列所表示者。
上列反應式中，A表示氯原子或溴原子。 化合物(2)(A爲氯原子時;4,5-一^氯-3-經基嗦D秦/ A爲漠 006661 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---— II--訂-----^---.
A COOH
C2)
OHC (1) 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247613 A7 B7 五、發明說明（ 原子時;4,5-二溴-3-經基噠嗪)可很容易的利用容易取得之化 合物（1) (A爲氯原子時;粘氯酸/ a爲溴原子時;粘溴酸)以上 述反應式，藉 Chemische Berichte，32，543(1899)等之方法 合成。亦即，利用使化合物（1) (A爲氯原子或溴原子)與肼 進行閉環反應可很容易的得到化合物(2) (A爲氯原子或溴 原子）。又，化合物(2) (A爲氯原子）由ALDRICH所販售者 很容易取得。且藉使化合物(2) (A爲氯原子或溴原子)與呢 啶等胺類反應可得到本發明之噠嗉衍生物。 再者’本發明之噠嗪衍生物可藉周知的方法製成無機 酸鹽或有機酸鹽。無機酸有比如鹽酸、硫酸、磷酸、氫溴 酸等。有機酸有比如醋酸、乳酸、順丁烯二酸、反丁烯二 酸、酒石酸、檸檬酸、甲基磺酸、對甲苯磺酸等。 紫_外線吸收劑及皮膚外用劑 以本發明之以噠嗪衍生物或其鹽爲主成分之紫外線吸 收劑可配合於各種製品，但以配合於皮膚外用劑爲較佳。 配合本發明紫外線吸收劑之皮膚外用劑可發揮良好之紫外 線防止效果，且，因在日光曝露下紫外線吸收劑也不會分 解，故其效果可長期的安定的發揮。又，也不會產生皮膚 困擾。故，特別對防曬用皮膚外用劑是有用的。 又，防曬用皮膚外用劑中，爲提高其紫外線阻絕效果 ，希望將有機化合物系紫外線吸收劑與無機粉體紫外線阻 絕劑一起倂用。又，化粧用化粧料中多數亦配合有無機粉 體。但，若有機系紫外線吸收劑與無機粉體倂用有時會發 生變色。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝--------訂-----^-- 家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1247613 五、發明說明（r| ) 本發明之紫外線吸收劑與無機粉體一起配合於皮膚外 用劑時也不會發生變色，故可與無機粉體倂用。 無機粉體 該等無機粉體只要是通常配合於化粧料或醫藥品者即 不特別限定。比如滑石、高嶺土、氮化硼、雲母、絹雲母 、白雲母、黑雲母、金雲母、合成雲母、人造雲母、蛭石 、碳酸鎂、碳酸鈣、無水矽酸、矽酸鋁、氧化鋁、矽酸鋇 、矽酸鈣、矽酸鎂、鎢酸金屬鹽、鎂、氧化矽、沸石、硫 酸鋇、燒成硫酸鈣、燒石膏、磷酸鈣、氟磷灰石、經基磷 灰石、陶瓷粉末、金屬肥皂(例如肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸齡、 硬脂酸鋁等)無機粉末之外，比如有二氧化鈦、氧化鋅、氧 化鐵、鈦酸鐵、石墨、低次氧化鈦、芒果紫、鈷紫、氧化 鉻、氫氧化鉻、群青 '紺青、氧化鈦被覆雲母、氧化鈦被 覆羥基氯化鉍、氧化鈦被覆滑石、著色氧化鈦被覆雲母、 羥基氯化鉍、魚鱗箔等無機顏料。 光安定化劑 本發明之噠嗪衍生物及其鹽作爲光安定化劑也是有用 的。特別是對配合於醫藥品或化粧品之色素、香料及藥劑 之光安定化性良好。又，本發明之噠嗪衍生物及其鹽藉與 金屬離子封鎖劑組合，可相乘性的使光安定化效果提高。 〇Q6G(j d_ ι〇_ P氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) ^ - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i 丨！ I I 訂-----hi — A7 1247613 五、發明說明（3 ) 金屬離子封鎖劑 本發明中與噠嗪衍生物及其鹽一起使用之金屬離子封 鎖劑比如有乙二胺四乙酸(EDTA)鈉鹽、乙二胺羥基乙基三 乙酸鈉鹽、磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、葡萄糖酸 、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、羥基乙基磺酸鹽、羥乙二磷酸鹽 等。 皮膚外用劑之用途 本發明之皮膚外用劑係配合前述紫外線吸收劑或前述 光安定性劑者。本發明之皮膚外用劑形態只要可發揮本發 明之效果則不特別限定。比如，化粧水、乳液、乳霜、美 容液等皮膚保養化粧料以外，打底用化粧料、粉底、口紅 、腮紅、眼影等美容用化粧料，髮雕、護髮劑、整髮液等 頭髮用、頭皮用化粧料，香水、古隆香水(eau de Cologne) 等芳香化粧料，洗髮精、潤絲精等。 皮膚外用劑中噠嗪衍生物及其鹽之配合量 將本發明之噠嗪衍生物及其鹽配合於皮膚外用劑中時 ，其配合量可依目的之紫外線吸收能力或安定化能適當決 定即可，但是，通常組成物中較佳爲0.001〜20質量％，更 較佳爲〇. 〇1〜10質量％。若較0.001質量％爲少，則無法得 到充分之紫外線防止效果或光安定化效果，較20質量。/〇多 則維持劑型變得困難故不佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---I---—訂—I--^----. 本紙 嚷之國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1247613 五、發明說明（I ) 其他成分 本發明之皮膚外用劑中除上述必需成分之外，可依需 要適當配合通常可配合於化粧品或醫藥品之成分，比如有 液體油脂、固體油脂、蠛、烴類、高級脂肪酸、高級醇、 酯類、矽酮、陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩 性界面活性劑、非離子界面活性劑、保濕劑、水溶性高分 子化合物、增黏劑、皮膜劑、低級醇、多元醇、糖、胺基 酸、有機胺類、pH調整劑、皮膚營養劑、維他命、抗氧化 劑、香料、粉末、色材、水等。又，本發明噠嚷衍生物以 外之紫外線吸收劑及光安定性劑只要不損害本發明之效果 亦可配合。 紫外線吸收組成物 本發明之紫外線吸收劑亦可在皮膚外用劑以外之製品 比如塗料、染料、顏料、各種樹脂、合成橡膠、乳膠、薄 膜、纖維、玻璃等中配合做爲紫外線防禦用之紫外線吸收 性組成物。本發明之噠嗪衍生物在熱安定性上亦良好，因 不會揮發，其效力可長時間維持。該情形下之配合量通常 較佳爲〇·〇〇1〜20質量％，更較佳爲〇· 01〜10質量％。若較 0.001質量％爲少，則無法得到充分之紫外線防止效果或光 安定化效果，較20質量％多則成形變得困難故不佳。 光安定化組成物 又，本發明之光安定化劑亦可在皮膚外用劑以外之製 r\r> ^ 12 — 中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝--------訂------_----· A7 1247613 ____B7 ___ 五、發明說明（^) 品之比如塗料、染料、顏料、各種樹脂、合成橡膠、乳膠 、薄膜、纖維、玻璃等中配合做爲光安定化用之光安定化 組成物。本發明之噠嗪衍生物在熱安定性上亦良好，因不 會揮發，其效力可長時間維持。該情形下之配合量通常較 佳爲0.001〜20質量％，更較佳爲〇· 〇1〜10質量％。若較 0.001質量％爲少，則無法得到充分之光安定化效果或光安 定化效果，較20質量％多則成形變得困難故不佳。 以下，舉具體實例詳細說明本發明。又，本發明不限 定於此。 首先，說明本發明噠嗪衍生物之製造例 製造例1 4,5_二呢啶基-3-羥基噠嗪 將4,5_二氯羥基噠嗪(25.0g，0.151m〇l)溶解於呢啶 (120ml)，並力口熱回流24小時。放置冷谷p後，將析出之結 晶過濾，得到4,二呢啶基-3-羥基噠嗪之白色結晶（30.3g ，產率75%)。 1H-NMR(DMSO-d6 ^ TMS ^ ppm) δ:1.56〜1.78(m，12H，： 口欣啶環善CH2- CH2- CH2- CH2-CH2-N-x2)， 3.16(t，4H，J=5.2Hz:呢啶環 CH2-N- CH2)， 3.26(t，4H，J=5.2Hz:t 環 CH2-N- CH2)， 7.57(s，lH:呢啶環 H-6)，1〇.32(s，1H:〇H) 質譜:分子量(MW)=262(C14H22N40=262.36) 製造例2 6_嗎啉基經基噠_ 將氯經基噠嚷（25.0g，〇.191mol)溶解於嗎琳 13 本紙妇ϊ 國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公f ) ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -l· ------丨丨訂-----h丨丨· A7 1247613 ___B7____ 五、發明說明（） (120ml)，並加熱回流24小時。放置冷卻後，將析出之結 晶過濾，得到6-嗎啉基-3-羥基噠嗪之白色結晶（25.8g，產 率 74%) 〇 iH-NMRpMSO-c^，TMS，ppm) 3:3.15(t，4H，J=4.8Hz:- CH2-N- CH2)， 3.67(t，4H，J=4.8Hz: CH2-0- CH2)， 6.79(d，lH，J=10.4Hz:t 環 H-4 或 H-5)， 7.49(d，lH，J=10.4Hz:t 環 H-4 或 H-5)， 12.13(s，lH:OH) 質譜：分子量(MW)=181(C8HuN302=181.19) 製造例3 3,6·二嗎咐基噠嗪 將3,6·二氯噠嗪(25.0g，0.168mol)溶解於嗎啉U2〇ml) ，並加熱回流24小時。放置冷卻後，將析出之結晶過濾， 得到3,6-二嗎啉基噠嗪之白色結晶(33.7g，產率8〇%)。 1H-NMR(DMSO-d6 » TMS ^ ppm) 5:3.42(t?8HJ=4.8Hz:- CH2-N- CH2)， 3.80(t，8H，J=4.8Hz: CH2-0- CH2)， 6.92(s，2H，J=10.4Hz:t 環 H-4 及 H-5)， 質譜:分子量(MW)=250(C12H18N402=250.30) 其次，說明關於本發明噠嗪衍生物之紫外線吸收能力 試驗。 