KR20100128283A - 상승작용 산 블렌드 추출 조제 및 이의 사용 방법 - Google Patents

상승작용 산 블렌드 추출 조제 및 이의 사용 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20100128283A
KR20100128283A KR1020107018861A KR20107018861A KR20100128283A KR 20100128283 A KR20100128283 A KR 20100128283A KR 1020107018861 A KR1020107018861 A KR 1020107018861A KR 20107018861 A KR20107018861 A KR 20107018861A KR 20100128283 A KR20100128283 A KR 20100128283A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acid
extraction
water soluble
acids
extraction aid
Prior art date
Application number
KR1020107018861A
Other languages
English (en)
Inventor
알랜 이 골리아쥬스키
카토 알 맥다니엘
Original Assignee
제너럴 일렉트릭 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제너럴 일렉트릭 캄파니 filed Critical 제너럴 일렉트릭 캄파니
Publication of KR20100128283A publication Critical patent/KR20100128283A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
    • C10G21/12—Organic compounds only
    • C10G21/16—Oxygen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
    • C10G21/08—Inorganic compounds only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
    • C10G21/12—Organic compounds only
    • C10G21/22—Compounds containing sulfur, selenium, or tellurium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
    • C10G21/12—Organic compounds only
    • C10G21/27—Organic compounds not provided for in a single one of groups C10G21/14 - C10G21/26
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1033—Oil well production fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/205—Metal content

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)

Abstract

수용성이고 독성이 낮고 고도로 생분해성이고 높은 열 안정성을 나타내는, 탈염 공정에 바람직한 성분을 사용하는 본 발명의 추출 조제는 조질 오일로부터의 오염물, 예컨대 금속 및 아민을 제거하는 개선된 방법을 제공함이 밝혀졌다. 본 발명의 하나의 실시양태에 따라, 개선된 추출 특성을 제공하는 추출 조제는 산, 특히 수용성 산들의 블렌드로 구성된다. 더욱 구체적으로는, 아세트산, 황산, 글리콜산, 시트르산 및 메탄설폰산으로 이루어진 군으로부터 선택된 2개의 산의 조합으로 이루어진다.

