TWI224153B - Water treating agent for preventing corrosion and water treating method using the same - Google Patents

Water treating agent for preventing corrosion and water treating method using the same Download PDF

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TWI224153B
TWI224153B TW089101294A TW89101294A TWI224153B TW I224153 B TWI224153 B TW I224153B TW 089101294 A TW089101294 A TW 089101294A TW 89101294 A TW89101294 A TW 89101294A TW I224153 B TWI224153 B TW I224153B
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Yukimasa Shimura
Shiro Taya
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Kurita Water Ind Ltd
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Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1224153 A7 B7_ 五、發明說明（1 ) 持術镅诚 本發明係關於鍋爐、蒸汽發生器等發生蒸汽之裝置、 工廠等所用，抑制給水系和蒸汽發生系之腐蝕和結塔之 生成，Μ及蒸汽冷凝水系之腐蝕，而且安全性高之水處 理藥劑，Μ及使用此藥劑之水處理方法。 昔暑抟術 鍋爐、蒸汽發生器等發生蒸汽之裝置或工廠（Μ下有 時只稱蒸汽發生裝置），由於供給水内所含氧或二氧化 碳，Μ及給水中的碳酸鹽或碳酸氫鹽等熱分解發生之二 氧化碳，移至蒸汽系，Μ致與蒸汽和蒸汽凝结之冷凝水 接觸的蒸汽冷凝水系，往往會受到腐蝕。另外，近年來 ,在罐內處理中不進行脫氧處理之情況增加，在此情況 下，給水中的溶解氧幾乎全部移到蒸汽冷凝水条，使蒸 汽冷凝水系之腐蝕增加。結果，因蒸汽洩漏而發生能量 損失，在管路或熱交換器等損壞處修理等有要耗經費又 在時間之虞。 此等腐蝕防止方法是採取在給水或蒸汽冷凝水系管線 內，添加兼具揮發性和防蝕性的中和性胺或長鍵脂族胺 之方法。特別是近年來強烈要求對蒸汽之安全性，故所 用藥劑亦必須為安全性高的物質。在美國FDA規格加拿 大FDBCS規格中，被認為可用做鍋爐水添加劑之中和性 胺，有環己胺、二乙基乙醇胺、嗎福啉等，但長鏈脂族 胺則廣用十八烷胺。中和性胺可將蒸汽冷凝水系内之二 氧化碳中和，故可防止腐蝕，長鏈脂族胺則藉在蒸汽冷 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------訂·-----— II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1224153 A7 _B7_ 五、發明說明（2 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 凝水系的管路表面形成用水性防蝕薄膜而防蝕。亦可採 用兼具此等效果之中和性胺和成膜性胺二者，合併成單 液的複合防蝕劑。 然而，當罐內處理中若不進行脫氧處理，而使得大量 氧移到蒸汽冷凝水系時，蒸汽冷凝水条管路之腐蝕係以 氧律速進行，即使使用中和性胺將二氧化碳中和，亦得 不到充分的防蝕效果，若單憑中和性胺要獲得充分防蝕 效果，必須添加大量中和性胺，使冷凝水的pH在9 K上 。其中，中和性胺在美國FD A規格中有規定在蒸汽中之 容許濃度，在日本亦適用此基準。因此，給水為軟水或 原水時，給水中所含碳酸鹽或碳酸氫鹽經熱分解所發生 二氧化碳移至蒸汽系，在FD A規格所規定濃度充分提高 pH,結果即得不到充分的防蝕效果。另外，使用濃度比 FDA規格所規定的濃度更高之中和性胺時，在蒸汽冷凝 水系會產生高濃度的碳酸胺鹽，會積留在壓力計或洩放 捕集器等末端管路，濃縮成高濃度冷凝水，發生管路堵 塞。