試驗例1 吸光度 將4,5-二呢啶基-3-經基噠嗪、3-羥基-4-派啶基噠嗪、 __Μ_ 本紙國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝--------訂-----^----· A7 1247613 五、發明說明（/> ) 3_羥基呢啶基噠嗪、3_羥基_4_嗎啉基噠嗪、3-羥基嗎 咐基噠嗪、5_雙羥基乙基）胺基羥基噠嗪、3_羥基_6_ 嗎啉基噠嗪、3,6-雙(2-羥基乙基胺基）噠嗪、3,6-二嗎啉基 噠嗪之紫外線吸收光譜（溶劑··水，濃度lOppm，光路長 lcm)以分光光度計（日本分光股份有限公司製ubest-55)測 疋。結果如圖1〜圖9所示。 由圖1〜圖9，本發明之噠嗪衍生物可將到達地表之 290nm〜400mn紫外線大致跨越全波長區強力吸收，且，顯 示在較400mn爲長波長側之可見光區幾乎不會吸收，故可 以說透明感良好。 鼠驗例2 紫外線防丨卜效罢 ⑴試驗方法 到夏日海邊進行實地使用測試。將試料分別等量塗布 於評審員之背左右半邊。依以下判定基準評價直射日光曝 露後之曬黑程度。以1群爲10名進行。 (判定基準） 顯著有效:被認爲全無或幾乎無日曬症狀。 有效:被認爲有輕度日曬症狀。 無效:被認爲有強度日曬症狀。 (判定） ◎:顯著有效或有效之受測者爲80%以上。 * 〇:顯著有效或有效之受測者爲50%以上未滿80%。 △:顯著有效或有效之受測者爲30%以上未滿50%。 006671 __il._ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---I I--I ^ · I I I I ^----· A7 1247613 五、發明說明（\>?) X :顯著有效或有效之受測者未滿30%。 (ii)試料之調製 0)化粧水 (醇相） 95%乙醇 25.0質量％ POE(25)硬化篦麻油 2.0 紫外線吸收劑(表1記載） 0〜20 防腐劑 適量 香料 適量 (水相） 甘油 5.0 六偏磷酸鈉 適量 離子交換水 殘餘 (製法） 分別調製水相、醇相後 ，混合之。 (b)乳霜 硬脂醇 7.0質量％ 硬脂酸 2.0 加氫含水羊毛脂 2.0 角鯊烷 5.0 2-十八烷基醇 6.0 POE(25)鯨蠟醚 3.0 甘油單硬脂酸酯 2.0 丙二醇 5.0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —-----訂-----^----. 006672 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1247613 _B7 五、發明說明UAr) 紫外線吸收劑(表2記載） 0〜20 香料 適量 亞硫酸氫鈉 0.03 對羥基苯甲酸乙酯 0.3 離子交換水 殘餘 (製法） 將丙二醇加入離子交換水並溶解、加熱、保持於70°C (水相）。將其他成分混合，加熱溶解保持於70°C (油相）。 將油相加入水相，進行預乳化，以均質機使均一乳化後， 一面充分攪拌並冷卻到30°C。 (iii)結果 關於(a)化粧水之結果表示於表1，關於(b)乳霜之結果 表币於表2。 [表1] (a)化粧水_ 紫外線吸收劑_配合量 紫外線防止效果 4,5-二顿啶-3-羥基噠嗪 20 ◎ 10 ◎ 5 ◎ 1 ◎ 0.01 ◎ 0.001 〇 0.0005 Δ 3-羥基-5-嗎啉噠嗪 20 ◎ __π_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —> ϋ I ϋ n n n n I ϋ ϋ I n ϋ 1247613 A7 _B7五、發明說明（)
10 ◎ 5 ◎ 1 ◎ 0.01 ◎ 0.001 〇 0.0005 Δ 3-羥基-4-P飛啶噠嗪 20 ◎ 10 ◎ 5 ◎ 1 ◎ 0.01 ◎ 0.001 〇 0.0005 Δ 無配合 一 X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) X . .. F I I I ·Β·Μ · MM Μ·· ΜΗ· I I MW _ [表2] ⑼乳霜_ 紫外線吸收劑_配合量 紫外線防止效果 4,5-二顿啶-3-羥基噠嗪 20 ◎ 10 ◎ 5 ◎ 1 ◎ 0.01 ◎006674 _is__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247613 A7 五、發明說明（\U ) o.ool Ο 0.0005 Δ 3-羥基-5-嗎啉噠嗪 20 ◎ 10 ◎ 5 ◎ 1 ◎ 0.01 © o.ool Ο 0.0005 Δ 3-羥基-4-呢啶噠嗪 20 ◎ 10 ◎ 5 ◎ 1 ◎ 0.01 ◎ o.ool Ο 0.0005 Δ 無配合 一 x 由表1〜2可以明顯看出，以本發明之噠嗪衍生物作爲 紫外線吸收劑配合之皮膚外用劑具有良好的紫外線防止效 果。又，可以了解本發明之噠嗪衍生物及/或其鹽之配合量 以0.001〜2〇質量％爲適當。又，較2〇質量％以上之配合其 製劑上是困難的。 如以上’本發明之嗟嗦衍生物跨越廣範圍紫外線區息006675 19 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公〜--〜 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) l· ---- 訂-----r A7 1247613 五、發明說明（v\ ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 有良好之吸收能力。故，爲調查是否本發明之噠嗪衍生物 可作爲紫外線吸收劑配合於皮膚外用劑，對關於皮膚刺激 性、光安定性及無機粉體之影響進行進一步的檢討。 試驗例3 皮膚刺激件試驗 使用與試驗2同樣試料(紫外線吸收劑之配合量爲10 質量％)進行。 ⑴連續使用試驗 以1群20名健康正常受測者進行連續使用試驗。將各 試料適量於顏面上1日2次塗布4週，並以如下判定基準 進行判定。 (判定基準)___ 皮膚反應的程度_—分數_ 無症狀(陰性） 〇 輕微(疑陰性） i 輕度(弱陽性） 2 中等度（中等度陽性） 3 高度(強陽性） 4 (判定） 求平均分數，以如下基準判定。 ◎:平均分數爲〇。 〇：平均分數大於〇未滿1。 △:平均分數大於1未滿2。 X:平均分數2以上。 006676 ___20_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1247613 B7 五、發明說明（） (結果） 結果如下表。 [表3] 紫外線吸收劑 劑型 判定 4,5-二呢啶-3-羥基噠嗪 化粧水 ◎ 乳霜 ◎ 3-羥基-5-嗎啉噠嗪 化粧水 ◎ 乳霜 ◎ 3-羥基-4-呢啶噠嗪 化粧水 ◎ 乳霜 ◎ 無配合 化粧水 ◎ 乳霜 ◎ (ii)皮膚接觸測驗(patch test) 於1群20名健康正常男性及女性志願者之前腕屈側部 使用鰭腔室(fin chamber)封閉24小時進行皮膚接觸試驗， 以如下基準進行判定。 (判定基準)_ 皮膚反應的程度_ 無症狀(陰性） 0 輕微紅斑(疑陰性） 1 紅斑(弱陽性） 2 紅斑+浮腫（中等度陽性） 3 紅斑+浮腫+丘疹(強陽性） 4 大水泡(最強度陽性） 5006677 21 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
零 W 丁»· F i^i I— n 1 tamm I ^ ^ · ϋ ·1 ϋ n i_i iBH— ϋ I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） A7 1247613 B7 五、發明說明（^ ) (判定） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 求平均分數，以如下基準判定。 ◎:平均分數爲〇。 〇：平均分數大於〇未滿1。 △:平均分數大於1未滿2。 X:平均分數2以上。 (結果） 結果如下表。 〔表4〕 紫外線吸收劑 劑型 判定 4,5-二派啶-3-羥基噠嗪 化粧水 乳霜 ◎ 3-羥基-5-嗎啉噠嗪 化粧水 ◎ 乳霜 Ο 3-羥基-4-呢啶噠嗪 化粧水 ◎ ?匕相 無配合 化粧水 乳霜 ◎ 由表3〜4明顯看出，配合本發明紫外線吸收劑之皮膚 外用劑於連續使用試驗及皮膚接觸試驗中完全沒有皮膚刺 激性，確認安全性非常良好。 006678 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 1247613 五、發明說明（θ) 試驗例4 光安定性試驗 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將本發明之噠嗪衍生物之水溶液曝露於日光2週（日射 受曝量80MJ)後，調查殘存率及外觀變化並且以分光光度 計測定紫外線吸收光譜（溶劑：水，濃度10Ppm，光路長 lcm)，並將紫外線吸收光譜290nm〜40nm之範圍作積分處 理求面積値，與日光曝露前比較。 (判定） 殘存率及紫外線吸收光譜之面積値變化如下基準判定 〇 ◎:日光曝露前之95%以上。 〇：日光曝露前之90%以上95%未滿。 △:日光曝露前之70%以上90%未滿。 X:日光曝露前之70%未滿。 結果如下表。 [表5] 紫外線吸收劑 殘存率紫外線吸收光譜之面積値變化 4,5_二_定-3-羥基噠嗪 ◎ ◎ 3 -經基-5 -嗎琳幢嚷 ◎ ◎ 3-羥基-4-派啶噠嗪 ◎ ◎ 由表5明顯看出，本發明之噠嗪衍生物即使在長時間 •直射日光曝露下亦不會分解，顯示非常高之殘存率。又， 紫外線吸收光譜之形狀或面積値不變，外觀也被認爲無著 色或析出。 —OOSSM--^___ 本紙張欠查1 Μ +乾國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1247613 ____B7__ 五、發明說明（7气） 試驗例5與無機粉體系紫外線咀絕劑倂用時之安定性 試驗 以下述處方製造防曬乳霜，並將其於50°C下保存2個 月’藉以目視觀察變色，對與以紫外線防禦作爲目的之皮 膚外用劑中常配合之無機粉體系紫外線阻絕劑倂用時之安 定性進行檢討。 (處方） 防曬乳霜 — — — — — — — — — — — - — — III — — 1111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (1)乙基纖維素 1.0質量0/〇 (2)乙醇 5.0 (3)琥珀酸2-乙基己酯 24.0 (4)二氧化鈦 1.0 (5)多孔性無水矽酸粉末 1.0 (6)球狀尼龍粉末 1.0 (7)滑石 1.0 (8)絹雲母 1.0 (9)氮化硼 1.0 (1〇)矽酮處理雲母 1.0 (11)紫外線吸收劑(表6記載） 10.0 (12)羧基甲基纖維素 1.0 〇3)離子交換水 殘餘 (14)防腐劑 適量 U5)香料 適量 _68〇 24 本國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 1247613 A7 ---- B7 五、發明說明（yV) (製法） 將(2)加入（1)中使充分膨潤後，加入(3)〜(11)加熱混合 ，並充分分散並溶解。將該分散液保持於7〇°C ’ 一面緩緩 加入於已混合（12)〜(15)之溶液中一面以均質機使均一乳化 後，一邊充分攪拌混合並冷卻至30°C，以得到防曬乳霜。 結果如下表。 [表6] 紫外線吸收劑 變色 4,5-二顿啶-3-羥基噠嗪 4πτ jujjI 3-羥基-5-嗎啉噠嗪 >fnT IL11L j\\\ 3-經基-4-呢p定噠_ 4nc ΓΠΙ 由表6明顯看出，本發明之噠嗪衍生物即使與無機粉 體倂用亦被認爲無變色。 如以上，本發明之__衍生物沒有皮膚刺激性、光安 定性亦良好，又，與無機粉體倂用亦不會產生變色。因此 ，本發明之噠嗪衍生物做爲可配合於皮膚外用劑之紫外線 吸收劑是非常有用的。 其次，探討本發明之噠嗪衍生物作爲光安定化劑之效 果。 首先，利用以下評價處方對於對各色素之光安定化效 果及組成物之外觀變化作調查。 006681 25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -----------r --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247613 A7 B7 五、發明說明（ >飞） 試驗例6〜91色素安定化效果之評價處方 原料名 離子交換水 二甲氧基馬錢子鹼(brucine)變性醇 甘油 二丙二醇 聚環氧乙烷硬化篦麻油 對羥基苯甲酸甲酯 乳酸 乳酸鈉 光安定化劑(表7〜9記載） 色素(表7〜9記載） 合計 配合量(質量％) 到100 5 5 5 10.2 0.0060.2 表7〜9記載 表7〜9記載 100 調製各試驗樣品，並進行日光曝露（80MJ)前後樣品外 觀變化觀察(視感判定)及色差(ΛΕ)之測定。 色差係以分光光度計以實驗(Lab)座標系來測色，並以 曰光曝露前之色爲基準來計算。即，由日光曝露前之測定 値(^而九)以次式求色差(△£)。 AE={(L2-L1)2+(a2-a1)2+(b2-b1)2}1/2 結果表不於表7〜9。 0066 叫 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------l· --------訂—------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247613 A7 __B7 五、發明說明（4) [表7] 試驗例 色素 光安定化劑 曰光曝露(80MJ) 名稱 配合量 名稱 配合量 △Ε 外觀(視感 判定） 6 紅色227 0.0001 Μ j\\\ 0 1.45 X 7 號（酸性 4,5-二派陡-3-羥基噠嗪 0.05 0.53 〇 8 洋紅D) 3-經基-4碉啶噠嗪 0.05 0.54 〇 9 3-羥基-5噸啶噠嗪 0.05 0.62 〇 10 3_羥基-4-嗎啉噠嗪 0.05 0.60 〇 11 3-羥基_5-嗎啉噠嗪 0.05 0.62 〇 12 3_羥基·6·嗎啉噠嗪 0.05 0.54 〇 13 3,6-二嗎啉噠嗪 0.05 0.53 〇 14 3,6-雙(2-羥基乙基胺)噠嗪 0.05 0.64 〇 15 5-雙(2-羥基乙基)胺基-3-羥基噠嗪 0.05 0.65 〇 16 2-經基-4-甲氧基二苯甲酮 0.05 0.71 Δ 17 2-經基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鈉 0.05 0.80 Δ 18 對甲氧基桂皮酸辛酯 0.05 1.22 X 19 4-特丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.05 0.95 Δ 20 黃色5 0.001 ΤΓΤΓ J\\\ 0 1.83 X 21 號（曰落 4,5-二呢陡-3-羥基噠嗪 0.05 0.55 〇 22 黃-FCF) 3-羥基-4_派陡噠嗪 0.05 0.58 〇 23 3-經基-5碉啶噠嗪 0.05 0.63 〇 24 3-經基-4·嗎琳喔D秦 0.05 0.62 〇 25 3-經基-5·嗎啉噠嗪 0.05 0.52 〇 26 3-羥基-6_嗎咐噠嗪 0.05 0.53 〇 27 3,6-二嗎啉噠嗪 0.05 0.61 〇 28 3,6-雙(2-羥基乙基胺）噠嗦 0.05 0.66 〇 29 5-雙(2-羥基乙基)胺基-3-羥基噠嗪 0.05 0.65 〇 30 2_羥基-4-甲氧基二苯甲酮 0.05 0.82 Δ 31 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5·磺酸鈉 0.05 0.78 Δ 32 對甲氧基桂皮酸辛酯 0.05 1.56 X 33 4·特丁基·4’_甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.05 0.88 Δ 外觀判定〇:無變化△:幾乎無變化X有變化 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本·國家標準(⑽續格(‘4 A7 1247613 B7 五、發明說明（〆） [表8] 試驗例 色素 光安定化劑 日光曝露(80MJ) 名稱 配合量 名稱 配合量 △Ε 外觀(視感 判定） 34 藍色1 0.0001 Μ J\\\ 0 8.92 X 35 號(亮藍- 4,5-二派陡-3-經基噠嗪 0.05 1.22 〇 36 FCF) 3-經基-4碉啶噠嗪 0.05 1.24 〇 37 3-經基-5-派啶噠嗪 0.05 1.28 〇 38 3_羥基_4_嗎啉噠嗪 0.05 1.26 〇 39 3-經基-5-嗎啉噠嗪 0.05 1.31 〇 40 3_羥基-6-嗎啉噠嗪 0.05 1.32 〇 41 3,6-二嗎啉噠嗪 0.05 1.25 〇 42 3,6_雙(2-經基乙基胺）噠嗪 0.05 1.38 〇 43 5·雙(2-羥基乙基)胺基-3-羥基噠嗪 0.05 1.29 〇 44 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮 0.05 1.76 Δ 45 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鈉 0.05 1.67 Δ 46 對甲氧基桂皮酸辛酯 0.05 5.23 X 47 4-特丁基-4’·甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.05 1.49 Δ 48 綠色3 0.0001 Μ j\\\ 0 2.12 X 49 號（快速 4,5-二呢陡-3·經基噠嗪 0.05 0.45 〇 50 綠-FCF) 3-經基-4娜啶噠嗪 0.05 0.46 〇 51 3-經基-5』欣喔嚷 0.05 0.45 〇 52 3-羥基_4•嗎啉噠嗪 0.05 0.48 〇 53 3-羥基-5-嗎啉噠嗪 0.05 0.48 〇 54 3-羥基_6_嗎啉噠嗪 0.05 0.43 〇 55 3,6-二嗎啉噠嗪 0.05 0.44 〇 56 3,6廣(2-羥基乙基胺）噠嗦 0.05 0.63 〇 57 5-雙(2-經基乙基)胺基-3·徑基噠嗪 0.05 0.62 〇 58 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮 0.05 0.75 Δ 59 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5_磺酸鈉 0.05 0.74 Δ 60 對甲氧基桂皮酸辛酯 0.05 1.64 X 61 4-特丁基_4’_甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.05 0.62 Δ 外觀判定〇:無變化△:幾乎無變化X有變化 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---I I--- 訂------I . 