Description

상승작용 산 블렌드 추출 조제 및 이의 사용 방법{SYNERGISTIC ACID BLEND EXTRACTION AID AND METHOD FOR ITS USE}
본 발명은 추출 조제, 및 오일 생산 및 정제 탈염 공정에서의 이의 용도에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명은, 생산 및 가공 동안 조질 오일로부터 오염물, 특히 금속 및 아민을 제거하기 위해 사용되는 추출 조제에 관한 것이다.
액체 탄화수소 매질, 예컨대 조질 오일 및 조질 분획(나프타, 가솔린, 케로센, 제트 연료, 연료유, 기체유 및 진공 잔류물 포함)은 가공 또는 생성물 품질에 해로울 수 있다. 상기 오염물은 정제 및 기타 공정에서 부식, 열 교환기 오염(fouling), 로 코킹(furnace coking), 촉매 불활성화 및 생성물 열화를 초래할 수 있다. 상기 오염물은 대략적으로 염, 저부 퇴적물, 물, 고형분 및 금속으로 분류된다. 이러한 불순물의 양은 특정 조질 오일 및 이의 가공에 따라 다르다.
탈염 또는 탈수는 이송 및 정제 전에 조질 오일로부터 오염물, 주로 물 및 무기 염을 제거하는 데 사용되는 방법이다. 초기 탈수 단계는 전형적으로, 조질 오일로부터 생성된 물을 분리하기 위한 유리 수 녹아웃(Free Water Knockout; FWKO)과 같은 장치를 사용하여 해당 분야에서 수행된다. 일반적으로, 생성된 오일은 전형적인 파이프라인 사양(0.5%)보다 훨씬 많은 양의 물을 함유하며, FWKO의 목적은 이러한 파이프라인 사양 미만으로 물을 제거하는 것이다. 정제 시 탈염 단계는, 조질 오일에 적은 부피%의 신선한 물을 가하고 혼합하여, 에멀젼으로 조질 오일 중에 남아있는 염수와 접촉시키고, 이 염수가 제거되도록 함으로써 제공된다. 탈염은, 조질 오일의 가공 또는 정제에 조질 유닛 부식 감소, 조질 예열 시스템 오염 감소, 증류 칼럼 손상에 대한 가능성 감소, 에너지 비용 감소, 및 다운스트림 공정 및 생성물 오염 감소를 비롯한 이점을 제공한다.
조질 오일 탈염에서는, 조질 오일을 기준으로 대략 약 4 내지 약 10 부피%로 허용되는 물을 사용하여 의도적으로 유중수 에멀젼을 형성한다. 물을 조질 오일에 첨가하고 친밀하게 혼합하여, 상기 조질 오일 중의 오염물을 수상으로 전달한다. 작은 수적이 계속해서 더 큰 액적으로 유합되고, 결과적으로 오일과 하부 수상이 중력에 의해 분리됨으로써 상분리가 일어난다.
미국 특허 제 4,778,589 호에는, 탄화수소질 공급원료로부터 금속 오염물, 특히 칼슘을 분리하기 위한 방법이 개시되어 있다. 상기 방법은, 공급원료를 금속 봉쇄제(특히, 하이드록시카복실산, 더욱 특히 시트르산 또는 이들의 염 또는 혼합물)의 수용액과 혼합하고, 금속을 함유하는 수용액을 분리하여, 탈금속화된 공급원료를 형성하는 것을 포함한다.
미국 특허 제 5,078,858 호는, 액체 탄화수소(예컨대, 조질 오일)로부터 철 종, 예컨대 철 나프테네이트, 철 설파이드를 추출하는 방법을 개시 및 청구하고 있다. 옥살산 및 시트르산으로 이루어진 군으로부터 선택된 킬란트를 상기 액체 탄화수소에 직접 가하고 함께 혼합한다. 세척수를 가하여 유중수 에멀젼을 형성하고, 상기 에멀젼을 분해하고, 철-함유 수성 상을 분리한다.
미국 특허 출원 공개 제 2004/0045875 A1 호에서는, 에멀젼 분해 공정에서 수용성 하이드록시산을 함유하는 조성물을 사용하여 금속 및/또는 아민을 탄화수소 상으로부터 분리하고 수상으로 전달할 수 있음이 밝혀졌다. 상기 조성물은 또한, 탈염기(desalter) 세척수의 pH를 감소시키기 위해 하나 이상의 무기 산을 포함할 수 있다. 상기 조성물에 용매가 임의적으로 포함될 수 있다. 상기 방법은, 탄화수소 상이 거의 또는 전혀 수성 pH로 되지 않으면서, 금속 및/또는 아민이 수성 상으로 전달되는 것을 허용한다.
따라서, 수용성이고 조질 유닛 오버헤드 내의 산(이는 중화제를 필요로 할 수 있음)을 초래하지 않고 고온에서 안정하고 사용이 용이한 성분을 사용하여, 탈염 공정에서 오염물이 조질 오일에 분배되지 않도록 조질 오일 중의 오염물을 추출하는 데 있어서 개선을 나타내는 방법에 대한 필요성이 여전히 존재한다.
본 발명의 추출 조제는, 수용성이고 독성이 낮고 고도로 생분해성이고 높은 열 안정성을 나타내는, 생산 및 탈염 공정에 바람직한 성분을 사용하여, 조질 오일로부터 오염물, 예컨대 금속 및 아민을 제거하는 개선된 방법을 제공함이 밝혀졌다.
본 발명의 하나의 실시양태에 따라, 개선된 추출 특성을 제공하는 추출 조제는 산, 특히 수용성 산들의 블렌드로 이루어진다. 더욱 구체적으로는, 아세트산, 황산, 글리콜산, 시트르산 및 메탄설폰산으로 이루어진 군으로부터 선택된 2종의 산의 조합으로 이루어진다.