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用長鏈脂族胺時，雖可在蒸汽冷凝水系管路吸附長 鍵脂族胺形成防蝕膜K資防蝕，但在末端管路形成此防 蝕膜，需要許多時間，尤其是在蒸汽冷凝水系管路面積 廣，蒸發量少之工廠，需要長期間（三個月Μ上），因此 ,防蝕膜形成前，已進行腐蝕，而在罐內處理中不進行 脫氧處理，大量氧移到蒸汽冷凝水糸時，蒸汽冷凝水糸 管路會明顯腐蝕，到形成防蝕膜為止更需耗費長時間， 一 4一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1224153 A7 _B7_ 五、發明說明（3 ) 而且防蝕膜形成後，無法充分抑制被氧腐蝕，得不到充 分的防蝕效果。此外，長鏈脂族胺在常溫時為固體，且 不溶於水，通常採取使用乳化分散液之方法。此乳化分 散液非常安定，稀釋倍數高時，長期放置會分雛、析出 ，視情形添加於給水管路後，長鏈脂族胺會析出、凝集 ，致使給水濾網等被堵塞。又，即使在蒸汽完全凝結的 冷凝水系管路中，長鏈脂族胺會析出，因凝聚而發生堵 塞管路的問題。 另方面，安全性高的鍋漶用水處理藥劑，有提案採用 脂族羧酸加上庚糖或己糖之糖醛酸，其鹽和δ-內酯（日 本專利公司公報平10-130874號）。然而，此時的庚糖或 己之糖醛酸，其鹽各δ-内酯單獨使用時，得不到滿意 的防蝕效果，同時向蒸汽之移行性低，不能用做蒸汽冷 凝水系之腐蝕抑制劑。 本發明第一目的，在於提供一種水處理藥劑Μ及用此 劑之水處理方法，其中習用中和性胺或長鏈脂族胺改為 安全性高，具揮發性，可移至蒸汽冷凝水糸，含有碳酸 鹽或碳酸氫鹽，對給水顯示高度防蝕性，且不會積在系 內者。 本發明第二目的，在於提供一種水處理藥劑Μ及用此 劑之水處理方法，安全性高，具揮發性，可移至蒸汽和 冷凝水，以少許添加量即可對含碳酸鹽或碳酸氫鹽之給 水顯示高度防蝕性，而且為水溶性，用水稀釋時，不會 分離、析出，可Μ單液劑添加於給水，不會積留系內， -5 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
〔1〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1224153 A7 _B7_ 五、發明說明（4 ) 可抑制給水系和蒸汽發生系之腐蝕並防止結塔，遷可抑 制蒸汽冷凝水系之腐蝕者。 發明槪要 本發明水處理藥劑和水處理方法如下。 1. 一種水處理藥劑，含有選自丁香酚、異丁香酚、和 下式[1]所示內酯化合物之一種或二種Μ上化合物。 CH3(CH2)nCHCH2CH2 0-C — 0 式中η為4至9之整數者。 2. —種水處理藥劑，含有選自丁香酚、異丁香酚、和 上式[1]所示內酯化合物之一種或二種Κ上化合物，Μ 及中和性胺和赤山梨酸或其鹽者。 3. 如上述第2項之水處理藥劑，其中丁香酚、異丁香 酚或内酯：中和性胺：赤山梨酸或其鹽之重量比為1:0.1 :0. 1至 1 : 500 : 500者。 4. 如上述第2項或第3項之水處理藥劑，其中又含有 鹼性劑者。 5. 如上述第4項之水處理藥劑，其中丁香酚、異丁香 酚或內酯化合物：鹼性劑之重量比為1:0.01至1:500者。 6. 如上述第2項至第5項中任一項之水處理藥劑，其 中又含有水溶性高分子化合物者。 7. 如上述第6項之水處理藥劑，其中丁香酚、異丁香 酚或內酯化合物：水溶性高分子化合物之重量比為1: 0.01 至 1 :300者 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1224153 A7 _B7_ 五、發明說明（5 ) 8. —種水處理方法，係於被處理水系添加含有選自丁 香酚、異丁香酚和上式[1]所示內酯化合物一種或二種 Μ上化合物之水處理藥劑者。 9 . 一種水處理方法，係於被處理水糸添加含有選自丁 香酚、異丁香酚和上式[1]所示内酯化合物之一種或二 種Μ上化合物，Μ及中和性胺和赤山梨酸或其鹽之水處 理藥劑者。 10.如上述第9項之方法，其中水處理藥劑：丁香酚 、異丁香酚或內酯化合物：中和性胺：赤山梨酸或其鹽 之重量比為1:0.1:0.1至1:500:500者。 11 .如上述第9項或第10項之方法，其中水處理藥劑 又含有鹼性劑者。 12.如上述第11項之方法，其中水處理藥劑之丁香酚 、異丁香酚或内酯化合物之鹸性劑之重量比為1:0.01至 1 ·· 5 0 0 者。 1 3 .如上述第9項至第1 2項之任一項水處理方法，其 中水處理藥劑又含有水溶性高分子化合物者。 14.