RU2552651C2 - Усовершенствованный способ удаления металлов и аминов из сырой нефти - Google Patents

Усовершенствованный способ удаления металлов и аминов из сырой нефти Download PDF

Info

Publication number
RU2552651C2
RU2552651C2 RU2012107635/04A RU2012107635A RU2552651C2 RU 2552651 C2 RU2552651 C2 RU 2552651C2 RU 2012107635/04 A RU2012107635/04 A RU 2012107635/04A RU 2012107635 A RU2012107635 A RU 2012107635A RU 2552651 C2 RU2552651 C2 RU 2552651C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
crude oil
metals
wash water
amines
oil
Prior art date
Application number
RU2012107635/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012107635A (ru
Inventor
Хуан М.III ГАРСИЯ
Самуэль А. ЛОРДО
Майкл Л. БРАДЕН
Original Assignee
Налко Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Налко Компани filed Critical Налко Компани
Publication of RU2012107635A publication Critical patent/RU2012107635A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2552651C2 publication Critical patent/RU2552651C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G17/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with acids, acid-forming compounds or acid-containing liquids, e.g. acid sludge
    • C10G17/02—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with acids, acid-forming compounds or acid-containing liquids, e.g. acid sludge with acids or acid-containing liquids, e.g. acid sludge
    • C10G17/04—Liquid-liquid treatment forming two immiscible phases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G17/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with acids, acid-forming compounds or acid-containing liquids, e.g. acid sludge
    • C10G17/02—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with acids, acid-forming compounds or acid-containing liquids, e.g. acid sludge with acids or acid-containing liquids, e.g. acid sludge
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G17/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with acids, acid-forming compounds or acid-containing liquids, e.g. acid sludge
    • C10G17/09—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with acids, acid-forming compounds or acid-containing liquids, e.g. acid sludge with acid salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
    • C10G33/02—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with electrical or magnetic means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
    • C10G33/04—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/205—Metal content
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/80—Additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/80—Additives
    • C10G2300/805—Water

