CN1202208C - 烃油脱金属循环方法 - Google Patents

烃油脱金属循环方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1202208C
CN1202208C CNB031371183A CN03137118A CN1202208C CN 1202208 C CN1202208 C CN 1202208C CN B031371183 A CNB031371183 A CN B031371183A CN 03137118 A CN03137118 A CN 03137118A CN 1202208 C CN1202208 C CN 1202208C
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal
hydrocarbon ils
hydrocarbon
remover
removal agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB031371183A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1454969A (zh
Inventor
牛春革
于曙艳
马忠庭
罗来龙
孟祥盛
欧阳波
韩云
张艳涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Petrochina Karamay Petrochemical Co
Original Assignee
JINSHAN PETROCHEMICAL CO Ltd KELAMYI CITY
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JINSHAN PETROCHEMICAL CO Ltd KELAMYI CITY filed Critical JINSHAN PETROCHEMICAL CO Ltd KELAMYI CITY
Priority to CNB031371183A priority Critical patent/CN1202208C/zh
Publication of CN1454969A publication Critical patent/CN1454969A/zh
Priority to AP2005003458A priority patent/AP1835A/xx
Priority to PCT/CN2004/000590 priority patent/WO2005005579A1/zh
Priority to US10/558,920 priority patent/US7455763B2/en
Priority to RU2005141503/04A priority patent/RU2340652C2/ru
Application granted granted Critical
Publication of CN1202208C publication Critical patent/CN1202208C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

一种烃油脱金属循环方法，其按下述步骤循环进行：将烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液与烃油按所需要的比例充分混合后，经常规电脱盐工艺处理，得到脱金属离子后的烃油，而含有金属盐的脱盐水溶液与沉淀药剂按所需要的比例充分混合并进行置换反应，通过固液分离装置将置换反应生成的难溶于水或不溶于水的金属盐渣分离出，得到含烃油脱金属剂的回收水溶液，然后再将符合脱烃油中金属离子要求的含烃油脱金属剂的回收水溶液与烃油按所需要的比例充分混合循环使用。本发明的优点为：脱金属效率高，减少了对环境的污染，降低了成本；还可对脱出来的金属盐渣进行回收处理得到的金属盐产品。

Description

烃油脱金属循环方法
                              技术领域
本发明涉及从烃油中脱除金属离子的方法，是一种烃油脱金属循环方法。
                              背景技术
常规的烃油脱金属工艺一般采用电脱盐处理工艺，其将脱金属剂、破乳剂和水按一定比例与烃油混合后，进入一级电脱盐罐，油水充分分离后，一级脱盐水外排；从一级电脱盐罐分离出来的一级净化油再与按一定比例复配好的脱金属剂、破乳剂和水混合，然后进入二级电脱盐罐，在规定的电场条件下再进行油水分离，分离出的油为二级净化油，而二级脱盐水要么外排，要么返注一级。现有工艺对烃油脱金属具有有效脱除、操作简便的优势，但存在外排水得不到充分有效利用，对环境污染较严重，脱金属剂、破乳剂以及水资源的浪费，以及由此造成的吨烃油加工成本高等缺陷。
