KR20010024960A - 수처리약제 및 수처리방법 - Google Patents

수처리약제 및 수처리방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20010024960A
KR20010024960A KR1020007010644A KR20007010644A KR20010024960A KR 20010024960 A KR20010024960 A KR 20010024960A KR 1020007010644 A KR1020007010644 A KR 1020007010644A KR 20007010644 A KR20007010644 A KR 20007010644A KR 20010024960 A KR20010024960 A KR 20010024960A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
water
water treatment
agent
steam
corrosion
Prior art date
Application number
KR1020007010644A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100378312B1 (ko
Inventor
시무라유키마사
타야시로
Original Assignee
타케토시 카즈오
쿠리타 고교 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP01892799A external-priority patent/JP3371835B2/ja
Priority claimed from JP31009999A external-priority patent/JP3356140B2/ja
Application filed by 타케토시 카즈오, 쿠리타 고교 가부시키가이샤 filed Critical 타케토시 카즈오
Publication of KR20010024960A publication Critical patent/KR20010024960A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100378312B1 publication Critical patent/KR100378312B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/12—Oxygen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/12—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/12—Oxygen-containing compounds
    • C23F11/122—Alcohols; Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/12—Oxygen-containing compounds
    • C23F11/128—Esters of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/02—Temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/03—Pressure

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

안전성이 높고, 휘발성분이 액상으로부터 증기상 및 증기복수상으로 이행가능하며, 적은 첨가량으로 탄산염이나 탄산수소염을 함유하는 급수에 대해서도 스케일생성방지성 및 부식방지성을 나타내고, 또한 높은 수용성으로 인해 물에 희석해도 분리, 석출되는 일없이 1액화제로서 급수에 첨가가능하며, 급수계 및 증기발생계의 부식억제와 스케일방지, 그리고 플랜트, 보일러 및 증기발생기에 있어서의 증기복수계의 부식억제가 가능한 수처리약제에 있어서, 오이게놀, 이소오이게놀 및 하기 식(1):
(식중, n은 4 내지 9의 정수임)로 표시되는 락톤류로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물과 함께, 필요시, 알칼리제 및/또는 수용성 고분자화합물을 함유하는 것을 특징으로 한다.

