CN1028537C - 用复合剂从烃原料中脱除金属 - Google Patents

用复合剂从烃原料中脱除金属 Download PDF

Info

Publication number
CN1028537C
CN1028537C CN 91100633 CN91100633A CN1028537C CN 1028537 C CN1028537 C CN 1028537C CN 91100633 CN91100633 CN 91100633 CN 91100633 A CN91100633 A CN 91100633A CN 1028537 C CN1028537 C CN 1028537C
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrocarbon feed
liquid
metal
electric field
add
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN 91100633
Other languages
English (en)
Other versions
CN1054261A (zh
Inventor
徐岳峰
张佩甫
张同生
戴琳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petrochemical Corp
Sinopec Luoyang Guangzhou Engineering Co Ltd
Original Assignee
Sinopec Luoyang Petrochemical Engineering Corp
China Petrochemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Luoyang Petrochemical Engineering Corp, China Petrochemical Corp filed Critical Sinopec Luoyang Petrochemical Engineering Corp
Priority to CN 91100633 priority Critical patent/CN1028537C/zh
Publication of CN1054261A publication Critical patent/CN1054261A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1028537C publication Critical patent/CN1028537C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

用复合剂从烃原料中脱除金属,尤其是高效脱除钠、钙、镁、铁。本发明提供的脱金属复合剂包括沉淀剂、破乳剂和固体湿润剂。该方法包括两个步骤:烃原料和复合剂的水溶液在混合器中进行液-液混合;脱金属的烃原料和包含难溶沉淀物微粒的水相在电场作用下进行液—液分离。从而减缓了炼油工艺过程中催化剂中毒,炼厂输油管线和生产设备结垢和腐蚀问题,同时还能提高石油产品质量。利用炼厂电脱盐装置,对脱盐工艺进行优化处理,并加入复合剂,就可以从烃原料中高效脱除钠、钙、镁和铁。