00668； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） A7 1247613 ___B7 五、發明說明（>W〇 m 9] 試驗 例 色素 光安定化劑 日光曝露(80MJ) 名稱 配合量 名稱 配合量 △Ε 外觀(視感 判定） 62 無 0 1.59 X 63 4,5-二❸定-3·羥基噠嗪 0.05 0.63 〇 64 紅色227號(酸性洋紅D) 0.0001 3-羥基-4碉啶噠嗪 0.05 0.65 〇 65 黃色5號(日落黃-FCF) 0.0001 3-經基-5碉啶噠嗪 0.05 0.68 〇 66 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮 0.05 0.88 Δ 67 4-特丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.05 0.80 Δ 68 Μ J\\\ 0 3.77 X 69 3·羥基·4·嗎啉噠嗪 0.05 0.80 〇 70 紅色106號(酸性紅） 0.00001 3-羥基-5-嗎啉噠嗪 0.05 0.85 〇 71 黃色2〇3號幢啉黃_ws) 0.0001 5-雙(2-羥基乙基)胺基-3-羥基噠嗪 0.05 0.86 〇 72 2-經基-4-甲氧基二苯甲酮 0.05 1.11 Δ 73 4-特丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.05 1.02 Δ 74 Μ j\\\ 0 1.45 X 75 3-羥基-6-嗎啉噠嗪 0.05 0.44 〇 76 黃色203號(喹啉黃-WS) 0.0001 3,6-雙(2-羥基乙基胺基）噠嗪 0.05 0.47 〇 77 黃色5號(日落黃-FCF) 0.0001 3,6-二嗎啉基噠嗪 0.05 0.40 〇 78 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮 0.05 0.52 〇 79 4_特丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.05 0.48 〇 80 >fm* Trtr j\\\ 0 3.89 X 81 4,5-二❸定-3·經基噠嗪 0.05 1.11 〇 82 紅色213號(若丹明B) 0.00001 3«基-5·#啶噠嗪 0.05 1.01 〇 83 藍色1號(亮藍-FCF) 0.00001 3_經基·5_嗎啉_嗪 0.05 1.08 〇 84 2-經基-4-甲氧基二苯甲酮 0.05 1.26 〇 85 4·特丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.05 1.17 〇 86 >frrr mr Λ、、 0 3.04 X 87 3-羥基-6-嗎啉噠嗪 0.05 0.52 〇 88 紅色401號(比歐拉明R) 0.0001 3-羥基-5-嗎啉噠嗪 0.05 0.44 〇 89 藍色1號(亮藍-FCF) 0.00001 4,5-二#陡-3-經基噠嗪 0.05 0.38 〇 90 2-經基-4-甲氧基二苯甲酮 0.05 0.82 Δ 91 4-特丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.05 0.93 Δ 外觀判定〇:無變化△:幾乎« 毛變化X有g !化 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝--------訂---------· 本紙中}國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公爱) A7 1247613 五、發明說明（>1) 由表7〜9之結果，可以了解本發明之噠嗪衍生物之色 差ΛΕ與其他之光安定化劑比較非常的小。又，可發現組 成物外觀變化也很少。因此，可了解本發明之噠嗪衍生物 對色素，具有良好之光安定化效果。 其次，利用以下評價處方對於對各香料之光安定化效 果作調查。 試驗例92〜181香料安宙化效罢之評價處方 原料名 配合量(質量％) 離子交換水 到100 二甲氧基馬錢子鹼變性醇 5 甘油 5 二丙二醇 5 聚環氧乙烷硬化篦麻油 1 對羥基苯甲酸甲酯 〇.2 乳酸 0.006 乳酸鈉 〇.2 光安定化劑(表10〜12記載） 表10〜12記載 香料(表10〜I2記載） 表10〜12記載 合§十 100 調製各試驗樣品，並進行日光曝露（80MJ)前後樣品香 味變化觀察（由調香師判定）。 結果表示於表10〜12。 __— 30__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·丨丨-丨丨丨-訂----1111 « · 1247613 A7 B7 五、發明說明（>$) [表 10] 試驗例 天然香料 光安定化劑 日光曝露(80MJ) 名稱 名稱 配合量 氣味判定 92 玫瑰油 4πΐ ΊΤΤΓ 0 X 93 4,5-二呢陡-3-經基噠嗪 0.05 〇 94 3·經基-4』尼[I定喔嗦 0.05 〇 95 3-經基·5·°欣淀喔嗦 0.05 〇 96 2-經基-4-甲氧基二苯甲酮 0.05 Δ 97 4-特丁基4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.05 Δ 98 茉莉油 Μ 0 X 99 3-羥基-4_嗎啉噠嗪 0.05 〇 100 3-羥基-5-嗎咐噠嗪 0.05 〇 101 5·雙(2-羥基乙基)胺基-3-羥基噠嗪 0.05 〇 102 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮 0.05 Δ 103 4-特丁基4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.05 Δ 104 橙花油 ΤϊΤΓ 0 X 105 3-羥基_6_嗎啉噠嗪 0.1 〇 106 3,6-雙(2-羥基乙基胺基）噠嗪 0.1 〇 107 3,6-二嗎啉基噠嗪 0.1 〇 108 2_羥基-4-甲氧基二苯甲酮 0.1 Δ 109 4-特丁基4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.1 Δ 110 薰衣草油 dnt ΊπΓ J\\\ 0 X 111 4,5-」^ B定_3_經基喔嗦 0.1 〇 112 3-經基-5順B定嗟嗦 0.1 〇 113 3-羥基-5-嗎啉噠嗪 0.1 〇 114 2-經基-4·甲氧基二苯甲酮 0.1 Δ 115 4-特丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.1 Δ 116 依蘭依蘭樹油 ΤΠΓ J\\\ 0 X 117 3-羥基_6_嗎咐噠嗪 0.2 〇 118 3-羥基-5·嗎咐噠嗪 0.2 〇 119 4,5·二呢陡-3-經基噠嗪 0.2 〇 120 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮 0.2 Δ 121 4-特丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.2 Δ 氣味判定〇:無變化△:幾乎無變化X有變化 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---I----訂---------· 006687 31 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247613 A7 B7 五、發明說明（>f ) [表 11] 試驗例 合成香料 光安定化劑 日光曝露(80MJ) 名稱 名稱 配合量 :氣味判定 122 苧稀 >frrr ΤΜΓ 0 X 123 3-羥基·6-嗎啉噠嗪 0.05 〇 124 3,6-雙(2-經基乙基胺基） 0.05 〇 125 3,6-二嗎啉噠嗪 0.05 〇 126 2-經基-4-甲氧基二苯甲酮 0.05 Δ 127 4-特丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.05 Δ 128 沉香醇 無 0 X 129 3-羥基_6-嗎啉噠嗪 0.05 〇 130 3-羥基-5·嗎咐噠嗪 0.05 〇 131 4,5-二顿陡-3-經基噠嗪 0.05 〇 132 2-經基-4-甲氧基二苯甲酮 0.05 Δ 133 4-特丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.05 Δ 134 檸檬醛 Μ j\\\ 0 X 135 4,5_二呢蟛3_經基噠嗪 0.1 〇 136 3-經基-4』欣d定喔嗦 0.1 〇 137 3-經基-5碉啶噠嗪 0.1 〇 138 2-經基-4_甲氧基二苯甲酮 0.1 Δ 139 4-特丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.1 Δ 140 乙酸沉香酯 Μ j\\\ 0 X 141 4,5-二顿陡-3_經基噠嗪 0.1 〇 142 3·經基-5』欣啶噠嗪 0.1 〇 143 3-羥基-5•嗎啉噠嗪 0.1 〇 144 2-經基-4-甲氧基二苯甲酮 0.1 Δ 145 4-特丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.1 Δ 146 薔薇氧化物 無 0 X 147 3-羥基_4_嗎啉噠嗪 0.2 〇 148 3-經基-5-嗎啉噠嗪 0.2 〇 149 5-雙(2-羥基乙基)胺基-3-羥基噠嗪 0.2 〇 150 2-經基-4-甲氧基二苯甲酮 0.2 Δ 151 4-特丁基_4’_甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.2 Δ 氣味判定〇:無變化△:幾乎無變化X有變化 006638 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247613 A7 B7 五、發明說明（ [表 12] 試驗例 基礎香料 光安定化劑 日光曝露(80MJ) 名稱 名稱 配合量 氣味判定 152 玫瑰香 無 0 X 153 4,5-二派陡-3-經基噠嗪 0.05 〇 154 3-羥基-4·°欣n定喔嚷 0.05 〇 155 3-經基-5碉啶噠嗪 0.05 〇 156 2-經基-4-甲氧基二苯甲酮 0.05 Δ 157 4-特丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.05 Δ 158 鈴蘭香 %r. ΐίΤΓ 川、 0 X 159 3-羥基_4•嗎啉噠嗪 0.05 〇 160 3-羥基-5-嗎啉噠嗪 0.05 〇 161 5-雙(2-羥基乙基)胺基-3-羥基噠嗪 0.05 〇 162 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮 0.05 Δ 163 4-特丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.05 Δ 164 木香 Μ j\\\ 0 X 165 4,5-二顿陡-3-經基噠嗪 0.1 〇 166 3-經基-4娜啶噠嗪 0.1 〇 167 3-羥基-5项啶噠嗪 0.1 〇 168 2-經基-4-甲氧基二苯甲酮 0.1 Δ 169 4-特丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.1 Δ 170 水果香 Μ j\\\ 0 X 171 3-羥基_6_嗎啉噠嗪 0.1 〇 172 3,6-雙(2-羥基乙基胺基）噠嗪 0.1 〇 173 3,6-二嗎啉基噠嗪 0.1 〇 174 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮 0.1 Δ 175 4-特丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.1 Δ 176 辛香 Μ j\\\ 0 X 177 3_羥基-6_嗎啉噠嗪 0.2 〇 178 3-羥基-5-嗎啉噠嗪 0.2 〇 179 4,5-二顿陡_3_經基噠嗪 0.2 〇 180 2-經基-4-甲氧基二苯甲酮 0.2 Δ 181 4·特丁基-4’·甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.2 Δ 氣味判定〇:無變化△:幾乎無變化X有變化