Description

수처리약제 및 수처리방법{CHEMICAL FOR WATER TREATMENT AND METHOD OF WATER TREATMENT}
보일러나 증기발생기 등의 증기를 발생하는 장치나 플랜트(이하, "증기발생장치"라고도 칭함)에서는, 급수계에 함유되어 있는 산소나 이산화탄소, 그리고 급수중의 탄산염이나 탄산수소염 등이 열분해해서 발생하는 이산화탄소가 증기계로 이행하기 때문에, 증기 및 복수가 증기복수계의 금속면과 접촉하게 되어 해당 증기복수계가 종종 부식된다. 또, 근년, 보일러수의 내부처리에 있어서, 탈산소처리를 행하지 않는 경우가 증가하고 있어, 이 경우, 급수중의 용존산소가 거의 전부 증기복수계로 이행하기 때문에, 증기복수계의 부식은 더욱 용이해진다. 그 결과, 증기의 누설에 의한 에너지의 손실이 발생하거나, 배관이나 열교환기 등의 손상부위의 수선에 많은 경비와 시간을 요하거나 하는 경우가 생길 염려가 있다.
이와 같은 부식문제를 방지하는 방법으로서는, 휘발성과 부식방지기능(즉, 방식성)을 겸비한 중화성 아민 혹은 긴 사슬 지방족 아민을 급수 혹은 증기복수배관에 도입(즉, 첨가)하는 방법이 채용되고 있다. 특히, 근년은 증기의 무독성이 강하게 요구되고 있으므로, 사용하는 약제도 안전성이 높은 물질일 필요가 있다. 그래서, 미국의 FDA규격 혹은 캐나다의 FDBCS규격에 있어서 보일러의 부식방지를 위해 배합하는 첨가제로서 사용이 인정되고 있는 것으로서 중화성 아민으로는 시클로헥실아민, 디에틸에탄올아민, 모르폴린 등이, 긴 사슬 지방족 아민으로는 옥타데실아민이 널리 사용되고 있다. 중화성 아민은 증기복수계의 이산화탄소를 중화함으로써 부식을 방지하는 것인 반면, 긴 사슬 지방족 아민은 증기복수계 배관의 내부면에 발수성의 방식피막을 형성함으로써 부식을 방지하는 것이다. 또, 이들 기능을 겸비한 중화성 아민과 피막성 아민의 양자를 1액화한 복합방식제를 이용하는 방법도 있다.
그러나, 보일러수의 내부처리에 있어서, 탈산소처리를 행하지 않아, 다량의 용존 산소가 해당 보일러로부터 증기복수계 배관으로 이행하고 있는 경우는, 증기복수계 배관의 부식은 산소이동에 의한 속도결정단계에 의해 진행하므로, 중화성 아민을 사용해서 용존 이산화탄소를 중화해도 충분한 부식방지효과는 얻을 수 없고, 중화성 아민만으로 충분한 부식방지효과를 얻기 위해서는, 다량의 중화성 아민을 첨가해서 pH를 9이상으로 할 필요가 있다. 그런데, 중화성 아민은 미국의 FDA규격에 있어서 증기중의 허용농도가 규정되어 있고, 일본국내에 있어서도, 이 기준에 의거해서 적용하고 있다. 이 때문에, 급수가 연수나 원수(原水)인 경우는, 급수중에 함유된 탄산염이나 탄산수소염이 열분해해서 발생하는 이산화탄소가 증기계로 이행하기 때문에, FDA규격에 규정되어 있는 농도로는, pH를 충분히 높일 수 없어, 결과로서 충분한 방식효과를 얻을 수 없다고 하는 문제가 있다. 또, FDA규격에 있어서 규정되어 있는 농도보다도 고농도의 중화성 아민을 사용한 경우에는, 증기복수계에 고농도의 탄산아민염이 생기고, 이것이 압력계나 드레인트랩배관 등의 데드스탑배관(dead-stop lines) 등에 모인 응축수에 고농도로 농축되어, 해당 배관의 막힘을 발생한다고 하는 문제점이 있다.
긴 사슬 지방족 아민을 이용한 경우에는, 증기복수계 배관의 내부면에 해당 긴 사슬 지방족 아민이 흡착되어 보호피막을 형성하여 부식방지를 행하나, 해당 증기복수계 배관의 말단부에 이 보호피막이 형성되는 데는 많은 시간이 걸리고, 특히 증기복수계 배관의 내부면적이 넓거나, 증기량이 적은 플랜트에 있어서는, 충분한 보호성 방지피막을 형성하는 데 3개월 이상을 요하는 일이 있다. 이 때문에, 방식피막이 형성되기 전에 부식이 진행되어 버린다고 하는 문제점이 있다. 또, 보일러수의 내부처리에 있어서 탈산소처리를 행하지 않아, 다량의 용존 산소가 증기복수계로 이행하고 있을 경우에는, 증기복수계 배관의 부식이 현저하기 때문에 방식피막이 형성되기까지에 더욱 긴 기간이 걸리고, 또한, 방식피막이 형성된 후에도, 산소에 의한 부식을 충분히 억제할 수 없어, 충분한 부식방지효과를 얻을 수 없다고 하는 문제점이 있다. 또한, 긴 사슬 지방족 아민은 상온에서는 고체이고, 또 물에 녹기어려우므로, 실용상, 유화액의 형태로 사용하는 방법이 취해진다. 이 유화액 자체는 통상 상당히 안전한 것이지만, 희석배율이 높을 경우에는 장기간 방치하면 분리 및 석출되는 일이 있어, 경우에 따라서는 급수배관에 첨가한 후에 긴 사슬 지방족 아민이 석출 및 응집되어, 급수배관의 스트레이너(strainer) 등이 막힌다고 하는 문제점이 있다. 또, 증기가 액상으로 완전히 응축된 복수계 배관에 있어서도, 긴 사슬 지방족 아민이 석출되어, 이것이 응집됨으로써, 배관을 막히게 한다고 하는 마찬가지의 문제를 일으킬 경우가 있다.
한편, 안전성이 높은 보일러급수용 수처리제로서, 지방족 카르복시산과 함께, 헵토즈 혹은 헥소스의 알돈산, 그 염 또는 델타락톤을 사용하는 것이 제안되어 있다(일본국 공개특허 평10-130874호 공보 참조). 그러나, 이 경우 헵토즈 혹은 헥소스의 알돈산, 그 염 또는 델타락톤 단독의 사용에서는 만족한 부식방지효과는 얻을 수 없는 동시에, 증기상으로의 이행성이 낮아, 증기복수계 배관의 방식제로서 이용하는 것은 불가능하였다.
본 발명의 목적은, 종래의 중화성 아민이나 긴 사슬 지방족 아민대신에, 안전성이 높고, 높은 휘발성으로 인해 증기상 및 복수로 이행가능하며, 탄산염이나 탄산수소염을 함유하는 급수에 대해서도 높은 부식방지효과를 나타내고, 또한, 계내에 퇴적되는 일이 없는 수처리약제 및 이러한 수처리약제를 사용한 수처리방법을 제공하는 데 있다.
본 발명의 다른 목적은, 안전성이 높고, 높은 휘발성으로 인해 증기상 및 복수로 이행가능하며, 적은 첨가량으로 탄산염이나 탄산수소염을 함유하는 급수에 대해서도 높은 부식방지효과를 나타내고, 또한 수용성이어서 물에 희석해도 분리 또는 석출되는 일없이 1액화제로서 급수에 첨가가능하며, 피처리계내에 퇴적되는 일이 없는 급수계 및 증기발생계의 부식억제와 스케일생성방지, 그리고 증기복수계의 부식억제가 가능한 수처리약제 및 이러한 수처리약제를 사용한 수처리방법을 제공하는 데 있다
본 발명은 보일러, 증기발생기 등의 증기발생장치나 각종 플랜트 등에 이용해서, 급수계 및 증기발생계의 부식과 스케일의 생성 그리고 증기복수(復水)계에 있어서의 부식을 억제하는 안전성이 높은 수처리약제 및 이러한 수처리약제를 사용하는 수처리방법에 관한 것이다.
본 발명은 다음의 수처리약제 및 수처리방법이다:
[1] 오이게놀, 이소오이게놀 및 하기 식(1):
(식중, n은 4 내지 9의 정수임)로 표시되는 락톤류로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 수처리약제.