Description

本发明涉及一种用复合剂从含有金属的烃原料中高效脱除钠、钙、镁和铁的方法。
从所周知,烃原料中含有的钙、镁、铁等金属不能用常规的脱盐方法从原料中将其分离,它们会导致加氢工艺过程中的催化剂迅速失活,近来对于如何从烃原料中脱除它们才得到重视。已有专利均是采用螯合法,用不同的螯合剂从烃原料中脱除金属,在美国专利US3,052,627中Lerner使用一种吡咯烷酮-乙醇混合物将原油中的金属杂质脱除;US3,167,500中Payne使用一种较佳C/H比例和较佳分子量通常称为沥青粘合剂的缩合多环芳族化合物从石油中脱除金属效率很高,但对于原油和较重的馏份油都要先用甲苯稀释,同时螯合剂用量较大,价格昂贵,不适宜工业化。
为了克服上述从原油中脱金属方法的不足,从烃原料中高效脱除钠、钙、镁,本发明采用沉淀剂、破乳剂和固体湿润剂的综合作用,不仅达到了良好的效果并有利于工业化。
本发明所提供的复合脱金属剂能够从烃原料中高效脱除钠、钙、镁。其复合脱金属剂包括沉淀剂、破乳剂和因体湿润剂。沉淀剂水溶液和烃原料混合后,与烃原料所含金属离子形成难溶性固体沉淀微粒,悬浮于水相中,随水一起从烃原料中脱除,达到从烃原料中脱除金属的目的。破乳剂为了破坏烃原料与水在流动或混合过程中形成的乳化液,促使油水分离。破乳剂要根据不同性质的烃原料进行选择,单个破乳剂达不到预期的破乳效果时,要选用复合破乳剂;固体湿润剂的作用在于去掉固体杂质表面的油膜,使之与水润湿,更易进入水相,尤其对于重质原油更有必要加入固体湿润剂。对于从原油中脱金属来说,复合脱金属剂中必须包含破乳剂和沉淀剂。只有重质原油才需要加入固体湿润剂。复合剂中,破乳剂的品种和用量,对具体原油要进行认真评选确定。沉淀剂的用量根据原油中被沉淀金属离子的含量确定。固体湿润剂时一些重质原油是必要的。复合脱金属剂可以按比例混合后与原油混合,也可按比例同时分别加入和原油混合。本发明示意流程见附图1。加热至30~150℃的烃原料(1)和含由沉淀剂、破乳剂和固体湿润剂组成的复合脱金属剂的水溶液(2)同时进入混合器(3);混合器可以是混合阀,静态混合器或静电分散器。烃原料与复合脱金属剂在混合器(3)中进行完全均匀、充分的液-液混合,使得烃原料中的金属无机盐、金属的有机盐和金属的卟啉类化合物通过复合脱金属剂的作用,生成难溶性沉淀物。在电脱盐罐(4)中,电脱盐罐可选用立式罐,卧式罐或球形罐,在电场强度300~5000v/cm条件下,既可用直流电场也可采用交流电场,脱金属的烃原料和悬浮着生成的难溶性固体沉淀物微粉的水相分离,脱金属的烃原料(5)从电脱盐罐顶部引至后续精制装置,而含金属固体沉淀物的水相从电脱盐罐底部排出。
本发明的特点是用复合剂的水溶液(沉淀剂、破乳剂和固体湿润剂)和烃原料在混合器内进行液-液共混,混合器有混合阀,静态混合器和静分散器等。液-液混合达到完全均匀、充分混合,进入电脱盐罐内,在静电场作用下,使含沉淀微粒的水相和烃原料分离,烃水分离的电场既可以是直流电场也可以是交流电场,所用的电场强度为300~5000v/cm,利用静电凝聚沉降作用,加速烃原料和水的分离过程,从烃原料中高效脱除钠、钙、镁和铁。上述复合剂中的沉淀剂的作用在于使之与烃原料中的金属离子,特别是油溶性金属化合物中的金属离子生成难溶性沉淀进入水相,随水一起排除。沉淀剂既可是一种,又可是两种或两种以上沉淀剂复配,沉淀剂是那些能与被除去金属离子生成难溶沉淀的化合物,例如:磷酸及其盐类,氢硫酸及其盐类等,较佳的沉淀剂是磷酸铵,沉淀剂的加入量为烃原料中金属总摩尔量的0.5~10倍,较佳加入量为1~4倍。破乳剂和复合破乳剂要根据原油性质选定,对每种原油都要进行认真评定。单个破乳剂达不到效果时,采用复合破乳剂,破乳剂的作用是破坏烃原料与水在流动或混合时所形成的乳化液,促使油水分离。其加入量一般为烃原料重量的1-100ppm。固体湿润剂的作用在于去掉某些固体杂质表面的油膜,使之与水润湿,更易进入水相,固体湿润剂主要针对某些固体重质原油而用,通常采用硫酸盐和氧羟基酚,硫酸盐中,对原油电脱盐来说,较佳的是硫酸铵,加入量为烃原料重量的1-30ppm。
复合剂对烃原料中金属的脱除率很高,钠、钙、镁的脱除率接近100%,铁的脱除率为90%,同时对镍、钒、铜、也有一定的脱除效果。利用电脱盐装置,对脱盐工艺优化后即可进行烃原料的脱金属处理,适用于各种烃油及原油的脱金属过程,脱除金属的烃原料在后继加工过程中能减轻重油催化裂化和加氢的催化剂中毒以及加热炉、冷换设备及管线的结垢和腐蚀问题,同时提高石油产品的质量。
附图及其说明:附图1为本发明的示意流程图。
1-烃原料
2-复合剂水溶液
3-液-液混合器
4-电脱盐罐
5-脱金属烃原料
6-排出含金属沉淀的水
7-精制烃罐
实施例1
辽河原油,脱金属前含钠9.3ppm、钙33.7ppm、镁10.6ppm、铁20.2ppm、钒1.6ppm、镍41.9ppm,铜8.1ppm加入磷酸铵200ppm,破乳剂AP221    20ppm,加固体湿润剂硫酸铵5ppm,混合后在135℃下,加电场600v/cm,10分钟。取脱金属后原油分析:脱除钠、钙为100%,镁为90.8%,铁为90%,钒含量为0.44ppm,脱除率72.5%,镍含量为33.1ppm,脱除率21%,铜含量2.4ppm,脱除率为70.4%。
实施例2
延长原油,脱金属前含钠232.3ppm,含钙209.7ppm,镁7.5ppm,铁18.1ppm,镍0.7ppm,铜3.1ppm,加入磷酸铵250ppm,破乳剂BP2040    18ppm,在100℃,加电场700v/cm,10分钟,取脱金属后的原油分析钠、镁之脱除率为100%,钙99.1%,铁含量为1.8ppm,脱除率90%,含镍0.6ppm,脱除率14.3%,铜含量2.0ppm,脱除率32.3%。

