RU2652677C2 - Ингибирующая композиция для уменьшения коррозии системы генерирования пара этиленовой установки и змеевиков печей пиролиза - Google Patents
Ингибирующая композиция для уменьшения коррозии системы генерирования пара этиленовой установки и змеевиков печей пиролиза Download PDFInfo
- Publication number
- RU2652677C2 RU2652677C2 RU2016131290A RU2016131290A RU2652677C2 RU 2652677 C2 RU2652677 C2 RU 2652677C2 RU 2016131290 A RU2016131290 A RU 2016131290A RU 2016131290 A RU2016131290 A RU 2016131290A RU 2652677 C2 RU2652677 C2 RU 2652677C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- corrosion
- water
- pyrolysis
- composition
- steam
- Prior art date
Links
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 title abstract description 26
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 title description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229940123973 Oxygen scavenger Drugs 0.000 claims abstract description 6
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 claims abstract description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 16
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 16
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 11
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 9
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 9
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 4
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 ethylene, propylene, butylene Chemical group 0.000 description 4
- RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N eugenol Chemical compound COC1=CC(CC=C)=CC=C1O RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N Chavibetol Natural products COC1=CC=C(CC=C)C=C1O NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004381 Choline salt Substances 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-isoascorbic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 2
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 2
- 239000005770 Eugenol Substances 0.000 description 2
- BJIOGJUNALELMI-ONEGZZNKSA-N Isoeugenol Natural products COC1=CC(\C=C\C)=CC=C1O BJIOGJUNALELMI-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N Pseudoeugenol Natural products COC1=CC(C(C)=C)=CC=C1O UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102220491117 Putative postmeiotic segregation increased 2-like protein 1_C23F_mutation Human genes 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 235000019417 choline salt Nutrition 0.000 description 2
- BJIOGJUNALELMI-ARJAWSKDSA-N cis-isoeugenol Chemical compound COC1=CC(\C=C/C)=CC=C1O BJIOGJUNALELMI-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 229960002217 eugenol Drugs 0.000 description 2
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 2
- 102200118166 rs16951438 Human genes 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BJIOGJUNALELMI-UHFFFAOYSA-N trans-isoeugenol Natural products COC1=CC(C=CC)=CC=C1O BJIOGJUNALELMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSROBYZLBGODRN-UHFFFAOYSA-N 1-aminopyrrolidin-2-one Chemical compound NN1CCCC1=O LSROBYZLBGODRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058020 2-amino-2-methyl-1-propanol Drugs 0.000 description 1
- FAXDZWQIWUSWJH-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropan-1-amine Chemical compound COCCCN FAXDZWQIWUSWJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJWLLQWLBMJCFD-UHFFFAOYSA-N 4-methylpiperazin-1-amine Chemical compound CN1CCN(N)CC1 RJWLLQWLBMJCFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N carbonyl dihydrazine Chemical compound NNC(=O)NN XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001231 choline Drugs 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000110 cooling liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 239000004318 erythorbic acid Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- SBMSLRMNBSMKQC-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-1-amine Chemical compound NN1CCCC1 SBMSLRMNBSMKQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области защиты металлов от коррозии и может быть использовано в процессах пиролиза и других процессах крекинга, которые протекают в присутствии водяного пора. Ингибирующая коррозию композиция включает амины и поглотитель кислорода, при этом в качестве аминов она содержит триэтаноламин, или бензиламин, или тетраэтиленпентамин и летучий амин, а в качестве поглотителя кислорода - метилэтилкетоксим, при следующем соотношении компонентов, мас. %: триэтаноламин, или бензиламин, или тетраэтиленпентамин 25-70; летучий амин 1-70; метилэтилкетоксим 1-10; вода 1-30. Технический результат: снижение скорости коррозии оборудования процессов парового крекинга, что позволяет увеличить срок службы и межремонтный пробег оборудования. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 5 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области процессов разложения углеводородов, которые протекают в присутствии пара-разбавителя, и может быть использовано для предупреждения коррозии в процессах пиролиза и любых других процессах крекинга, которые протекают в присутствии водяного пара.