[2] 오이게놀, 이소오이게놀 및 상기 식(1)로 표시되는 락톤류로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물; 중화성 아민; 및 에리소르브산 또는 그 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 수처리약제.
[3] 상기 [2]항에 있어서, 상기 수처리제중의 [오이게놀 및/또는 이소오이게놀 및/또는 락톤(류)]/[중화성 아민]/[에리소르브산 또는 그 염]의 중량비가 1/0.1/0.1 내지 1/500/500인 것을 특징으로 하는 수처리약제.
[4] 상기 [2]항 또는 [3]항에 있어서, 알칼리제를 또 함유하는 것을 특징으로 하는 수처리약제.
[5] 상기 [4]항에 있어서, 상기 수처리제중의 [오이게놀 및/또는 이소오이게놀 및/또는 락톤(류)]/[알칼리제]의 중량비가 1/0.01 내지 1/500인 것을 특징으로 하는 수처리약제.
[6] 상기 [2]항 내지 [5]항중 어느 한 항에 있어서, 수용성 고분자화합물을 또 함유하는 것을 특징으로 하는 수처리약제.
[7] 상기 [6]항에 있어서, 상기 수처리제중의 [오이게놀 및/또는 이소오이게놀 및/또는 락톤(류)]/[수용성 고분자화합물]의 중량비가 1/0.01 내지 1/300인 것을 특징으로 하는 수처리약제.
[8] 오이게놀, 이소오이게놀 및 상기 식(1)로 표시되는 락톤류로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물을 함유하는 수처리약제를 피처리수에 첨가하는 것을 특징으로 하는 수처리방법.
[9] 오이게놀, 이소오이게놀 및 상기 식(1)로 표시되는 락톤류로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물; 중화성 아민; 및 에리소르브산 또는 그 염을 함유하는 수처리약제를 피처리수에 첨가하는 것을 특징으로 하는 수처리방법.
[10] 상기 [9]항에 있어서, 상기 수처리제중의 [오이게놀 및/또는 이소오이게놀 및/또는 락톤(류)]/[중화성 아민]/[에리소르브산 또는 그 염]의 중량비가 1/0.1/0.1 내지 1/500/500인 것을 특징으로 하는 수처리방법.
[11] 상기 [9]항 또는 [10]항에 있어서, 상기 수처리제가 알칼리제를 또 함유하는 것을 특징으로 하는 수처리방법.
[12] 상기 [11]항에 있어서, 상기 수처리제중의 [오이게놀 및/또는 이소오이게놀 및/또는 락톤(류)]/[알칼리제]의 중량비가 1/0.01 내지 1/500인 것을 특징으로 하는 수처리방법.
[13] 상기 [9]항 내지 [12]항중 어느 한 항에 있어서, 상기 수처리약제가 수용성 고분자화합물을 또 함유하는 것을 특징으로 하는 수처리방법.
[14] 상기 [13]항에 있어서, 상기 상기 수처리제중의 [오이게놀 및/또는 이소오이게놀 및/또는 락톤(류)]/[수용성 고분자화합물]의 중량비가 1/0.01 내지 1/300인 것을 특징으로 하는 수처리방법.
본 발명에 의한 수처리약제에 의한 처리대상으로 되는 수계(즉, 피처리 수계)는, 부식의 문제 및 스케일의 생성이 있는 계이다. 특히, 본 발명에 의한 수처리약제는, 보일러, 증기발생기와 같이, 증기가 발생하고, 발생한 증기가 응축되어 복수(즉, 응축수)로 되는 장치나 플랜트 등의, 부식 및 스케일생성이 발생되는 철, 강재(steel) 등으로 이루어진 증기발생계의 급수배관 및 증기복수배관을 처리하는데 제공되며, 이 때, 급수품질이나 계의 종류에는 하등 제한이 없다. 이들 중에서, 본 발명은, 특히, 중저압의 보일러나 증기발생기 등의 탄산염이나 탄산수소염을 함유하는 연수나 원수를 급수로 사용하는 급수배관, 증기배관, 증기복수배관에 적합하다.
본 발명에 의한 수처리약제에 배합되는 락톤류는 이미 설명한 상기 식(1)로 표시되는 화합물이고, 오이게놀은, 하기 식(2):
로 표시되는 화합물이고, 이소오이게놀은 하기 식(3):
으로 표시되는 화합물이며, 이들은 모두 무해하며, 일본에서는 식품첨가물로서 허가되어 있는 약제이다.
상기 약제는 모두 휘발성을 나타내므로, 피처리 수계, 특히 급수배관에 첨가할 경우, 액상으로부터 증기상으로 휘발하고, 더욱, 응축에 의해 복수계로 이행함으로써, 급수계뿐만 아니라 증기발생계 및 증기복수계의 내부면의 부식을 방지한다. 증기복수계의 부식방지를 목적으로 하는 경우에는, 이들 약제를 각각 단독으로, 또는 2종 이상 조합해서, 급수배관으로부터 증기복수배관에 이르는 임의의 위치에 첨가해서 사용하는 것이 가능하나, 이들은 급수배관에 첨가하는 것이 바람직하다.
이들 약제는, 각각 부식방지에 유효한 농도로 사용하는 것이 가능하며, 그 첨가량은, 각각의 계 및 부식방지의 요구수준에 의해 결정하나, 일반적으로는, 이들이 첨가되는 급수 1리터당 0.001 내지 400㎎, 바람직하게는 0.01 내지 200㎎, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 100㎎으로 하는 것이 가능하다. 이들 약제는 각각, 저농도라면 용액으로서 존재할 수 있으므로, 미리 저농도의 용액을 작성해서 급수가 상기 농도로 되도록 해당 급수에 첨가하는 것이 바람직하다. 또, 경우에 따라서는, 적절한 유화제나 허용가능한 용제 등을 사용해서 유화액이나 용액을 제조하고, 이러한 유화액이나 용액을 급수에 공급해도 된다.
상기 각 화합물은 모두 충분히 무해하여, 이것이 증기나 복수에 혼입되어도 위생상 및 환경상의 안전성을 손상시키는 일은 없다. 이들 약제는, 다른 약제와 병용하지 않고도 충분한 부식방지효과를 발휘하므로, 넓은 사용분야에 있어서도 높은 안전성을 얻는 것이 가능하다.
이들 화합물에 의한 부식방지기능은, 종래의 중화성 아민과 같이, 환경매질의 단순한 중화에 의해 부식방지효과를 얻는 것과는 그 기구가 다른 것으로 추측되며, 상기 화합물은 적은 사용량으로도 높은 부식방지기능을 발휘할 수 있으므로, 퇴적 등에 의한 배관의 막힘과 같은 문제를 일으키지 않는다.
이들 화합물은 단순히 증기배관이나 복수배관에 주입하는 것만으로 부식방지효과를 얻는 것이 가능하므로, 이와 같은 증기복수계의 부식방지만을 목적으로 하는 경우에는, 이들 화합물을 사용하는 것만으로 부식방지가 가능하나, 중화성 아민, 에리소르브산 및/또는 그 염 등의 기타 수처리성분과 조합해서 총합적인 수처리약제로 하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 화합물 이외의 성분으로서 본 발명에 의한 수처리약제에 배합하는 중화성 아민은, 휘발성을 지니고, 이산화탄소 등의 급수계내의 기화성 성분에 기인하는 산을 중화시킴으로써 부식방지효과를 얻고 있다. 종래의 중화성 아민을 본 발명에 의한 수처리약제에 배합하는 것도 허용가능하나, 상기 FDA규격 혹은 FDBCS규격에서 인정된 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 중화성 아민의 바람직한 예로서는, 시클로헥실아민, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 디에틸에탄올아민, 모르폴린 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있으나, 이들로 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서 사용하는 에리소르브산은, 이소아스코르브산이며, 종래부터 환원제로서 이용되고 있는 것이다. 본 발명에서 사용되고 있는 에리소르브산의 염으로서는, 에리소르브산을 수산화나트륨으로 중화시켜 얻어진 염, 에리소르브산을 수산화칼륨으로 중화시켜 얻어진 염, 에리소르브산을 암모니아로 중화시켜 얻어진 염 및 에리소르브산을 각종 중화성 아민으로 중화시켜 얻어진 염을 들 수 있다. 에리소르브산과 에리소르브산염은 각각 단독으로 혹은 2종 이상 조합해서 사용해도 된다.