                              发明内容
本发明提供了一种烃油脱金属循环方法，其对环境污染少、脱金属效率高。
本发明的技术方案是通过以下措施来实现的：一种烃油脱金属循环方法，其按下述步骤循环进行：将烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液与烃油按所需要的比例充分混合后，经常规电脱盐工艺处理，得到脱金属离子后的烃油，而含有金属盐的脱盐水溶液与沉淀药剂按所需要的比例充分混合并进行置换反应，通过固液分离装置将置换反应生成的难溶于水或不溶于水的金属盐渣分离出，得到含烃油脱金属剂的回收水溶液，然后再将符合脱烃油中金属离子要求的含烃油脱金属剂的回收水溶液与烃油按所需要的比例充分混合循环使用。
上述烃油脱金属剂按重量百分比含有10～99.5％的脱金属剂，0～90％的破乳剂，余量的助脱剂；该烃油脱金属剂与烃油的混合比例为占烃油重量的0.002％～5％。
上述烃油脱金属剂水溶液按重量百分比含有0.3～99.5％的脱金属剂，0～80％的破乳剂，0～80％的助脱剂，余量的水；该烃油脱金属剂水溶液与烃油的混合比例为占烃油重量的0.002～99.5％。
上述脱金属剂用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙酐、乙丙酐、丁二酐、苯磺酸、草酸、柠檬酸、EDTA、有机膦羧酸、有机膦磺酸和氨磺酸中的一种或任意两种或两种以上组份组合而成的脱金属剂，该脱金属剂能相互替代；或/和，破乳剂用KR-40、LH-12、LH-14、PC-6、GAR-36、SH-1、SH-4、AY-910或其它厂家生产销售的适用于烃油破乳用的破乳剂或其它公开的适用于烃油破乳用的破乳剂，该破乳剂能相互替代；或/和，助脱剂用SP-80、SP-60、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基聚氧乙烯醚、C8-C10烯基酚聚氧乙烯醚、C2-C18脂肪酸酯聚氧乙烯醚或磺酸盐的可溶性钾盐、钠盐、氨盐中的一种或任意两种或两种以上组份组合而成的助脱剂，该助脱剂能相互替代。
上述含有金属盐的脱盐水溶液与沉淀药剂的混合比例为沉淀药剂与脱盐水溶液所含的金属盐按摩尔比为1～10∶1，并于常温～150℃混合充分。
上述沉淀药剂采用能与需要脱除的金属离子生成难溶于水或不溶于水的沉淀物的无机酸或有机酸；或者，沉淀药剂采用硫酸或氢氟酸或磷酸或磺酸或草酸或柠檬酸。
上述脱除的金属盐渣在下述条件下进行回收，首先在常温～150℃、-1MPa～1MPa下将含金属盐渣的水溶液过滤出金属盐渣；其次在常温～100℃下，用水对金属盐渣进行水洗至洗后水的PH＝5～7，停止水洗；然后对水洗后的金属盐渣进行过滤，用静置沉降或离心或用过滤器在常温～100℃、-1MPa～1MPa下分渣，并在80～200℃下烘干至水份含量小于1％即得到金属盐。
当上述脱金属剂浓度高于所设定的脱金属剂占烃油所需要的比例时，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量1％～500％的水，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量0.001％～0.02％的破乳剂，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量0.001％～0.02％的助脱剂；或者，当上述脱金属剂浓度低于所设定的脱金属剂占烃油所需要的比例时，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量0.001％～5％的烃油脱金属剂。
上述常规的电脱盐工艺处理条件为：50～150℃脱盐温度，弱电场50～500V/cm，停留时间1～60min；强电场500～1500V/cm，停留时间5～200min，利用混合阀或静态混合器将烃油与占烃油2％～20％的水和所需量的烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液，在50～150℃混合温度、0.02MPa～1.0MPa混合差压下充分混合。
上述烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液与烃油的充分混合是通过乳化剪切仪或静态混合器混合，控制油水微粒直径在0.1μm～50μm范围内。