Claims (7)

1、一种使烃原料脱除金属的方法,它包括:
a)烃原料和复合剂水溶液同时在混合器中进行液-液混合;
b)脱金属烃原料和含金属固体沉淀物的水相在电场作用下,加速凝聚沉降,进行液-液分离,脱除钠、钙、镁、铁金属;
c)上述的复合剂是由沉淀剂、破乳剂和固体湿润剂的复配剂;沉淀剂是磷酸及其盐类,加入量为烃原料中金属总摩尔量的0.5-10倍,破乳剂是AP221和BP2040,其加入量为烃原料重量的1-100ppm,固体湿润剂是硫酸盐和氧羟基酚,其加入量为烃原料重量的1-30ppm。
2、根据权利要求1所述的方法,其特征在于沉淀剂是磷酸铵,其加入量为烃原料中金属总摩尔的1-4倍,固体湿润剂是硫酸铵,其加入量为烃原料重量的1-30ppm。
3、根据权利要求1和2所述的方法,其中所述的金属是钠。
4、根据权利要求1和2所述的方法,其中所述的金属是钙和镁。
5、根据权利要求1所述的方法,其特征是烃原料和复合剂水溶液在混合器中进行完全均匀充分的液-液混合。
6、根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的烃原料在进入混合器之前加热至30-150℃。
7、根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述液-液分离的电场,既能采用直流电场又能采用交流电场,电场强度为300-5000v/cm。
CN 91100633 1991-02-06 1991-02-06 用复合剂从烃原料中脱除金属 Expired - Fee Related CN1028537C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 91100633 CN1028537C (zh) 1991-02-06 1991-02-06 用复合剂从烃原料中脱除金属

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 91100633 CN1028537C (zh) 1991-02-06 1991-02-06 用复合剂从烃原料中脱除金属

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1054261A CN1054261A (zh) 1991-09-04
CN1028537C true CN1028537C (zh) 1995-05-24

Family

ID=4904739

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 91100633 Expired - Fee Related CN1028537C (zh) 1991-02-06 1991-02-06 用复合剂从烃原料中脱除金属