如上述第13項之方法，其中水處理藥劑之丁香酚 、異丁香酚或内酯化合物之水溶性高分子化合物之重量 比為1:0.01至1:300者。 本發明中成為處理對象的被處理水糸係腐蝕而又生成 結塔之系統。尤其如鍋爐、蒸汽發生器等發生蒸汽，而 發生之蒸汽又凝結為冷凝水之裝置、工廠等蒸汽發生系 ，其給水糸和冷凝水糸中，適於含有發生腐蝕和生成結 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1224153 A7 _B7_ 五、發明說明（6 ) 塔之鐵、鋼材等金鼷之系統，不受到鍋爐形式、給水種 類等的限制。在此等被處理糸中，尤其是適合K鍋爐、 蒸汽發生器等含碳酸鹽或碳酸氫鹽的軟水、原水等給水 之給水糸、蒸汽發生糸和冷凝水系等水系為對象。 本發明此等被處理水条之水處理藥劑所用内酯化合物 ，係前述式[1]所示化合物，丁香酚為下列式[2]所示 化合物，異丁香酚則為下列式[3 ]所示化合物，在日本 均被認可為食物添加劑，為安全之藥劑。
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上述藥劑均具有揮發性，添加於被處理水系，特別是 給水系時，會進入蒸發水系，可防止給水糸和蒸發水系 器壁或管路之腐蝕，在此加熱時會在蒸汽中揮發，再凝 結而移至冷凝水糸，防止蒸汽冷凝水系器壁或管路之腐 蝕。因此，K防止蒸汽冷凝水系腐蝕為目的時，此等藥 劑可分別單獨或二種Μ上組合，從給水系至冷凝水系， 可於任意位置添加使用，惟Μ添加於給水系為佳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------------訂---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1224153 A7 B7_ 五、發明說明（7 ) 此時，上述化合物可分別Μ防蝕有效之濃度添加使用 ，其添加量分別視糸和防蝕所要求水準而定，一般對各 藥劑和對象給水為0.001〜400mg/l, Μ0.01〜200mg/l 為佳，而以0.02〜10011^/1更好。上述藥_低濃度時可 溶於水，故Μ預先製成低濃度的溶液成為上述濃度注入 為佳。又，視情形可使用乳化劑等分散於水中，或使用 溶劑溶解於水中，再注入。 上述化合物安全性均高，即使混入蒸汽或冷凝水中， 亦會損衛生上和環境上的安全性，可安心使用。此等藥 劑即使不併用其他藥劑，亦顯示充分防蝕性，即使在使 用場合亦可得高度安全性。 此等化合物一如習用之中和性胺，據推測其防蝕機制 與利用中和之防蝕不同，Μ少許添加量即可得優良之腐 蝕抑制效果，不會發生積集而堵塞管路的問題。 上述化合物單純注入蒸汽冷凝水糸中即可得蒸汽冷凝 水系之腐蝕抑制效果，可僅用在Μ此等蒸汽冷凝水系防 蝕為目的之情形，惟宜組合中和性胺、赤山梨酸或其鹽 ，及其他成份，做為綜合性的水處理藥劑。 本發明在上述化合物Κ外成份所用中和性胺，具有揮 發性，移至蒸汽和冷凝水，可將二氧化碳等氣化性成份 引起的酸加Μ中和，習用胺均可原狀使用，惟以前述 FDA規格或FDBCS規格使用認可者為佳。此等中和性胺 較佳者有環己胺、2-胺基-2-甲基-1-丙醇、二乙基乙醇 胺、嗎福啉、及其混合物，但不限於此。 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂------- ! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1224153 A7 _B7_ 五、發明說明（8 ) 本發明所用赤山梨酸係異抗壞血酸，向來用做遷原劑 。本發明所用赤山梨酸鹽則有赤山梨酸用氫氧化納中和 之物、赤山梨酸用氫氧化鉀中和之物、赤山梨酸用氨中 和之物，Μ及赤山梨酸用各種中和性胺中和之物。赤山 梨酸、赤山梨酸鹽可分別單獨使用，亦可二種Κ上混合 使用。 本發明水處理藥劑之丁香酚、異丁香酚或内酯化合物 ，與中和性胺、赤山梨酸或其鹽之混配比例，係丁香酚 、異丁香酚或內酯化合物：中和性胺：赤山梨酸或其鹽 之重量比為 1:0.1:0.1至 1:500:500,即 1:〜5 0 0 ): (0·1 〜500), 至 1:100:100,即 1:(1 〜100):(1 〜100)為佳，而以1:2:2至1:50:50，即1:(2〜50):(2 〜5 0 )更好。 本發明水處理藥劑之混配比例和添加濃度，視處理對 象之水系，例如鍋爐系之鍋爐給水中的溶氧濃度，或Μ 鹸性劑，及其他水質條件而適當變化，惟通常丁香酚、 異丁香酚或內酯化合物、中和性胺、赤山梨酸或其鹽， 添加到相對於給水而言為0.001〜400mg/l, Μ0.01〜200 in g / 1 為佳，而 W 0 . 