JP4376765B2 - 桂皮酸誘導体、その紫外線吸収剤としての用途、及びこれを配合した紫外線吸収性組成物、皮膚外用剤。 - Google Patents
桂皮酸誘導体、その紫外線吸収剤としての用途、及びこれを配合した紫外線吸収性組成物、皮膚外用剤。 Download PDFInfo
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Description
また、紫外線吸収剤としては、皮膚外用剤に配合する場合には、皮膚刺激性がないことはもちろん、日光曝露によって紫外線吸収剤が分解されないことも重要である。
また、2−デオキシヘキソース残基を有するp−アミノ安息香酸アミド誘導体(特許文献1)が、2−デオキシヘキソース残基を有する桂皮酸アミドがそれぞれ開示されている(特許文献2)が、水への溶解性が低く不十分であり、必ずしも満足できるものではなかった。
すなわち、本発明は水溶性が高く、幅広い紫外線波長領域にわたって優れた吸収能を有し、可視領域には吸収がなく、しかも安定性、安全性の高い、紫外線吸収剤として非常に優れた新規な下記桂皮酸誘導体(1)である。
本発明にかかる紫外線吸収性組成物は、前記の紫外線吸収剤を含有することを特徴とする。
また、本発明にかかる化粧用組成物は、前記の紫外線吸収剤を含有することを特徴とする。
また、本発明にかかる化粧用組成物は、さらに無機粉体を含有することを特徴とする。
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸のカルボキシル基を活性化する方法としては、(1)p−ニトロフェニルエステル、N−ヒドロキシスクシンイミドエステル等を用いる活性エステル法、(2)塩化イソブチルオキシカルボニル、塩化エチルオキシカルボニル等を用いる炭酸モノアルキルエステルとの混合酸無水物を用いる混合酸無水物法、(3)三塩化リン、五塩化リン、塩化チオニル等と反応させて得られる酸塩化物を用いる酸塩化物法、(4)3,4,5−トリメトキシ桂皮酸無水物を用いる対称無水物法等を用いることができる。
本発明の紫外線吸収剤は、無機粉体とともに化粧用組成物に配合した場合でも変色を生じず、よって無機粉体との併用が可能である
本発明の紫外線吸収剤を化粧用組成物に配合する場合、その配合量は目的とする紫外線吸収能に応じて適宜決定すればよいが、通常組成物中0.001〜20質量%、好ましくは0.01〜10質量%である。
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、本発明はこれらに限定されるものではない。
(1)3,4,5−トリメトキシ桂皮酸p−ニトロフェニルエステルの合成
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸(5.00g,21.0mmol)とp−ニトロフェノール(3.21g,23.1mmol)を無水ジメチルホルムアミド(25ml)に溶解し、氷冷攪拌下、N,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド(4.77g,23.1mmol)を加えて、0℃で1時間、室温で3時間攪拌した。冷蔵庫に2時間放置した後、析出したN,N−ジシクロヘキシル尿素をロ別した。ロ液に水(100ml)を加えて一晩放置した後、析出した結晶をロ取、水洗して、3,4,5−トリメトキシ桂皮酸p−ニトロフェニルエステルの淡黄色結晶(6.81g,収率90%)を得た。
得られた化合物の化学分析値は次の通り。
δ:3.72(s,3H:−OCH3),
3.84(s,6H:−OCH3×2),
6.91(d,1H,J=16.0Hz:Ph−CH=CH−C(=O)−),
7.17(s,2H:桂皮酸ベンゼン環 H−2 & H−6),
7.52(d,2H,J=9.2Hz:ニトロフェノールベンゼン環 H−2’ & H−6’),
7.85(d,1H,J=16.0Hz:Ph−CH=CH−C(=O)−),
8.32(d,2H,J=9.2Hz:ニトロフェノールベンゼン環 H−3’ & H−5’)
δ:56.0(ベンゼン環4位 −O−CH3),
60.0(ベンベン環3位, 5位 −O−CH3),
106.5(桂皮酸ベンゼン環C−2,C−6),
115.5(Ph−CH=CH),123.0(ニトロフェノールベンゼン環C−2’,C−6’),
125.1(ニトロフェノールベンゼン環C−3’,C−5’),
129.1(桂皮酸ベンゼン環C−1),140.1(桂皮酸ベンゼン環C−4),
144.9(ニトロフェノールベンゼン環C−4’),147.6(桂皮酸ベンゼン環C−3,C−5),
153.0(Ph−CH=CH),155.4(ニトロフェノールベンゼン環C−1’),164.2(C=O)
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸p−ニトロフェニルエステル(6.43g,17.9mmol)を無水ジメチルホルムアミド(55ml)に溶解した。この溶液にN−メチル−D−グルカミン(3.50g,17.9mmol)を加えて、室温で18時間反応させた。反応溶液に水(150ml)を加え、酢酸エチルにて洗浄(200ml×2回)した後、減圧濃縮した。残渣をエタノールより再結晶して、3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミドの白色結晶(5.21g,収率70%)を得た。
得られた化合物の化学分析値は次の通り。
δ:2.98(s,2H:−N−CH2−),
3.27〜3.66(m,6H:−CH(OH)−×4,−CH 2OH),
3.68(s,3H:−N−CH3),
3.81(s,9H:−OCH3×3),
4.21〜4.32(m,2H:OH×2),