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1028537C (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100429325C (zh) * 2007-03-08 2008-10-29 北京化工大学 一种从石油中脱除和回收金属的方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1069683C (zh) * 1997-12-23 2001-08-15 中国石油化工总公司 用含硫、磷的化合物从烃油中脱除金属的方法
CN1078234C (zh) * 1998-08-18 2002-01-23 中国石油化工集团公司 一种用于烃油的复合脱钙剂及其应用
US7497943B2 (en) 2002-08-30 2009-03-03 Baker Hughes Incorporated Additives to enhance metal and amine removal in refinery desalting processes
CN1202208C (zh) 2003-06-03 2005-05-18 克拉玛依市金山石油化工有限公司 烃油脱金属循环方法
US9790438B2 (en) 2009-09-21 2017-10-17 Ecolab Usa Inc. Method for removing metals and amines from crude oil
CN102485838A (zh) * 2010-12-03 2012-06-06 中国石油天然气股份有限公司 一种原油脱钙剂
ES2696986B2 (es) * 2017-07-21 2019-05-29 Grupo Tradebe Medioambiente S L Procedimiento para el tratamiento de residuos de hidrocarburos pesados que contienen calcio y otros metales pesados y producto obtenido
CN108929714B (zh) * 2018-08-03 2021-12-28 洛阳融惠化工科技有限公司 一种适用于原油中有机钠盐的脱钠剂
CN111471485B (zh) * 2019-01-23 2021-12-17 中国石油化工股份有限公司 一种从烃油中脱除钠盐的方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100429325C (zh) * 2007-03-08 2008-10-29 北京化工大学 一种从石油中脱除和回收金属的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1054261A (zh) 1991-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101353866B1 (ko) 원유로부터 칼슘의 제거 방법
US4505839A (en) Polyalkanolamines
US3707464A (en) Process for clarifying an oil-solids contaminated aqueous stream
CN1028537C (zh) 用复合剂从烃原料中脱除金属
US4454047A (en) Process of treating aqueous systems
CN111518586B (zh) 一种水溶性破乳剂及其制备方法和用途
US4343730A (en) Water-in-oil emulsions of polymers of quaternary ammonium compounds of the acrylamido type
KR20140143419A (ko) 탄화수소 공급원료에서 칼슘의 제거 방법
US4404362A (en) Block polymers of alkanolamines
CN105087057A (zh) 一种脱除原油中水溶性盐的装置及方法
CA2105514C (en) Method of removing water soluble organics from oil process water
US4731481A (en) Polyalkanolamines
Pillai et al. Coagulation, flocculation, and precipitation in water and used water purification
CN1055552A (zh) 用硫酸和它的盐脱除烃原料中的金属
US4459220A (en) Block polymers of alkanolamines as demulsifiers for O/W emulsions
US4840748A (en) Polyalkanolamines
US4336129A (en) Method for treating a water-containing waste oil
US5637223A (en) Method of removing water soluble organics from oil process water
CN1295303C (zh) 一种烃油的脱金属方法
US4303780A (en) Ureylenes and uses thereof
US4569785A (en) Thioureylenes and uses thereof
CN1431276A (zh) 用无机酸从烃油中脱除金属的方法
US4368137A (en) Polymers of oxyalkylated piperazines and uses thereof
CN108862935A (zh) 炼油化工废水处理方法
US4492658A (en) Thioureylenes

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
CI01 Correction of invention patent gazette

Correction item: Inventor

Correct: Xu Yuefeng|Zhang Peifu|Zhang Tongsheng

False: Zhang Peifu|Zhang Tongsheng

Number: 36

Page: 33

Volume: 7

CI02 Correction of invention patent application

Correction item: Inventor

Correct: Xu Yuefeng|Zhang Peifu|Zhang Tongsheng

False: Zhang Peifu|Zhang Tongsheng

Page: The title page

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: ZHANG PEIFU_ _ZHANGTONGSHENG TO: XU YUEFENG_ _ZHANGPEIFU_ _ZHANGTONGSHENG

ERR Gazette correction

Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: ZHANG PEIFU ZHANG TONGSHENG TO: XU YUEFENG ZHANG PEIFU ZHANG TONGSHENG

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C15 Extension of patent right duration from 15 to 20 years for appl. with date before 31.12.1992 and still valid on 11.12.2001 (patent law change 1993)
OR01 Other related matters
C57 Notification of unclear or unknown address
DD01 Delivery of document by public notice

Addressee: China Petrochemical Corporation (SINOPEC)

Document name: payment instructions

C57 Notification of unclear or unknown address
DD01 Delivery of document by public notice

Addressee: China Petrochemical Corporation (SINOPEC)

Document name: Notification of Termination of Patent Right

C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee