TWI232224B - Process for stripping polymer dispersions or solutions - Google Patents

Description

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本發明係關於自聚合物分散液之反應組合物除去揮發性 有機化口物（VOCs”）及胺（如氨）之方法（“汽提，，）。特別是 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本4明係關於汽提聚合物分散液之方法，以其降低在聚合 物方散液中的凝膠。 可以各種方法製備聚合物，包括溶液、懸浮液及乳液聚 合作用。根據本文使用的分散液係代表乳液或懸浮液聚合 物。雖然聚合法是有效的，但是在完成聚合作用之後總是 有一些VOCs。根據本文使用的VQc係代表任何揮發性化合 物，如殘留單體、來自單體的雜質及來自界面回性劑或單 體之溶劑。殘留單體是在聚合期間未反應及仍留在聚合物 分散液中的單體。V0Cs傾向具有強烈的氣味。通常人類可 以聞到非常低値的VOCs，如每百萬計的份量範圍。一些 VOCs有毒。因爲一些v〇Cs的毒性及事實上v〇Cs的氣味傾 相具有刺激性，故聚合物分散液通常或以化學“逐出，，或汽 提VOCs 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學逐出法包含加入會與未反應單體反應之化學物，如 特丁基過氧氫、過硫酸銨、過硫酸鉀或過硫酸鈉，其例如 了與未反應早體之碳-碳雙鍵反應。雖然逐出法會造成降低 在聚合物乳膠中的殘留單體，但是殘留單體量仍可能是不 可能接受的高値。也不可能逐出任何不具有碳-碳雙键之 VOCs。因此有時在化學逐出法之後再以汽提除去未反應 VOCs 〇 汽提是一種其中將分散液加熱及以經由分散液噴射氣體 的方式除去VOCs之方法。汽提也可以利用能夠在較低的溫 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1232224 A7 B7 五、發明說明（2 ) 度下進行汽提之眞空。汽提聚合物分散液之優點是以汽提 可達到比逐出更低的VOCs量。 -個與汽提聚合物分散液有關連的問題是可能會在汽提 過程期間形成凝膠。凝膠是聚合物顆粒或分子之聚佳㈣， 其會生成在聚合物溶液或分散液中的聚合物小結塊=膠 可造成下游應用上的問題，因此，有要求降低凝膠形成作 用之聚合物分散液汽提法。 第二個與汽提聚合物分散液有關連的問題是聚合物分散 液時常包括界面活性劑。聚合物也可以具有成爲界面活性 」的行爲’因爲焱基末端之故。聚合物的界面活性劑等及 界面活性劑行爲可造成在汽提操作期間起泡。可經由加入 ^學物控制起泡，如矽、礦物油與植物油、乙氧基化脂肪 酸及醇。以加入化學物控制起泡約兩個缺點是化學物可能 太貴及化學物對聚合物特性可能有不利的影響，例如，化 學物可能造成表面缺陷，如在塗料中的魚眼或洞。 也可以利用機械泡沫破碎機減少在聚合物分散液汽提操 作期間的泡未，但是泡沫破碎機不會降低在聚合物分散液 :的凝膠形成作用。因此，有要求預防泡沫形成作用及破 壞在汽提期間產生的泡沫之聚合物分散液汽提法。 在4國未經杳查之專利申請案DE 1951768〇中指導/種控 制在聚合物分散液汽提法期間形成泡沫之方法。在該專利 中揭不足万法需要在汽提期間將p Η調整至從5至6_8的範 因，以減少泡沫的產生。在汽提之後，將p H調整至從8至 1 0。該方法不利用機械泡沫破碎機及未討論在汽提期間形 $氏張尺度適用中關家"iK⑽)Α4規格⑽χ 2_975公爱）--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) | ϋ team ϋ 1 ϋ· i^i I n ·ϋ ·ϋ I , 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232224 A7 ----------B7____ 五、發明說明（3 ) 成凝膠的議題。