4.26(d,2H,J=6.2Hz:OH×2),
4.89(d,1H,J=4.8Hz:OH),
6.95 & 7.01(m,2H:ベンゼン環 H−2 & H−6),
7.12(d,1H,J=15.2Hz:Ph−CH=CH−C(=O)−),
7.38(d,1H,J=15.2Hz:Ph−CH=CH−C(=O)−)
δ:35.0(−N−CH3),51.9(−N−CH2−),55.9(ベンゼン環4位 −O−CH3),
60.0(ベンベン環3位,5位 −O−CH3),63.3(−CH2OH),
70.2,71.4,72.3(−C(OH)−×4),105.4(ベンゼン環C−2,C−6),
105.7(Ph−CH=CH),118.5(ベンゼン環C−1),130.8(ベンゼン環C−4),
140.3(Ph−CH=CH),152.9(ベンゼン環C−3,C−5),165.6(C=O)
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸p−ニトロフェニルエステル(2.20g,6.23mmol)を無水ジメチルホルムアミド(20ml)に溶解した。この溶液にD−グルカミン(1.24g,6.85mmol)を加えて、室温で16時間反応させた。反応溶液に水(100ml)を加え、酢酸エチルにて洗浄(120ml×2回)した後、減圧濃縮した。残渣をエタノールより再結晶して、3,4,5−トリメトキシ桂皮酸D−グルカミンアミドの白色結晶(2.11g,収率84%)を得た。
得られた化合物の化学分析値は次の通り。
δ:3.11〜3.21(m,1H),3.36〜3.53(m,5H),3.54〜3.63(m,2H)
(以上、−CH(OH)−×4,−CH 2OH,−N−CH2−),
3.68(s,3H:−OCH3),3.80(s,6H:−OCH3×2)
4.21〜4.30(m,2H:OH×2),
4.34(d,1H,J=5.8Hz:OH),
4.40(d,1H,J=5.3Hz:OH),
4.74(d,1H,J=4.4Hz:OH),
6.68(d,1H,J=15.5Hz:Ph−CH=CH−C(=O)−),
6.88(s,2H:ベンゼン環 H−2 & H−6),
7.34(d,1H,J=15.5Hz:Ph−CH=CH−C(=O)−),
7.81〜7.85(m,1H,NH)
δ:42.1(−N−CH2−),55.8(ベンベン環3位,5位 −O−CH3),
60.0(ベンゼン環4位 −O−CH3),63.3(−CH2OH),
69.7,71.5,71.7,72.0(−C(OH)−×4),105.0(ベンゼン環C−2,C−6),
121.8(Ph−CH=CH),130.5(ベンゼン環C−1),138.7(Ph−CH=CH),
138.4(ベンゼン環C−4),153.0(ベンゼン環C−3,C−5),165.3(C=O)
本発明の桂皮酸誘導体の紫外線吸収スペクトル(溶媒:水、濃度10ppm、光路長1cm)を分光光度計(日本分光(株)社製V−560)にて測定した。結果を図1及び図2に示す。
本発明の桂皮酸誘導体の405nmの可視光の吸光度(溶媒:水、光路長1cm)を分光光度計(日本分光(株)社製V−560)にて測定した。また、比較例として、従来の水溶性紫外線吸収剤である2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルフォキソニウムベンゾフェノンナトリウムも同様に測定した。結果を表1に示す。
一方、比較化合物は可視領域において吸収を有するため、結晶は淡黄色、水溶液は黄色にそれぞれ着色しており、製品の着色という観点で配合量が制限され、充分な紫外線吸収効果を発揮できない。
本発明の桂皮酸誘導体の水への溶解性を測定した。また、比較例として2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルフォキソニウムベンゾフェノンナトリウム、及び特開2002−363195に開示されている2−デオキシ−(4−メトキシ桂皮酸アミド)−D−グルコースについても同様に測定した。結果を表2に示した。
(i)試験方法
夏期の海辺で実使用テストを行った。パネルの背中の左右半分づつに試料を等量づつ塗布した。直射日光曝露後の日焼けの程度を以下の判定基準に従って評価した。なお、1群10名で行った。
著効:全くあるいはほとんど日焼け症状が認められなかった。
有効:軽度の日焼け症状が認められた。
無効:強度の日焼け症状が認められた。
(判定)
◎:著効又は有効の被験者が80%以上。
○:著効又は有効の被験者が50%以上80%未満。
△:著効又は有効の被験者が30%以上50%未満。
×:著効又は有効の被験者が30%未満。
(a)ローション
(アルコール相)
95%エタノール 25.0質量%
POE(25)硬化ヒマシ油 2.0
防腐剤 適 量
香料 適 量
(水相)
紫外線吸収剤(表3記載) 0〜10
グリセリン 5.0
ヘキサメタリン酸ナトリウム 適 量
イオン交換水 残 余
(製法)
水相、アルコール相をそれぞれ調製後、混合した。
ステアリルアルコール 7.0質量%
ステアリン酸 2.0
水添ラノリン 2.0
スクワラン 5.0
2−オクチルドデシルアルコール 6.0
POE(25)セチルエーテル 3.0
グリセリンモノステアリン酸エステル 2.0
プロピレングリコール 5.0
紫外線吸収剤(表4記載) 0〜10
香料 適 量
亜硫酸水素ナトリウム 0.03
エチルパラベン 0.3
イオン交換水 残 余
(製法)
イオン交換水にプロピレングリコールと紫外線吸収剤を加えて溶解し、加熱して70℃に保った(水相)。他の成分を混合し、加熱融解して70℃に保った(油相)。水相に油相を加え、予備乳化を行い、ホモミキサーで均一に乳化した後、よくかきまぜながら30℃まで冷却した。
試験例4と同じ試料(紫外線吸収剤の配合量は10質量%)を用いて行った。
(i)パッチテスト
健常な男性及び女性志願者の前腕屈側部にフィンチャンバ−を用いて24時間閉塞パッチテストを1群20名で行い、次の判定基準で判定した。
平均スコアを求め、次の基準で判定した。
◎:平均スコアが0。
○:平均スコアが0より大きく1未満。
△:平均スコアが1以上2未満。
×:平均スコアが2以上。
本発明の桂皮酸誘導体の水溶液を日光に2週間曝露(日射被爆量80MJ/m2)後、残存率及び外観の変化を調べるとともに紫外線吸収スペクトル(溶媒:水、濃度10ppm、光路長1cm)を分光光度計にて測定し、紫外線吸収スペクトルの290nm〜400nmの範囲を積分処理して面積値を求め、日光曝露前と比較した。
残存率及び紫外線吸収スペクトルの面積値の変化を次の基準で判定した。
◎:日光曝露前の95%以上。
○:日光曝露前の90%以上95%未満。
△:日光曝露前の70%以上90%未満。
×:日光曝露前の70%未満。
下記の処方でサンスクリーンクリームを製造し、これらを50℃で2ヶ月間保存し、目視により変色を観察することにより、無機粉体系紫外線遮蔽剤との併用時の安定性について検討した。
サンスクリーンクリーム
(1)エチルセルロース 1.0質量%
(2)エタノール 5.0
(3)コハク酸2−エチルヘキシル 24.0
(4)二酸化チタン 1.0
(5)多孔性無水ケイ酸粉末 1.0
(6)球状ナイロン粉末 1.0
(7)タルク 1.0
(8)セリサイト 1.0
(9)窒化ホウ素 1.0
(10)シリコーン処理マイカ 1.0
(11)紫外線吸収剤(表7記載) 10.0
(12)カルボキシメチルセルロース 1.0
(13)イオン交換水 残 余
(14)防腐剤 適 量
(15)香料 適 量
(1)に(2)を加え十分に膨潤させた後、(3)〜(10)を加え加熱混合し、十分に分散及び溶解した。この分散液を70℃に保ち、(11)〜(15)を混合した溶液を徐々に加えながらホモミキサーで均一に乳化した後、よくかき混ぜながら30℃まで冷却し、サンスクリーンクリームを得た。
以上のように、本発明の桂皮酸誘導体は、皮膚刺激性がなく、光安定性にも優れ、また、無機粉体との併用でも変色を生じない。従って、本発明の桂皮酸誘導体は、化粧用組成物に配合可能な紫外線吸収剤として非常に有用である。
実施例1
化粧水
(アルコール相)
エタノール
10.0
オレイルアルコール
0.1
POE(20)ソルビタンモノラウリン酸エステル 0.5
POE(15)ラウリルエーテル 0.5
防腐剤 適
量
香料 適
量
(水相)
3,4,5-トリメトキシ桂皮酸 N-メチル-D-グルカミンアミド 10.0
1,3-ブチレングリコール 6.0
グリセリン
4.0
4,5-ジモルホリノ-3-ヒドロキシピリダジン 0.3
イオン交換水
残 余
(製法)
水相、アルコール相をそれぞれ調製後、混合した。
エタノール 10.0
オレイルアルコール 0.1
POE(20)ソルビタンモノラウリン酸エステル 0.5
POE(15)ラウリルエーテル 0.5
防腐剤 適 量
香料 適 量
(水相)
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸D−グルカミンアミド 5.0
1,3−ブチレングリコール 6.0
グリセリン 4.0
テレフタリリデンジカンフルスルホン酸 1.0
4,5−ジモルホリノ−3−ヒドロキシピリダジン 0.3
イオン交換水 残 余
(製法)
水相、アルコール相をそれぞれ調製後、混合した。
実施例3 化粧水
エタノール 10.0
パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシルエステル 0.5
2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン 0.5
4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン 0.5
POE(20)オレイルエーテル 0.5
防腐剤 適 量
香料 適 量
(水相)
ジプロピレングリコール 6.0
ソルビット 4.0
PEG1500 5.0
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミド 20.0
テレフタリリデンジカンフルスルホン酸 1.0
メチルセルロース 0.2
クインスシード 0.1
イオン交換水 残 余
(製法)
イオン交換水の一部にメチルセルロース及びクインスシードを混合、攪拌し、粘稠液を調製した。イオン交換水の残部と他の水相成分を混合溶解し、これに前記の粘稠液を加えて、均一な水相を得た。アルコール相を調製後、水相に添加し、混合した。
(アルコール相)
エタノール 10.0
パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシルエステル 0.5
2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン 0.5
4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン 0.5
POE(20)オレイルエーテル 0.5
防腐剤 適 量
香料 適 量
(水相)
ジプロピレングリコール 6.0
ソルビット 4.0
PEG1500 5.0
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸D−グルカミンアミド 7.0
メチルセルロース 0.2
クインスシード 0.1
イオン交換水 残 余
(製法)
イオン交換水の一部にメチルセルロース及びクインスシードを混合、攪拌し、粘稠液を調製した。イオン交換水の残部と他の水相成分を混合溶解し、これに前記の粘稠液を加えて、均一な水相を得た。アルコール相を調製後、水相に添加し、混合した。