본 발명의 고유성분, 즉, 오이게놀 및/또는 이소오이게놀 및/또는 락톤(류) : 아민성분, 즉, 중화성 아민 : 환원성 성분, 즉, 에리소르브산 및/또는 그 염의 중량비, 즉, [오이게놀 및/또는 이소오이게놀 및/또는 락톤(류)]/[중화성 아민]/[에리소르브산 또는 그 염]의 중량비가 1/0.1/0.1 내지 1/500/500, 즉, 1/(0.1 내지 500)/(0.1 내지 500), 바람직하게는 1/1/1 내지 1/100/100, 즉, 1/(1 내지 100)/(1 내지 100), 더욱 바람직하게는 1/2/2 내지 1/50/50, 즉, 1/(2 내지 50)/(2 내지 50)의 범위로 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 수처리약제의 배합비율 및 첨가량은, 피처리계, 예를 들면 보일러 등의 급수중의 용존 산소, M-알칼리도 등의 특정 수질에 따라 적절하게 선택하면 되나, 급수중의 각 고유성분, 아민성분 및 환원성분의 농도가, 0.001 내지 400㎎/ℓ, 바람직하게는 0.01 내지 200㎎/ℓ, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 100㎎/ℓ의 범위가 되도록 성분비 및 첨가량을 결정하는 것이 바람직하다.
본 발명에 의한 수처리약제는, 상기 3성분에 더해서, 또 알칼리제성분을 함유하는 것이 바람직하다. 알칼리제로서는, 예를 들면, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등을 들 수 있으나, 이들로 한정되지 않는다. 알칼리제의 배합비율은, 해당 알칼리제성분에 대한 고유성분의 중량비, 즉, [오이게놀 및/또는 이소오이게놀 및/또는 락톤(류)]/[알칼리제]의 중량비가 1/0.01 내지 1/500, 바람직하게는 1/0.1 내지 1/200, 더욱 바람직하게는 1/1 내지 1/100의 범위이다. 알칼리제의 첨가량은 급수의 특정 수질이나 이러한 급수를 사용하는 계에 따라서 적절하게 변화시키면 된다.
본 발명에 의한 수처리제는, 상기 고유성분에 부가해서 또는 상기 고유성분과 알칼리제성분과의 배합에 부가해서, 수용성 고분자화합물성분을 함유하는 것이 바람직하다. 수용성 고분자화합물로서는, 예를 들면, 폴리아크릴산, 폴리말레산, 폴리메타크릴산, 아크릴산과 아크릴아미드와의 공중합체, 아크릴산과 하이드록시알릴옥시프로판술폰산과의 공중합체, 아크릴산과 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산과의 공중합체 및 이들의 염을 들 수 있으나, 이들로 한정되지 않는다. 이들 수용성 고분자화합물의 수평균분자량은 100 내지 100,000, 바람직하게는 200 내지 50,000, 더욱 바람직하게는 500 내지 10,000의 범위인 것이 바람직하다.
배합비율은, 고유성분 대 수용성 고분자화합물의 중량비, 즉, [오이게놀 및/또는 이소오이게놀 및/또는 락톤(류)]/[수용성 고분자화합물]의 중량비가 1/0.01 내지 1/300, 바람직하게는 1/0.1 내지 1/100, 더욱 바람직하게는 1/1 내지 1/50의 범위이다. 피처리수중의 수용성 고분자화합물의 첨가량은, 급수중의 그의 농도가 0.1 내지 500㎎/ℓ, 바람직하게는 1 내지 200㎎/ℓ, 더욱 바람직하게는 5 내지 100㎎/ℓ의 범위가 되도록 적절하게 결정하면 된다.
본 발명에 의한 수처리약제는, 상기 성분에 부가해서, 히드라진, 아황산나트륨, 당류, 디에틸하이드록시아민, 1-아미노피롤리딘 등의 탈산소제; 부식억제제; 분산제; 킬레이트제; 스케일억제제 및 이들의 혼합물을 함유해도 된다.
본 발명에 의한 수처리약제는, 급수중의 각 성분이 유효농도에 이르는 한, 각 성분을 개별적으로 또는 혼합물의 형태로 급수에 첨가해도 되나, 편리한 방법으로서는, 수처리약제를 1액형의 형태로 해서 급수에 첨가하면 된다.
본 발명에 의한 수처리약제는, 물에 쉽게 용해될 수 있으므로, 적당량의 물에 각 성분을 첨가해서 1액화할 수 있다. 이와 같이 해서 얻어진 수처리약제의 1액화제는, 1 내지 80중량%, 바람직하게는 10 내지 70중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 60중량%의 범위로 수처리약제의 고형분을 함유하면 되고, 이것을 그대로 급수에 직접 첨가할 수 있다. 본 발명에 의한 수처리약제는 급수중에 첨가하는 것이 바람직하다.
오이게놀, 이소오이게놀 및 락톤류의 물에 대한 용해성은 비교적 낮으나, 본 발명의 일양상에 의하면, 중화성 아민성분을 공존시킴으로써 이들의 용해성을 올릴 수 있으므로, 수처리약제를 임의의 농도로 희석시켜도 분리되거나 석출되는 현상이 일어나지 않는다. 따라서, 고농도의 수처리약제의 수용액을 제조해 놓고, 이것을 물로 희석해서 수처리약제를 1액형의 형태로 해서 투약펌프로 증기발생장치의 급수배관에 첨가하는 것이 가능하다. 또, 오이게놀 및/또는 이소오이게놀 및/또는 락톤(류)를 중화성 아민과 함께 증기복수계로 이행시켜, 증기드레인수중의 용존 이산화탄소를 중화시켜 그 pH를 상승시킴으로써, 증기복수배관의 부식방지작용이 발휘되고 있어, 이들의 겸용에 의해 부식방지작용은 증대된다.
또, 에리소르브산 및 그 염은 급수중의 용존 산소를 신속하게 제거함으로써, 증기복수계로 이행되는 용존 산소의 양을 저감시켜 증기복수배관중의 용존 산소에 의한 부식을 저감할 수 있다. 이들 중화성 아민과 에리소르브산 혹은 그 염의 공동작용에 의해 오이게놀, 이소오이게놀 또는 락톤의 부식방지작용을 향상시켜 상승효과를 얻을 수 있다.
에리소르브산 또는 그 염은, 저온에서 중성조건하보다도 알칼리조건하의 쪽이 탈산소작용이 높아지므로, 알칼리제를 겸용할 경우, 저온의 급수배관에 있어서도 우수한 탈산소작용을 발휘한다. 이것에 의해, 증기발생장치로서 작동하는 보일러의 앞부분의 보일러플랜트에 설치되는 열교환기나 이코노마이저(economizer) 등의 부식을 억제하는 동시에, 보일러 내부에 반입되는 철산화물입자의 부착에 의한 보일러의 전열면의 2차부식의 발생도 저감된다.