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 在歐洲專利申請案第EP 86581 1號揭示在製造聚合物時的 泡沫摧毀法。該方法利用機械泡沫破碎機破壞在聚合物製 造過程期間的泡沫。該方法未提及在聚合物溶液或分散液 汽提法期間形成凝膠之議題。 美國專利申請案第4,130,527號揭示利用連續汽提操作之 汽提法。將蒸氣以逆流送入聚合物降膜中。該揭示末提及 在汽提聚合物分散液或溶液期間起泡或形成凝膠等問題。 雖然有參考的揭示文，但是有持續要求汽提聚合物分散 液之方法，其中要預防泡沫的形成或破壞在汽提期間形成 的泡沫及使凝膠形成作用降至最低。 本發明提供一種包括在機械泡沫破碎機及境動器的存在 下*ί疋供反應組合物及汽提反應組合物之方法；其中以選自 以下的方法處理反應組合物·· a)在汽提之前將ρ Η自7調整 至1 1及在汽提期間維持調整之ρ Η，b)維持在汽提期間的反 應組合物溫度在從3 0 °C至7 0 °C下及c )其組合方式。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據以上的説明，本發明方法的第一個步驟包含提供反 應組合物。反應組合物可以是以懸浮液或乳液聚合作用製 造之聚合物。以乳液聚合作用製造之聚合物較佳。聚合物 可以是均聚物或共聚物。 可有用於製造聚合物分散液之單體是乙晞化不飽和單 體，其包括（但不限於此）（甲基）丙晞酸酯單體（包括丙烯酸 甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、2 -乙基己基丙烯酸酯、 丙烯酸癸醋、甲基丙締酸曱酯、甲基丙晞酸丁醋、甲基丙 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1232224 A7 B7 五、發明說明（4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 烯酸羥乙酯及丙烯酸羥丙酯）、丙烯醯胺或經取代之乙烯醯 胺、苯乙烯或經取代之苯乙晞、醋酸乙烯酯或其它乙晞基 酯、乙烯基單體（如氯乙晞、偏二氯乙烯、N -乙烯基環吡啶 酮及丙烯腈或甲基丙烯腈。以丙烯酸丁酯、甲基丙晞酸甲 酉旨及苯乙晞較佳。 含單體或其鹽之乙烯化不飽和酸也可以是有用的。適合 的含單體之乙烯化不飽和酸包括（但不限於此）丙烯酸、甲 基丙烯酸、巴豆酸、甲基丙烯酸磷乙酯、2 丙烯醯胺基-2 -曱基-1 -丙烷磺酸、乙烯基磺酸鈉、衣康酸、富馬酸、馬來 酸、衣康酸單甲酯、富馬酸單甲酯、富馬酸單丁酯及馬來 酸肝。以丙晞酸及甲基丙晞酸較佳。以甲基丙晞酸更佳。 氟化（甲基）丙晞酸g旨乙晞化不飽和單體，如Zonyl™產物 (DuPont化學公司之商標）也可以是有用的。 含乙晞化不飽和單體之矽酮，如乙晞基三甲氧基矽烷及 甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷也可以是有用的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以選自C 6· C 2〇fe基苯乙晞與燒基-β -甲基苯乙晞、C6-C 2〇燒 基二燒基衣匡酸酯、瘦酸之C1(rC2〇乙晞基酯、C8-C2〇 Ν -燒基 丙烯醯胺與曱基丙烯醯胺、circ2〇烷基α ·羥甲基丙烯酸 酯、c8-c20二烷基2,2匕（氧二甲叉基）二丙烯酸酯、c8-c20二 坑基2,2’·（垸基亞胺基二曱叉基）二丙烯酸酯、c8-C2〇 N -院 基丙烯亞醯胺基基酯及C1(rC2()烷基乙烯醚之單體也可以是有 用的。 