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу удаления металлов и аминов из сырой нефти, включающему: добавление к указанной сырой нефти эффективного для удаления металла количества водного раствора, содержащего от 40 до 70 мас.% яблочной кислоты и/или ее соли; отдельное добавление промывочной воды к указанной сырой нефти и перемешивание указанной сырой нефти, кислоты и промывочной воды с образованием эмульсии; и разделение указанной эмульсии на водную фазу и сырую нефть с уменьшенным содержанием металлов и/или аминов, при этом яблочную кислоту и/или ее соль добавляют к сырой нефти выше по потоку по отношению к промывочной воде. Также изобретение относится к усовершенствованному способу обессоливания при нефтепереработке. Предлагаемые способы обеспечивают улучшенное удаление металлов и аминов из сырой нефти. 2 н. и 9 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к способу удаления металлов, в частности кальция, из неочищенной нефти с недопустимо высоким уровнем содержания подобных металлов, в процессах обессоливания при переработке нефти в тех случаях, когда некоторые оксикарбоновые кислоты добавляют к нефти, а не к промывочной воде.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Существует ряд источников сырой нефти, которые характеризуются уровнем содержания металлов, таких как железо и кальций, затрудняющим, или даже делающим невозможной их переработку с помощью традиционных технологий, при этом, хотя количество таких источников невелико, они имеют все возрастающее значение. Например, особые проблемы вызывают кальциевые загрязнения, которые могут принимать форму непорфириновых соединений с органометаллическими связями. Один из классов подобных кальцийсодержащих соединений включает нафтенаты кальция и их гомологи. Указанные кальций-органические соединения не удается выделить из сырья в стандартных процессах обессоливания, вследствие чего использование традиционных технологий переработки может вызывать загрязнение коксовой печи, нарушение спецификаций для металлов на остаточное топливо (мазут) и ускоренную деактивацию катализатора гидрообработки. Одним из примеров исходного сырья, для которого характерны неприемлемо высокие содержания соединений кальция, является нефть месторождения Доба, расположенного в Западной Африке.
В патентах США №4778589 и 4789463 соответственно описаны способы использования оксикарбоновых кислот для облегчения удаления металлов, включая кальций и железо, из сырой нефти в процессе обессоливания при нефтепереработке.
В патенте США №7497943 описан способ удаления металлов из сырой нефти в процессе обессоливания при нефтепереработке, согласно которому к промывочной воде до момента ее контакта с сырой нефтью добавляют различные кислоты, включая оксикарбоновые кислоты С2-С4.
В патенте США №5080779 описан способ удаления железа из сырой нефти, согласно которому перед добавлением промывочной воды к нефти добавляют хелатирующие агенты.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Неожиданно было обнаружено, что для традиционных технологических операций по обессоливанию сырой нефти добавление к сырой нефти оксикарбоновых кислот, включая молочную кислоту и яблочную кислоту, отдельно от промывочной воды, приводит к улучшенному удалению из сырой нефти аминов, а также связанных и несвязанных загрязнителей, содержащих металлы, в частности кальций.
Соответственно, согласно одному из вариантов реализации, настоящее изобретение представляет собой способ удаления металлов и аминов из сырой нефти, включающий добавление к указанной сырой нефти эффективного для удаления металла количества одной или нескольких оксикарбоновых кислот, выбранных из молочной кислоты и яблочной кислоты, или их солей; добавление промывочной воды к указанной сырой нефти, перемешивание указанной сырой нефти, кислоты и промывочной воды с образованием эмульсии; а также разделение указанной эмульсии на водную фазу и сырую нефть с уменьшенным содержанием металлов.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В процессах обессоливания при переработке сырой нефти намеренно получают водонефтяную эмульсию (вода в нефти, в/н) путем добавления воды, называемой также «промывочной водой», к сырой нефти, причем допустимый объем промывочной воды составляет от примерно 3 до примерно 10 объемных процентов по отношению к объему сырой нефти. Промывочную воду добавляют к нефти и тщательно перемешивают для переноса загрязнителей, таких как, содержащихся в нефти хлоридов, в водную фазу. Затем водонефтяную эмульсию закачивают в обессоливающую установку, где происходит разделение фаз за счет коалесценции мелких капель воды в более крупные и последующее гравитационное разделение нефти и нижележащей водной фазы.
Обессоливающие установки обычно снабжены электродами для создания электрического поля внутри обессоливающей установки. Это необходимо для поляризации диспергированных молекул воды. Между противоположно заряженными полюсами полученных таким образом диполей возникает сила притяжения, причем увеличенная сила притяжения вызывает рост скорости коалесценции капель воды на один-два порядка. Кроме того, в электрическом поле капли воды движутся быстро, что способствует случайным столкновениям, которые дополнительно улучшают коалесценцию.
Кроме того, как правило, обессоливающие установки оснащаются нагревательными средствами и средствами для регулирования давления, предназначенными соответственно для регулирования температуры и давления внутри резервуаров. Обычно температура в обессоливающей установке поддерживается на уровне около 90-150°С (200-300°F). Нагревание вызывает снижение вязкости непрерывной фазы (т.е. нефти), в результате чего ускоряется осаждение коалесцировавших капель воды. Также нагревание увеличивает способность объема нефти к растворению некоторых стабилизаторов органических эмульсий, которые могут добавляться к сырой нефти или встречаться естественным образом в сырой нефти.
Давление в обессоливающей установке поддерживается на достаточно высоком уровне, чтобы предотвратить испарение нефти или воды. Испарение приводит к уносу воды с сырой нефтью, выходящей из обессоливающей установки. Давление в обессоливающей установке при рабочих температурах, в целом, должно превышать давление паров сырой нефти или воды (наименьшего из указанных значений) примерно на 137,9 кПа (20 psi).
После разделения фаз водонефтяной эмульсии сырую нефть обычно извлекают через верхнюю часть обессоливающей установки, после чего направляют на фракционирующую колонну блока атмосферной перегонки или в другой процесс нефтепереработки. Водная фаза, содержащая водорастворимые соли металлов и осадок, сбрасывается как сточная вода.
Настоящее изобретение представляет собой усовершенствованный способ обессоливания при нефтепереработке, включающий: (i) обеспечение сырой нефти; (ii) добавление к указанной сырой нефти промывочной воды и их смешивание с образованием эмульсии; и (iii) разделение эмульсии на водную фазу и сырую нефть с пониженным содержанием металлов и аминов, причем усовершенствование включает добавление к указанной сырой нефти эффективного для удаления металла количества одной или нескольких оксикарбоновых кислот, выбранных из молочной кислоты или яблочной кислоты и их солей, отдельно от добавления промывочной воды. Соли оксикарбононых кислот включают, например, соли щелочных металлов, таких как соли натрия и калия, а также соли аммония. Термин «отдельно от добавления промывочной воды» означает отдельную точку добавления, которая может находиться как выше, так ниже по потоку относительно точки добавления промывочной воды.