추출에서 상승 효과를 나타내는 다른 실시양태는, 메탄설폰산(MSA) 및 시트르산으로 구성되며, 이들의 조합은 단일 산, 예컨대 시트르산의 사용에 비해 더 우수한 성능을 발휘하는 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 추가의 다른 실시양태에서, 메탄설폰산이 상기 추출 조제의 약 5 내지 약 50 부피%의 수준으로 존재할 경우 메탄설폰산과 시트르산의 조합의 상승 효과가 자명함이 연구에 의해 밝혀졌다. 메탄설폰산이 추출 조제 중에 약 10 내지 약 20 부피%의 수준으로 존재할 경우 상승 효과가 최대가 되는 것으로 나타났다.
본 발명을 특정하는 신규하고 다양한 특징은 특히, 본 발명의 일부를 형성하는 첨부된 특허청구범위에서 언급되었다. 본 발명, 이의 조작 이점 및 이의 사용시 수득되는 이점의 보다 나은 이해를 위해, 첨부된 도면 및 기술 내용을 참고한다. 첨부된 도면은 본 발명의 예를 나타내기 위한 것으로 의도된다. 도면이, 본 발명이 구현될 수 있고 사용될 수 있는 모든 방법의 제한을 나타내는 것으로 의도되지는 않는다. 물론, 본 발명의 다양한 구성요소에 대한 변화 및 치환이 가능할 수 있다. 본 발명은 또한, 기술된 요소의 하위 조합 및 하위 시스템 및 이의 사용 방법을 포함한다.
도 1은, 본 발명의 하나의 실시양태에 따라, 개선된 아민 추출 대 미처리된 세척수를 도시한 그래프이다.
도 2는, 본 발명의 하나의 실시양태에 따라, 조합된 산 추출 조제로부터의 상승 효과를 도시한 그래프이다.
도 3은, 본 발명의 하나의 실시양태에 따라, 개선된 아민 추출 대 시트르산 추출을 도시한 그래프이다.
명세서 및 청구의 범위에 걸쳐 본원에서 사용되는 대략적인 표현은, 허용가능하게 다를 수 있지만 관련된 기본적 기능에는 변화를 주지 않는 임의의 정량적 표현을 변형하는 데 적용될 수 있다. 따라서, 예를 들어 "약"이라는 용어에 의해 변형된 값은 지정된 정확한 값에 한정되지 않는다. 적어도 일부 경우, 대략적인 표현은 값을 측정하기 위한 장비의 정밀도에 대응할 수 있다. 범위 한계는 합쳐지고/지거나 상호교환될 수 있으며, 문맥 상 또는 표현으로 달리 제시되지 않는 한, 이러한 범위는 모든 하위 범위로 확인되고 이를 포함한다. 조작 실시예 이외의 경우 또는 다르게 제시되는 경우, 명세서 및 특허청구범위에서 사용되는 성분들의 양, 반응 조건 등을 지칭하는 모든 수 또는 표현은 모든 경우 "약"이라는 용어에 의해 변형되는 것으로 이해되어야 한다.
본원에서 "포함한다", "포함하는", "갖는다", "갖는"이란 용어 또는 이들의 다른 변형은 비-배타적 포함을 포괄하는 것으로 의도된다. 예를 들어, 일련의 요소들을 포함하는 공정, 방법, 물품 또는 장치는 반드시 이들 요소에 제한될 필요가 없으며, 표현적으로 열거되지 않았거나 상기 공정, 방법, 물품 또는 장치에 본질적인 다른 요소를 포함할 수도 있다.
본 발명의 실시양태에 따라, 오일 정제 시 탈염 공정 동안 조질 오일로부터 오염물을 제거하기 위한 개선된 추출 특성을 제공하는 추출 조제는 산, 특히 수용성 산들의 블렌드로 구성된다. 정제 시 탈염기를 통해 조작되는 경우, 조질 오일에 산들의 조합을 첨가하면 탄화수소 중의 칼슘 및 다른 금속의 양 및 아민의 양을 상당히 감소시킬 수 있음이 밝혀졌다. 추출 조제로서 상기 산들의 조합을 사용하는 경우에는 단일 산만을 사용하는 경우에 비해 탄화수소 중의 오염물(특히, 금속 및 아민 오염물)을 더 높은 수준으로 감소시키는 것으로 밝혀졌다.
조질 오일과 함께 정제 장치로 도입되는 다양한 화학종은 가공 또는 생성물 품질에 해로울 수 있다. 이러한 그룹 또는 화학종은 아민 부류이다. 상대적인 비점에 따라, 예를 들어 특정 알킬 아민이 탈염 및 대기압 탑/증류 후에도 조질 오일 중에 남을 수 있다. 이러한 아민의 HCl 염은 침착을 야기하고, 부식성 하부-침착 부식 또는 용융 염 부식을 유발할 수 있다. 1000 mpy(부식 침투 mil/년) 초과의 속도가 확인되었다. 이는, 아민 HCl 염의 염점(salt point)이 물의 이슬점보다 앞서 탑 상부 또는 드로우 라인(draw line)에 위치하는 경우에 특히 문제가 된다. 아민의 공급원은 많으며, 산 기체 세정(scrubbing) 유닛, 블로우다운(blowdown) 또는 리크(leak)로부터의 아민을 포함한다. 또한, 탈염기 세척수로부터 유래하고 상기 탈염기 중의 조질 오일 내에 분배됨으로써 아민이 조질 탑에 도입될 수도 있다. 존재하여 이러한 특성을 나타내고 추출 조제의 첨가에 의해 급격히 감소되는 아민은 산업에서 공지되어 있으며, 비제한적으로 에탄올아민, 다이에탄올아민, 트라이에탄올아민, N-메틸에탄올아민, N,N-다이메틸에탄올아민, 모폴린, N-메틸 모폴린, 에틸렌다이아민, 메톡시프로필아민, N-에틸 모폴린, N-메틸 에탄올아민, N-메틸다이에탄올아민, 다이부틸아민 및 이들의 조합을 포함한다.