疏水性單體，如（甲基）丙烯酸之c】2至c40烷基酯也可以是 有用的。適合的（甲基）丙晞酸之烷基酯包括（但不限於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） A7 1232224 ____ B7 五、發明說明（5 ) 此）（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸鯨躐酯、（甲基）丙 烯酸硬脂醯酯、（甲基）丙烯酸山荼酯及（甲基）丙烯酸二十 燒基酉旨。 在本技藝中已熟知乳液聚合作用，並在美國專利申請案 第5,346,954號中説明，將其併入本文以供參考。可在該專 利中發現適合的起始劑及處理條件。 在本發明的一個目的中，在機械泡沫破碎機的存在下汽 才疋聚合物。以]y[. Zlokarnik在 Chem_ Ing. Tech. 56 (1984年）第 8 3 9 8 4 4頁中説明可在本發明的方法中有用的泡沐破碎機型 式之機械泡沫破碎機，將其併入本文以供參考。適合的泡 沐破碎機包括（但不限於此）旋風器、Franz旋轉器、取自紐 澤西州Ramsey之ΕΚΑΤΟ公司之ΕΚΑΤΟ泡沫喷射器及取自瑞 士 Volketswil 之Chemap AG 之 FUNDAFOM®泡沫破壞機。 本發明的方法得到降低凝膠之聚合物分散液。在汽提之 前，將反應組合物之pH自7調整至n (以自8至丨丨較佳，以 自9至11更佳）可降低凝膠形成作用。然後維持在汽提 的反，，合物之pH。經由加入驗（如（但不限於此）氫氧化 鈉、氫氧化鉀或氫氧化銨）可達成pH調整及維持。在要求 除去胺氣味之處’以氫氧化_或氫氧仙是較佳的驗。 I由降低在汽提期間的反應組合物溫度也可以降低凝膠 =作用。在分批模式中的汽提包含在反應器中加熱溶液 及經由分散液噴射氣體，以除去VOCs。可向反應 器犯加眞空，以容許在較低的溫度下發生汽提。 可在從3 0。。至7 〇。(：之溫度範圍下進行反應組合物 本紙張尺度適用中國國家標準(ο^^1〇χ297公髮) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _装---------訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232224 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Β7 五、發明說明（6 ) 提，以40 Ό至70 °C較佳，以45至5 9 X：更佳。眞空可以從 20毫米Hg至150毫米Hg爲範圍，以從40亳米Hg至12〇毫米 Hg較佳，以從60毫米Hg至100毫米Hg更佳。 用於汽提之蒸氣可是是蒸氣、氮、氦、濕氣或濕空氣、 濕氮或濕氦。根據本文使用的濕氣或濕代表含水蒸氣之氣 體。 可要求組合在反應組合物汽提期間的p Η調整及溫度控 制。在聚合物溶液或分散液汽提操作中同時利用溫度及ρ Η 控制時，則以上説明的溫度及ρ Η範圍是有用的。 吾等也已發現儲藏在聚合物分散液中的氣體量會影響除 去VOC，s之速度。攪動會影響氣體的儲藏。經由使用凹槽葉 片圓盤式葉輪及輻射狀攪動器可改良自聚合物分散液除去 VOCs之速度，如 Bakker等人在 Chemical Engineering (1994 年12月）第98-104頁的説明。另一個適合改良自聚合物分散 液除去VOCs之速度的方法是改變攪動器泵抽的方向，如有 間距之葉片渦輪機（但不限於此），所以反應組合物會在反 應器中泵抽。 就各種原因而言，可要求連續汽提法。因此，在本發明 的弟一個具體貫施例中提供一種方法，其包括丨）連續將選 自含有揮發性有機化合物之丙烯酸系溶液聚合物及丙晞酸 系分散液聚合物倒入具有頂端及底部之汽提管；i i)連續將 進料泥自汽提管底邵向上送入；及iii)除去聚合物的揮發性 有機化合物。 