Термин «сырая нефть» относится к любому углеводородному сырью, используемому в процессах нефтепереработки, включая сырую нефть, атмосферный или вакуумный остаток, деасфальтизированную растворителями нефть, полученную из указанной сырой нефти или остатков, нефть битуминозных сланцев, сжиженный уголь, обогащенный битуминозный песок и подобное сырье, а также их смеси. В сырую нефть также может быть обработана одной или несколькими технологическими добавками, включая растворители, деэмульгаторы, ингибиторы коррозии и т.п. Согласно варианту реализации, сырая нефть представляет собой неочищенную нефть. Согласно одному варианту реализации, неочищенная нефть представляет собой сырую нефть Доба или сланец сырой нефти, содержащий сырую нефть Доба.
Металлы, подходящие для удаления способом согласно настоящему изобретению, включают, но не ограничиваются ими, кальций, железо, цинк, кремний, никель, натрий, калий, ванадий и т.п., а также их смеси. Согласно одному варианту реализации, металл представляет собой кальций в связанной или несвязанной форме.
Амины, подходящие для удаления способом согласно настоящему изобретению, включают, но не ограничиваются ими, моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламии, N-метилэтаноламин, N,N-диметилэтаноламин, морфолин, N-метилморфолин, этилендиамип, метоксипропиламин, N-этилморфолин, N-метилэтаноламин, N-метилдиэтаноламин и т.п., а также их смеси.
Яблочную и/или молочную кислоты можно добавлять в виде водного раствора. Согласно варианту реализации, водный раствор содержит от примерно 40 до примерно 70 мас.% кислот.
Эффективное количество яблочной и/или молочной кислоты представляет собой количество кислоты, необходимое для достижения желаемой степени удаления металлов или аминов из сырой нефти, и может быть определено специалистами в данной области с учетом свойств кислот, обрабатываемой сырой нефти и любыми дополнительными параметрами процесса.
Согласно варианту реализации изобретения, количество кислоты, добавляемой к нефти, представляет собой количество, достаточное для получения рН выделенного водного раствора в интервале от примерно 3 до примерно 6.
В целом, к сырой нефти добавляют от примерно 1 до примерно 2000 ppm оксикарбоновых кислот. Согласно варианту реализации изобретения, к сырой нефти добавляют от примерно 10 до примерно 500 ppm оксикарбоновых кислот.
Согласно варианту реализации изобретения, оксикарбоновая кислота представляет собой яблочную кислоту.
Оксикарбоновые кислоты можно использовать в сочетании с одним или несколькими вспомогательными веществами, применяемыми в процессе обессоливания при переработке нефти, включая ингибиторы коррозии, деэмульгаторы, регуляторы рН, комплекссобразователи для металлов, ингибиторы солеотложения, углеводородные растворители и т.п. Вспомогательные вещества можно независимо добавлять к сырой нефти, промывочной воде или готовить с раствором кислоты. Например, нефтерастворимые вспомогательные вещества, такие как деэмульгаторы и ингибиторы коррозии, можно добавлять непосредственно к сырой нефти, в то время как водорастворимые вспомогательные вещества могут быть приготовлены вместе с кислотами или добавлены к промывочной воде.
Согласно варианту реализации изобретения, к сырой нефти или промывочной воде добавляют один или несколько деэмульгаторов.
Согласно варианту реализации изобретения, к сырой нефти или промывочной воде добавляют один или несколько ингибиторов коррозии.
Согласно варианту осуществления изобретения, к промывочной воде добавляют один или несколько ингибиторов коррозии.
Согласно варианту реализации изобретения, оксикарбоновые кислоты добавляют к сырой нефти выше по потоку по отношению к промывочной воде, содержащей ингибитор коррозии.
Согласно варианту реализации изобретения, оксикарбоновые кислоты добавляют к сырой нефти ниже по потоку по отношению к промывочной воде, содержащей ингибитор коррозии.
Согласно варианту реализации изобретения, к сырой нефти или промывочной воде добавляют один или несколько отличных от яблочной и молочной кислоты агентов, образующих с комплексы металлами.
Агенты, образующие с комплексы металлами, включают широкий класс химических веществ, способных координировать и связывать ионы металла. Типичные агенты, образующие комплексы с металлами, включают, но не ограничивается ими, этилендиаминтетраускусную кислоту (ЭДТА), гликолевую кислоту, глюконовую кислоту, тиогликолевую кислоту, винную кислоту, миндальную кислоту, лимонную кислоту, уксусную кислоту, щавелевую кислоту, нитрилотриуксусную кислоту (НТА), этилендиамин (ЭДА), метансульфоновую кислоту, малоновую кислоту, янтарную кислоту, малеиновую кислоту, дитиокарбаматы и полимеры дитиокарбаматов и т.п., а также их соли.
Согласно типичному примеру применения в процессах нефтепереработки, сырая нефть, содержащая примерно 70 ppm кальция, обрабатывают с помощью традиционной операции обессоливания, которая включает систему предварительного нагрева, состоящую из предварительных теплообменников, смесительного клапана и электростатической обессоливающей установки, расположенных ниже по потоку. Обрабатывают до 150000 барр./сут сырой нефти, содержащей около 20% (30000 баррелей) нефти месторождения Доба. К потоку сырой нефти добавляется промывочная вода, обработанная ингибитором коррозии, при расходе около 5% (7500 барр./сут). 50% водный раствор оксикарбоновой кислоты добавляют к нефтяному сырью при скорости дозирования приблизительно от 2000 до 3500 гал/сут выше по потоку относительно промывочной воды. Эмульсия сырой нефти, образующаяся с помощью смесительного клапана, разрушается за счет электростатической коалесценции в обессоливающей установке, причем достигается степень удаления из сырой нефти до приблизительно 95% кальция.
Лучшего понимания изложенной выше информации можно достичь при рассмотрении следующего примера, приводимого в качестве иллюстрации и не имеющего своей целью ограничение объема изобретения.
Пример 1
Нагревали 50 мас.% раствор сырой нефти в толуоле в течение примерно 20 минут при 82°С (180°F), и затем смешивали нагретый образец сырой нефти с 10 мас.% водным раствором оксикарбоновой кислоты. Смесь нагревали и перемешивали в течение примерно 30 минут. По окончании цикла экстракции образцы немедленно подвергали нагреву в рамках второго, 10-минутного цикла, после которого начинали разделение фаз с помощью делительной воронки. Содержание кальция и железа в полученных фазах определяли методом спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (IСР). Сводные результаты приведены в Таблице.
Таблица
Агент для обработки Чистый Оксикарбоновая кислота, 1,54 мол. экв. Оксикарбоновая кислота, 2.47 мол. экв.
Удаленный кальций 8.3 ppm 94.3% 93%
Удаленное железо 35 ppm 70% 70%
Настоящее изобретение описано выше в сочетании с представительными или наглядными вариантами реализации, причем указанные варианты реализации являются исчерпывающими или ограничивающими настоящее изобретение. Напротив, подразумевается, что в рамки сущности и объема, настоящее изобретение охватывает вес альтернативы, модификации и эквиваленты, как определено в приложенной формуле изобретения.