0G6G8S (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247613 A7 B7 五、發明說明（>]\ ) 由表10〜12之結果，可以了解本發明之噠嗪衍生物之 氣味變化與其他之光安定化劑比較非常的小。因此，可了 解本發明之噠嗪衍生物對香料具有良好之光安定化效果。 其次’利用以下評價處方對於對各藥劑之光安定化效 果及組成物外觀變化作調查。 試顧概I82〜U丄藥劑安宙化效果之評價處方 原料名 離子交換水 二甲氧基馬錢子鹼變性醇 甘油 二丙二醇 聚環氧乙烷硬化篦麻油 對羥基苯甲酸甲酯 乳酸 乳酸鈉 光安定化劑(表13記載） 藥劑(表13記載） 合計 配合量(質量％) 到100 5 5 5 1 0.2 0.006 0.2 表13記載 表13記載 100 調製各試驗樣品，並進行日光曝露（80MJ)前後樣品外 觀變化觀察（視感判定）並利用液相層析法測定殘存率。結 果表示於表13。 006690 34 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr---------^^wi. 1247613 Λ7 B7 五、發明說明 m π] 試驗例 藥劑 光安定化劑 日光曝露(80MJ) 名稱 配合量 名稱 配合量 殘存率[%] 外觀(視感 判定） 182 水楊酸 0.1 無 0 87.6 X 183 4,5-二#陡-3-經基噠嗪 0.05 99.6 〇 184 3-經基-4碉啶噠嗪 0.05 98.4 〇 185 3-經基-5噸啶噠嗪 0.05 98.5 〇 186 2-經基-4-甲氧基二苯甲酮 0.05 98.2 Δ 187 4-特丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.05 97.2 Δ 188 甘草酸二 0.05 Μ j\\\ 0 85.1 X 189 鉀 3-羥基·4·嗎啉噠嗪 0.05 99.2 〇 190 3-羥基-5_嗎啉噠嗪 0.05 98.9 〇 191 3,6_雙(2_羥基乙基胺基）噠嗪 0.05 98.8 〇 192 2_羥基-4-甲氧基二苯甲酮 0.05 97.8 Δ 193 4-特丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.05 96.6 Δ 194 dl-α-生育 0.01 Μ j\\\ 0 69.0 X 195 酚2-L-抗 4,5-」^欣D定-3-經基喔嚷 0.05 99.1 〇 196 壞血酸磷 3·經基-5』欣H定喔嗦 0.05 98.7 〇 197 酸二酯鉀 3-羥基_6-嗎啉噠嗪 0.05 98.0 〇 198 鹽 2-經基4-甲氧基二苯甲酮 0.05 95.4 Δ 199 4-特丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.05 94.5 Δ 200 L-抗壞血 2.0 無 0 84.7 X 201 酸2-葡萄 4,5-二派陡_3_經基噠嗪 0.05 99.3 〇 202 糖苷 3,6_雙(2_經基乙基胺基）噠嗪 0.05 98.8 〇 203 3,6-二嗎啉基噠嗪 0.05 98.5 〇 204 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮 0.05 97.8 Δ 205 4-特丁基-4’·甲氧基二苯甲酸基甲烷 0.05 97.0 Δ 206 二丁基羥 0.01 Μ j\\\ 0 48.0 X 207 基甲苯 3-羥基_6-嗎啉噠嗪 0.05 98.0 〇 208 3-羥基-5·嗎啉噠嗪 0.05 98.8 〇 209 4,5-二呢陡-3_經基噠嗪 0.05 99.0 〇 210 2-經基-4_甲氧基二苯甲酮 0.05 95.2 Δ 211 4_特丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷 0.05 95.2 Δ 外觀判定〇:無變化△:幾乎無變化X有變化 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 006691 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247613 A7 B7 配合量(質量％) 到100 5 5 5 1 0.2 0.006 0.2 36 五、發明說明（>3 由表I3之結果，可以了解本發明之噠嗪衍生物中之藥 劑之殘存率與其他之光安定化劑比較非常的高。又可發現 組成物外觀變化很少。因此，可了解本發明之噠嗪衍生物 對藥劑具有良好之光安定化效果。 本發明者等藉將金屬離子封鎖劑組合於前述光安定性 劑’嘗試提局光安定化效果。 首先’利用以下評價處方對於對色素之光安定化效果 及組成物外觀變化作檢查。 M.驗例212〜175色素安定化效果之評價處方（配合金 屬離子封鎖劑) 原料名 離子交換水 二甲氧基馬錢子鹼變性醇 甘油 聚環氧乙烷硬化篦麻油 對羥基苯甲酸甲酯 乳酸 乳酸鈉 金屬離子封鎖劑(表14〜15記載）表14〜15記載 光安定化劑(表14〜15記載） 表14〜15記載 合計 100 006692 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------^^裝——訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247613 五、發明說明（狄） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 調製各試驗樣品，並進行日光曝露（80MJ)前後樣品外 觀變化觀察（視感判定）及色差（ΛΕ)測定。色差係以分光光 度計以Lab座標系測色，並以日光曝露前之色爲基準計算 。即，由日光曝露前之測定値(LbaubD以次式求色差（ΛΕ) 〇 結果表7K於表14〜15。 006693 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247613 A7 B7 五、發明說明（Λς) m i4] 試驗例 色素 金屬離子封鎖劑 光安定化劑 日光曝露(80MJ) 名稱 配合量 名稱 配合量 名稱 配合量 △E 外觀(視感 判定） 212 0.0001 — 0 0 1.45 X 213 0.01 0.98 Δ 214 乙二胺四乙酸三鈉 0.02 0 1.40 X 215 紅色227號 4,5-二顿陡- 0.01 0.72 〇 216 (酸性洋紅D) 偏磷酸鈉 0.02 3.基噠嗪 0 1.37 X 217 0.01 0.61 〇 218 乙二胺經基乙酯 0.02 0 1.43 X 219 三乙酸三鈉 0.02 0.01 0.52 〇 220 0.0001 — 0 3擺-5-嗎啉噠嗪 0 1.83 X 221 0.01 0.61 〇 222 乙二胺四乙酸三鈉 0.03 0 1.72 X 223 黃色5號 0.01 0.52 〇 224 (日落黃-FCF) 偏磷酸鈉 0.03 0 1.68 X 225 0.01 0.66 〇 226 聚磷酸鈉 0.03 0 1.70 X 227 0.01 0.46 〇 228 0.001 — 0 3-經基-5唏啶噠嗪 0 8.92 X 229 0.02 1.74 Δ 230 乙二胺四乙酸三鈉 0.05 0 8.32 X 231 藍色1號 0.02 0.78 〇 232 (亮藍-FCF) 偏磷酸鈉 0.05 0 7.78 X 233 0.02 0.88 〇 234 乙二胺經基乙酯 0.05 0 7.63 X 235 三乙酸三鈉 0.05 0.02 0.64 〇 236 0.001 — 0 3-羥基-6-嗎啉噠嗪 0 2.12 X 237 0.02 0.75 〇 238 乙二胺四乙酸三鈉 0.1 0 1.75 X 239 綠色3號 0.02 0.32 〇 240 (快速綠FCF) 偏磷酸鈉 0.1 0 1.77 X 241 0.02 0.36 〇 242 聚磷酸鈉 0.1 0 1.75 X 243 0.02 0.52 〇 外觀判定〇:無變化△:幾乎無變化X有變化 006694 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------i^f--------τ——！$ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247613 A7 B7 五、發明說明（力㈧ [表 15] _ 键 wmm m 酉趨 m m Μ & mm 244 紐幽7號 0.0001 — 0 0 159 X 245 mmm 4>IP质啶 0.01 1.12 Δ 246 絶5號 0.0001 0.02 3|麵嗪 0 155 X 247 0.01 0.68 〇 248 糸細號 0.0001 — 0 0 3.05 X 249 mmm 0.01 1.68 Δ 250 獅號 0.0001 讎內 0.02 0 3.01 X 251 蝰啉黃WS) 0.01 058 〇 252 紐fel〇6號 0.00001 — 0 3·羥基_5·派麵 嗪 0 3.77 X 253 mm 0.01 1.08 〇 254 獅號 0.0001 0.02 0 3j66 X 255 蝰啉黃WS) sse內 0.01 0.72 〇 256 絶106號 0.00001 — 0 職各嗎啉噠 嗪 0 4.45 X 257 mm 0.01 138 Δ 258 龅5號 0.0001 0.02 0 426 X 259 (»CF) 0.01 052 〇 260 獅號 0.0001 — 0 0 1.45 X 261 蝰啉黃WS) 3戲繼腦 0.02 088 〇 262 艶5號 0.0001 0.01 噠嗪 0 1.44 X 263 (MCf) 0.02 055 〇 Μ 絶213號 0.00001 0 3幻酬*噠嗪 0 3怨 X 265 mm 0.02 m Δ 266 mm OjOOOOI M麵旨 0.03 0 3把 X W (mcp) 0.Q2 132 〇 268 絶401號 0.0001 — 0 聰4嗎啉噠 嗪 0 3m X W (fc酬月R) 0.Q2 134 〇 270 mm 0.00001 zxm^ 0.03 0 3.02 X 271 (^CF) 0.02 091 〇· 272 絶401號 0.0001 0 0 434 X 2Β m&m 4>二#啶各羥基 噠嗪 0.02 152 Δ 274 鮑3號 0.00001 麵內 0.03 0 423 X 275 (I^HFCF) 0.02 0.77 〇 夕讎啶徽 006695 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------------^訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1247613 _ B7_ 五、發明說明（；^ ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表14〜15之結果，可以了解本發明之噠嗪衍生物與 金屬離子封鎖劑組合時之色差ΛΕ相較於未與金屬離子封 鎖劑組合時爲小。又，可發現組成物外觀變化較少。因此 ，可了解本發明之噠嗪衍生物若與金屬離子封鎖劑組合時 具有更良好之光安定化效果。 又，僅有金屬離子封鎖劑時被認爲幾乎無光安定化效 果，本發明之噠嗪衍生物與金屬離子封鎖劑之組合可說對 光安定化效果具有相乘的效果。 其次’利用以下評價處方對於與金屬離子封鎖劑組合 時對各香料之光安定化效果作調查。 試驗例276〜371香料安定化效果之評僭處方（配合金 屬離子封鎖劑） 原料名 離子交換水 二甲氧基馬錢子鹼變性醇 甘油 二丙二醇 聚環氧乙烷硬化篦麻油 對羥基苯甲酸甲酯 乳酸 乳酸鈉 配合量(質量％) 到100 5 5 5 1 0.2 0.006 0.2 邊尺6度嫌 國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） " A7 1247613 _B7_ 五、發明說明) 金屬離子封鎖劑(表16〜18記載）表16〜18記載 光安定化劑(表16〜18記載） 表16〜18記載 合計 100 調製各試驗樣品，並進行日光曝露（80MJ)前後樣品氣 味變化觀察（由調香師判定）。 結果表不:於表16〜18。 00fifiQ7 _41 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247613 五、發明說明（Μ ) A7 [表 16] _ 蕭斗 纖機 曰光曝霹 (_ m m 酉糧 m 禮 雛啶 276 麵 — 0 0 X 277 似欣啶 0.Q2 Δ 278 0.03 球麵嗪 0 X 279 0.02 〇 280 — 0 噠嗪 0 X 281 0.02 Δ 282 讎內 0.Q3 0 X 283 0.02 〇 2^ — 0 碎膨呢_秦 0 X 285 0.02 Δ 286 zzmmm 0.03 0 X 287 ΞΖΜ 0.Q2 〇 288 讎 — 0 噠嗪 0 X 289 0.01 Δ 290 z^mm^ 0.Q3 0 X 291 0.01 〇 292 麵 — 0 0 X 293 鐵 0.05 Δ m 讎內 0.03 噠嗪 0 X 295 0.05 〇 295 mmm 0 噠嗪 0 X 297 0.02 Δ 298 0.03 0 X 299 0JQ2 〇 300 wm — 0 碎響_1*噠嗪 0 X 301 0.05 Δ 302 zu麵e內 0.Q3 0 X 303 0.05 〇 3(Η 難 — 0 0 X 305 欣啶 0.1 Δ 305 讎內 0.Q3 碎麵嗪 0 X 307 0.1 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 006638 _42 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 1247613 Λ7 ___B7 五、發明說明（紗） [表Π] 麵 纖斗 mm 曰光曝露 (_ m m m 13^ 雛啶 308 彌 — 0 0 X 309 似欣啶 0.Q2 Δ 310 0.03 辞麵嗪 0 X 311 0.Q2 〇 312 im^m — 0 辞_膊噠嗪 0 X 313 0.02 Δ 314 mm 0.03 0 X 315 0.Q2 〇 316 wm — 0 »#_秦 0 X 317 0.02 Δ 318 0.03 0 X 319 0.02 〇 320 β·麵 — 0 噠嗪 0 X 321 0.01 Δ 322 0.03 0 X 323 0.01 〇 324 臟 — 0 0 X 325 3雜朦纖 0.05 Δ 326 讎內 0.Q3 噠嗪 0 X 327 0.05 〇 328 0 30膊噠畊 0 X 329 0.02 Δ 330 0.03 0 X 331 ΞΖ»內 0.02 〇 332 imm — 0 »41膽噠嗪 0 X 333 0.05 Δ 334 z^mzm^ 0.03 0 X 335 0.05 〇 336 im — 0 0 X 337 4>15飛啶 0.1 Δ 338 讎內 0.03 31 靈嗪 0 X 339 0.1 〇 夕讎啶撤 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) fifififiQQ _1L_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 1247613 A7 B7 五、發明說明（々\ ) [^18] 麵 誦斗 mm m m IBpt m 酉趨 雛啶 340 麵 — 0 0 X 341 啶 0.Q2 Δ 342 m >_嗪 0 X 343 內 0.02 〇 344 MS — 0 31 靈^琳噠嗪 0 X 345 0.02 Δ 346 0.03 0 X 347 0.02 〇 348 驅 — 0 »呢_嗪 0 X 349 0.02 Δ 350 讎內 0.03 0 X 351 0.02 〇 352 纖 — 0 林噠嗪 0 X 353 0.01 Δ 354 z^wms 0.03 0 X 355 內 0.01 〇 356 嫌 — 0 0 X 357 0.05 Δ 358 0.Q3 噠嗪 0 X 359 0.05 〇 360 7願 — 0 3«關;噠嗪 0 X 361 0.02 Δ 362 麵內 0.Q3 0 X 363 0.Q2 〇 m 隱 — 0 »41#噠嗪 0 X 365 0.05 Δ 366 0.03 0 X Έ1 ΞΖΜ 0.05 〇 368 画 — 0 0 X 369 欣啶 0.1 Δ 370 0.03 碎靈！嗪 0 X 371 0.1 〇 夕讎啶纖 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------*
0067CI 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247613 A7 B7 配合量(質量％) 到100 5 5 5 1 0.2 0.006 0.2 45 五、發明說明（γΤ7) 由表16〜18之結果，可以了解本發明之噠嗪衍生物與 金屬離子封鎖劑組合時之氣味變化相較於未與金屬離子封 鎖劑組合時爲少。因此，可了解本發明之噠嗪衍生物若與 金屬離子封鎖劑組合時對香料具有更良好之光安定化效果 〇 又，僅有金屬離子封鎖劑時被認爲幾乎無光安定化效 果，惟本發明之噠嗪衍生物與金屬離子封鎖劑之組合可說 對光安定化效果具有相乘的效果。 其次，利用以下評價處方對於與金屬離子封鎖劑組合 時對各藥劑之光安定化效果及組成物外觀變化作調查。 試驗例372〜391藥劑安定化效果之評價慮方（配合金 屬離子封鎖劑） 原料名 離子交換水 甘油 二丙二醇 聚環氧乙烷硬化篦麻油 對羥基苯甲酸甲酯 乳酸 乳酸鈉 006702 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------^^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247613 A7 B7 五、發明說明（ 金屬離子封鎖劑(表19記載） 光安定化劑(表19記載） 藥劑(表19記載） 合計 表19記載 表19記載 表19記載 100 調製各試驗樣品，並進行日光曝露（80MJ)前後樣品外 觀變化觀察（視感判定）並利用液相層析法測定殘存率。結 果表不於表19。 