在本發明的第二個具體實施例中，反應組合物是丙烯酸 9 本紙張尺唐搞用啦關剧含曼淮Λ d ，ΓΜ λ / y z X lu z I： y 0 r \ T 不 Ϊ ϊ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232224 A7 五、發明說明（7 ) 系/合液來口物或丙烯酸系分散液聚合物，並以連續模式 们:。在連續模式中，將丙烯酸系溶液或分散液聚 =續=提管中。將聚合物溶液或分散液自首柱向下 流，沿著管柱壁產生聚合物薄膜。同時將蒸氣向上送入管 柱中自首柱中的聚合物除去揮發性有機化合物。可在與 上述的分批模式一樣的溫度及壓力條件下操作該方法。 丙烯酸系溶液或分散液聚合物進入管柱之通量速度可以 k每平方公尺的每小時計2,5〇〇公斤至每平方公尺的每小時 计30,000公斤爲範圍，以從每平方公尺的每小時計公 斤至每平万公尺的每小時計25,〇〇〇公斤較佳。蒸氣進入管柱 <通量速度可以從每平方公尺的每小時計500公斤至每平方 公尺的每小時計12,5〇〇公斤爲範圍，以從每平方公尺的每小 時计1，50〇公斤至每平方公尺的每小時計1〇,〇〇〇公斤較佳， 以從每平方公尺的每小時計2,5〇〇公斤至每平方公尺的每小 時計5,0〇〇公斤更佳。送入管柱之蒸氣對送入管柱之聚合物 溶液或分散液之比例可以從0.1至0.6爲範圍，以從0.15至 0.45較佳，以從〇2至〇.3更佳。將送入管柱之蒸氣對送入管 柱（聚合物溶液或分散液之比例維持在該範圍内有助於預 防泡沐產生。 在本發明的第二個具體實施例中，可根據在以上本發明 的第一個目的的討論方式控制凝膠形成作用，如p Η調整及 溫度控制。 在本發明的另一個具體實施例中，在汽提之前，先將聚 合物分散液以化學方式逐出。適合的化學逐出劑包括氧化 __ —__-10- 本紙張尺度適用中Ϊ國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） «^-----r---tr--------- f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1232224 A7 五、發明說明（8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 劑（如（但不限於此）水溶性過氧氫、特丁基過氧氯、枯缔過 風、過氧化氫、過氧化納、過氧化钟、過删酸納、過硫酸 鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨、過硫酸與其鹽、過磷酸與其 鹽、高錳酸鉀及過氧二硫酸之氨或鹼鹽）；還原劑（如（但^ 限於此）異抗壞血酸、含硫醇或二亞硫化物族之有機化合 =、含硫（酸的還原無機鹼與銨鹽，如亞硫酸鈉、二亞硫 酸鹽、硫代硫酸鹽、亞领(酸氫鹽、硫化物、氫硫化物或連 ，亞硫酸鹽、f〇rmadines亞磺酸、羥甲基磺酸、丙酮二亞硫 酸鹽、胺，如乙醇胺、乙醇酸、二羥醋酸水合物、乳酸、 甘油酸、馬來酸、酒石酸與在正常條件下是氣態之氧化 劑，如氧、臭氧或空氣、或氣態還原劑，如二氧化硫）與 鐵、銅、錳、銀、鉑、釩、鎳、鉻、鈀或鈷之還原氧化反 應催化金屬鹽等之環原氧化系統組合物。 加入聚合物溶液或分散液中的環原氧化系統組合物量典 型係以在聚合作用中使用的單體總重量爲基礎從〇〇丨重量％ 至0 · 5重量％爲範圍’以從〇 〇 5重量％至〇 · 4重量％較佳，以 從0.2重量％至〇.3重量％更佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 也可利用含有至少一個過氧氫、過氧基或偶氮基之表面 活性引發劑（已知是依尼沙佛（inisurfs))。自B.A. Guy〇t& κ.