上述烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液与烃油的充分混合是通过膜式反应器混合，膜孔径控制范围在0.1μm～50μm之间，制膜材料可选择金属膜或无机膜或耐溶剂型的聚烯烃材料膜。
本发明的优点为：利用循环脱除烃油中金属离子的工艺，有效克服了传统烃油脱金属离子方法中其脱金属剂为一次性剂且使用后随脱盐水外排、污染环境、脱金属成本高的缺点，使烃油脱金属剂具备了循环使用性能，使烃油脱金属剂的消耗成本大幅度降低至80％以下，使烃油加工成本下降至60％以下，且循环多次的剂中各组份经过适当调整，不影响本脱金属剂原有的脱金属效率。同时，本发明还可对脱除的金属盐渣进行回收处理，得到的金属盐产品质量可达到合格品以上等级，从而使脱除的金属盐渣资源得到有效利用。因此，本发明真正具备三废排放相对很少，对环境友好，脱金属效率高的优势。
                              附图说明
附图1为本发明烃油脱金属循环方法的工艺流程原理图；混合单元1和混合单元2都是起混合作用的装置；药剂罐A为装沉淀药剂的容器；过滤器为固液分离装置；净化油为脱除金属离子后的烃油。
                            具体实施方式
本发明不受下述实施例的限制，可依据本发明的技术方案和实际情况来确定具体的
实施方式。
实施例1：
烃油脱金属剂：10％脱金属剂+90％破乳剂+0％助脱剂；
常三线馏份油：钙37.3μg/g、镁3.13μg/g、钠21.8μg/g、钒12.6μg/g、硫1295μg/g；
将占常三线馏份油0.002％的烃油脱金属剂、5％的水与常三线馏份油于100℃、用静态混合器在0.5MPa混合压差下充分混合2min，控制油水微粒直径在0.1μm～50μm范围内，置于电脱盐罐中，在100℃脱盐温度、强弱电场分别为1500/100v/cm条件下作用20/10min，油水分离后，分析净化油钙含量/脱钙率为1.5μg/g/95.9％，镁含量/脱镁率为0.389μg/g/87.5％、钠含量0.8μg/g/96.3％、钒含量/脱钒率为0.412μg/g/96.7％、硫含量为1281μg/g。将分离出的脱盐水采用GB7476-87试验方法(水质钙含量测定EDTA滴定法)测得钙含量为0.3％，采用2.5∶1摩尔的硫酸沉淀药剂于80℃下进行混合置换后，生成带有金属盐沉淀的烃油脱金属剂溶液，经过离心机以3000rpr的转速、常温常压下离心5min后，经定性滤纸常温常压条件下过滤，滤液即为含烃油脱金属剂的回收水溶液。经检测脱金属剂浓度为1.6％；而滤渣即为硫酸钙，用占硫酸钙量5％的水常温下水洗，静置分层，最终水洗至PH值为5～7，常温、常压下静置沉降分层，分离出的钙渣于120℃烘干至水份小于1％，测得硫酸钙含量为92.7％，达到建筑石膏质量标准。
按照如上所述的方法，用占常三线馏份油重量1.5％的符合要求的含烃油脱金属剂的回收水溶液与常三线馏份油混合，其混合方式、电脱盐参数、净化油中金属含量的测定，脱盐水中钙含量测定等均采用上述方法条件，循环使用第二次、第三次、第四次、第五次至第十次，下表为回收的含烃油脱金属剂的回收水溶液的循环使用效果。
  循环次数               净化油金属含量μg/g 回收水溶液中脱金属剂含量％  CaSO4含量％     备注
  Ca   Mg   Na   V   S
  第二次   2.4   0.43   0.59   0.42   1300     1.6   93.2     /
  第三次   8.2   0.44   0.92   0.43   1310     1.8   92.7     /
  第四次   7.6   0.42   0.52   0.39   1289     2.3   92.2   补水34％，破乳剂0.001％，助脱剂0.001％
  第五次   2.5   0.46   0.64   0.43   1328     1.5   94.3
  第六次   2.8   0.37   0.8   0.46   1280     3.7   93.6   补水146％，破乳剂0.005％，助脱剂0.008％
  第七次   3.4   0.38   0.68   0.41   1294     1.7   92.7
  第八次   6.3   0.41   0.63   0.40   1305     1.0   92.8   补烃油脱金属剂0.005％
  第九次   2.6   0.35   0.70   0.52   1322     1.6   92.6     /