0 2 〜1 0 0 m g / 1 更好。 本發明水處理藥劑在上述三成份之外，K再含有鹼性 劑為佳。鹼性劑有氫氧化納、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸 鉀等，但不限於此。鹼性劑之混配比例，使丁香酚、異 丁香酚或內酯化合物：鹼性劑之重量比為1:0.01至1:500 ,Ml :0.1至1:200為佳，而Ml:l至1:100更好。鹼性劑 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂-------— 3W (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1224153 A7 _B7_ 五、發明說明（9 ) 添加量視鍋爐形式或給水之水質而適當變化。 本發明水處理藥劑添加丁香酚、異丁香酚或内酯化合 物，或另添加鹼性麵，再含有水溶性高分子化合物者為 佳。水溶性高分子化合物有例如聚丙烯酸、聚馬來酸、 聚異丁烯酸、丙烯酸與丙烯醯胺之共聚物、丙烯酸與羥 基烯丙氧基丙烷磺酸之共聚物、丙烯酸與2-丙烯藤胺-2-甲基丙烷磺酸之共聚物，及其鹽，但不限於此。此等水 溶性高分子化合物之數平均分子量為100〜100,000, K 200〜50,000為佳，而W500〜10,000更好。 水溶性高分子化合物之混配比例，使丁香酚、異丁香 酚或内酯化合物：水溶性高分子化合物之重量比為1: 0.01至 1:300, Ml: 0,1 至 1:100 為佳，而 Ml: 1 至 1:50 更 好。水溶性高分子化合物之添加量，按給水中之濃度成 為0.1至500mg/l之混配比例添加，Μ 1至2〇〇mg/l為佳， 而M5至100mg/l更好。 本發明之水處理藥劑除前述各成份外，亦可混配亞硫 酸納、糖類、二乙基羥胺、1-胺基吡咯啶等其他脫氧劑 ,腐蝕抑制劑、分散劑、螯合劑、結塔抑制劑；或其混 合物。 本發明水處理藥劑為分別保持給水中之有效成份濃度 ,可分開添加，亦可混合後再添加，但簡便方法則K單 液混配為宜。 本發明水處理藥劑對水之溶解性高，故將各成份溶於 水，即可成為單液劑。此時單液劑為1〜80重量S；之水 -11 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1224153 A7 _B7_ 五、發明說明（1(>) 溶液，M10〜70重量！《為佳，而M20〜60重量ίΚ更好， 如此即可添加於給水。本發明水處理藥劑以添加於給水 中為佳。 丁香酚、異丁香酚或內酯化合物之溶解度雖低，但本 發明水處理藥劑可藉與中和性胺併用，而提高對水之溶 解性，即使稀釋到任意濃度，亦不會分雛、析出。因此 ，可調製高濃度之水溶液，再用水稀釋，Κ注藥泵添加 於蒸汽發生裝置之給水線，即可成為單液。又，丁香酚 、異丁香酚或內酯化合物，及中和性胺，移向蒸汽冷凝 水条，將蒸汽排放水中的二氧化碳中和，提高pH,降低 蒸汽冷凝水系管路的酸腐蝕，藉二者併用Μ增加腐蝕抑 制效果。再者，由於赤山梨酸或其鹽會迅速除去給水中 的溶氧，得Μ降低移至蒸汽冷凝水糸的氧濃度，而減少 蒸汽冷凝水系管路的酸腐蝕。利用此等中和性胺和赤山 梨酸或其鹽之作用，對提高丁香酚、異丁香酚或內酯化 合物防蝕效果，可得增效效果。 本發明水處理藥劑由於赤山梨酸或其鹽在溫度低時， 於鹼性條件下比在中性條件下更快速進行脫氧反應，故 併用鹼性劑，即使在低溫的給水管，亦可發揮優異的脫 氧效果。因此可以抑制做為蒸汽發生裝置，配置在鍋爐 本體前段之熱交換器或節熱器等給水条管路之腐蝕，同 時可Μ減少鍋爐内保持之鐵，因而降低鐵附著於傳熱面 產生的二次腐蝕。 如此混配，再併用水溶性高分子劑，藉於淤渣的分散 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂------1— im. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1224153 A7 B7 五、發明說明（ 11、 著制 附抑 之可 粒即 鐵液 化單 氧 ， 和果 ,結 塔 0 結蝕 之腐 面制 熱抑 傳可 内即 罐池 爐電 鍋度 制濃 抑氧 、 用 用利 作 ， 熱 的 段 前 其 在 置 配。 