Tauer 在第 III 册之 Adv. Polymer Sci·第 54-64 頁及 Κ· Tauer 在第 2 0册Polymer News (1995年）第342-347頁回顧這些化合物， 將適用於化學逐出之依尼沙佛併入本文以供參考。 依尼沙佛可以包括親水族及疏水族兩種。親水族實例包 括聚環氧乙烷、羧酸鹽或磺酸鹽族。疏水族實例是鏈烷烴 11 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1232224

五、發明說明（9 叙。 可持具有1 〇至i 8個碳原子之鏈烷烴基與偶氮化合物(如 ’’ k te崎基乳化物或鏈燒烴二續酸氯化物與含有—或兩個 亞胺酸條偶氮化合物)連結，以製備依尼沙佛。可替換 以過乳氫或過氧化氫與含有12至3()個碳原子之㈣會續酸 4環系酸酐反應，以製備依尼沙佛。 ，、匕有用的化合物包括含有其是可自動氧化之烯烴化不 ^和月日肪酸之氧化或自助氧化產物之化合物、脂肪酸化合 物或月曰肪醇或;^之過氧氫或過氧基。彳自動氧化之化合物 包括木油、妥爾油、桐油、向日葵油、拉曼油、亞麻子 油、奥氣油、紫蘇子油、罌栗子油、芝麻子油、核桃油、 大麻子油或篦麻油。 以共軛或異構化天然脂肪酸製備之油酸、亞麻酸、亞油 酸、篦麻酸、反油酸、大豆油脂肪酸、果酸、芥酸、花生 四晞酸、棕櫚油酸、巖芹酸、油醇與乾燥的脂肪酸及脂肪 醇等也是適合的可自助氧化之脂螂酸、脂肪醇及烴。也可 以聚環氧乙烷改良化合物。 加入聚合物溶液或分散液中的依尼沙佛量典塹係以在聚 合作用中使用的單體總重量爲基礎從〇 〇5重量。/oSiO重量％ 爲範圍，以從0.1重量〇/。至2重量〇/。較佳。 親核劑也可以是有用的化學逐出劑。適合的親核劑包栝 (但不限於此）硫醇、硫脲二氧化物、硫化物、硫化氫、亞 磺酸之鹽、次磺酸、二硫化物，如硫化鈉、二硫化鈉、硫 代硫酸鈉、亞硫酸鈉、二亞硫酸鈉、二氧化鈉、 ______-12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐了 ------------•裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232224 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（10 )

Phosphane、烷基 ph〇sphane、 三苯基phosphane、胺基 phosphane、亞嶙酸與其鹽、次鱗酸與其鹽、氨、一級與二 級胺、B、羥基胺、氧肟酸、聯氨及經取代之聯氨。 加入殘留單體中的親核劑莫耳比典型係以每莫耳殘留單 體計從0.5莫耳至5莫耳之親核劑爲範圍，以〇·9莫耳至3莫耳 較佳，以0.9莫耳至2莫耳更佳。 不包括任何可聚合之晞烴化不飽和C _ c雙鍵及具有分子 ：!：不起過300之有機叛酸也可以是水聚合物分散液中有用的 化學逐出劑，在使可同時使用還原氧化引發劑系統。在本 發明的該具體實施例中，將加入的還原氧化引發劑與用以 開始聚合作用之引發劑系統區別。還原氧化引發劑系統典 型係包含在以用於製造聚合物分散液之單體總量爲基礎從 0.01重量％至5重量％之過氧化物或過氧化物產生劑、以過 氧化物或過氧化物產生劑爲基礎從3 0莫耳％至3〇〇莫耳％之 上述的有機羧酸、以用於製備聚合物分散液之單體總量爲 基礎從0至1000 ppm之能夠改變其價之多價金屬離子（以從 1,0至100 ppm較佳）及以用於製備聚合物分散液之單體總量 爲基礎從0至1 〇重量〇/。之無機酸。 有機羧酸可以是具有42〇個碳原予（以48個碳原子較 佳)及具有每公升水大於2〇公克水溶解度之脂肪族羧酸。適 合約有機羧酸包括（但不限於此）甲酸、苯甲酸、單氯醋 酸、三氟醋酸、茶幾酸、草酸、丁二酸、己二酸、酞酸、 對S太酸、其衍生物及其鹽。 多價金屬離子係選自鐵、銅、MM、鎳、銘、絡 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) « I ϋ ϋ I 1 ϋ ϋ 1 11 atme 11 I 0. 