본 발명에 의한 수처리약제의 조성물에 있어 상기 성분에 부가해서 수용성 고분자화합물을 또 배합함으로써, 해당 수용성 고분자화합물의 분산작용에 의해 보일러의 전열면상의 스케일 혹은 철산화물입자의 퇴적이나 부착을 방지하여, 소위 산소농도전지기구에 의한 부식을 방지할 수 있다. 그 결과, 1액형의 수처리약제의 사용에 의해, 증기복수계 배관, 보일러본체 및 해당 보일러의 앞쪽에 배치되는 열교환기나 이코노마이저 등에 안내되는 급수배관의 부식을 저감하는 것이 가능해진다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명에 의하면, 종래의 중화성 아민이나 긴 사슬 지방족 아민 대신에, 상기의 오이게놀 및/또는 이소오이게놀 및/또는 락톤(류)를 배합함으로써, 안전성이 높고, 휘발성이므로, 증기상 및 복수로 이행가능하여, 탄산염이나 탄산수소염을 함유하는 급수에 대해서도 높은 부식방지작용을 발휘하고, 또한, 피처리장치내에 해당 처리약제가 퇴적되는 일이 없이 증기복수계 배관의 부식을 방지하는 것이 가능한 수처리약제를 얻을 수 있다.
또, 본 발명에 의하면, 고유성분으로서의 오이게놀 및/또는 이소오이게놀 및/또는 락톤(류); 아민성분으로서의 중화성 아민; 및 환성성 성분으로서의 에리소르브산 또는 그 염을 배합함으로써, 안전성이 높고, 휘발성이므로, 증기상 및 복수로 이행가능하여, 탄산염이나 탄산수소염을 함유하는 급수에 대해서도 소량의 첨가량으로 높은 부식방지작용을 발휘하고, 또한, 피처리장치내에 해당 처리약제가 퇴적되는 일이 없이 급수배관 및 증기발생계의 부식방지와 스케일의 생성방지 및 증기복수계 배관의 부식방지가 가능한 수처리약제를 얻을 수 있다.
상기 수처리약제의 상기 각 성분에 또 알칼리제를 배합시키면, 저온에 있어서의 탈산소작용이 증대하므로, 보일러본체의 앞쪽에 배치되는 열교환기 등에 안내되는 급수배관에 해당 수처리약제를 첨가함으로써 부식속도를 더욱 저감시키는 것이 가능해진다.
상기 구성성분에 부가해서, 본 발명의 수처리약제의 조성에 수용성 고분자화합물을 또 배합시키면, 전열면상에의 스케일 또는 철산화물입자의 부착이나 퇴적을 방지하여 부식방지효과를 더욱 증대시키는 것이 가능해진다.
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의해서 더욱 설명하며, 하기 설명에 있어서 %로 표시된 것은 모두 중량에 의거한 것이다.
실시예 1 내지 5 및 비교예 1
표 1에 표시한 약제중 어느 한 종을 200㎎/ℓ함유하는 수용액을 수산화나트륨으로 pH 11.5로 조정한 각 시료용액을 용량 1.5ℓ의 오토클레이브에 넣고, 이것을 질소가스로 1.5ℓ/분의 유량으로 30분간 버블링한 후, 해당 오토클레이브를 밀봉하고, 1시간에 걸쳐서 200℃까지 승온하였다. 온도가 200℃에 도달한 직후, 증기상 및 액상으로부터 시료를 50㎖씩 채취하고, 각각의 시료중의 약제의 농도를 가스크로마토그래피로 분석하였다.
증기상중의 약제의 농도 대 액체상중의 약제의 농도의 비를 산출하였다. 또, 비교예 1로서, 일본국 공개특허공보 평 10-130874호에 기재된 헥소스의 알돈산의 델타락톤인 글루코노-δ-락톤을 이용해서 마찬가지로 시험을 행하였다. 이들 실시예 및 비교예의 결과를 표 1에 표시하였다.
시험약제 증기상중의 약제의 농도(㎎/ℓ) 액상중의 약제의 농도(㎎/ℓ) 농도비Cs/Cw*1)
실시예 1 γ-노나락톤 207 188 1.10
실시예 2 γ-데카락톤 120 187 0.64
실시예 3 γ-운데카락톤 34 193 0.18
실시예 4 오이게놀 418 184 2.27
실시예 5 이소오이게놀 453 186 2.44
비교예 1 글루코노-δ-락톤 ＜1 ＜1*2) ＜0.01
주: *1) 증기상중의 약제의 농도/액상중의 약제의 농도의 비
*2) 글루콘산 173㎎/ℓ로 변화, 일부는 다른 화합물로 분해
표 1로부터, 실시예 1 내지 5의 시험약제는 모두 액체상으로부터 증기상으로의 이행된 것이 확인되었으므로, 증기복수계의 휘발성 처리약제로서 사용할 수 있는 것을 알 수 있다. 이에 대해서, 비교예 1은 약제가 거의 증기상으로 이행하지 않았음을 알 수 있었다.
다음에, 증기상으로의 이행이 확인된 실시예 1 내지 5의 약제에 대해서 증기발생플랜트의 실제 응축계의 조건을 모의한 조건하에 부식방지시험을 행하였다.
용량 500㎖의 원추형 비이커에 탈이온수 500㎖를 넣고, 실온으로 유지된 50×30×1㎜크기의 강재로 이루어진 부식시험편을 침지하였다. 5일후에, 시험편을 꺼내 녹을 제거해서 칭량하여 부식속도를 구하고, 이 값을 비교예 2로 하였다. 이어서, 이와 마찬가지로, 탈이온수 500㎖에 각 시험약제를 100㎎씩 첨가해서 마찬가지로 시험편을 침지해서 부식속도를 구하였다. 이 시험결과를 표 2에 표시하였다.
[온도: 상온, 개시시 pH: 5.5]
시험약제 부식속도(㎎/dm2/일)
실시예 1 γ-노나락톤 6.1
실시예 2 γ-데카락톤 4.8
실시예 3 γ-운데카락톤 4.6
실시예 4 오이게놀 5.6
실시예 5 이소오이게놀 4.7
비교예 2 무첨가 10.1
표 2의 결과로부터, 실시예 1 내지 5의 약제는 모두 비교예 2에 비해서 높은 부식억제효과를 발휘하는 것을 알 수 있다.
비교예 3 내지 9 및 실시예 6 내지 9
40℃에 있어서 공기중의 산소를 포화시킨 수도물로부터 준비한 연수를 용량 5ℓ의 실험실용 전기보일러에 급수하고, 온도 183℃, 압력 1MPa, 증발량 12ℓ/h, 블로율(blow rate) 10%의 조건으로 보일러를 운전해서 증기를 발생시켰다. 그리고, 발생된 증기를 냉각시켜 응축수로 하고, 50℃까지 냉각한 후 컬럼을 통과시켰다. 이 컬럼속에 길이 50㎜, 폭 15㎜, 두께 1㎜의 SPCC 강재로 이루어진 부식시험편을 미리 설치해 놓고, 상기 응축수와 96시간 접촉시켰다.
이 때의 시험편의 부식량을 측정하고, 부식속도를 산출하였다. 얻어진 값은 방지제처리를 행하지 않은 경우의 실제 증기복수계의 부식도를 표시하는 지표이며, 이 결과를 비교예 3으로서 표 3에 표시하였다.
다음에, 표 3에 표시한 각 약제를 급수중의 농도가 표 3에 표시한 양에 이르도록 상기 연수에 첨가하여 보일러에 급수해서 마찬가지 시험을 행하였다.
각 약제를 첨가한 연수를 공급해서 보일러를 운전하여 얻어진 응축수에 대해서, 비교예 3의 경우와 마찬가지 조건으로 부식시험을 행하여, 시험편의 부식속도를 산출하였다. 그 결과를 비교예 4 내지 9 및 실시예 6 내지 9로서 표 3에 표시하였다.
약제*)/급수중의 농도(㎎/ℓ) 부식속도(㎎/dm2/일)
비교예 3 무첨가 197
비교예 4 ODA/1(유화제사용) 177
비교예 5 DEEA/15 195
비교예 6 ODA/1 및 DEEA/15(유화제사용) 126
비교예 7 IEUG/1 173
비교예 8 NL/1 175