実施例5 クリーム
ステアリルアルコール 4.0
イソプロピルミリステート 18.0
グリセリンモノステアリン酸エステル 3.0
パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシルエステル 10.0
2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン 5.0
4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン 3.0
プロピレングリコール 10.0
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミド 5.0
テレフタリリデンジカンフルスルホン酸 0.5
4,5−ジモルホリノ−3−ヒドロキシピリダジン 0.2
水酸化カリウム 0.2
亜硫酸水素ナトリウム 0.01
防腐剤 適 量
香料 適 量
イオン交換水 残 余
(製法)
イオン交換水にプロピレングリコール、3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミド及び水酸化カリウムを加えて溶解し、加熱して70℃に保った(水相)。他の成分を混合し、加熱融解して70℃に保った(油相)。水相に油相を徐々に加えて予備乳化し、ホモミキサーで均一に乳化後、よくかきまぜながら30℃まで冷却した。
実施例6 クリーム
ステアリルアルコール 4.0
イソプロピルミリステート 18.0
グリセリンモノステアリン酸エステル 3.0
パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシルエステル 10.0
2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン 5.0
4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン 3.0
プロピレングリコール 10.0
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸D−グルカミンアミド 3.0
テレフタリリデンジカンフルスルホン酸 0.5
4,5−ジモルホリノ−3−ヒドロキシピリダジン 0.2
水酸化カリウム 0.2
亜硫酸水素ナトリウム 0.01
防腐剤 適 量
香料 適 量
イオン交換水 残 余
(製法)
イオン交換水にプロピレングリコール、3,4,5−トリメトキシ桂皮酸D−グルカミンアミド及び水酸化カリウムを加えて溶解し、加熱して70℃に保った(水相)。他の成分を混合し、加熱融解して70℃に保った(油相)。水相に油相を徐々に加えて予備乳化し、ホモミキサーで均一に乳化後、よくかきまぜながら30℃まで冷却した。
実施例7 クリーム
ソルビタンモノステアリン酸エステル 2.0
POE(20)ソルビタンモノステアリン酸エステル 1.5
プロピレングリコール 10.0
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミド 10.0
グリセリントリオクタノエート 10.0
スクワレン 5.0
亜硫酸水素ナトリウム 0.01
エチルパラベン 0.3
香料 適 量
イオン交換水 残 余
(製法)
イオン交換水にプロピレングリコール及び3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミドを加えて溶解し、加熱して70℃に保った(水相)。他の成分を混合し、加熱融解して70℃に保った(油相)。水相に油相を徐々に加え、予備乳化を行い、ホモミキサーで均一に乳化した後、よくかきまぜながら30℃まで冷却した。
実施例8 クリーム
ソルビタンモノステアリン酸エステル 2.0
POE(20)ソルビタンモノステアリン酸エステル 1.5
プロピレングリコール 10.0
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸D−グルカミンアミド 5.0
グリセリントリオクタノエート 10.0
スクワレン 5.0
亜硫酸水素ナトリウム 0.01
エチルパラベン 0.3
香料 適 量
イオン交換水 残 余
(製法)
イオン交換水にプロピレングリコール及び3,4,5−トリメトキシ桂皮酸D−グルカミンアミドを加えて溶解し、加熱して70℃に保った(水相)。他の成分を混合し、加熱融解して70℃に保った(油相)。水相に油相を徐々に加え、予備乳化を行い、ホモミキサーで均一に乳化した後、よくかきまぜながら30℃まで冷却した。
実施例9 乳液
セチルアルコール 1.5
ワセリン 5.0
流動パラフィン 10.0
POE(10)モノオレイン酸エステル 2.0
パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシルエステル 3.0
2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン 2.0
4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン 2.0
PEG1500 3.0
トリエタノールアミン 1.0
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミド 3.0
テレフタリリデンジカンフルスルホン酸 0.5
4,5−ジモルホリノ−3−ヒドロキシピリダジン 0.1
亜硫酸水素ナトリウム 0.01
エチルパラベン 0.3
カルボキシビニルポリマー 0.05
香料 適 量
イオン交換水 残 余
(製法)