1232224 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（11 ) 及免。以鐵及鐘較佳。 還原氧化引發劑系統量可在所使用的單體爲基礎從〇〇丨重 量A至1 0重I %爲範圍，以從〇. 〇 1重量％至5重量％較佳。 整個该申凊書及專利申請範圍提及之百分比是重量百分 比及所有的溫度是攝氏度數，除非有其它的指示。 當然也可將在本文以申請書及申請專利範圍爲目的説明 之範圍與比例限制組合。例如，假設就特定參數説明的1_ 20及5-15之範圍，則當然也涵蓋或5-20之範圍。 計劃由以下的實施例例證本發明的方法。不應該將本發 明侷限成限定本發明的範圍。 直-分批式蒸氣汽接 將分批式蒸氣汽提裝置組合，其包括2 〇公升配備加熱 夾、授動器、ΕΚΑΤΟ泡沫噴射器、以針閥控制之眞空源、' 具工之黾子技制态、架殳的濃縮器及蒸氣噴射器之容器。 在既疋的溫度下將壓力控制在接近於水蒸氣_液體平衡點。 將以上述的其中一種方法經化學逐出之u，〇〇〇公克聚合物分 散液加至容器中。或不調整或以氫氧化鈉或氫氧化銨調整 聚合物之pH。以每分鐘1〇公克之速度將蒸氣經由蒸氣噴射 器噴射。將ΕΚΑΤΟ泡沫噴射器以每分鐘3,35〇轉的速度旋 轉。進行約4小時之汽提過程。將兩個可自商業上取得的丙 烯酸丁酯/甲基丙晞酸甲酯以在表丨中指出的各種以。c表示 之溫度、以毫米Hg表示之壓力及pH下以蒸氣汽提。 已將聚合物以Π，5(Η)公克之總分批尺寸爲基礎的以下過程 經化學方式逐出：在將90-99·99。/。之晞烴不飽和單體轉換成 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） — — — — — — — — — 111 l· 111 — — — — — — — Λ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1232224 A7

實施例聚舍物移動方 設計這些實驗展示在以自聚合物除去v〇c的速度時汽提 期間_力方向的效應。以與實施例W同的方式組合，除 了在實驗1中’攪動态是3個具有直徑等於2 8 %反應器直徑 〈有間隔〈葉片渦輪機之外。在該實驗中，以攪動器朝反 應器向下泵抽聚合物。在實驗2中，攪動器是2個具有直徑 等於4 8 %反應器直徑之有間隔之葉片渦輪機。在該實驗 中，以攪動器朝反應器向上泵抽聚合物。將約1〇,〇〇〇公克聚 合物乳液加入汽提容器中。將聚合物乳液加熱至5〇χ：。將 蒸氣以19.7公克/分鐘之平均速度引入系統中。實驗3是重 複實驗2，除了蒸氣速度降至8·6公克/分鐘之外。將樣品以 3 0刀鐘間隔取出，並以氣相色層分離法分析殘留的v〇Cs。 將這些實驗結果展示在表2中。 表2

隨時間保留之T°/〇VOC 實施例 初期 30 60_ 90 120 180 240 Y〇C (ppm^ 1 (Comp) 1205 無 77 無 60 41 33 2 1165 58 29 16 9 5 2 3 1351 61 48 39 31 23 17 C〇mp=比較用 以上的實驗顯示當撗 i動的 方向改變， 在反應 器中向上泵 抽聚合物時，則自聚合物除去VOCs的速度會更快很多，與 以擾動器朝反應器向下泵抽聚合物相反。 蒸氣汽提 利用兩組不同的汽提設備連續汽提許多可自商業上取得 _______ -16—___ 本紙張尺度涵Tiiii^NS)A4—" ~ -----------籲裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232224 、發明說明（14 白勺季匕、、 吩？及聚合物。第一組設備是Buffalo技術公司之降膜汽拯 w ° 管;}主且-A- /、百5.1公分之内直徑及3_7公尺之長度。將乳液聚 合物以朝下、- ’ ^ )兩、适入管柱中。在眞空下及大氣壓力下（濕空氣汽 、“種方式進行汽提。以氣相色層分離法測量在汽提之前 及之後的聚合物之VOCs。將沸點低於l〇(TC之VOCs組合， Ϋλ 起提出報告，將沸點100°C以上之VOCs組合，並以〜 起提出丘· 视。。也將樣品通過325網目篩，以測試凝膠形成作 用。將這些實驗結果展示在表3中。 表3