006703 46 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1247613 ___B7 五、發明說明（欣） [表 19] 試驗例 藥劑 金屬離子封鎖劑 光安定化劑 日光曝露(80MJ) 名稱 配合量 名稱 配合量 名稱 配合量 殘存率[%] 外觀(視感 判定） 372 水楊酸 0.1 — 0 87.6 X 373 4,5-二呢啶 0.03 99.1 Δ 374 23安 0.03 -3-羥基噠嗪 0 88.0 X 375 0.03 99.8 〇 376 — 0 85.1 X 377 甘草酸 0.05 3-經基-5-嗎啉噠 0.03 96.9 〇 378 二鉀 麵內 0.03 0 85.8 X 379 嗪 0.03 100.1 〇 380 dl-α-生育 酚 0.01 — 0 3-羥基-5-¾啶噠 0 69.0 X 381 2-L-抗壞 血酸 嗪 0.03 98.2 Δ 382 磷酸二酯 0.03 0 70.1 X 383 鉀鹽 0.03 99.4 〇 384 2.0 — 0 0 84.7 X 385 L-抗壞血 酸 3-羥基-6-嗎啉噠 0.03 97.9 〇 386 2-葡萄糖 苷 讎內 0.03 嗪 0 85.2 X 387 0.03 99.2 〇 388 0 48.0 X 389 二丁基羥 基 0.01 3,6-二嗎啉噠嗪 0.03 95.2 Δ 390 甲苯 0 54.7 X 391 \m7v^n 0.03 98.8 〇 外觀判定〇:無變化△:幾乎無變化X有變化 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線* 0067Π4__47 -— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247613 A7 B7 五、發明說明（β ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表19之結果，可以了解本發明之噠嗪衍生物與金屬 離子封鎖劑組合時之藥劑殘存率相較於未與金屬離子封鎖 劑組合時爲高。又，組成物外觀之變化亦較少。因此，可 了解本發明之噠嗪衍生物若與金屬離子封鎖劑組合時對藥 劑具有更良好之光安定化效果。 又，僅有金屬離子封鎖劑時被認爲幾乎無光安定化效 果，惟本發明之噠嗪衍生物與金屬離子封鎖劑之組合可說 對光安定化效果具有相乘的效果。 [實施例] 以下舉與本發明相關之皮膚外用劑實施例，但本發明 不限定於該等實施例。又，配合量皆以質量％表示。 實施例1化粧水 (醇相） 乙醇 10.0 油醇 0.1 POE(20)山梨糖醇酐單月桂酸酯 0.5 POE(15)月桂醚 0.5 4,5_二呢啶_3-羥基噠嚷 5.0 防腐劑 適量 香料 適量 (水相） 1，3-丁二醇 6.0
LiinR7n^ _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 48 A7 1247613 五、發明說明（物） 甘油 4.0 離子交換水 殘餘 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (製法） 分別調製水相、醇相後，混合之。 實施例2化粧水 (醇相） 乙醇 10.0 POE(20)油基醚 〇.5 防腐劑 適量 香料 適量 (水相） 二丙二醇 6.0 山梨糖醇 4.0 PEG1500 5.0 4,5-二顿啶-3-羥基噠嗪鹽酸鹽 20.0 甲基纖維素 0.2 溫梓子 0.1 離子交換水 殘餘 (製法） 將一部分離子交換水與甲基纖維素與溫桴子混合、攪 拌，以調製黏稠液。將離子交換水剩餘部分與其他水相成 .分混合溶解，並將前述黏稠液加入得到均一水相。調製醇 相後加入於水相中並混合之。 006706 _49_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1247613 _B7 五、發明說明（以） 實施例3乳霜 硬脂酸 5.0 硬脂醇 4.0 肉豆蔻酸異丙酯 18.0 甘油單硬脂酸酯 3.0 丙二醇 10.0 3 -經基-5 -嗎琳喔嚷 20.0 氫氧化鉀 0.2 亞硫酸氫鈉 0.01 防腐劑 適量 香料 適量 離子交換水 殘餘 (製法） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將丙二醇及氫氧化鉀加入離子交換水並溶解、加熱並 保持於70°C (水相）。將其他成分混合，加熱溶解保持於70 °C (油相）。將油相緩緩加入水相進行預乳化，並以均質機 使均一乳化後，一面充分攪拌冷卻到30°C。 實施例4乳霜 硬脂酸 6.0 山梨糖醇酐單硬脂酸酯 2.0 POE(20)山梨糖醇酐單硬脂酸酯1.5 丙二醇 10.0 i 3-羥基-5-呢啶噠嗪 1.〇 0067C7__5〇_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1247613 _B7 五、發明說明（午0 甘油三辛酸酯 10.0 角鯊烯 5.0 亞硫酸氫鈉 0.01 對羥基苯甲酸乙酯 0.3 香料 適量 離子交換水 殘餘 (製法） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將丙二醇及3-羥基-5-派啶噠嗪加入離子交換水並溶解 、加熱並保持於70°C (水相）。將其他成分混合，加熱溶解 保持於70°C (油相）。將油相緩緩加入水相進行預乳化，並 以均質機使均一乳化後，一面充分攪拌冷卻到30°C。 實施例5乳液 硬脂酸 2.5 鯨蠘醇 1.5 凡士林 5.0 液體石蠟 10.0 POE(IO)單油酸酯 2.0 PEG1500 3.0 三乙醇胺 1.0 3-羥基-6-嗎啉噠嗪 10.0 亞硫酸氫鈉 0.01 對羥基苯甲酸乙酯 0.3 羧基乙烯基聚合物 0.05 00670$__51 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1247613 ______ 五、發明說明（) 香料 適量 離子交換水 殘餘 (製法） 將羧基乙烯基聚合物溶於少量離子交換水(A相）。將 PEG1500、3_羥基各嗎啉噠嗪及三乙醇胺加入剩餘離子交 換水中，加熱溶解並保持於70°C(水相）。將其他成分混合 ，加熱溶解保持於70°C (油相）。將油相緩緩加入水相進行 預乳化，加入A相並以均質機使均一乳化後，一面充分攪 拌冷卻到30°C。 實施例6凝膠 95%乙醇 10.0 二丙二醇 15.0 POE(50)油基醚 2.0 羧基乙烯基聚合物 1.0 氫氧化鈉 0.15 3,6-二嗎啉噠嗪 2.0 對羥基苯甲酸甲酯 0.2 香料 適量 離子交換水 殘餘 (製法） 將羧基乙烯基聚合物均勻溶於離子交換水(A相）。將 3,6-二嗎咐噠嗪及P〇E(50)油基醚溶解於95%乙醇，並添加 於A相中。添加氫氧化鈉以外之成分後，添加氫氧化鈉使 中和增黏。 ^ DQ87Q8____52___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------線* 1247613 五、發明說明（f) 實施例7美容液 A7 (A相） 95%乙醇 10.0 POE(20)辛基癸醇 1.0 對羥基苯甲酸甲酯 0.15 泛基乙基醜 0.1 (B相） 氫氧化鉀 0.1 (C相） 甘油 5.0 二丙二醇 10.0 亞硫酸氫鈉 0.03 羧基乙烯基聚合物 0.2 3-羥基-4-呢啶基噠嗪 0.1 離子交換水 殘餘 (製法） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將A相、C相分別均一溶解，並於C相中加入A相使 其可溶化。其次，加入B相混合之。 實施例8面膜 (A相） 二丙二醇 5.0 POE(60)硬化篦麻油 5.0 (B相） 006710 „ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247613 A7 五、發明說明（<\ ) 橄欖油 5.0 乙酸生育酚 0.2 對羥基苯甲酸乙酯 0.2 香料 0.2 (C相） 5-雙(2_經基乙基)胺基-3-經基嗦嚷 3.0 亞硫酸氫鈉 0.03 聚乙烯醇(鹼化度90，聚合度2000) 13.0 乙醇 7.0 離子交換水 殘餘 (製法） 將A相、B相、C相分別均一溶解，並於A相中加入 B相使其可溶化。其次，再將其加入C相混合之。 上述實施例1〜7任一者皆具有良好之紫外線防止效果 。又，實施例1〜8被認爲完全沒有皮膚困擾。 實施例9乳液 (油相） 硬脂醇 1.5 角鯊烯 2.0 凡士林 2.5 脫臭液狀含水羊毛脂 1.5 月見草油 2.0 肉豆蔻酸異丙酯 5.0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------丨訂---------秦 本紙 國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) A7 1247613 _B7 五、發明說明（97 ) 甘油單油酸酯 2.0 POE(60)硬化箆麻油 2.0 乙酸生育酚 0.05 對羥基苯甲酸乙酯 0.2 對羥基苯甲酸丁酯 0.1 香料 適量 (水相） 3,6-雙(2-羥基乙基胺基）噠嗪 1.0 4,5-二呢啶基-3-羥基卩達嗪 1.0 亞硫酸氫鈉 0.01 甘油 5.0 透明質酸鈉 0.01 竣基乙嫌基聚合物 0.2 氫氧化鉀 0.2 離子交換水 殘餘 (製法） ---1----I I-----— — — II ^------I-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將油相、水相分別於70°C下溶解，並將油相混合於水 相並以乳化機乳化後，以熱交換機冷卻至30°C。 上述實施例9之乳液亦具有良好之紫外線防止效果， 且被認爲完全沒有皮膚困擾。 實施例10固型粉末狀粉底 (1) 滑石 15.0 (2) 絹雲母 1〇·〇 GQ6713 _55_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1247613 _B7 五、發明說明（S4) (3)球狀尼龍粉末 10.0 (4)多孔性無水矽酸粉末 15.0 (5)氮化硼 5.0 (6)二氧化鈦 5.0 (7)氧化鐵 3.0 (8)硬脂基隹羊 5.0 (9) 3_羥基嗎啉噠嗪 5.0 (10)液體石蠘 殘餘 (11)三異辛酸甘油酯 15.0 (12)倍半油酸山梨糖醇酐 1.5 (13)防腐劑 適量 (14)香料 適量 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (製法） 將（1)〜(8)之各成分混合粉碎，加入已混合之(9)〜(14)各 成分並攪拌混合，於容器中使其成型得到固形粉底。 