В процессе пиролиза углеводородного сырья с получением этилена, пропилена, бутилена и бутадиена образуются такие побочные продукты, как монооксид углерода, диоксид углерода, ацетальдегид, органические кислоты: такие как уксусная, пропионовая, муравьиная и другие С4-С6 кислоты.
Известно, что в оборудовании, где протекают подобные процессы и образуются такие побочные продукты, имеет место коррозия металлических частей.
Известно, что при протекании процесса пиролиза трубы печей подвергаются коррозии, которую пытаются предотвратить, используя добавление смеси солей металлов IA и IIA групп таблицы Менделеева и борной кислоты или ее солей в углеводородное сырье, направляемое в печи пиролиза, как описано в патенте США №5358626, опубл. 1994, МПК C10G 9/00. Однако у такого метода предупреждения коррозии есть существенный недостаток - соли металлов могут влиять на сам процесс пиролиза и образовывать нежелательные примеси, загрязняющие продукты пиролиза.
Коррозию металлических частей оборудования узлов пиролиза можно предотвратить, используя нейтрализующие агенты, так называемые ингибиторы коррозии, добавляемые в те потоки, которые на этиленовых установках направляют в технологическую систему генерирования и подачи пара в печи пиролиза, тем самым позволяя снизить коррозию оборудования.
Система генерирования, подачи и утилизации пара-разбавления установки по производству олефинов пиролизом углеводородного сырья традиционно включает печь, башню для закалочной воды, сепаратор охлаждающей воды, коалесцер, отпарную колонну для отработанной воды, генератор пара разбавления, и обычно нейтрализующий агент вводится в линию между отпарной колонной для отработанной воды и генератором пара разбавления при концентрации, поддерживающей продувку водного раствора в генератор пара разбавления, таким образом, уменьшая коррозию или отложения в генераторе пара разбавления; в линию между башней для закалочной воды и сепаратором охлаждающей воды при концентрации, обеспечивающей поддержание рН в диапазоне от 9 до 12 водного раствора в сепараторе охлаждающей воды, таким образом, уменьшая коррозию или отложения в сепараторе охлаждающей жидкости; и в линию между коалесцером и отпарной колонной для отработанной воды при концентрации, обеспечивающей поддержание рН в диапазоне от 9 до 12 раствора в нижнем спуске отпарной колонны для отработанной воды, таким образом, уменьшая коррозию или отложения в отпарной колонне для отработанной воды и снижая загрязнение аммиаком пара, выходящего из отпарной колонны для отработанной воды.
При генерации пара не вся вода превращается в пар, приблизительно 5-15% воды выводится в жидком виде и поэтому желательно использовать ингибирующие композиции, которые включают летучие компоненты, которые вместе с паром попадут далее в паропроводящую систему и печь пиролиза.
Известно использование нейтрализующего агента, описанного в международной заявке №2015126669, опубл. 27.08.2015, МПК С07С 7/04, который обычно вводится (i) в линию между отпарной колонной для отработанной воды и генератором пара разбавления при концентрации, поддерживающей продувку водного раствора в генератор пара разбавления, при рН в диапазоне от ~9 до ~12, таким образом, уменьшая коррозию или отложения в генераторе пара разбавления; (ii) в линию между башней для закалочной воды и сепаратором охлаждающей воды при концентрации для поддержания водного раствора в сепараторе охлаждающей воды при рН в диапазоне от ~5,5 до ~7,5, таким образом, уменьшая коррозию или отложения в. сепараторе охлаждающей жидкости; и (iii) в линию между коалесцером и отпарной колонной для отработанной воды при концентрации для поддержания водного раствора в нижнем спуске отпарной колонны для отработанной воды при рН в диапазоне от ~8 до 9, таким образом, уменьшая коррозию или отложения в отпарной колонне для отработанной воды и снижая загрязнение аммиаком пара, выходящего из отпарной колонны для отработанной воды. Нейтрализующий агент имеет индекс летучести менее 0,005 и pKa (константу диссоциации) от ~12 до ~20 и не содержит в значительной степени натрий, и представляет собой холиновую композицию, включающую холиновую соль или основание, которая стабилизируется с помощью алканоламина, например, этаноламина в количестве от ~2 мас. % до ~10 мас. %. Недостатком описанной композиции является ее труднодоступность ввиду экзотического способа получения холиновых солей, что ограничивает область применения данной нейтрализующей добавки.