及蝕 Μ 腐 ，之 身路 本管 爐糸 鍋水 、 給 路等 管器 条熱 水節 凝或 冷器 汽換 蒸交 酚獲 香 ， 丁胺 異族 、 脂 酚鐽 香長 丁或 述胺 上性 用和 利 中 ，知 明習 發替 本代 照可 按 ， ，物 述合 所化 上酯 如内 或 碳留 含積 對會 ，不 水且 凝 ， 冷性 和蝕 汽防 蒸度 至高 移示 可顯 性水 發給 揮之 具鹽 ，氫 高酸 性碳 全或 安鹽 得酸 合 0 化 劑酯 藥內 理、 處酚 水香 的丁 蝕異 腐 、 之酚 糸香 水丁 凝有 冷含 汽因 蒸明 制發 抑本 可照 ，按 內 ， 系又 在 , 含 高對 性可 全即 安量 得加 可添 ，許 鹽少 其以 或水 酸凝 梨冷 山和 赤汽 和蒸 胺至 性移 和可 中 ， 及性 Μ 發 a— , 掲 物具 溶添 水劑 有液 具單 且成 ，形 性可 蝕 ， 防出 度析 高 、 示雛 顯分 水會 給不 之也 鹽釋 氫稀 酸水 碳經 或使 鹽即 酸 ， 碳性 条 生。 發蝕 汽腐 蒸之 和系 系水 水凝 給冷 制汽 抑蒸 可制 ，抑 内可 系又 在 ， 留塔 積結 不止 ，防 水 ， 給 触 於腐 加之 ，脫 果行 效進 氧系 脫水 加給 增等 會器 溫換 低交 在熱 ，之 時段 劑前 性身 鹼本 有爐 含鍋 又在 劑置 藥配 述於 上加 添 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 會· 訂------ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 量 蝕 腐 低 降 可 傳 止 防 可 時 物 合 化 子。 分果 高效 性制 溶抑 水蝕 有腐 含高 再提 配 ， 混塔 等結 即此之 ，以面 氧 熱 量 B S 指 中 例 0 下 如 明 說 例 較 比 和 例 施 實 之發 明本 發就 _ 玆 管 態 形 佯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1224153 A7 ------B7 _ 五、發明說明（12) 胃Ufe例1 - 5和fcb齩例1 取表1所示評估藥劑200mg/l水溶液，以氫氧化納調 製至PH11.5的試料溶液，放入容量1.5公升的壓熱器， Μ氮氣1·5公升/分鐘冒泡30分鐘後，加Κ密封，經1 小時升溫至2 0 0 t。升溫後，分別就蒸汽、液相取樣5 0 笔升，Μ氣體層析法分別將液中的藥劑濃度定量。 由此求出蒸汽相和液相的藥劑濃度之比。比較例1係 就日本專利公開公報平10-13087號所載己糖之糖醛酸δ 〜內酯，即葡糖酸-S-內酯，做同樣評估，Μ上結果如 表1所示。 表1 評估藥劑 蒸汽相中之濃度 (mg/1) 液相中之濃度 (mg/1) 蒸汽相中之濃度 /液相中之濃度 實施例1 γ -壬内酯 207 188 1.10 實施例2 7 -癸内酯 120 187 0.64 實施例3 十一烷內酯 34 193 0.18 實施例4 7 -丁香酚 418 184 2.27 實施例5 7 -異丁香酚 453 186 2.44 比較例1 葡糖酸-δ_内酷 <1 <_ <0·01 钉：葡糖酸改為173mg/l,有都份分解為他物。 -14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1224153 Α7 Β7 五、發明說明（\七） 由表1結果可知實施例1〜5均確定移至蒸汽相，可用 做蒸汽冷凝水系之處理藥劑。相對地比較例1幾乎看不 出移向蒸汽相。 其次，就表1中確定向蒸汽栢移動之實施例1-5 ,模 擬冷凝水糸實施防蝕試驗。 於容量500毫升之錐形瓶裝入純水500毫升，在室溫 浸泡5〇x3〇ximm之鋼製試Η。5天後取出試H,脫銹， 求出腐蝕速度，此值與比較例2之數據比較。接著，同 樣在純水500毫升添加評估藥劑100毫克，浸泡同樣試 Η求出腐蝕速度。Μ上結果如表2所示。 2 表 溫時 常始 :開 度驗 溫試 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 評估藥劑 腐蝕速度（mg/dm 2 /day) 實施例1 7 -壬內酯 6.1 實施例2 7 -癸內酯 4.8 實施例3 ί --Η —烧內酯 4.6 實施例4 7 -丁香酚 5.6 實施例5 7 -異丁香酚 4.7 比較例2 無添加 10.1 -15 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1224153 Α7 Β7 五、發明說明（冲） 由表2結果可知實施例1〜5較比較例2可得高度腐触 抑制效果。 