  第十次   3.8   0.36   0.52   0.49   1305     1.8   92.1     /
由上表可见，通过补充烃油脱金属剂或补水、助脱剂、破乳剂后，烃油脱金属剂水溶液对常三线馏份油脱金属效果不影响。
上表中的脱金属剂可用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙酐、乙丙酐、丁二酐、苯磺酸、草酸、柠檬酸、EDTA、有机膦羧酸、有机膦磺酸和氨磺酸中的一种或任意两种或两种以上组份组合而成的脱金属剂，该脱金属剂可相互替代；破乳剂可用克石化公司生产销售的KR-40、LH-12、LH-14、PC-6、GAR-36、SH-1、SH-4、AY-910或其它厂家生产销售的适用于烃油破乳用的破乳剂或其它公开适用于烃油破乳用的破乳剂，该破乳剂可相互替代；助脱剂可用SP-80、SP-60、烷基酚聚氧乙烯醚(壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚等)、苯乙烯基聚氧乙烯醚、C8-C10烯基酚聚氧乙烯醚、C2-C18脂肪酸酯聚氧乙烯醚或磺酸盐的可溶性钾盐、钠盐、氨盐中的一种，也可以是两种或两种以上的上述物质任意比例的混合物相互替代。
实施例2：
烃油脱金属剂：50％脱金属剂+25％破乳剂+25％助脱剂；
原油：钙260μg/g、镁1.64μg/g、钠4.8μg/g、钒1.6μg/g、铁8.6μg/g；
将占原油0.8％的烃油脱金属剂、10％的水与原油在60℃、0.1MPa下用搅拌器充分混合30min，置于电脱盐罐中，在50℃脱盐温度、强弱电场分别为1000/500v/cm作用60/20min，油水分离后，分析净化油中钙含量/脱钙率为25.8μg/g/90.1％，镁含量/脱镁率为0.432μg/g/73.7％、钠含量2.3μg/g/52.1％、钒含量/脱钒率为0.442μg/g/72.4％、铁含量为5.68μg/g/34.0％。将分离出的脱盐水采用GB7476-87试验方法(水质钙含量测定EDTA滴定法)测得水中钙含量为0.25％，采用1∶1摩尔的磺酸沉淀药剂于60℃下进行混合置换后，生成带有磺酸钙沉淀的烃油脱金属剂溶液，在60℃、0.15MPa压力下经过滤器过滤，得到的滤液即为含烃油脱金属剂的回收水溶液。经检测脱金属剂浓度为2.3％；而滤渣即为磺酸钙。用占磺酸钙量50％的水量于55℃下水洗，直至水洗分离出的水PH值至5～7，再在转速为2000rpm、温度为55℃、压力为0.15Mpa的条件下离心分层，分离出的钙渣于100℃烘干至水份小于1％，测得磺酸钙含量为95.2％。
按照如上所述的方法，将符合要求的含烃油脱金属剂的回收水溶液90％(占原油重量)与原油混合，其混合方式、电脱盐参数、净化油中金属含量的测定，脱盐水中钙含量测定等均采用上述方法条件，循环使用第2次～第40次，下表为回收的含烃油脱金属剂的回收水溶液的循环使用效果。
  循环次数            净化油金属含量μg/g 回收水溶液中脱金属剂含量％ 磺酸钙含量％     备注
  Ca   Mg   Fe   Na   V
 第4次 42.9  0.55  6.12  0.53  0.65     2.6  98.2     /
 第8次 35.6  0.60  4.42  1.48  0.75     2.8  97.5     /
第10次 38.2  0.58  4.04  1.41  0.79     1.7  97.2 补烃油脱金属剂0.001％
第15次 24.1  0.59  5.92  2.65  0.69     1.5  98.3 补烃油脱金属剂0.05％
第20次 47.3  0.59  3.21  1.53  0.73     4.7  97.6 补水231％，破乳剂0.01％，助脱剂0.01％
第25次 36.9  0.70  3.83  2.64  0.86     1.1  97.3 补烃油脱金属剂0.002％
第30次 28.3  0.56  4.33  2.08  0.62     1.0  98.1 补烃油脱金属剂0.01％
第35次 27.9  0.78  4.18  2.25  0.89     6.9  95.8 补水340％，破乳剂0.005％，助脱剂0.008％
第40次 42.0  0.83  5.49  1.31  0.83     7.3  95.5 补水231％，破乳剂0.02％，助脱剂0.02％
由上表可见，经补充烃油脱金属剂或补水、助脱剂、破乳剂后，烃油脱金属剂水溶液在循环40次过程中对原油脱金属效果不影响。