Claims (11)

1. Способ удаления металлов и аминов из сырой нефти, включающий
добавление к указанной сырой нефти эффективного для удаления металла количества водного раствора, содержащего от 40 до 70 мас.% яблочной кислоты и/или ее соли;
отдельное добавление промывочной воды к указанной сырой нефти и перемешивание указанной сырой нефти, кислоты и промывочной воды с образованием эмульсии; и
разделение указанной эмульсии на водную фазу и сырую нефть с уменьшенным содержанием металлов и/или аминов,
при этом яблочную кислоту и/или ее соль добавляют к сырой нефти выше по потоку по отношению к промывочной воде.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что металл представляет собой кальций.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что эффективное для удаления металла количество яблочной кислоты и/или ее соли представляет собой количество яблочной кислоты и/или ее соли, требуемое для доведения рН отделенной водной фазы до значения в интервале от примерно 3 до примерно 6.
4. Способ по п.1 дополнительно включающий добавление к сырой нефти или промывочной воде одного или нескольких деэмульгаторов.
5. Способ по п.1 дополнительно включающий добавление к сырой нефти или промывочной воде одного или нескольких ингибиторов коррозии.
6. Способ по п.1 дополнительно включающий добавление к сырой нефти или промывочной воде одного или нескольких отличных от яблочной кислоты и/или ее соли агентов, образующих с металлами комплексные соединения.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что к промывочной воде добавляют один или несколько ингибиторов коррозии.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанную эмульсию разделяют с применением электростатической коалесценции.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что сырая нефть представляет собой неочищенную нефть.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что неочищенная нефть представляет собой неочищенную нефть месторождения Doba.
11. Усовершенствованный способ обессоливания при нефтепереработке для удаления металлов и аминов из сырой нефти, включающий:
(i) обеспечение сырой нефти;
(ii) добавление к сырой нефти промывочной воды;
(iii) смешивание указанной сырой нефти и промывочной воды с получением эмульсии и
(iv) разделение эмульсии с обеспечением водной фазы и сырой нефти с пониженным содержанием металлов и аминов, причем
усовершенствование включает добавление к указанной сырой нефти эффективного для удаления металла количества водного раствора, содержащего от 40 до 70 мас.% яблочной кислоты и/или ее соли выше по потоку по отношению к промывочной воде.
RU2012107635/04A 2009-09-21 2010-09-17 Усовершенствованный способ удаления металлов и аминов из сырой нефти RU2552651C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/563,583 2009-09-21
US12/563,583 US9790438B2 (en) 2009-09-21 2009-09-21 Method for removing metals and amines from crude oil
PCT/US2010/049211 WO2011035085A2 (en) 2009-09-21 2010-09-17 Improved method for removing metals and amines from crude oil