bh較例3 - 9和啻遍例6 - 9 Μ空氣中的氧飽和的40它自來水之軟水，給入容量5 公升之實驗電氣鍋爐，在溫度1831、壓力IMPa,蒸發 量12公升/小時，吹氣率10¾的條件操作發生蒸汽。將 發生之蒸汽冷卻成冷凝水，冷卻到50它通入管柱。預先 在此管柱中設置長50nm、寬15mm、厚lm之SPCC銅製試片 ，與前述冷凝水接觸96小時。 此時測量試片腐蝕量，算出腐蝕速度。所得數值做為 不進行藥劑處理時之蒸汽冷凝水系腐蝕情況的指標。結 果如表3中比較例3所示。 其次，在前述軟水添加表3所示藥劑成份，分別到給 水中濃度呈所示值，給入鍋爐。 使用添加各藥劑的軟水，就所發生蒸汽之冷凝水，Μ 前述比較例3的同樣條件進行腐蝕試驗，算出試片之腐 蝕速度。結果如表3中比較例4-9和實施例6-9所示。 -丨G- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 :2^^釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1224153 A7 _B7 15 五、發明說明（） 表3 蒸汽冷凝水系之腐蝕速度 (fflg/dm 2 /day) 比較例3 無 197 比較例4 ODA: lmg/1 (使用乳化劑） 177 比較例5 DEEA： 15nig/l 195 比較例6 ODA: lmg/1 、 DEEA: 15mg/l (使用乳化劑） 126 比較例7 IEUG： lmg/1 173 比較例8 NL: lmg/1 175 比較例9 UL： lmg/1 162 實施例6 IEUG: lmg/1 、 DEEA: 12mg/卜 ERY: 12mg/l 77 實施例7 EUG: lmg/1 、 DEEA: 12mg/l 、 ERY： 12mg/l 79 實施例8 NL: lmg/1 、 DEEA: 12mg/l 、 ERY： 12mg/l 93 實施例9 UL: lmg/1 、 DEEA: 12mg/l 、 ERY： 12mg/l 65 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t 訂------i η ODA 十八烷胺（長鏈脂族胺） DEEA 二乙基乙醇胺（中和性胺） IEUG 異丁香酚 EUG 丁二香酚 ERY 赤山梨酸鉀鹽 NL 7 -壬內酯 UL ί h —燒內酯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 - α 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1224153 A7 B7 五、發明說明（彳） 由表3結果可知，使用異丁香酚、丁香酚、7-任內 酯或7-十一烷內酯，Μ及中和性胺、赤山梨酸或其鹽 所構成之水處理藥劑，比中和性胺、長鏈脂族胺、或併 用中和性胺和長鐽脂族胺二者之方法，更能降低蒸汽冷 凝水糸中之腐蝕。 管_例10 - 13和比較例10 - 14 Κ量筒取表4各成份規定量，調製後，在十天內用肉 眼觀察，未發生粗分散者為〇，發生者為X。由表4結 果可知實施例的溶解性優於比較例。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1224153 Α7 Β7 17 五、發明說明（） 表4 藥液的混配 溶解性 實施例10 IEUG： 2% - DEE A ： 20% Ο ERY： 20¾ 、 # : 58¾ 實施例11 IEUG： 1¾ > DEE A ： 10¾ 〇 ERY ： 10S；、*·· 79¾ 實施例12 HL： 1% - DEEA ： 10¾ 〇 ERY ： 10% - 7K 79¾ 實施例1 3 UL： 1¾ - DEEA ： 15¾ Ο ERY： 10¾ ^ 水：74% 比較例1 0 IEUG ： 10% - 7j< ： 90¾ X 比較例11 IEUG : 5¾、7K : 95¾ X 比較例1 2 IEUG ： 1¾、7K : 95¾ X 比較例1 3 HL： 1¾ 、水：99¾ X 比較例1 4 UL: 1¾、水：99¾ X hh龄例1 5和奮_例1 4-1 ft (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂-------*— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 取PH6.5的純水1公升，在保持60°C的恒溫水槽中攪 拌1小時，利用空氣中之氧飽和，使用溶氧計（歐畢斯 弗公司製品，M0CA3600型）測量溶氧濃度。