비교예 9 UL/1 162
실시예 6 IEUG/1; DEEA/12 및 ERY/12 77
실시예 7 EUG/1; DEEA/12 및 ERY/12 79
실시예 8 NL/1; DEEA/12 및 ERY/12 93
실시예 9 UL/1; DEEA/12 및 ERY/12 65
주: *) ODA = 옥타데실아민(긴 사슬 지방족 아민)
DEEA = 디에틸에탄올아민(중화성 아민)
IEUG = 이소오이게놀
EUG = 오이게놀
ERY = 에리소르브산 칼륨
NL = γ-노나락톤
UL = γ-운데카락톤
표 3의 결과로부터, 이소오이게놀, 오이게놀, γ-노나락톤 또는 γ-운데카락톤과, 중화성 아민과, 에리소르브산 또는 그 염으로 이루어진 수처리약제를 사용함으로써, 중화성 아민 또는 긴 사슬 지방족 아민으로 이루어지거나, 혹은 중화성 아민과 긴 사슬 지방족 아민의 양자를 조합시켜 이루어진 수처리약제를 사용하는 방법에 비해서, 증기복수계에 있어서의 부식을 더욱 효과적으로 억제할 수 있다.
실시예 10 내지 13 및 비교예 10 내지 14
표 4의 각 약제를 소정량 메스실린더에 취해 수용액을 제조한 후, 소정 기간 그대로 방치하여 퇴적물이 생성되었는 지를 관찰하였다. 10일후에, 육안관찰하여, 퇴적물의 조분산(rough dispersion)이 생기지 않은 것을 ○, 생긴 것을 ×로 표시하였다. 표 4의 결과로부터, 실시예의 수처리약제는 비교예의 것보다도 용해성이 우수한 것을 알 수 있다.
처리약제의 조성 용해성
실시예 10 IEUG 2%, DEEA 20%, ERY 20% 및 물 58% ○
실시예 11 IEUG 1%, DEEA 10%, ERY 10% 및 물 79% ○
실시예 12 NL 1%, DEEA 10%, ERY 10% 및 물 79% ○
실시예 13 UL 1%, DEEA 15%, ERY 10% 및 물 74% ○
비교예 10 IEUG 10% 및 물 90% ×
비교예 11 IEUG 5% 및 물 95% ×
비교예 12 IEUG 1% 및 물 99% ×
비교예 13 NL 1% 및 물 99% ×
비교예 14 UL 1% 및 물 99% ×
비교예 15 및 실시예 14 내지 16
pH 6.5의 탈이온수 1ℓ를, 60℃로 유지된 항온조속에서 1시간 교반하여, 공기중의 산소를 포화시키고, 그 산소농도를 용존산소계(오비스페어사 제품(firm Orbisphere Laboratories), MOCA 3600)를 이용해서 측정하였다. 상기 물에 에리소르브산 칼륨 100㎎을 첨가해서 얻어진 혼합물을 충분히 교반한 후, 이 용액을 200㎖ 배양병에 붓고, 공기간격이 남지 않도록 철저히 마개를 막고, 해당 병을 60℃의 항온조속으로 복귀시켜, 10분간 반응시켰다. 10분후에 상기 병을 항온조로부터 꺼내, 용액중의 용존산소농도를 , 용존산소계로 측정하였다. 에리소르브산 칼륨 첨가후의 용존산소농도에 대한 에리소르브산 칼륨 첨가전의 용존산소농도의 비율로부터 용존산소의 제거율을 구하였다(비교예 15).
다음에, 각각 탈이온수 1ℓ에 알칼리제로서 수산화나트륨을 첨가해서, 각각 pH 7.5, 9.0 및 10.5로 조정해서 시험용액을 얻었다. 이들 각 시험용액을 60℃로 유지된 항온조속에서 1시간 교반하고, 공기중의 산소를 포화시키고, 그 용존산소농도를 용존산소계(오비스페어사 제품, MOCA 3600)를 이용해서 측정하였다. 상기 물에 에리소르브산 칼륨 100㎎을 첨가해서 얻어진 혼합물을 충분히 교반한 후, 이 용액을 200㎖ 배양병에 붓고, 공기간격이 남지 않도록 철저히 마개를 막고, 해당 병을 60℃의 항온조속으로 복귀시켜, 10분간 반응시켰다. 10분후에 상기 병을 항온조로부터 꺼내, 각 용액중의 용존산소농도를 , 용존산소계로 측정하였다. 에리소르브산 칼륨 첨가후의 용존산소농도에 대한 에리소르브산 칼륨 첨가전의 용존산소농도의 비율로부터 용존산소의 제거율을 구하였다(실시예 14 내지 16).
이상의 조작은 질소분위기하에서 행하였다.
이상의 시험결과를 표 5에 표시하였다.
표 5의 결과로부터, 알칼리제의 첨가에 의해 pH를 7이상, 바람직하게는 8이상, 더욱 바람직하게는 10이상으로 올림으로써 용존산소의 제거율이 커지는 것을 알 수 있다.
시험용액의pH ERY첨가전의용존O2농도(㎎/ℓ) ERY첨가후의용존O2농도(㎎/ℓ) O2제거율(%)
비교예 15 6.5 4.30 3.00 30.1
실시예 14 7.5 4.30 2.55 40.7
실시예 15 9.0 4.30 1.60 62.8
실시예 16 10.5 4.30 0.40 93.0
주: ERY = 에리소르브산 칼륨
비교예 16
40℃에 있어서 공기중의 산소를 포화시킨 수도물로부터 준비한 연수를 용량 5ℓ의 실험실용 전기보일러에 급수하고, 온도 183℃, 압력 1MPa, 증발량 11ℓ/h, 블로율(blow rate) 10%의 조건으로 보일러를 운전해서 증기를 발생시켰다. 그리고, 발생된 증기를 냉각시켜 응축수로 하고, 50℃까지 냉각한 후 컬럼을 통과시켰다. 이 컬럼속에 길이 50㎜, 폭 15㎜, 두께 1㎜의 강재로 이루어진 부식시험편을 질산으로 에칭처리한 것을 미리 설치해 놓고, 해당 보일러를 240시간 운전하였다.
이 때의 시험편의 부식량을 측정하고, 부식속도를 산출하였다. 얻어진 결과를 표 6에 표시하였다. 동시에, 전열튜브의 보일러내부면에 부착된 철산화물의 양을 측정하고, 그 결과도 표 6에 표시하였다.
비교예 17 및 실시예 17 내지 23
표 6에 표시한 약제성분을 각각 상기한 연수에 용해시켜 얻어진 용액을, 급수중에서 표 6에 표시된 농도가 되는 공급속도로 정량펌프를 이용해서 보일러에 공급하였다.
각종 약제를 첨가한 급수, 보일러운전하의 보일러수 및 발생된 증기의 응축수에 관해서 상기 비교예 16의 경우와 마찬가지 조건에서 부식시험을 행하여, 부식속도를 산출하였다. 한편, 전열튜브의 보일러내부면에의 철산화물부착량을 측정하고, 이들 결과를 표 6에 표시하였다. 또, 실시예 21에서는 이소오이게놀대신에 오이게놀을, 실시예 22에서는 γ-노나락톤을, 실시예 23에서는 γ-운데카락톤을 각각 사용하였다.
주: IEUG = 이소오이게놀
EUG = 오이게놀
DEEA = 디에틸에탄올아민
NL = γ-노나락톤
UL = γ-운데카락톤
ERY = 에리소르브산 칼륨
NaOH = 수산화 나트륨
WSPC = 수용성 고분자화합물: 아크릴산과 하이드록시알릴옥시프로판술폰산과의 공중합체.
표 6으로부터, 이소오이게놀, 오이게놀, γ-노나락톤 혹은 γ-운데카락톤과, 중화성 아민과 에리소르브산염과 알칼리제와 수용성 고분자화합물을 병용함으로써, 양호한 부식방지와 스케일퇴적억제효과를 얻을 수 있음은 명백하다.
본 발명에 의한 수처리약제 및 수처리방법은, 보일러, 증기발생기 등의 증기발생장치 등의 급수배관이나 증기발생계의 부식방지와, 이러한 장치의 내부면에의 물에 의한 스케일이나 산화물에 의한 스케일의 생성억제, 특히, 이러한 장치의 증기복수배관에서 발생하는 부식의 방지에 이용할 수 있다.