實施例 管柱溫庹rc) VOCs 聚合物 時） 蒸氣 (公斤/小時） 頂端 底部 <100°C >100°C 1 Α/16 6 52 51 160 320 血 2 Α/9 7 52 50 65 215 無 3 Α/29 5 52 51 130 258 血 4 Α/9 5 52 51 257 246 無 5 Α/41 5 50 50 205 281 120 6 Α/37 5 50 49 294 296 無 7 Α/46 6 51 49 120 259 103 8 Α/30 6 51 49 207 284 無 9 Α/37 6 49 49 97 236 無 10 Β/11 5 49 48 69 260 B 11 Β/19 9 49 48 58 308 B 12 (WA) Β/51 19 33 31 580* 919* B WA=濕空氣汽提 * =質疑之實驗誤差 以每百萬份量計報告之凝膠 B =經黏結 聚合物A之初VOC値是1342 ppm (具有<i〇〇°C之沸點）及 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -- 1·巢-------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1232224 A7 五、發明說明（15 ) 432 ppm (具有>100χ：之沸點）。聚合物B之v〇c値是477卯加 (具有<100 C之沸點）及605 ppm (具有>i〇〇°C之沸點）。以上 的實驗顯示利用Buffal〇技術公司之降膜管柱之連續法會自 聚合物分散液除去v〇Cs，並且不形成凝膠。 μ第二組設備是Artisan工業公司之管式/盤式降膜汽提器。 管柱具有10.2公分之内直徑及3·7公尺之長度。將乳液聚合 物向下送入管柱中及同時將蒸氣向上送入管柱中。以在眞 芝下及濕空氣汽提下兩種方式進行汽提。根據以上的説明 分析聚合物。將這些實驗結果展示在表4中。 表4 鲁竑如 取人Λ VQCs 、 蒸氣 Μϋ. 4i!L ^100°C >l〇〇°C 凝膠 八J、時)(公斤/小時） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 A/18 A/18 A/18 A/18 A/18 A/18 A/18 A/18 A/18 B/18 B/18 B/18 25 (WA) B/18 W A=濕2氣汽提 2 2 2 2.5 2.4 2.6 1.4 2.6 4.3 6.5 49 48 46 51 49 47 51 49 48 59 59 59 49 52 49 48 52 50 48 53 51 49 59 59 60 44 345 531 420 90 86 90 48 25 29 83 64 41 274 300 366 355 251 231 269 204 158 173 358 310 277 553 無 A 血 A Μ. 血 無 jfe. ^--------^--------- -18 本紙張尺度適用甲國國豕裇準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1232224 A7 B7 五、發明說明（16 ) 聚合物A之初VOC値是1541 ppm (<100°C之沸點）及484 PPm (具有>i〇〇°C之沸點）。聚合物b之v〇c値是470 ppm (具 有<100°C之沸點）及588 ppm (具有>l〇〇°C之沸點）。以上的 實驗顯示利用Artisan工業公司之管式/盤式降膜管柱之連續 法會自聚合物分散液除去VOCs，並且不形成凝膠。 I I I I I IAW ^ 1 I I I---^ · I I I I I--- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1232224