Известно использование ингибирующей композиции на заводе по производству олефинов по заявке США №2015376040, опубл. 2015, МПК C02F 1/66. Композицию добавляют в закалочную среду, вытекающий поток, конденсат разбавления, пар разбавления и их сочетания. Нейтрализующая присадка, предупреждающая кислотную коррозию оборудования может содержать или включать по меньшей мере одно сильное основание и по меньшей мере один амин, который выбирают из группы, состоящей из триэтилентетрамина, тетраэтиленпентамина, диэтаноламина, этаноламина, метоксипропиламина, морфолина, циклогексиламина и их комбинаций. Сильное основание может состоять или включать гидроксиды натрия, кальция, калия, лития или их комбинации, карбонаты натрия, кальция, калия, лития, магния или их комбинации. Отношение сильного основания к по меньшей мере одному амину изменяется от ~1:60 до ~60:1. Количество амина составляет от 1 до 80% от массы всей нейтрализующей добавки. В одном из вариантов изобретения описано, что нейтрализующая присадка может быть добавлена в закалочную среду (внутри башни для закалочной воды), вытекающий поток из башни для закалочной воды, сток из отпарной колонны для отработанной воды, сток из сборника пара разбавления, сток из генератора пара разбавления и их комбинации. рН жидкости по мере ввода в устройство для закаливания или систему пара разбавления может изменяться от ~5 до ~ 11,5. Температура закалочной среды может изменяться от ~15°С до ~93°С.
Недостатком является ограниченная функция присадки, которая работает только для нейтрализации и не способствует удалению растворенного кислорода из нейтрализуемой среды.
Известен ингибитор коррозии, добавляемый в питательную воду, поступающую в системы генерации пара, или и в воду, и в систему генерации пара одновременно, описанный в патенте США №6368552, опубл. 2002, МПК C23F 11/00, представляющий композицию, содержащую (эвгенол и/или изоэвгенол и/или лактон)/(нейтрализующий амин, в качестве которого используют циклогексиламин, 2-амино-2-метил-1-пропанол, диэтаноламин, морфолин или их смеси)/(изоаскорбиновую кислоту или ее соли) в весовом соотношении от 1/0,1/0,1 до 1/500/500. Ингибитор может также содержать щелочной реагент в весовом соотношении [эвгенол и/или изоэвгенол и/или лактон]/ щелочной реагент от 1/0,01 до 1/500. Кроме того, композиция содержит компонент для поглощения растворенного кислорода в воде, такой как гидразин или сульфит натрия, сахарид, диэтилгидроксиламин или аминопирролидон, при этом большинство компонентов являются недостаточно летучими и не смогут работать в паре-разбавлении, который должен быть направлен в печь пиролиза углеводородного сырья. Недостатком композиции является наличие в ней щелочи, а также то, что она содержит достаточно дорогие составляющие, при этом она предназначена для систем генерации пара, а использование ее в печах пиролиза не принесет никакого эффекта, т.к. основные компоненты не являются летучими и не будут работать при высоких температурах.
Наиболее близкой является ингибирующая коррозию композиция для котла, супернагревателя и паровой турбины, которая включает диэтаноламин и может дополнительно содержать поглотитель кислорода, такой как гидразин, карбогидразид, 1-аминопирролидин, 1-амино-4-метилпиперазин, N, N-диэтилгидроксиламин и эриторбиновую кислоту (соль) и аскорбиновую кислоту (соль), и, кроме того, может включать другие нейтральные амины (японская заявка №2011-174173, опубл. 2011, МПК C23F 11/14; F22B 37/52). Недостатком композиции является большое наличие кислот в ее составе, и если пар, содержащий данную композицию, попадет в сырье пиролиза, то он повлияет на этот процесс.