添加赤山梨 酸鉀100毫克充分攪拌後，將此溶液注入200毫升培養 瓶，密栓至無空隙，放回到60它恒溫水槽中，反應10分 一 19 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1224153 A7 _B7_ 五、發明說明（18) 鐘。1 0分鐘後，從恒溫水槽中取出培養瓶，使用溶氧計 測量溶液中的溶氧濃度。由添加赤山梨酸鉀後的溶氧濃 度對添加赤山梨酸鉀前的溶氧濃度之比，求出試液中的 溶氧除比率（比較例1 5 )。 其次，於純水1公升添加氫氧化納為鹼性劑，調節pH 至7.5、9.0、10, 0,做為試液。在保持601C的恒溫水槽 中攪拌1小時，利用空氣中的氧飽和，使用溶氧計（歐 畢斯弗製品，M0CA3600型）測量溶氧濃度。於此添加赤 山梨酸鉀100毫克，充分攪拌後，將此溶液注入200毫 升培養瓶，密栓到無空隙，放回到60它恒溫水槽中，反 應10分鐘。10分鐘後從恒溫水槽取出培養瓶，使用溶氧 計測量溶液中的溶氧濃度。由添加赤山梨酸鉀後的溶氧 濃度對添加赤山梨酸鉀前的溶氧濃度之比，求出試液中 的溶氧除去率（實施例14_16)。 Μ上操作在氮氣氛圍下述迅進行。 上述結果如表5所示。 由表5結果可知添加鹼性劑到ρΗ7 Μ上，可提高溶氧 除去率，ΜΡΗ8 Μ上為佳，而MpHIOK上更好。 一 20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1224153 A7 __B7 1 Q五、發明說明（） 表5 試液之pH ERY添加前之 溶氧濃度 (mg/1) ERY添加後之 溶氧濃度 (fflg/1) 溶氧 除去率 ⑴ 比較例15 6 · 5 4.30 3.00 30.1 實施例14 7.5 4.30 2.55 40.7 實施例15 9.0 4.30 1.60 62.8 實施例16 10.5 4.30 0.40 93.0 ERY:赤山梨酸鉀 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Μ空氣中的氧飽和40C自來水之軟水、給入容量5公 升的實驗用電氣鍋爐，在溫度183°C、壓力IMPa、蒸汽 發生量11公升/小時，吹氣率10»!的條件操作，以發生 蒸汽。 將發生之蒸汽冷卻成冷凝水，冷卻到5〇υ ,通過管柱 。在此管柱中，給水管線內和電氣鍋爐罐内，預設經硝 酸侵蝕處理過長50mm、寬15mm、厚1mm的鋼製試片，操 作240小時。測量此時試片腐蝕量，求出腐蝕速度，結 果如表6所示。同時測量附著於傳熱管之鐵量，結果如 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1224153 A7 _B7_ 五、發明說明（2(>) 表6所示。 比齩例1 7和奮_例1 7 - 2 3 其次，把表6所示藥劑成份溶於前述軟水，分別形成 所示濃度後，用定量泵給入鍋爐。 使用添加各種藥劑之軟水，就給水管線、鍋爐罐内發 生之蒸汽冷凝水，於前述比較例16同樣條件進行腐蝕試 驗，算出試片腐蝕速度，同時測量附著於傳熱管之鐵量 ，結果如表6所示。另實施例21係異丁香酚改用丁香酚 ，實施例22改用7-壬內酯，實施例23改用7-十一烷內 酯之例。 一22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1224153 A7 B7 五、發明說明（〜) IEUG 徊 TS® EUG T咖瑟 DEEA uNitN醻驪 NL 7 丨HH3II ur-7丨+丨游3蘄 ERY 掛一li避隳荖 HaoH 臃*Hbs 7K 璇漭鲥ΦΗ4遵“ aM^silitMa鑛ita游薄K»襯 © 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 mmmmmmmnm PO ΓΟ ΓΟ ΓΟ (—* H-* i«—k μ-* i—1 toi>o»-*<pc〇〇〇-<i^ja5 1 1 1 1 1 EUGl NL 1 UL 1 IEUG 藥劑及添加濃度（mg/1) cjicnc-ncncncjicncTi ι DEEA ro ro oo ro ro to oo o o o o o O O 1 1 m >< 一 — 一 — CJ1 CJI CJ1 CJ1 1 cn 1 1 1 NaOH 〇l C71 cn CJ1 CJI | | | | 水溶性 高分子 rorororocnrooiooco 