弟1扣ιΤ7238號專利申請案 史文申請專利齡圍替換本(93车1日、 申請專利範圍 i· 一種汽提聚合物反應組合物之方法，其包含： 提供包含水性乳化聚合物之聚合物反應；合物及在機 2泡沫破碎機及㈣器的存在下汽提聚合物反應组合 物，其中孩聚合物反應組合物係經以下處理·· -㈧在汽提之前先將pH調整到了至丨丨及在汽提期間維持 經_整之p Η，及 b )在π k期間維持該聚合物反應組合物的溫度為3 〇 C 至7 0 °C下， 其中聚合物反應組合物係分散液聚合物。 2·=據申請專利範圍第1項之方法，其中在汽提之前，將 聚合物反應組合物之pH調整到8至1丨及在汽提期間 該值。 3· 2據申請專利範圍第1項之方法，其中在汽提之前，將 聚合物反應組合物之pH調整到8·5至i i及在汽提期間維 持該值。 4·根^申請專利範圍第1項之方法，其中在汽提期間，維 持聚合物反應組合物溫度在4 〇 t至7 〇 c下。 5·根據申請專利範圍第1項之方法，其中在汽提期間，維 持永合物反應組合物溫度在4 $ 至5 9 °C下。 6· 2據申請專利範圍第1項之方法，其中在汽提之前，將 氷合物反應組合物之p Η調整到9至1 1及在汽提期間維持 為值’並在汽提期間，維持聚合物反應組合物溫度在4 5 °C 至 5 9 °C 下。 7.根據申請專利範圍第丨項之方法，其中以攪動器將在反 0:\65\65230-93〇1〇5 DOC

X 297公釐） A B c D 1232224 六、申請專利範圍 應器中的聚合物反應組合物向上泵抽。 8.根據申請專利範圍第1項之方法，其中在汽提之前，將 聚合物反應組合物以選自由還原氧化系統組合、依尼沙 佛及親核劑所組成之群之化學逐出劑逐出。 9· 一種汽提聚合物反應組合物之方法，其包含： Ο連續將含有揮發性有機化合物之丙缔酸系分散液聚 合物之聚合物反應組合物向下送入具有頂端及底部之汽 提管柱中； ii) 連續將蒸氣自汽提管柱底部向上送入管柱中；及 iii) 自聚合物反應組合物除去揮發性有機化合物， 其中’聚合物反應組合物係分散液聚合物及在汽提之 則聚合物反應組合物的p Η係調整到7至1 1及在汽提期間 維持經調整ρ Η值。 1〇·根據申請專利範圍第9項方法，其中聚合物反應組合物 進入管柱之管柱通量速度為每平方公尺每小時2,5〇〇公斤 至每平方公尺每小時30,000公斤，且蒸氣進入管柱之管 柱通量速度為每平方公尺每小時500公斤至每平方公尺 每小時12,500公斤。 11·根據申請專利範圍第9項方法，其中汽提是在3 〇。〇至7 〇 C之溫度下及20毫米Hg至150毫米Hg之壓力下進行。 12·根據申請專利範圍第9項之方法，其中在汽提之前，將 聚合物反應組合物之ρ Η調整到8至1 1及在汽提期間維持 該值。 Π.根據申請專利範圍第9項之方法，其中在汽提期間，維 O:\65\65230-930105.DOC - 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 8 8 8 8 A B c D 1232224 六、申請專利範圍 持聚合物反應組合物溫度在4 0 °C至7 0 °C下。 14. 根據申請專利範圍第9項之方法，其中在汽提之前，將 聚合物反應組合物之p Η調整到8.5至1 1及在汽提期間維 持該值，並在汽提期間，維持聚合物反應組合物溫度在 4 5 °C 至 5 9 °C 下。 15. 根據申請專利範圍第9項之方法，其中在汽提之前，將 聚合物反應組合物以選自由還原氧化系統組合、依尼沙 佛及親核劑所組成之群之化學逐出劑逐出。 O:\65\65230-930105.DOC - 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）