Технической задачей предлагаемого изобретения является разработка нейтрализующей композиции, предупреждающей коррозию оборудования процессов парового крекинга.
Техническая задача решается созданием композиции тяжелых и летучих аминов, взятых в определенном соотношении, и поглотителя кислорода.
Техническая сущность композиции по предлагаемому изобретению заключается в составе компонентов и их соотношении в новой ингибирующей композиции, которая работает как в системе генерации и подачи пара, так и непосредственно в составе пара-разбавления в печи пиролиза, где протекает процесс крекинга, и которая включает как основу 25-70 мас. % триэтаноламина, или бензиламина, или тетраэтиленпентамина, а также 1-70 мас. % летучего амина, например диэтиламина или триэтиламина, 1-10 мас. % летучего поглотителя кислорода метилэтилкетоксима и 1-30 мас. % воды.
Отличительными признаками предлагаемого изобретения является использование ингибирующей композиции следующего состава мас. %:
| триэтаноламин или бензиламин или тетраэтиленпентамин | 25-70 |
| летучий амин (диэтиламин или триэтиламин) | 1-70 |
| метилэтилкетоксим | 1-10 |
| вода | 1-30 |
Наличие отличительных признаков по сравнению с прототипом свидетельствует о соответствии предлагаемого изобретения признаку «новизна», а достижение ранее неописанного эффекта предупреждения коррозии не только паропроводящих систем, но и одновременно труб печей пиролиза, свидетельствует о соответствии признаку «изобретательский уровень». «Промышленная применимость» подтверждается примерами конкретного выполнения предполагаемого изобретения.
Эксперименты проводили на лабораторной установке пиролиза, описанной в патенте РФ №32490, МПК7 C10G 1/00, опубл. 20.09.2003, патентообладатель ОАО Нижнекамскнефтехим. Оценку влияния введения добавок, ингибирующих коррозию, на материалы змеевиков печей пиролиза осуществляли с помощью образцов-свидетелей. Образцы-свидетели для испытания представляют собой металлические пластины, которые перед испытаниями тщательно зачищают, промывают этиловым спиртом, высушивают фильтровальной бумагой и выдерживают в эксикаторе при комнатной температуре в течение 24 часов и взвешивают на аналитических весах с записью результатов в граммах до четвертого десятичного знака. На лабораторной установке пиролиза были подвешены три образца-свидетеля:
- образец №1 из стали Ст. 3-в зону испарения воды в испарителе (температура потока в режиме работы - 250°С);
- образец №2 из стали 12Х18Н12Т - в зону «А» реактора (температура потока в режиме работы - 650°С);
- образец №3 из стали 12Х18Н12Т - в зону «В» реактора (температура потока в режиме работы - 850°С).
Пример 1 (контрольный опыт, сравнительный, без использования добавок, ингибирующих коррозию). В присутствии образцов-свидетелей осуществляли пример по пиролизу прямогонного бензина в течение 6 часов. Подачу прямогонного бензина осуществляли с расходом 2,7 мл/мин при нормальных условиях, подачу воды для разбавления прямогонного бензина перед подачей в реактор пиролиза при нормальных условиях проводили с расходом 1,0 мл/мин. По окончании опыта осуществлялся окислительный выжиг кокса путем подачи воздуха с расходом 0,1 л/мин, что приводило к выгоранию кокса в реакторе и на образцах-свидетелях, подвешенных в зонах «А» и «В» реактора. После продувки азотом из узла и охлаждения всей системы лабораторной установки пиролиза осуществляли изъятие образцов-свидетелей, которые обмывали водопроводной водой. Если на образцах-свидетелях есть продукты коррозии, их обрабатывали травильным раствором в соответствии с требованиями ГОСТ 9.907-83, погружая их в травильный раствор на 5-10 сек, затем снова промывали водой, чистили мягкой резинкой, протирали этиловым спиртом, просушивали на листах фильтровальной бумаги, взвешивали на аналитических весах. Скорость коррозии металла вычисляли в г/(м2⋅ч) по разности масс образцов-свидетелей до и после испытания по отношению к их общей площади и времени испытания. В результате контрольного опыта образцы-свидетели покрылись продуктами коррозии, особенно усиленно наблюдалась коррозия образца-свидетеля №1. Скорость коррозии представлена в таблице.