조질 오일을 가공하는데 있어서 바람직하지 않고 문제를 일으키는 다른 화학종은 금속이다. 본 발명에서 지칭되는 금속은 비제한적으로 원소 주기율표(CAS 판)의 IA, IIA, VB, VIII, IIB 및 IVA 족 원소를 포함하는 것으로 의도된다. 다른 비제한적인 실시양태에서, 상기 금속은 비제한적으로 칼슘, 철, 아연, 규소, 니켈, 나트륨, 칼륨, 바나듐 및 이들의 조합을 포함한다. 탈염기 중의 오일로부터 추출되지 않은 금속(예컨대, 철)은 대기압 증류의 하부물 및 상기 하부물로부터 생성된 코크로 가게 된다. 이는, 금속에 대한 사양을 벗어난 코크를 생성한다. 잔류 칼슘은 코크용 로(furnace) 오염을 유발하거나, 잔류 연료가 금속 함량 사양을 벗어나게 하거나, FCC 공급물 중의 촉매 독으로서 작용할 수 있다.
탈염 공정은 일반적으로 조질 오일로부터 바람직하지 않은 화학종을 제거하기 위한 수단으로서 사용된다. 세척수 단독은 몇몇 오염물(일부 금속 및 아민 포함)을 추출할 수 있다. 산은 일반적으로, 아민을 양자화하여 더 수용성이 되게 함으로써 오염물(특히, 아민)의 제거를 도울 수 있다. 이러한 산의 이로운 효과는 친수성 아민을 사용할 때 두드러진다. 개선된 추출 특성을 제공하는 추출 조제는 산, 특히 수용성 산들의 블렌드로 구성된다. 이는 더욱 특히, 아세트산, 황산, 글리콜산, 시트르산 및 메탄설폰산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 2종의 산의 조합으로 구성된다.
수용성 산, 특히 시트르산이 바람직하며, 이는 수용성을 나타낼 뿐만 아니라 탄화수소에도 가용성이어서, 조질 유닛 오버헤드에 잔류하거나 도입되는 산을 유발하지 않는다. 이러한 작용은 중화제의 양을 증가시키는 것이 필요하도록 만들 것이다. 시트르산(C6H8O7)은 약한 유기산이며, 133 g/100 ml(20℃)의 수 용해도를 갖고, 탄화수소에는 불용성이며, 환경 친화적이며, 따라서 바람직한 산이다.
메탄설폰산(CH3SO2OH)은 설폰산 부류의 일원이며, 유기산이다. 이는 수용성이지만, 탄화수소에는 불용성이고, 고온에서 안정성을 나타내며, 생분해성이다.
2종의 산을 조합하여 추출 조제를 생성함으로써, 조질 오일로부터 오염물의 추출, 특히 금속(예컨대, 비제한적으로, 철 및 아연) 및/또는 아민의 추출에 대한 상승 효과가 나타난다. 조합된 산들의 상승 효과는 상기 추출 조제의 조성에 따라 달라진다. 상승 효과는, 약 5 내지 약 50 부피%의 메탄설폰산으로 구성된 추출 조제에서 나타나며, 이때 제 2 산은 시트르산을 포함한다. 본 발명의 하나의 실시양태는, 메탄설폰산 및 시트르산을 포함하는 추출 조제를 포함하며, 이때 상기 메탄설폰산은 약 10 내지 약 20 부피%의 메탄설폰산으로 포함된다.
세척수 단독 또는 단일 산 추출 조제(예컨대, 시트르산)의 경우에 비해, 조합된 산 추출 조제를 사용할 때 상승 효과가 관찰된다. 메탄설폰산 및 시트르산이 추출 조제로 조합되는 실시양태에서, 추출 향상율은 미처리된 세척수 대비 약 70%까지 나타난다. 이러한 실시양태에서, 평균 추출 향상율은 미처리된 세척수 대비 약 20 내지 약 40%이다. 이러한 상승 효과는, 다양한 아민을 비롯한 다양한 오염물을 나타내는 다양한 조질 오일에서 관찰된다. 이러한 조질 오일은 비제한적으로 신크루드(Syncrude) PZ, 마야(Maya), 아랍 미디엄(Arab Medium) 및 헤이드룬(Heidrun)을 포함한다. 상승 효과는 또한, 다른 아민(예컨대, 다이부틸아민(DBA), 다이메틸에탄올아민(DMEA), 모폴린(MORPH), 다이에탄올아민(DEA) 및 모노에탄올아민(MEA)에 대해 달라진다.
또한, 단일 산(예컨대, 시트르산)으로만 구성된 추출 조제를 사용하는 것에 비해, 메탄설폰산 및 시트르산으로 구성된 추출 조제를 사용함으로써 상승 효과가 나타난다. 이는 특히, 아민 추출의 경우, 더욱 특히 극성 아민 추출의 경우 사실이다.
[실시예]
다양한 특성의 몇몇 조질 오일 중의 5가지 산업 관련 아민(DBA, DMEA, MORPH, DEA 및 MEA)을 사용하여 탈염기 모의시험을 수행하였으며, 특히 조질 오일은 신크루드(Syncrude) PZ, 마야(Maya), 아랍 미디엄(Arab Medium) 및 헤이드룬(Heidrun)이었다. 상기 조질 오일에 200 ppm의 아민을 투여하고, 처리된 세척수 및 미처리된 세척수를 사용하여 실험실 탈염기 모의시험을 수행하였다. 이 방법은, 240 내지 300℉에서 전단을 가하면서 4 내지 8%의 세척수를 사용하였다. 결과를 하기 표에 나타낸다.
Figure pct00001
미처리된 세척수 대비 아민 추출 향상율(%)을 첨부된 도 1에 도시하며, 도 3은 단일 산, 특히 시트르산 대비 향상된 추출을 도시한 것이다. 도 2는, 본 발명에 따라 조합된 산들의 상승 효과를 도시한 것이다. 본 발명이 바람직한 실시양태에 대해 기술되었지만, 당업자는 본 발명의 기술적 범주를 벗어나지 않고 본 발명의 이러한 실시양태에 대해 다양한 변화 또는 치환을 수행할 수 있다. 따라서, 본 발명의 기술적 범주는 전술된 실시양태뿐만 아니라, 첨부된 특허청구범위의 범주 내에 드는 모든 것을 포함한다.