少量のイオン交換水にカルボキシビニルポリマーを溶解した(A相)。イオン交換水の残部にPEG1500、3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミド、4,5−ジモルホリノ−3−ヒドロキシピリダジン及びトリエタノールアミンを加え、加熱溶解して70℃に保った(水相)。他の成分を混合し、加熱融解して70℃に保った(油相)。水相に油相を加えて予備乳化を行い、A相を加えてホモミキサーで均一に乳化した後、よくかきまぜながら30℃まで冷却した。
実施例10 乳液
セチルアルコール 1.5
ワセリン 5.0
流動パラフィン 10.0
POE(10)モノオレイン酸エステル 2.0
パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシルエステル 3.0
2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン 2.0
4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン 2.0
PEG1500 3.0
トリエタノールアミン 1.0
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸D−グルカミンアミド 3.0
テレフタリリデンジカンフルスルホン酸 0.5
4,5−ジモルホリノ−3−ヒドロキシピリダジン 0.1
亜硫酸水素ナトリウム 0.01
エチルパラベン 0.3
カルボキシビニルポリマー 0.05
香料 適 量
イオン交換水 残 余
(製法)
少量のイオン交換水にカルボキシビニルポリマーを溶解した(A相)。イオン交換水の残部にPEG1500、3,4,5−トリメトキシ桂皮酸D−グルカミンアミド、4,5−ジモルホリノ−3−ヒドロキシピリダジン及びトリエタノールアミンを加え、加熱溶解して70℃に保った(水相)。他の成分を混合し、加熱融解して70℃に保った(油相)。水相に油相を加えて予備乳化を行い、A相を加えてホモミキサーで均一に乳化した後、よくかきまぜながら30℃まで冷却した。
実施例11 ジェル
ジプロピレングリコール 15.0
POE(50)オレイルエーテル 2.0
カルボキシビニルポリマー 1.0
水酸化ナトリウム 0.15
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミド 1.0
メチルパラベン 0.2
香料 適 量
イオン交換水 残 余
(製法)
イオン交換水にカルボキシビニルポリマーを均一に溶解した(A相)。95%エタノールにPOE(50)オレイルエーテルを溶解し、A相に添加した。水酸化ナトリウム以外の成分を添加後、水酸化ナトリウムを添加して中和増粘させた。
実施例12 ジェル
ジプロピレングリコール 15.0
POE(50)オレイルエーテル 2.0
カルボキシビニルポリマー 1.0
水酸化ナトリウム 0.15
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸D−グルカミンアミド 1.0
メチルパラベン 0.2
香料 適 量
イオン交換水 残 余
(製法)
イオン交換水にカルボキシビニルポリマーを均一に溶解した(A相)。95%エタノールにPOE(50)オレイルエーテルを溶解し、A相に添加した。水酸化ナトリウム以外の成分を添加後、水酸化ナトリウムを添加して中和増粘させた。
実施例13 美容液
95%エタノール 10.0
パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシルエステル 1.0
2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン 0.5
4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン 0.5
POE(20)オクチルドデカノール 1.0
メチルパラベン 0.15
パントテニルエチルエーテル 0.1
(B相)
水酸化カリウム 0.1
(C相)
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミド 10.0
グリセリン 5.0
ジプロピレングリコール 10.0
テレフタリリデンジカンフルスルホン酸 2.0
亜硫酸水素ナトリウム 0.03
カルボキシビニルポリマー 0.2
イオン交換水 残 余
(製法)
A相、C相をそれぞれ均一に溶解し、C相にA相を加えて可溶化した。次いでB相を加えて混合した。
実施例14 美容液
95%エタノール 10.0
パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシルエステル 1.0
2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン 0.5
4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン 0.5
POE(20)オクチルドデカノール 1.0
メチルパラベン 0.15
パントテニルエチルエーテル 0.1
(B相)
水酸化カリウム 0.1
(C相)
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸D−グルカミンアミド 5.0
グリセリン 5.0
ジプロピレングリコール 10.0
テレフタリリデンジカンフルスルホン酸 3.0
亜硫酸水素ナトリウム 0.03
カルボキシビニルポリマー 0.2
イオン交換水 残 余
(製法)
A相、C相をそれぞれ均一に溶解し、C相にA相を加えて可溶化した。次いでB相を加えて混合した。
実施例15 パック
ジプロピレングリコール 5.0
POE(60)硬化ヒマシ油 5.0
(B相)
オリーブ油 5.0