實施例11油中水型乳化粉底 (1) 球狀尼龍 10.0 (2) 多孔性無水矽酸粉末 8.0 (3) 雲母鈦 2.0 (4) 矽酮處理絹雲母 2.0 ⑺ 矽酮處理雲母 12.0 ⑹ 矽酮處理二氧化鈦 5.0 ⑺ 矽酮處理氧化鐵 2.0 006714 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1247613 五、發明說明（0/) (8) 離子交換水 殘餘 (9) 3-羥基-5-顿啶噠嗪 3.〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (10) 癸基甲基環戊烷矽氧烷 18.0 (11) 二甲基聚矽氧烷 5.0 (12) 角鯊烷 1.0 (13) 聚環氧乙烷變性二甲基聚矽氧烷 2.0 (14) 防腐劑 適量 (15) 香料 適量 (製法） 於將(9)〜(15)之各成分混合溶解之後，加入已混合粉碎 之（1)〜(7)使分散。於該分散液中，加入（8)進行乳化，並 充塡於容器得到油中水型乳化粉底。 實施例12白粉 (1)滑石 殘餘 (2)絹雲母 10.0 (3)球狀尼龍粉末 10.0 (4)氮化硼 5.0 (5)氧化鐵 3.0 (6)碳酸鎂 5.0 (7)角鯊烷 3.0 (8)三異辛酸甘油酯 2.0 (9)倍半油酸山梨糖醇酐 2.0 (101)3-羥基-6-嗎啉噠嗪 0.1 006715 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247613 A7 B7 五、發明說明（β ) (11) 防腐劑 適量 (12) 香料 適量 (製法） 於將（1)〜(6)各成分混合粉碎之後 (7)〜(12)各成分並攪拌混合得到白粉。 加入已混合之 實施例13眼影 (1)滑石 殘餘 (2)絹雲母 15.0 (3)球狀尼龍粉末 10.0 (4)氮化硼 5.0 (5)氧化鐵 3.0 (6)氧化鈦被覆雲母 5.0 (7)角鯊烷 3.0 (8)三異辛酸甘油酯 2.0 (9)倍半油酸山梨糖醇酐 2.0 (10)3-羥基-4-呢啶噠嗪 2.0 (11)防腐劑 適量 (12)香料 適量 (製法） 於將（1)〜(6)各成分混合粉碎之後 (7)〜(12)各成分並攪拌混合得到眼影。 加入已混合之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 58 本紙 國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1247613 _______B7 五、發明說明（yV) 實施例14 口紅 (1)巴西棕櫚鱲 0.5 (2)小燭樹鱲 5.0 (3)純地蠟 10.0 (4)角鯊烷 殘餘 (5)三異硬脂酸甘油酯 10.0 (6)二異硬脂酸甘油酯 20.0 ⑺3,6-二嗎啉噠嗪 1.0 (8)昆士蘭果油脂肪酸膽固醇 4.0 (9)合成矽酸鈉-鎂 0.5 (10)疏水性氧化矽 0.5 (11)離子交換水 2.0 (12)色劑 適量 (13)防腐劑 適量 (14)香料 適量 ---------------I----訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (製法） 於已加熱至60°C之(8)使(9)、（10)分散，加入（η)並充 分攪拌。將其加入另外已加熱溶解之（1)〜(7)進行充分攪拌 ，再加入（I2)〜(14)並分散攪拌，之後成型得到口紅。 實施例10〜14之美容化粧料任一者皆具有良好的紫外 線防止效果，又，不被認爲有皮膚困擾或經時性變色。 006717 ——_____59_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21Q X 297公爱) "~"""" — A7 1247613 五、發明說明（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例15泡沬髮膠 (原液處方） (1) 丙烯酸樹脂烷醇胺液(5〇%) 8.0 (2) 聚環氧乙烷硬化篦麻油 適量 (3) 液體石蠟 5.0 (4) 甘油 3.0 (5) 香料 適量 (6) 防腐劑 適量 (7) 乙醇 15.0 (8) 5-雙(2-羥基乙基)胺-3-羥基噠嗪 〇.〇1 (9) 離子交換水 殘餘 (充塡處方） (1) 原液 90.0 (2) 液化石油氣 10.0 (製法） 將液體石蠟加入甘油及聚環氧乙烷硬化篦麻油之溶解 物中，以均質機均一的乳化。再將其加入至其他之成分溶 液。充塡係將原液充塡至罐子，安裝閥門後再充塡氣體。 實施例16整髮劑 ⑴ 聚環氧丙烷(40) 丁基醚 20.0 (2) 聚環氧乙烷硬化篦麻油 1.0 (3) 乙醇 50.0 (4) 香料 適量 006718 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1247613 _B7 五、發明說明（θ) (5)防腐劑 適量 (6)染料 適量 (7)3,6-雙(2_羥基乙基胺）噠嗪 2.0 (8)離子交換水 殘餘 (製法） 將聚環氧丙烷(40) 丁基醚 、聚環氧乙烷硬化篦麻油）、 3,6-雙（2_羥基乙基胺）噠嗪、： 香料、防腐劑溶解於乙醇中 。將染料溶解於離子交換水中 。將水相添加至乙醇相中， 並以濾紙等過濾。 實施例17頭髮噴霧劑 (原液處方） (1)丙烯酸樹脂烷醇胺液(50%) 7.0 (2)鯨鱲醇 0.1 (3)矽酮油 0.3 (4)乙醇 殘餘 (5)香料 適量 (6) 4,5_二呃啶羥基噠嗪 2.0 (7)離子交換水 3.0 (充塡處方） ⑴原液 50.0 (2)液化石油氣 50.0 (製法） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨丨！丨丨—訂---------· 將乙醇以外其他成分加入乙醇並溶解及過濾。充塡 006719 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 3.0 2.0 60.0 適量 殘餘 1247613 五、發明說明（# ) 係ίί寸原液充塡於罐子再女裝閥門後充塡氣體。 實施例18養髮劑 (1) 羥基-5-嗎咐噠嗪 (2) 硬化篦麻油聚環氧乙烷(4〇莫耳)聚合物 (3) 乙醇 (4) 香料 (5) 離子交換水 (製法） 使硬化篦麻油聚環氧乙烷(4〇莫耳)加成物與3_羥基_5_ 嗎啉噠嗪溶解於乙醇。將乙醇相與水相混合並加入香料。 實施例15〜18之毛髮用及頭皮用化粧任一者皆具有良 好的紫外線防止效果，又，不被認爲有頭皮困擾或經時性 變色。 [發明之效果] 本發明之新穎噠嗪衍生物作爲紫外線吸收劑，不但在 將紫外線以廣波長區做強力吸收上具非常良好的紫外線吸 收能力，且作爲光安定化劑亦呈現良好之光安定化能力。 又，該噠嗪衍生物之安全性、安定性也很高。故，藉配合 此噠嗪衍生物，可得到紫外線防止效果高，且藉光安定化 效果其安定性可改善且安全性亦良好的皮膚外用劑。 —006720_^___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • 营 -------訂---------線· A7 1247613 五、發明說明（Ρ) [圖式之簡單說明] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖1係顯示本發明之噠嗪衍生物、4,5-二呢啶-3-羥基 噠嗪之紫外線吸收光譜圖。 圖2係顯示本發明之噠嗪衍生物、3-羥基-4-派啶噠嚷 之紫外線吸收光譜圖。 圖3係顯示本發明之噠嗪衍生物、3-羥基_5-呢啶噠嚷 之紫外線吸收光譜圖。 圖4係顯示本發明之噠嗪衍生物、3-羥基-4-嗎啉噠嚷 之紫外線吸收光譜圖。 圖5係顯示本發明之噠嗪衍生物、3-羥基-5-嗎啉噠嗪 之紫外線吸收光譜圖。 圖6係顯示本發明之噠嗪衍生物、5-雙(2-羥基乙基)胺 基_3_羥基噠嗪之紫外線吸收光譜圖。 圖7係顯示本發明之噠嗉衍生物、3-羥基-6-嗎啉噠D秦 之紫外線吸收光譜圖。 圖8係顯示本發明之噠嗪衍生物、3,6-雙(2-羥基乙基 胺）噠嗪之紫外線吸收光譜圖。 圖9係顯示本發明之噠嗪衍生物、3,6-二嗎啉噠嗪之 紫外線吸收光譜圖。 本紙張標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

  1. AH B8 C8 D8 1241613 、申請專利範圍 l一種紫外線吸收劑，其特徵在於，含有下述噠嗪衍 生物及/或其鹽： 4,5-二哌啶基-3-羥基噠嗪、5-雙（2-羥基乙基）胺基_3_ 經基噠嗪、3,6_雙(2_羥基乙基胺基)噠嗪以及/或是其鹽。 2·一種光安定化劑，其特徵在於，含有申請專利範圍 第1項之噠嗪衍生物及/或其鹽。 3·—種紫外線吸收性組成物，其特徵在於，含有下述 噠嗪衍生物及/或其鹽·· .4,5_二哌啶基-3-羥基噠嗪、3-羥基-5-嗎啉基噠嗪、3_ 羥基顿啶基噠嗪、3_羥基_5_顿啶基噠嗪、3_羥基-6_嗎咐 基噠嗪、3,6_二嗎啉基噠嗪、5-雙(2-羥基乙基)胺基經基 噠嗪、3,6-雙(2-羥基乙基胺基)噠嗪、3-羥基-4-嗎啉基噠嗪 4·如申請專利範圍第2項之光安定化劑，係進一步含 有金屬離子封鎖劑。 5. —種光安定化組成物，其特徵在於，含有申請專利 範圍第2項或第4項之光安定化劑。 6. —種化粧品用皮膚外用劑，其特徵在於，含有申請 專利範圍第1項之紫外線吸收劑。 7. —種化粧品用皮膚外用劑，其特徵在於，含有申請 專利範圍第2項或第4項之光安定化劑。 8. 如申請專利範圍第6項之化粧品用皮膚外用劑，係 進一步含有無機粉體。 9. 如申請專利範圍第6〜8項中任一項之化粧品用皮膚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公變) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) •螓 訂. 線秦 1247613 C8 D8六、申請專利範圍外用劑，其中，申請專利範圍第1項之噠嗪衍生物及/或其 鹽之配合量爲0.001〜20質量％。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -έ 線一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
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