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012107635A RU2012107635A (ru) 2013-10-27
RU2552651C2 true RU2552651C2 (ru) 2015-06-10

Family

ID=43755717

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012107635/04A RU2552651C2 (ru) 2009-09-21 2010-09-17 Усовершенствованный способ удаления металлов и аминов из сырой нефти

Country Status (14)

Country Link
US (2) US9790438B2 (ru)
EP (1) EP2480636B1 (ru)
JP (1) JP5916612B2 (ru)
KR (3) KR20180017242A (ru)
CN (1) CN102753657A (ru)
AR (1) AR078259A1 (ru)
BR (1) BR112012006382B1 (ru)
CA (1) CA2771290C (ru)
ES (1) ES2623937T3 (ru)
IN (1) IN2012DN03269A (ru)
MX (1) MX349016B (ru)
RU (1) RU2552651C2 (ru)
SG (2) SG179198A1 (ru)
WO (1) WO2011035085A2 (ru)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7497943B2 (en) 2002-08-30 2009-03-03 Baker Hughes Incorporated Additives to enhance metal and amine removal in refinery desalting processes
US8425765B2 (en) 2002-08-30 2013-04-23 Baker Hughes Incorporated Method of injecting solid organic acids into crude oil
US7955522B2 (en) * 2008-02-26 2011-06-07 General Electric Company Synergistic acid blend extraction aid and method for its use
US8399386B2 (en) * 2009-09-23 2013-03-19 Nalco Company Foamers for downhole injection
US20110089082A1 (en) * 2009-10-15 2011-04-21 Assateague Oil llc Method and device for enhanced metal and amine removal from crude oil with controlled electrostatic coalescence
US20110100877A1 (en) * 2009-11-04 2011-05-05 Assateague Oil Ilc Method and device for automated control of enhanced metal and amine removal from crude oil
US20110120913A1 (en) * 2009-11-24 2011-05-26 Assateague Oil Ilc Method and device for electrostatic desalter optimization for enhanced metal and amine removal from crude oil
US9447350B2 (en) 2010-10-29 2016-09-20 Inaeris Technologies, Llc Production of renewable bio-distillate
US9382489B2 (en) 2010-10-29 2016-07-05 Inaeris Technologies, Llc Renewable heating fuel oil
DE102010055969A1 (de) * 2010-12-23 2012-06-28 Süd-Chemie AG Verfahren zur Aufreinigung von organischen Flüssigkeiten
US9315739B2 (en) 2011-08-18 2016-04-19 Kior, Llc Process for upgrading biomass derived products
US8524074B2 (en) * 2011-08-17 2013-09-03 Nalco Company Removal of mercury and mercuric compounds from crude oil streams
US10427069B2 (en) 2011-08-18 2019-10-01 Inaeris Technologies, Llc Process for upgrading biomass derived products using liquid-liquid extraction
FR2984912A1 (fr) * 2011-12-27 2013-06-28 Total Raffinage Marketing Procede d'extraction de metaux presents dans des fractions d'hydrocarbures.
FR2984913A1 (fr) * 2011-12-27 2013-06-28 Total Raffinage Marketing Procede d'extraction de metaux presents dans des fractions d'hydrocarbures.
CN103450925B (zh) * 2012-05-28 2015-02-25 中国石油天然气股份有限公司 一种原油络合脱钙方法
US8961780B1 (en) * 2013-12-16 2015-02-24 Saudi Arabian Oil Company Methods for recovering organic heteroatom compounds from hydrocarbon feedstocks
AU2014415242B2 (en) 2014-12-23 2020-10-22 Equinor Energy As Process for removing metal naphthenate from crude hydrocarbon mixtures
KR102341007B1 (ko) * 2015-08-21 2021-12-17 에스케이이노베이션 주식회사 탄화수소 오일로부터 금속의 제거방법
KR102250734B1 (ko) * 2015-09-25 2021-05-11 에스케이이노베이션 주식회사 원유 내의 유기산 및 금속의 제거 방법
EP3516013A1 (en) * 2016-09-22 2019-07-31 BP Corporation North America Inc. Removing contaminants from crude oil
KR101813470B1 (ko) 2017-03-30 2018-01-02 주식회사 이맥솔루션 원유 내의 무기물 저감을 위한 첨가제 및 이의 응용
US10760008B2 (en) 2017-06-05 2020-09-01 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Compositions and methods of removing contaminants in refinery desalting
WO2020218403A1 (ja) * 2019-04-26 2020-10-29 株式会社片山化学工業研究所 原油中の鉄成分量低減方法
US11926797B2 (en) 2019-07-17 2024-03-12 Bl Technologies, Inc. Method of removal and conversion of amines in a refinery desalter
US11130918B2 (en) * 2019-09-17 2021-09-28 Baker Hughes Holdings Llc Metal removal from fluids
US11820940B2 (en) * 2021-09-15 2023-11-21 Halliburton Energy Services, Inc. Organic acid surfactant booster for contaminant removal from hydrocarbon-containing stream