4^〇5〇5cnro-<i〇〇cni>o OOCOH-^COt'OOOOOi— 腐蝕速度（mdd) — 一 to ro 〇〇0〇H^C5〇〇G〇r〇〇5 鍋爐 罐内 197 153 62 55 65 53 55 53 49 蒸汽冷凝水 管路 0.357 0.349 0.262 0,228 0.152 0.113 0.115 0.116 0.121 傳熱管所 附著鐵量 (mg/c m 2 ) -2 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------訂-------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1224153 A7 B7_ 2 2 五、發明說明（） 由表6可知併用異丁香酚、丁香酚、和7-任內酯或 γ -十一光内酯，K及中和性胺和赤山梨酸鹽、鹼性劑 、水溶性高分子劑，可得良好之腐蝕抑制效果和结塔附 著抑制效果。 奋業上利用僧倌 本發明水處理藥劑可用來抑制鍋爐、蒸汽發生器等發 生蒸汽之裝置、工廠中給水糸和蒸汽發生系之腐蝕和形 成結塔，Μ及抑制蒸汽冷凝水糸之腐蝕。 一 24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
9V: ^ 4、- 申請期 巧，1，26 案 號 89101294 類 別 (以上各欄由本局填註）
0015726 f|專利說明書 1224153 -、=名稱 中 文 抗蝕性水處理藥劑及其水處理方法（91年6月21日修正） 英 文 WATER TREATING AGENT FOR PREVENTING CORROSION AND WATER TREATING METHOD USING THE SAME 姓 名 1. 志村幸祐 2. 田家史郎 國 籍 1 .日本 2.曰本 一 發明， 一、創作人 住 、居所 1. 東京都新宿區西新宿三丁目4番7號 栗田工業株式會社內 2. 東京都新宿區西新宿三丁目4番7號 栗田工業株式會社內 姓 名 (名稱） 栗田工業股份有限公司 (栗田工業株式會社） 國 籍 曰本 三、申請人 住、居所 (事務所） 東京都新宿區西新宿三丁目4番7號 代 姓 表人 名 三東崇秀

Claims (1)

1224153
六、申請專利範圍 1' I 一 第89 1 0 1 294號「抗蝕性水處理藥劑及其水處理方法」專利案 (92年9月24日修正） 六、申請專利範圍： 1 . 一種水處理藥劑，含有選自丁香酚、異丁香酚、和 下式Π ]所示內酯化合物之一種或二種以上化合物
…⑴ (式中η爲4至9之整數）以及中和性胺和赤山梨酸 或其鹽； 其中丁香酚、異丁香酚或內酯化合物：中和性胺： 赤山梨酸或其鹽之重量比爲1 :0. 1 :0. 1至1 :500:500。 2 .如申請專利範圍第 1項之水處理藥劑，其中又含有 鹼性劑。. 3 .如申請專利範圍第 2項之水處理藥劑，其中丁香酚 、異丁香酚或內酯化合物：鹼性劑之重量比爲 1 :〇.0 1 至 1 : 5 0 0。 4 .如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之水處理 藥劑，其中又含有水溶性高分子化合物。 5 .如申請專利範圍第 4項之水處理藥劑，其中丁香酚 、異丁香酚或內酯化合物：水溶性高分子化合物之 重量比爲丨至1:300。 6 . —種水處理方法，係於被處理水系添加含有選自丁 1224153 六、申請專利範圍 香酚、異丁香酚和下式[1 ]所示內酯化合物之一種或 二種以上化合物：
〇--c=〇 …⑴ (式中η爲4至9之整數），以及中和性胺和赤山梨 酸或其鹽之水處理藥劑，其個別之添加濃度爲 0.001〜400毫克/升； 其中水處理藥劑：丁香酚、異丁香酚或內酯化合物 :中和性胺：赤山梨酸或其鹽之重量比爲丨：〇 . 1 : 〇 . i 至1 :5〇〇：500。 7 ·如申請專利範圍第6項之水處理方法，其中水處理 藥劑又含有鹼性劑。 8 .如申請專利範圍第7項之水處理方法，其中水處理 藥劑之丁香酚、異丁香酚或內酯化合物之鹼性劑之 重量比爲1:0.01至1:500。 9 .如申請專利範圍第 6項至第8項中任一項之水處理 方法，其中水處理藥劑又含有水溶性高分子化合物 〇 i〇.如申請專利範圍第9項之水處理方法，其中水處理 藥劑之丁香酚、異丁香酚或內酯化合物之水溶性高 分子化合物之重量比爲1:0.01至1:3 00。
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