Claims (14)

  1. 오이게놀, 이소오이게놀 및 하기 식(1):
    (식중, n은 4 내지 9의 정수임)로 표시되는 락톤류로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 수처리약제.
  2. 오이게놀, 이소오이게놀 및 하기 식(1):
    (식중, n은 4 내지 9의 정수임)로 표시되는 락톤류로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물; 중화성 아민; 및 에리소르브산 또는 그 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 수처리약제.
  3. 제 2항에 있어서, 상기 수처리제중의 [오이게놀 및/또는 이소오이게놀 및/또는 락톤(류)]/[중화성 아민]/[에리소르브산 또는 그 염]의 중량비가 1/0.1/0.1 내지 1/500/500인 것을 특징으로 하는 수처리약제.
  4. 제 2항 또는 제 3항에 있어서, 알칼리제를 또 함유하는 것을 특징으로 하는 수처리약제.
  5. 제 4항에 있어서, 상기 수처리제중의 [오이게놀 및/또는 이소오이게놀 및/또는 락톤(류)]/[알칼리제]의 중량비가 1/0.01 내지 1/500인 것을 특징으로 하는 수처리약제.
  6. 제 2항 내지 제 5항중 어느 한 항에 있어서, 수용성 고분자화합물을 또 함유하는 것을 특징으로 하는 수처리약제.
  7. 제 6항에 있어서, 상기 수처리제중의 [오이게놀 및/또는 이소오이게놀 및/또는 락톤(류)]/[수용성 고분자화합물]의 중량비가 1/0.01 내지 1/300인 것을 특징으로 하는 수처리약제.
  8. 오이게놀, 이소오이게놀 및 하기 식(1):
    (식중, n은 4 내지 9의 정수임)로 표시되는 락톤류로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물을 함유하는 수처리약제를 피처리수에 첨가하는 것을 특징으로 하는 수처리방법.
  9. 오이게놀, 이소오이게놀 및 하기 식(1):
    (식중, n은 4 내지 9의 정수임)로 표시되는 락톤류로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물; 중화성 아민; 및 에리소르브산 또는 그 염을 함유하는 수처리약제를 피처리수에 첨가하는 것을 특징으로 하는 수처리방법.
  10. 제 9항에 있어서, 상기 수처리제중의 [오이게놀 및/또는 이소오이게놀 및/또는 락톤(류)]/[중화성 아민]/[에리소르브산 또는 그 염]의 중량비가 1/0.1/0.1 내지 1/500/500인 것을 특징으로 하는 수처리방법.
  11. 제 9항 또는 제 10항에 있어서, 상기 수처리제가 알칼리제를 또 함유하는 것을 특징으로 하는 수처리방법.
  12. 제 11항에 있어서, 상기 수처리제중의 [오이게놀 및/또는 이소오이게놀 및/또는 락톤(류)]/[알칼리제]의 중량비가 1/0.01 내지 1/500인 것을 특징으로 하는 수처리방법.
  13. 제 9항 내지 제 12항중 어느 한 항에 있어서, 상기 수처리약제가 수용성 고분자화합물을 또 함유하는 것을 특징으로 하는 수처리방법.
  14. 제 13항에 있어서, 상기 상기 수처리제중의 [오이게놀 및/또는 이소오이게놀 및/또는 락톤(류)]/[수용성 고분자화합물]의 중량비가 1/0.01 내지 1/300인 것을 특징으로 하는 수처리방법.
KR10-2000-7010644A 1999-01-27 2000-01-19 수처리약제 KR100378312B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1999-18927 1999-01-27
JP01892799A JP3371835B2 (ja) 1999-01-27 1999-01-27 蒸気復水系腐食抑制剤
JP1999-310099 1999-10-29
JP31009999A JP3356140B2 (ja) 1999-10-29 1999-10-29 水処理薬剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20010024960A true KR20010024960A (ko) 2001-03-26
KR100378312B1 KR100378312B1 (ko) 2003-03-29