Claims (15)

  1. 수용성 산들의 조합을 포함하는, 정제 공정 동안 조질(crude) 오일 중의 오염물을 제거하기 위한 추출 조제(extraction aid).
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 추출이 탈염기(desalter) 공정에서 수행되는, 추출 조제.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 수용성 산들이 아세트산, 황산, 글리콜산, 시트르산 및 메탄설폰산으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 추출 조제.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 수용성 산들의 조합이 2종의 산을 포함하는, 추출 조제.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 수용성 산들 중 하나가 메탄설폰산인, 추출 조제.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 수용성 산들의 조합이 메탄설폰산 및 시트르산을 포함하는, 추출 조제.
  7. 제 6 항에 있어서,
    메탄설폰산이 상기 조제의 약 5 내지 약 50 부피%의 양으로 존재하는, 추출 조제.
  8. 제 6 항에 있어서,
    메탄설폰산이 상기 조제의 약 10 내지 약 20 부피%의 양으로 존재하는, 추출 조제.
  9. 제 1 항에 있어서,
    추출된 오염물이 금속 및/또는 아민을 포함하는, 추출 조제.
  10. 정제 시 탈염 공정 동안 오염물의 개선된 제거를 위한 추출 조제로서, 수용성 산들로 구성된 추출 조제.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 수용성 산들이 아세트산, 황산, 글리콜산, 시트르산 및 메탄설폰산으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 추출 조제.
  12. 제 10 항에 있어서,
    메탄설폰산 및 시트르산으로 이루어진 추출 조제.
  13. 조질 오일 정제 공정에서 오염물을 제거하는 방법으로서, 탈염 공정용 추출 조제가 수용성 산들의 조합으로 구성된, 제거 방법.
  14. 제 14 항에 있어서,
    상기 수용성 산들이 아세트산, 황산, 글리콜산, 시트르산 및 메탄설폰산으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 제거 방법.
  15. 제 15 항에 있어서,
    상기 추출 조제가 메탄설폰산 및 시트르산으로 이루어진, 제거 방법.
KR1020107018861A 2008-02-26 2009-02-17 상승작용 산 블렌드 추출 조제 및 이의 사용 방법 KR20100128283A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/037,660 US7955522B2 (en) 2008-02-26 2008-02-26 Synergistic acid blend extraction aid and method for its use
US12/037,660 2008-02-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20100128283A true KR20100128283A (ko) 2010-12-07

Family

ID=40638083

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020107018861A KR20100128283A (ko) 2008-02-26 2009-02-17 상승작용 산 블렌드 추출 조제 및 이의 사용 방법

Country Status (16)

Country Link
US (2) US7955522B2 (ko)
EP (1) EP2247693A1 (ko)
JP (1) JP2011513512A (ko)
KR (1) KR20100128283A (ko)
CN (1) CN101959994B (ko)
AR (1) AR070477A1 (ko)
AU (1) AU2009217504B2 (ko)
BR (1) BRPI0905989A2 (ko)
CA (1) CA2715446A1 (ko)
MX (1) MX2010008960A (ko)
MY (1) MY155549A (ko)
PH (1) PH12014501234A1 (ko)
RU (1) RU2495090C2 (ko)
SG (1) SG189697A1 (ko)
TW (1) TWI482851B (ko)
WO (1) WO2009108536A1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7955522B2 (en) * 2008-02-26 2011-06-07 General Electric Company Synergistic acid blend extraction aid and method for its use
US8399386B2 (en) * 2009-09-23 2013-03-19 Nalco Company Foamers for downhole injection
DE102010055969A1 (de) * 2010-12-23 2012-06-28 Süd-Chemie AG Verfahren zur Aufreinigung von organischen Flüssigkeiten
EP2502500B1 (en) * 2011-03-25 2013-08-21 Nestec S.A. Producing refined plant oils from washed crude plant oil
CN109563524B (zh) * 2016-06-20 2023-06-27 巴斯夫欧洲公司 由玉米制备乙醇
KR101813470B1 (ko) 2017-03-30 2018-01-02 주식회사 이맥솔루션 원유 내의 무기물 저감을 위한 첨가제 및 이의 응용
ES2696986B2 (es) * 2017-07-21 2019-05-29 Grupo Tradebe Medioambiente S L Procedimiento para el tratamiento de residuos de hidrocarburos pesados que contienen calcio y otros metales pesados y producto obtenido