Пример 2 (по предлагаемому изобретению с добавкой заявляемой ингибирующей композиции). Перед экспериментом осуществляют приготовление ингибирующей композиции смешением компонентов, как показано в таблице, без доступа воздуха в соотношении, указанном в таблице. Полученную ингибирующую композицию перед началом эксперимента добавляют в количестве 0,005 мг/дм3 воду в мерник для подачи воды для разбавления прямогонного бензина перед его подачей в реактор пиролиза. Далее опыт осуществляют в лабораторной установке по патенту РФ №32490 и в условиях, описанных в примере 1. В результате опыта с добавкой ингибирующей композиции наблюдают образование продуктов коррозии на поверхности образцов-свидетелей, но в меньших количествах, чем в примере 1. Скорость коррозии представлена в таблице.
Примеры 3-5. Осуществляют аналогично примеру 2, состав ингибирующей композицией и дозировки в воду показаны в таблице. Скорость коррозии также представлена в таблице.
Как видно из результатов испытаний, использование изобретения приводит к снижению скорости коррозии змеевиков печей пиролиза в 5-16 раз, что позволяет увеличить их срок службы и межремонтный пробег.
Предлагаемое изобретение за счет оптимально подобранного соотношения компонентов между собой и воды может быть использовано для ингибирования коррозии как всей системы генерации пара разбавления на этиленовой установки, так и змеевиков печей пиролиза углеводородного сырья.
Claims (3)
1. Ингибирующая коррозию композиция для оборудования процессов парового крекинга, включающая амины и поглотитель кислорода, отличающаяся тем, что в качестве аминов она содержит триэтаноламин, или бензиламин, или тетраэтиленпентамин и летучий амин, а в качестве поглотителя кислорода содержит метилэтилкетоксим, при следующем соотношении компонентов, мас. %:
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит летучий амин в виде диэтиламина или триэтиламина.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016131290A RU2652677C2 (ru) | 2016-07-29 | 2016-07-29 | Ингибирующая композиция для уменьшения коррозии системы генерирования пара этиленовой установки и змеевиков печей пиролиза |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016131290A RU2652677C2 (ru) | 2016-07-29 | 2016-07-29 | Ингибирующая композиция для уменьшения коррозии системы генерирования пара этиленовой установки и змеевиков печей пиролиза |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016131290A RU2016131290A (ru) | 2018-02-01 |
| RU2652677C2 true RU2652677C2 (ru) | 2018-04-28 |
Family
ID=61174093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016131290A RU2652677C2 (ru) | 2016-07-29 | 2016-07-29 | Ингибирующая композиция для уменьшения коррозии системы генерирования пара этиленовой установки и змеевиков печей пиролиза |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2652677C2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2768812C1 (ru) * | 2021-11-23 | 2022-03-24 | Акционерное общество "Альметьевские тепловые сети" (АО "АПТС") | Ингибитор коррозии для защиты внутренних поверхностей нагрева от растворенных коррозионно-агрессивных газов |
| RU2793728C2 (ru) * | 2020-03-11 | 2023-04-05 | Индиан Оил Корпорейшн Лимитед | Микробицидная композиция и способ уменьшения внутренней микробиологической коррозии трубопроводов для транспортировки нефти |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5763364A (en) * | 1980-10-03 | 1982-04-16 | Kurita Water Ind Ltd | Corrosion preventing composition and corrosion prevention |