上表中的脱金属剂可用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙酐、乙丙酐、丁二酐、草酸、柠檬酸、EDTA和有机膦羧酸中的一种或任意两种或两种以上组份组合而成的脱金属剂，该脱金属剂可相互替代；破乳剂可用克石化公司生产销售的KR-40、LH-12、LH-14、PC-6、GAR-36、SH-1、SH-4、AY-910或其它厂家生产销售的适用于烃油破乳用的破乳剂或其它公开适用于烃油破乳用的破乳剂，该破乳剂可相互替代；助脱剂可用SP-80、SP-60、烷基酚聚氧乙烯醚(壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚等)、苯乙烯基聚氧乙烯醚、C8-C10烯基酚聚氧乙烯醚、C2-C18脂肪酸酯聚氧乙烯醚或磺酸盐的可溶性钾盐、钠盐、氨盐中的一种，也可以是两种或两种以上的上述物质任意比例的混合物相互替代。
实施例3：
烃油脱金属剂：99.5％脱金属剂+0％破乳剂+0.5％助脱剂；
原油：钙712μg/g，镁5.52μg/g，铁17.6μg/g，钠60μg/g，钒3.15μg/g；
将占原油2％的烃油脱金属剂、20％的水与原油在温度为50℃、压力为0.5Mpa的条件下用乳化剪切仪剪切至油水微粒直径在0.1μm～50μm范围内，置于电脱盐罐中，在150℃脱盐温度、强弱电场分别为500/50v/cm作用200/60min，油水分离后，分析净化油中钙含量/脱钙率为45.8μg/g/93.6％，镁含量/脱镁率为0.68μg/g/87.7％、钠含量3.3μg/g/94.5％、钒含量/脱钒率为0.35μg/g/88.4％、铁含量为8.1μg/g/54.0％。将分离出的脱盐水采用GB7476-87试验方法(水质钙含量测定EDTA滴定法)测得水中钙含量为6.2％，采用5∶1摩尔的磷酸沉淀药剂于150℃下进行混合置换后，生成带有磷酸钙沉淀的烃油脱金属剂溶液，在压力为-0.75MPa、温度为30℃的条件下经抽滤器抽滤，得到的滤液即为含烃油脱金属剂的回收水溶液。经检测脱金属剂浓度为4.2％；而滤渣即为磷酸钙，用磷酸钙量100％的水量于100℃下水洗，直至水洗钙渣分离出的水PH值至7，再将钙渣在温度为100℃、压力为1Mpa的条件下过滤，于80℃烘干至水份小于1％，测得磷酸钙含量为77.6％。
按照如上所述的方法，将占原油重量55％的符合要求的含烃油脱金属剂的回收水溶液与原油混合，其混合方式、电脱盐参数、净化油金属含量的测定，脱盐水中钙含量测定等均采用上述方法条件，循环使用第2次～第30次，下表为回收的含烃油脱金属剂的回收水溶液的循环使用效果。
  循环次数                 净化油金属含量μg/g 回收水溶液中脱金属剂含量    ％ 磷酸钙含量％     备注
  Ca   Mg   Fe  Na   V
 第5次 51.4   0.73  12.4  2.6  0.61     8.3  88.2 补水500％，破乳剂0.015％，助脱剂0.012％
第10次 36.8   0.85  7.6  1.8  0.40     6.9  72.5 补水400％，破乳剂0.008％，助脱剂0.018％
第15次 39.3   0.36  9.8  2.1  0.31     2.4  75.2 补烃油脱金属剂0.1％
第20次 63.1   0.66  9.1  2.8  0.59     1.8  70.7 补烃油脱金属剂0.5％
第25次 46.5   0.75  5.6  3.4  0.48     0.6  76.4 补烃油脱金属剂1.5％
第30次 53.6   0.84  8.9  3.2  0.52     0.3  79.7 补烃油脱金属剂3.0％
由上表可见，经补充烃油脱金属剂或补水、破乳剂、助脱剂后，烃油脱金属剂水溶液在循环30次过程中对高金属含量原油脱金属效果不影响。
上表中的脱金属剂可用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙酐、乙丙酐、丁二酐、草酸、柠檬酸、EDTA和有机膦羧酸中的一种或任意两种或两种以上组份组合而成的脱金属剂，该脱金属剂可相互替代；破乳剂可用克石化公司产的KR-40、LH-12、LH-14、PC-6、GAR-36、SH-1、SH-4、AY-910或其它厂家生产销售的适用于烃油破乳用的破乳剂或其它公开适用于烃油破乳用的破乳剂，该破乳剂可相互替代；助脱剂可用SP-80、SP-60、烷基酚聚氧乙烯醚(壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚等)、苯乙烯基聚氧乙烯醚、C8-C10烯基酚聚氧乙烯醚、C2-C18脂肪酸酯聚氧乙烯醚或磺酸盐的可溶性钾盐、钠盐、氨盐中的一种，也可以是两种或两种以上的上述物质任意比例的混合物相互替代。