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1941267A (en) * 1932-02-18 1933-12-26 Universai Oil Products Company Treatment of hydrocarbon oil
US2602770A (en) * 1950-05-23 1952-07-08 Standard Oil Co Process for desulfurizing hydrocarbons using a mixture of boron trifluoride and an alkane sulfonic acid as reagent
US3231632A (en) * 1962-07-18 1966-01-25 Dow Chemical Co Separation of isobutene from mixed butenes
US3864419A (en) * 1973-10-30 1975-02-04 Goodrich Co B F Tertiary mono olefin extraction with mixed acids
US4209385A (en) * 1979-06-27 1980-06-24 Occidental Research Corporation Method for reducing the nitrogen content of shale oil with a selective solvent comprising an organic acid and a mineral acid
US4623444A (en) * 1985-06-27 1986-11-18 Occidental Oil Shale, Inc. Upgrading shale oil by a combination process
US4778589A (en) * 1986-08-28 1988-10-18 Chevron Research Company Decalcification of hydrocarbonaceous feedstocks using citric acid and salts thereof
US4789463A (en) * 1986-08-28 1988-12-06 Chevron Research Company Demetalation of hydrocarbonaceous feedstocks using hydroxo-carboxylic acids and salts thereof
US4985139A (en) * 1988-07-14 1991-01-15 Shell Oil Company Two-step heterocyclic nitrogen extraction from petroleum oils with reduced refinery equipment
US5593573A (en) * 1988-07-21 1997-01-14 Chevron Research Company Demetalation of hydrocarbonaceous feedstocks using sulfuric acid and salts thereof
US4960508A (en) * 1989-01-30 1990-10-02 Shell Oil Company Two-step heterocyclic nitrogen extraction from petroleum oils
US5080779A (en) * 1990-08-01 1992-01-14 Betz Laboratories, Inc. Methods for removing iron from crude oil in a two-stage desalting system
US5078858A (en) * 1990-08-01 1992-01-07 Betz Laboratories, Inc. Methods of extracting iron species from liquid hydrocarbons
US5282959A (en) * 1992-03-16 1994-02-01 Betz Laboratories, Inc. Method for the extraction of iron from liquid hydrocarbons
US5637223A (en) * 1992-09-03 1997-06-10 Petrolite Corporation Method of removing water soluble organics from oil process water
US5912219A (en) * 1994-02-03 1999-06-15 The Procter & Gamble Company Acidic cleaning compositions
US5672578A (en) * 1994-02-03 1997-09-30 The Procter & Gamble Company Limescale removing compositions
JPH0987109A (ja) 1995-09-20 1997-03-31 Daiichi Seimo Kk 養殖海苔の赤腐れ病駆除剤
US5795463A (en) * 1996-08-05 1998-08-18 Prokopowicz; Richard A. Oil demetalizing process
KR20000040470A (ko) 1998-12-18 2000-07-05 이광일 김양식용 유기산 혼합물
US6596914B2 (en) * 2000-08-01 2003-07-22 Walter Gore Method of desulfurization and dearomatization of petroleum liquids by oxidation and solvent extraction
US7497943B2 (en) * 2002-08-30 2009-03-03 Baker Hughes Incorporated Additives to enhance metal and amine removal in refinery desalting processes
JP4202157B2 (ja) 2003-02-28 2008-12-24 株式会社フジミインコーポレーテッド 研磨用組成物
CN1202208C (zh) * 2003-06-03 2005-05-18 克拉玛依市金山石油化工有限公司 烃油脱金属循环方法
CN1208434C (zh) * 2003-06-03 2005-06-29 克拉玛依市金山石油化工有限公司 烃油脱金属剂及其制备方法和使用方法
US6905593B2 (en) * 2003-09-30 2005-06-14 Chevron U.S.A. Method for removing calcium from crude oil
US7273813B2 (en) * 2005-02-08 2007-09-25 Applied Materials, Inc. Wafer cleaning solution for cobalt electroless application
EP2074196A4 (en) * 2006-08-22 2017-12-06 Dorf Ketal Chemicals (I) Private Limited Method of removal of calcium from hydrocarbon feedstock
US7955522B2 (en) * 2008-02-26 2011-06-07 General Electric Company Synergistic acid blend extraction aid and method for its use
US9790438B2 (en) * 2009-09-21 2017-10-17 Ecolab Usa Inc. Method for removing metals and amines from crude oil

Also Published As

Publication number Publication date
US7955522B2 (en) 2011-06-07
BRPI0905989A2 (pt) 2015-06-30
TW200944585A (en) 2009-11-01
CA2715446A1 (en) 2009-09-03
AU2009217504A1 (en) 2009-09-03
RU2010133718A (ru) 2012-04-10
PH12014501234A1 (en) 2016-07-11
CN101959994A (zh) 2011-01-26
AR070477A1 (es) 2010-04-07
US20090211946A1 (en) 2009-08-27
JP2011513512A (ja) 2011-04-28
TWI482851B (zh) 2015-05-01
CN101959994B (zh) 2014-07-09
US8226819B2 (en) 2012-07-24
US20110192767A1 (en) 2011-08-11
MX2010008960A (es) 2010-09-07
SG189697A1 (en) 2013-05-31
MY155549A (en) 2015-10-30
EP2247693A1 (en) 2010-11-10
RU2495090C2 (ru) 2013-10-10
WO2009108536A1 (en) 2009-09-03
AU2009217504B2 (en) 2013-08-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9963642B2 (en) Additives to enhance metal and amine removal in refinery desalting processes
RU2552651C2 (ru) Усовершенствованный способ удаления металлов и аминов из сырой нефти
TWI403577B (zh) 自原油移除鈣之方法
KR20100128283A (ko) 상승작용 산 블렌드 추출 조제 및 이의 사용 방법
Al‐Janabi Corrosion inhibitors for refinery operations
US20130306522A1 (en) Use of acid buffers as metal and amine removal aids

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application