Family

ID=26355683

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2000-7010644A KR100378312B1 (ko) 1999-01-27 2000-01-19 수처리약제

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6368552B1 (ko)
EP (1) EP1067214B1 (ko)
KR (1) KR100378312B1 (ko)
CN (1) CN1153848C (ko)
DE (2) DE1067214T1 (ko)
ID (1) ID27110A (ko)
MY (1) MY117206A (ko)
TW (1) TWI224153B (ko)
WO (1) WO2000044962A1 (ko)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5989440A (en) * 1996-11-28 1999-11-23 Kurita Water Industries Ltd. Method of using oxygen scavenger and removing oxygen from water
US7810425B1 (en) * 2004-08-12 2010-10-12 Michael Kessler System for processing grains, carbohydrates, sugars, and oilseeds
WO2008006855A2 (en) * 2006-07-11 2008-01-17 Taminco Inhibition of corrosion in cooling water system
CN102241441B (zh) * 2010-05-14 2015-12-02 纳尔科公司 包含aa-amps共聚物和pma的组合物及其用途
CN101985581B (zh) * 2010-11-05 2012-08-22 宁波市川宁环保科技有限公司 一种循环冷却水系统的淤泥剥离助剂
FR2987845B1 (fr) * 2012-03-07 2017-11-03 Centre Nat De La Rech Scient (Cnrs) Procede de fabrication de produit antitartre
CN103351031A (zh) * 2013-05-10 2013-10-16 湖北中烟工业有限责任公司 延长再造烟叶生产循环水使用周期的净化剂及其使用方法
US11125512B2 (en) 2016-04-25 2021-09-21 Applied Materials, Inc. Coolant and a method to control the pH and resistivity of coolant used in a heat exchanger
HUE042965T2 (hu) * 2016-06-22 2019-07-29 Kurita Water Ind Ltd Szerves aminok vizes olaj-a-vízben emulziói
RU2652677C2 (ru) * 2016-07-29 2018-04-28 Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" Ингибирующая композиция для уменьшения коррозии системы генерирования пара этиленовой установки и змеевиков печей пиролиза
CN108083500B (zh) * 2017-12-26 2023-12-19 重庆丰望环保科技有限公司 一种造纸污水絮凝沉淀处理系统和絮凝剂
US11008500B2 (en) 2018-07-12 2021-05-18 Championx Usa Inc. Alkyl lactone-derived corrosion inhibitors
MX2021000441A (es) 2018-07-12 2021-06-15 Championx Usa Inc Hidroxiamidas derivadas de alquil lactona e hidroxiésteres derivados de alquil lactona para el control de hidratos de gas natural.
CN111028895B (zh) * 2019-11-19 2023-06-16 中国石油天然气集团有限公司 一种水处理过程中药剂软化加药量的计算方法
CN111533288B (zh) * 2020-04-29 2022-07-12 广东煌孟新能源科技有限公司 一种高压汽包锅炉水质用有机稳定剂及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2297670A (en) * 1938-10-31 1942-09-29 Wilburn C Schroeder Method of protecting boilers and the like against embrittlement
US3772893A (en) * 1972-06-07 1973-11-20 Dow Chemical Co Soil sealing method
JPS5093241A (ko) * 1973-12-24 1975-07-25
US4681737A (en) * 1985-09-17 1987-07-21 Calgon Corporation Stabilized sodium erythorbate boiler corrosion inhibitor compositions and methods
DK594787A (da) * 1986-11-27 1988-05-28 Hoffmann La Roche Lacton-nedbrydningsprodukt
JPS63250476A (ja) * 1987-04-08 1988-10-18 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 軟水ボイラ用防食剤
US4899398A (en) * 1987-06-08 1990-02-13 The Drackett Company In-tank toilet dispenser
CA2020858C (en) * 1989-07-14 2000-08-08 Sakae Katayama Water treatment agent and water treatment method for boiler
US5244600A (en) * 1992-03-02 1993-09-14 W. R. Grace & Co.-Conn. Method of scavenging oxygen in aqueous systems
JP3252891B2 (ja) * 1996-10-24 2002-02-04 栗田工業株式会社 ボイラ用水処理薬剤

Also Published As

Publication number Publication date
CN1153848C (zh) 2004-06-16
TWI224153B (en) 2004-11-21
DE60036899T2 (de) 2008-08-07
DE60036899D1 (de) 2007-12-13
EP1067214A1 (en) 2001-01-10
EP1067214A4 (en) 2003-07-16
KR100378312B1 (ko) 2003-03-29
EP1067214B1 (en) 2007-10-31
ID27110A (id) 2001-03-01
DE1067214T1 (de) 2001-05-23
WO2000044962A1 (fr) 2000-08-03
US6368552B1 (en) 2002-04-09
MY117206A (en) 2004-05-31
CN1297492A (zh) 2001-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100378312B1 (ko) 수처리약제
US4406811A (en) Composition and method for controlling corrosion in aqueous systems
KR100342269B1 (ko) 산소 소거제 및 보일러수 처리용 화학물질
US10703659B2 (en) Scale remover in steam generating facility
CA1274081A (en) Stabilized sodium erythorbate boiler corrosion inhibitor compositions and methods
CN103319011A (zh) 一种低磷环保型复合阻垢缓蚀剂
US6540923B2 (en) Oxygen scavenger
WO2001007682A1 (en) Corrosion inhibition method suitable for use in potable water
JP5531413B2 (ja) ボイラ水処理剤及び水処理方法並びにボイラ水処理剤の保管又は流通中の安定化方法
JPWO2010016435A1 (ja) ボイラ水処理剤及び水処理方法
JP3356140B2 (ja) 水処理薬剤
JP2009285530A (ja) ボイラ装置用水処理剤及びボイラ装置の水処理方法
US6416712B2 (en) Corrosion inhibition method suitable for use in potable water
JP6156494B2 (ja) 蒸気発生設備の水処理方法
JP5862193B2 (ja) 蒸気発生器の水側缶内における鉄スケール防止方法
JP6144399B1 (ja) 蒸気復水系の腐食抑制剤および腐食抑制方法
JP2003147554A (ja) 蒸気発生プラント用水処理剤
AU2002355403B2 (en) Composition for removing dissolved oxygen from a fluid
JP4414714B2 (ja) 脱酸素剤
WO2006065756A1 (en) Process for removing dissolved oxygen from an aqueous system
JPH10323561A (ja) 脱酸素剤
JP3963040B2 (ja) 脱酸素剤
AU2002355403A1 (en) Composition for removing dissolved oxygen from a fluid
JP2019196541A (ja) ボイラシステムの腐食抑制剤および腐食抑制方法
WO2008006855A2 (en) Inhibition of corrosion in cooling water system

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20090311

Year of fee payment: 7

LAPS Lapse due to unpaid annual fee