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4439345A (en) * 1981-06-11 1984-03-27 Marathon Oil Company Demulsification of a crude oil middle phase emulsion
US4789463A (en) * 1986-08-28 1988-12-06 Chevron Research Company Demetalation of hydrocarbonaceous feedstocks using hydroxo-carboxylic acids and salts thereof
US4888108A (en) * 1986-03-05 1989-12-19 Canadian Patents And Development Limited Separation of fine solids from petroleum oils and the like
JP2007291164A (ja) * 2006-04-21 2007-11-08 Kawasaki Kasei Chem Ltd 油状液体から金属成分を抽出除去する方法
RU2340652C2 (ru) * 2003-06-03 2008-12-10 Карамай Цзиншань Петрокемикал Лимитед Компани Способ деметаллизации с рециркуляцией углеводородного масла

Family Cites Families (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2175095A (en) 1937-07-06 1939-10-03 Dow Chemical Co Treatment of wells
US2767123A (en) 1952-07-28 1956-10-16 Exxon Research Engineering Co Treatment of gasoline for improving oxidation stability by forming peroxides in gasoline and then treating with an organic hydroxy carboxylic acid
US2792352A (en) 1953-02-19 1957-05-14 Petrolite Corp Process for breaking petroleum emulsions employing oxyalkylation derivatives of certain polyepoxide modified phenol-aldehyde resins
US2744853A (en) 1953-06-15 1956-05-08 Texas Co Removal of metal contaminants from petroleum
US2778777A (en) 1954-02-16 1957-01-22 Texas Co Removal of metal components from petroleum oils
US3023160A (en) 1959-10-09 1962-02-27 Universal Oil Prod Co Refining of hydrocarbons
US3153623A (en) 1961-04-07 1964-10-20 Exxon Research Engineering Co Deashing of residua
US3150081A (en) 1962-08-14 1964-09-22 Du Pont Method of preventing precipitation of iron compounds from an aqueous solution
US3167500A (en) 1962-08-31 1965-01-26 Socony Mobil Oil Co Inc Removal of metal comprising contaminants from petroleum oils
US3322664A (en) 1964-06-26 1967-05-30 Chevron Res Method of removing calcium sulfate from a hydrocarbon feed stock
US3449243A (en) 1966-09-30 1969-06-10 Standard Oil Co Treating of heavy oils to remove metals,salts and coke forming materials employing a combination of an alcohol,organic acid and aromatic hydrocarbon
US3582489A (en) 1968-12-10 1971-06-01 Petrolite Corp Process for crude oil purification
US4164472A (en) 1978-04-10 1979-08-14 Petrolite Corporation CaCO3 -containing dispersions
US4167214A (en) 1978-07-13 1979-09-11 Shell Oil Company Process for stably sequestering iron while acidizing a reservoir
US4326968A (en) 1979-10-05 1982-04-27 Magna Corporation Method for breaking petroleum emulsions and the like using micellar solutions of thin film spreading agents comprising polyepoxide condensates of resinous polyalkylene oxide adducts and polyether polyols
US4342657A (en) 1979-10-05 1982-08-03 Magna Corporation Method for breaking petroleum emulsions and the like using thin film spreading agents comprising a polyether polyol
US4276185A (en) 1980-02-04 1981-06-30 Halliburton Company Methods and compositions for removing deposits containing iron sulfide from surfaces comprising basic aqueous solutions of particular chelating agents
US4415426A (en) 1980-09-30 1983-11-15 Exxon Research And Engineering Co. Electrodes for electrical coalescense of liquid emulsions
US4292254A (en) 1980-10-17 1981-09-29 Atlantic Richfield Company Preparation of polyisocyanates from polycarbamates
US4411775A (en) 1981-12-02 1983-10-25 Texaco Inc. Demulsification of bitumen emulsions using water soluble epoxy-containing polyethers
US4432865A (en) 1982-01-25 1984-02-21 Norman George R Process for treating used motor oil and synthetic crude oil
CH660882A5 (de) 1982-02-05 1987-05-29 Bbc Brown Boveri & Cie Werkstoff mit zweiweg-gedaechtniseffekt und verfahren zu dessen herstellung.
US4551239A (en) 1983-04-11 1985-11-05 Exxon Research & Engineering Co. Water based demulsifier formulation and process for its use in dewatering and desalting crude hydrocarbon oils
JPS6032888A (ja) 1983-08-04 1985-02-20 Nippon Mining Co Ltd 原油の脱塩方法
US4737265A (en) 1983-12-06 1988-04-12 Exxon Research & Engineering Co. Water based demulsifier formulation and process for its use in dewatering and desalting crude hydrocarbon oils
US4491513A (en) 1984-04-16 1985-01-01 Exxon Research & Engineering Co. Process for beneficiating oil-shale
US4645589A (en) 1985-10-18 1987-02-24 Mobil Oil Corporation Process for removing metals from crude
US4778590A (en) 1985-10-30 1988-10-18 Chevron Research Company Decalcification of hydrocarbonaceous feedstocks using amino-carboxylic acids and salts thereof
US4727191A (en) 1986-07-10 1988-02-23 Ethyl Corporation Purification of (hydrocarbylthio) aromatic amines
US4778589A (en) 1986-08-28 1988-10-18 Chevron Research Company Decalcification of hydrocarbonaceous feedstocks using citric acid and salts thereof
US4778591A (en) 1986-08-28 1988-10-18 Chevron Research Company Demetalation of hydrocarbonaceous feedstocks using carbonic acid and salts thereof
US4778592A (en) 1986-08-28 1988-10-18 Chevron Research Company Demetalation of hydrocarbonaceous feedstocks using amino-carboxylic acids and salts thereof
US4818410B1 (en) 1988-01-14 1998-06-30 Petrolite Corp Method of removing water soluble organics from oil process water
US4853109A (en) 1988-03-07 1989-08-01 Chevron Research Company Demetalation of hydrocarbonaceous feedstocks using dibasic carboxylic acids and salts thereof
US4988433A (en) 1988-08-31 1991-01-29 Chevron Research Company Demetalation of hydrocarbonaceous feedstocks using monobasic carboxylic acids and salts thereof
US5104578A (en) 1988-09-23 1992-04-14 Betz Laboratories, Inc. Emulsion minimizing corrosion inhibitor for naphtha/water systems
US5174957A (en) 1988-09-23 1992-12-29 Betz Laboratories, Inc. Emulsion minimizing corrosion inhibitor for naphtah/water systems
US5062992A (en) 1988-09-23 1991-11-05 Betz Laboratories, Inc. Emulsion minimizing corrosion inhibitor for naphtha/water systems
US5176847A (en) 1989-01-06 1993-01-05 Baker Hughes Incorporated Demulsifying composition
US4938876A (en) 1989-03-02 1990-07-03 Ohsol Ernest O Method for separating oil and water emulsions
US5114566A (en) 1989-03-09 1992-05-19 Betz Laboratories, Inc. Crude oil desalting process
US4992210A (en) 1989-03-09 1991-02-12 Betz Laboratories, Inc. Crude oil desalting process
SU1666520A1 (ru) 1989-08-08 1991-07-30 Удмуртский Комплексный Отдел Татарского Государственного Научно-Исследовательского И Проектного Института Нефтяной Промышленности Способ обессоливани нефти
US5080779A (en) 1990-08-01 1992-01-14 Betz Laboratories, Inc. Methods for removing iron from crude oil in a two-stage desalting system
US5078858A (en) 1990-08-01 1992-01-07 Betz Laboratories, Inc. Methods of extracting iron species from liquid hydrocarbons
CN1028537C (zh) 1991-02-06 1995-05-24 中国石油化工总公司 用复合剂从烃原料中脱除金属
US5208369A (en) 1991-05-31 1993-05-04 The Dow Chemical Company Degradable chelants having sulfonate groups, uses and compositions thereof
US5346627A (en) 1992-03-03 1994-09-13 Nalco Chemical Company Method for removing metals from a fluid stream
US5282959A (en) 1992-03-16 1994-02-01 Betz Laboratories, Inc. Method for the extraction of iron from liquid hydrocarbons
US5256305A (en) 1992-08-24 1993-10-26 Betz Laboratories, Inc. Method for breaking emulsions in a crude oil desalting system
US5637223A (en) 1992-09-03 1997-06-10 Petrolite Corporation Method of removing water soluble organics from oil process water
US5364532A (en) 1992-09-03 1994-11-15 Petrolite Corporation Method of removing water soluble organics from oil process water
US5853592A (en) 1992-09-03 1998-12-29 Baker Hughes Incorporated Method of removing water soluble organics from oil process water with an organic acid and a mineral acid having a plurality of pKa's
US5395536A (en) 1993-05-07 1995-03-07 Baker Hughes, Inc. Wastewater organic acid removal process
US5446233A (en) 1993-09-21 1995-08-29 Nalco Chemical Company Ethylene plant caustic system emulsion breaking with salts of alkyl sulfonic acids
US5667727A (en) 1995-06-26 1997-09-16 Baker Hughes Incorporated Polymer compositions for demulsifying crude oil
US5746908A (en) 1996-02-12 1998-05-05 Phillips Petroleum Company Crude oil desalting process
US5700337A (en) 1996-03-01 1997-12-23 Mcdonnell Douglas Corporation Fabrication method for composite structure adapted for controlled structural deformation
DE19742314C2 (de) 1997-09-25 2000-06-21 Daimler Chrysler Ag Tragende Struktur
US5948242A (en) 1997-10-15 1999-09-07 Unipure Corporation Process for upgrading heavy crude oil production
JPH11241074A (ja) 1998-02-25 1999-09-07 Union Sekiyu Kogyo Kk ナフテン酸含有油の処理方法
EP1165723A1 (en) 1999-03-05 2002-01-02 Baker Hughes Incorporated Metal phase transfer additive composition and method
BR0015988A (pt) 1999-11-30 2002-11-12 Ici Plc Formulação de aditivo para petróleo, método para o tratamento de uma corrente de produto de petróleo, e, composição
NO316109B1 (no) * 2001-11-07 2003-12-15 Aibel As En coalescer anordning
US7497943B2 (en) * 2002-08-30 2009-03-03 Baker Hughes Incorporated Additives to enhance metal and amine removal in refinery desalting processes
US7399403B2 (en) 2004-05-03 2008-07-15 Nalco Company Decalcification of refinery hydrocarbon feedstocks
US20070125685A1 (en) 2005-12-02 2007-06-07 General Electric Company Method for removing calcium from crude oil
WO2007086661A1 (en) 2006-01-25 2007-08-02 Sk Energy Co., Ltd. Method of removing the calcium from hydrocarbonaceous oil
KR101340718B1 (ko) 2006-07-10 2013-12-12 에스케이에너지 주식회사 말레인산 또는 그 유도체를 이용한 탄화수소류유분으로부터 칼슘의 제거방법
US8685233B2 (en) 2006-08-22 2014-04-01 Dork Ketal Chemicals (I) Private Limited Method of removal of calcium from hydrocarbon feedstock
CN101314728B (zh) * 2007-05-31 2012-08-01 中国石油化工股份有限公司 一种烃类原料油脱铁的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4439345A (en) * 1981-06-11 1984-03-27 Marathon Oil Company Demulsification of a crude oil middle phase emulsion
US4888108A (en) * 1986-03-05 1989-12-19 Canadian Patents And Development Limited Separation of fine solids from petroleum oils and the like
US4789463A (en) * 1986-08-28 1988-12-06 Chevron Research Company Demetalation of hydrocarbonaceous feedstocks using hydroxo-carboxylic acids and salts thereof
RU2340652C2 (ru) * 2003-06-03 2008-12-10 Карамай Цзиншань Петрокемикал Лимитед Компани Способ деметаллизации с рециркуляцией углеводородного масла
JP2007291164A (ja) * 2006-04-21 2007-11-08 Kawasaki Kasei Chem Ltd 油状液体から金属成分を抽出除去する方法

Also Published As

Publication number Publication date
SG179198A1 (en) 2012-04-27
EP2480636B1 (en) 2017-04-12
CA2771290A1 (en) 2011-03-24
AR078259A1 (es) 2011-10-26
BR112012006382A2 (pt) 2016-04-05
US20110068049A1 (en) 2011-03-24
EP2480636A2 (en) 2012-08-01
WO2011035085A3 (en) 2011-06-16
WO2011035085A2 (en) 2011-03-24
RU2012107635A (ru) 2013-10-27
JP2013505350A (ja) 2013-02-14
KR20120084731A (ko) 2012-07-30
IN2012DN03269A (ru) 2015-10-23
CA2771290C (en) 2017-02-28
EP2480636A4 (en) 2016-01-06
MX349016B (es) 2017-07-06
BR112012006382B1 (pt) 2019-04-02
ES2623937T3 (es) 2017-07-12
MX2012002906A (es) 2012-08-03
KR20190069605A (ko) 2019-06-19
JP5916612B2 (ja) 2016-05-11
US10023812B2 (en) 2018-07-17
US20180002613A1 (en) 2018-01-04
SG10201500128PA (en) 2015-03-30
CN102753657A (zh) 2012-10-24
KR20180017242A (ko) 2018-02-20
US9790438B2 (en) 2017-10-17
KR101829930B1 (ko) 2018-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2552651C2 (ru) Усовершенствованный способ удаления металлов и аминов из сырой нефти
EP1530620B1 (en) Additives to enhance metal and amine removal in refinery desalting processes
TWI482851B (zh) 協同的酸摻合物萃取助劑及其使用方法
EP2480755A2 (en) Foamers for downhole injection
WO2013173087A1 (en) The use of acid buffers as metal and amine removal aids