| US6368552B1 (en) * | 1999-01-27 | 2002-04-09 | Kurita Water Industries Ltd. | Water treating agent and water treating method |
| RU2249634C2 (ru) * | 2000-06-23 | 2005-04-10 | Атофина | Ингибирующие коррозию композиции для жидких теплоносителей |
| JP2011174173A (ja) * | 2010-01-28 | 2011-09-08 | Kurita Water Ind Ltd | ボイラ用防食剤 |
-
2016
- 2016-07-29 RU RU2016131290A patent/RU2652677C2/ru active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5763364A (en) * | 1980-10-03 | 1982-04-16 | Kurita Water Ind Ltd | Corrosion preventing composition and corrosion prevention |
| US6368552B1 (en) * | 1999-01-27 | 2002-04-09 | Kurita Water Industries Ltd. | Water treating agent and water treating method |
| RU2249634C2 (ru) * | 2000-06-23 | 2005-04-10 | Атофина | Ингибирующие коррозию композиции для жидких теплоносителей |
| JP2011174173A (ja) * | 2010-01-28 | 2011-09-08 | Kurita Water Ind Ltd | ボイラ用防食剤 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2793728C2 (ru) * | 2020-03-11 | 2023-04-05 | Индиан Оил Корпорейшн Лимитед | Микробицидная композиция и способ уменьшения внутренней микробиологической коррозии трубопроводов для транспортировки нефти |
| RU2768812C1 (ru) * | 2021-11-23 | 2022-03-24 | Акционерное общество "Альметьевские тепловые сети" (АО "АПТС") | Ингибитор коррозии для защиты внутренних поверхностей нагрева от растворенных коррозионно-агрессивных газов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2016131290A (ru) | 2018-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100679119B1 (ko) | 금속 부식방지제 및 원유 상압 증류장치 내에서의 염화수소생성 억제제 | |
| DE4432732B4 (de) | 3-Aryl-benzofuranone als Stabilisatoren | |
| KR101374609B1 (ko) | 산부식 억제용의 새로운 첨가제 및 상기 새로운 첨가제의 사용방법 | |
| CA2082234A1 (en) | Method of scavenging oxygen from boiler waters with substituted quinolines | |
| SA516371693B1 (ar) | طريقة لتثبيط اتساخ وتآكل المعدات المستخدمة في مصنع انتاج الايثيلين أو الستيرين باستخدام عامل معادلة | |
| JPH04227004A (ja) | スチーム装置を処理する組成物及び方法 | |
| CN102092864B (zh) | 锅炉给水用有机除氧剂 | |
| RU2652677C2 (ru) | Ингибирующая композиция для уменьшения коррозии системы генерирования пара этиленовой установки и змеевиков печей пиролиза | |
| JP2016053218A (ja) | ボイラ水処理剤及び水処理方法 | |
| KR20100128283A (ko) | 상승작용 산 블렌드 추출 조제 및 이의 사용 방법 | |
| EP0875604A1 (en) | Substituted semicarbazides as oxygen scavengers | |
| US20020100896A1 (en) | Oxygen scavenger | |
| RU2500835C1 (ru) | Ингибитор углекислотной коррозии для паро-конденсатных установок аминат пк-3 | |
| CA2533346C (en) | Inhibition of corrosion in fluid systems | |
| JP2010538148A (ja) | 蒸留ユニットにおける金属の有機酸による腐食を抑制する方法 | |
| WO2021152773A1 (en) | Method for Reducing or Preventing Corrosion or Fouling Caused by Acidic Compounds | |
| WO2015065693A1 (en) | Compounds and methods for inhibiting corrosion in hydrocarbon processing units | |
| RU2421549C2 (ru) | Состав ингибитора коррозии и способ его получения | |
| JPS62167396A (ja) | アルキルベンゾイルアクリル酸系腐食防止剤 | |
| CN100523301C (zh) | 在原油常压蒸馏装置内的金属腐蚀抑制剂和氯化氢形成抑制剂 | |
| RU2812141C1 (ru) | Способ уменьшения или предупреждения коррозии или загрязнений, вызванных кислыми соединениями | |
| KR20240050480A (ko) | 희석 스팀 발생기 시스템을 처리하기 위한 방법 및 조성물 | |
| JP2007520611A (ja) | 酸性粗生成物による精製ユニットの腐食抑制のための方法 | |
| CN115637174A (zh) | 复合型硫化亚铁钝化剂及其制备方法 | |
| US6384249B1 (en) | Compounds and methods for stabilization of furfural compositions |