酢酸トコフェロール 0.2
エチルパラベン 0.2
香料 0.2
(C相)
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミド 0.1
亜硫酸水素ナトリウム 0.03
ポリビニルアルコール
(ケン化度90,重合度2000) 13.0
エタノール 7.0
イオン交換水 残 余
(製法)
A相、B相、C相をそれぞれ均一に溶解し、A相にB相を加えて可溶化した。次いでこれをC相に加えて混合した。
実施例16 パック
ジプロピレングリコール 5.0
POE(60)硬化ヒマシ油 5.0
(B相)
オリーブ油 5.0
酢酸トコフェロール 0.2
エチルパラベン 0.2
香料 0.2
(C相)
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸D−グルカミンアミド 0.1
亜硫酸水素ナトリウム 0.03
ポリビニルアルコール
(ケン化度90,重合度2000) 13.0
エタノール 7.0
イオン交換水 残 余
(製法)
A相、B相、C相をそれぞれ均一に溶解し、A相にB相を加えて可溶化した。次いでこれをC相に加えて混合した。
実施例17 乳液
ステアリルアルコール 1.5
スクワレン 2.0
ワセリン 2.5
脱臭液状ラノリン 1.5
月見草油 2.0
ミリスチン酸イソプロピル 5.0
グリセリンモノオレート 2.0
POE(60)硬化ヒマシ由 2.0
酢酸トコフェロール 0.05
エチルパラベン 0.2
ブチルパラベン 0.1
香料 適 量
(水相)
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミド 5.0
3,4,5−トリメトキシ桂皮酸D−グルカミンアミド 5.0
4,5−ジモルホリノ−3−ヒドロキシピリダジン 0.05
亜硫酸水素ナトリウム 0.01
グリセリン 5.0
ヒアルロン酸ナトリウム 0.01
カルボキシビニルポリマー 0.2
水酸化カリウム 0.2
イオン交換水 残 余
(製法)
油相、水相をそれぞれ70℃にて溶解し、水相に油相を混合し、乳化機で乳化後、熱交換機で30℃まで冷却した。
実施例18 固形パウダリ−ファンデ−ション
(2)セリサイト 10.0
(3)球状ナイロン粉末 10.0
(4)多孔性無水ケイ酸粉末 15.0
(5)窒化ホウ素 5.0
(6)二酸化チタン 5.0
(7)酸化鉄 3.0
(8)ステアリン酸亜鉛 5.0
(9)3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミド 1.0
(10)流動パラフィン 残 余
(11)トリイソオクタン酸グリセリン 15.0
(12)セスキオレイン酸ソルビタン 1.5
(13)防腐剤 適 量
(14)香料 適 量
(製法)
(1)〜(8)の各成分を混合粉砕したところへ、(9)〜(14)の各成分を混合したものを加えて攪拌混合し、容器に成型して固形ファンデ−ションを得た。
実施例19 固形パウダリ−ファンデ−ション
(2)セリサイト 10.0
(3)球状ナイロン粉末 10.0
(4)多孔性無水ケイ酸粉末 15.0
(5)窒化ホウ素 5.0
(6)二酸化チタン 5.0
(7)酸化鉄 3.0
(8)ステアリン酸亜鉛 5.0
(9)3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミド 1.0
(10)3,4,5−トリメトキシ桂皮酸D−グルカミンアミド 1.0
(11)流動パラフィン 残 余
(12)トリイソオクタン酸グリセリン 15.0
(13)セスキオレイン酸ソルビタン 1.5
(14)防腐剤 適 量
(15)香料 適 量
(製法)
(1)〜(8)の各成分を混合粉砕したところへ、(9)〜(15)の各成分を混合したものを加えて攪拌混合し、容器に成型して固形ファンデ−ションを得た。
実施例20 油中水型乳化ファンデ−ション
(2)多孔性無水ケイ酸粉末 8.0
(3)雲母チタン 2.0
(4)シリコーン処理セリサイト 2.0
(5)シリコーン処理マイカ 12.0
(6)シリコーン処理二酸化チタン 5.0
(7)シリコーン処理酸化鉄 2.0
(8)イオン交換水 残 余
(9)3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミド 5.0
(10)デカメチルシクロペンタンシロキサン 18.0
(11)ジメチルポリシロキサン 5.0
(12)スクワラン 1.0
(13)ポリオキシエチレン変性ジメチルポリシロキサン 2.0
(14)パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシルエステル 3.0
(15)2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン 1.0
(16)4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン 0.5
(17)テレフタリリデンジカンフルスルホン酸 0.5
(18)防腐剤 適 量
(19)香料 適 量
(製法)
(10)〜(19)の各成分を均一に混合溶解したものに、混合粉砕した(1)〜(7)を加えて分散させた。この分散液に、(9)を(8)に溶解したものを加えて乳化し、容器に充填して油中水型乳化ファンデ−ションを得た。
実施例21 油中水型乳化ファンデ−ション
(2)多孔性無水ケイ酸粉末 8.0
(3)雲母チタン 2.0
(4)シリコーン処理セリサイト 2.0
(5)シリコーン処理マイカ 12.0
(6)シリコーン処理二酸化チタン 5.0
(7)シリコーン処理酸化鉄 2.0
(8)イオン交換水 残 余
(9)3,4,5−トリメトキシ桂皮酸D−グルカミンアミド 3.0
(10)デカメチルシクロペンタンシロキサン 18.0
(11)ジメチルポリシロキサン 5.0
(12)スクワラン 1.0
(13)ポリオキシエチレン変性ジメチルポリシロキサン 2.0
(14)パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシルエステル 3.0
(15)2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン 1.0
(16)4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン 0.5
(17)テレフタリリデンジカンフルスルホン酸 0.5
(18)防腐剤 適 量
(19)香料 適 量
(製法)
(10)〜(19)の各成分を均一に混合溶解したものに、混合粉砕した(1)〜(7)を加えて分散させた。この分散液に、(9)を(8)に溶解したものを加えて乳化し、容器に充填して油中水型乳化ファンデ−ションを得た。
実施例22 白粉
(2)セリサイト 10.0
(3)球状ナイロン粉末 10.0
(4)窒化ホウ素 5.0
(5)酸化鉄 3.0
(6)炭酸マグネシウム 5.0
(7)スクワラン 3.0
(8)トリイソオクタン酸グリセリン 2.0
(9)セスキオレイン酸ソルビタン 2.0
(10)3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミド 0.5
(11)防腐剤 適 量
(12)香料 適 量
(製法)
(1)〜(6)の各成分を混合粉砕したところへ、(7)〜(12)の各成分を混合したものを加えて攪拌混合し、白粉を得た。
実施例23 アイシャド−
(2)マイカ 15.0
(3)球状ナイロン粉末 10.0
(4)窒化ホウ素 5.0
(5)酸化鉄 3.0
(6)酸化チタン被覆マイカ 5.0
(7)スクワラン 3.0
(8)トリイソオクタン酸グリセリン 2.0
(9)セスキオレイン酸ソルビタン 2.0
(10)3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミド 0.3
(11)防腐剤 適 量
(12)香料 適 量
(製法)
(1)〜(6)の各成分を混合粉砕したところへ、(7)〜(12)の各成分を混合したものを加えて攪拌混合し、アイシャド−を得た。
実施例24 口紅
(2)キャンデリラロウ 5.0
(3)セレシン 10.0
(4)スクワラン 残 余
(5)トリイソステアリン酸グリセリン 10.0
(6)ジイソステアリン酸グリセリン 20.0
(7)テレフタリリデンジカンフルスルホン酸 0.5
(8)パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシルエステル 3.0
(9)3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミド 3.0
(10)マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル 4.0
(11)合成ケイ酸ナトリウム−マグネシウム 0.5
(12)疎水性シリカ 0.5
(13)イオン交換水 2.0
(14)色剤 適 量
(15)防腐剤 適 量
(16)香料 適 量
(製法)
60℃に加熱した(10)に(11)、(12)を分散させ、これに(9)(13)を加えて十分攪拌した。別に加熱溶解しておいた(1)〜(8)にこれを加えて十分攪拌し、さらに(14)〜(16)を加えて分散攪拌し、その後成型して口紅を得た。
実施例25 口紅
(2)キャンデリラロウ 5.0
(3)セレシン 10.0
(4)スクワラン 残 余
(5)トリイソステアリン酸グリセリン 10.0
(6)ジイソステアリン酸グリセリン 20.0
(7)テレフタリリデンジカンフルスルホン酸 0.5
(8)パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシルエステル 3.0
(9)3,4,5−トリメトキシ桂皮酸D−グルカミンアミド 2.0
(10)マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル 4.0
(11)合成ケイ酸ナトリウム−マグネシウム 0.5
(12)疎水性シリカ 0.5
(13)イオン交換水 2.0
(14)色剤 適 量
(15)防腐剤 適 量
(16)香料 適 量
(製法)
60℃に加熱した(10)に(11)、(12)を分散させ、これに(9)(13)を加えて十分攪拌した。別に加熱溶解しておいた(1)〜(8)にこれを加えて十分攪拌し、さらに(14)〜(16)を加えて分散攪拌し、その後成型して口紅を得た。
実施例26 ヘアフォーム
(1)アクリル樹脂アルカノールアミン液(50%) 8.0
(2)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 適 量
(3)流動パラフィン 5.0
(4)グリセリン 3.0
(5)香料 適 量
(6)防腐剤 適 量
(7)エタノール 15.0
(8)3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミド 7.0
(9)イオン交換水 残 余
(充填処方)
(1)原液 90.0
(2)液化石油ガス 10.0
(製法)
流動パラフィンをグリセリンとポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の溶解物に添加し、ホモミキサーで均一に乳化した。これを他の成分の溶液に添加した。充填は缶に原液を充填し、バルブ装着後、ガスを充填した。
実施例27 ヘアフォーム
(1)アクリル樹脂アルカノールアミン液(50%) 8.0
(2)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 適 量
(3)流動パラフィン 5.0
(4)グリセリン 3.0
(5)香料 適 量
(6)防腐剤 適 量
(7)エタノール 15.0
(8)3,4,5−トリメトキシ桂皮酸D−グルカミンアミド 3.0
(9)イオン交換水 残 余
(充填処方)
(1)原液 90.0
(2)液化石油ガス 10.0
(製法)
流動パラフィンをグリセリンとポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の溶解物に添加し、ホモミキサーで均一に乳化した。これを他の成分の溶液に添加した。充填は缶に原液を充填し、バルブ装着後、ガスを充填した。
実施例28 ヘアリキッド
(2)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 1.0
(3)エタノール 50.0
(4)香料 適 量
(5)防腐剤 適 量
(6)パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシルエステル 2.0
(7)染料 適 量
(8)3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミド 2.0
(9)イオン交換水 残 余
(製法)
エタノールにポリオキシプロピレン(40)ブチルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、香料、防腐剤、パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシルエステルを溶解した。イオン交換水に3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミド、染料を溶解した。エタノール相に水相を添加し、ろ紙でろ過した。
実施例29 ヘアスプレー
(1)アクリル樹脂アルカノールアミン液(50%) 7.0
(2)セチルアルコール 0.1
(3)シリコーン油 0.3
(4)エタノール 残 余
(5)香料 適 量
(6)3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミド 1.0
(7)3,4,5−トリメトキシ桂皮酸D−グルカミンアミド 1.0
(8)イオン交換水 3.0
(充填処方)
(1)原液 50.0
(2)液化石油ガス 50.0
(製法)
エタノールに他の成分を加え溶解し、ろ過した。充填は缶に原液を充填し、バルブ装着後、ガスを充填した。
実施例30 ヘアトニック
(2)硬化ヒマシ油エチレンオキシド(40モル)付加物 2.0
(3)パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシルエステル 3.0
(4)2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン 3.0
(5)4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン 3.0
(6)テレフタリリデンジカンフルスルホン酸 1.0
(7)エタノール 60.0
(8)香料 適 量
(9)イオン交換水 残 余
(製法)
エタノールに硬化ヒマシ油エチレンオキシド(40モル)付加物、パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシルエステル、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン及びテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を溶解した。イオン交換水に3,4,5−トリメトキシ桂皮酸N−メチル−D−グルカミンアミドを溶解した。エタノール相及び水相を混合し、香料を加えた。
実施例31 ヘアトニック
(2)硬化ヒマシ油エチレンオキシド(40モル)付加物 2.0
(3)パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシルエステル 3.0
(4)2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン 3.0
(5)4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン 3.0
(6)エタノール 60.0
(7)香料 適 量
(8)イオン交換水 残 余
(製法)
エタノールに硬化ヒマシ油エチレンオキシド(40モル)付加物、パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシルエステル、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン及び4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタンを溶解した。イオン交換水に3,4,5−トリメトキシ桂皮酸D−グルカミンアミドを溶解した。エタノール相及び水相を混合し、香料を加えた。
Claims (5)
- 下記桂皮酸誘導体(1)
- 請求項1記載の桂皮酸誘導体を含有することを特徴とする紫外線吸収剤。
- 請求項1または2記載の桂皮酸誘導体を含有することを特徴とする紫外線吸収性組成物。
- 請求項1記載の桂皮酸誘導体を含有することを特徴とする化粧用組成物。
- 請求項4記載の化粧用組成物において、さらに無機粉体を含有することを特徴とする化粧用組成物。
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