实施例4：
烃油脱金属剂：75％脱金属剂+10％破乳剂+15％助脱剂；
原油：钙1380μg/g，镁9.32μg/g，铁95.3μg/g，钠302μg/g，钒9.44μg/g；
将占原油5％的烃油脱金属剂、15％的水与原油在125℃、0.3MPa下采用膜孔径在0.1μm～50μm之间，金属膜为制膜材料的膜式反应器混合，置于电脱盐罐中，在125℃脱盐温度、强弱电场分别为1200/400v/cm作用5/1min，油水分离后，分析净化油中钙含量/脱钙率为67.8μg/g/95.0％，镁含量/脱镁率为0.98μg/g/89.5％、钠含量2.3μg/g/99.1％、钒含量/脱钒率为1.01μg/g/89.4％、铁含量为26.1μg/g/72.6％。将分离出的脱盐水采用GB7476-87试验方法(水质钙含量测定EDTA滴定法)测得钙含量为6.7％，采用10∶1摩尔的氢氟酸沉淀药剂于30℃下进行混合置换后，生成带有氟化钙沉淀的烃油脱金属剂溶液，在温度为30℃、压力为0.02Mpa的条件下经旋液分离器过滤，得到的滤液即为含烃油脱金属剂的回收水溶液。经检测脱金属剂浓度为8.3％；而滤渣即为氟化钙，用占钙渣量75％的水量于75℃下水洗，直至水洗钙渣分离出的水PH值至5～7，再将钙渣在75℃、-0.5MPa压力下抽滤，于150℃烘干至水份小于1％，测得氟化钙含量为92.6％。
按照如上所述的方法，将占原油重量55％的符合要求的含烃油脱金属剂的回收水溶液与原油混合，其混合方式、电脱盐参数、净化油金属含量的测定，脱盐水钙含量测定等均采用上述方法条件，循环使用第2次～第30次，下表为回收的含烃油脱金属剂的回收水溶液的循环使用效果。
 循环次数              净化油金属含量μg/g   回收水溶液中脱金属剂含量％   氟化钙含量％       备注
  Ca   Mg   Fe  Na   V
第5次  53.2   1.32   34.1   1.8   1.56     5.3   88.2 补烃油脱金属剂1％
第10次  61.4   0.88   29.8   0.7   2.11     2.5   92.5 补烃油脱金属剂5％
第15次  44.8   0.86   42.6   2.7   2.58     9.4   95.2 补水100％，破乳剂0.003％，助脱剂0.005％
第20次  76.5   1.09   36.5   3.5   2.33     10.8   90.7 补水200％，破乳剂0.012％，助脱剂0.003％
第25次  66.5   0.75   51.6   2.9   2.48     7.6   91.4 补烃油脱金属剂0.08％
由上表可见，经补充烃油脱金属剂或补水、破乳剂、助脱剂后，烃油脱金属剂水溶液在循环25次过程中对高金属含量原油脱金属效果不影响。
上表中的脱金属剂可用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙酐、乙丙酐、丁二酐、苯磺酸、草酸、柠檬酸、EDTA、有机膦羧酸、有机膦磺酸和氨磺酸中的一种或任意两种或两种以上组份组合而成的脱金属剂，该脱金属剂可相互替代；破乳剂可用克石化公司生产销售的KR-40、LH-12、LH-14、PC-6、GAR-36、SH-1、SH-4、AY-910或其它厂家生产销售的适用于烃油破乳用的破乳剂或其它公开适用于烃油破乳用的破乳剂，该破乳剂可相互替代；助脱剂可用SP-80、SP-60、烷基酚聚氧乙烯醚(壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚等)、苯乙烯基聚氧乙烯醚、C8-C10烯基酚聚氧乙烯醚、C2-C18脂肪酸酯聚氧乙烯醚或磺酸盐的可溶性钾盐、钠盐、氨盐中的一种，也可以是两种或两种以上的上述物质任意比例的混合物相互替代。
实施例5：
烃油脱金属剂水溶液：0.3％脱金属剂+80％破乳剂+19.7％水；
柴油：钙含量27.3μg/g、镁0.38μg/g、钠6.8μg/g、钒0.6μg/g；
将占柴油0.002％的烃油脱金属剂水溶液、2％的水与柴油在50℃、0.02Mpa的条件下用搅拌器充分混合15min，置于电脱盐罐中，在50℃脱盐温度、强弱电场分别为800/80v/cm作用40/5min，油水充分分离后，分析净化油中钙含量/脱钙率为1.5μg/g/94.5％，镁含量小于0.2μg/g、钠含量小于0.5μg/g、钒含量小于0.2μg/g。将分离出的脱盐水测钙含量为0.02％，采用1∶1摩尔的硫酸沉淀药剂于常温下进行混合置换后，生成带有金属盐沉淀的烃油脱金属剂溶液，经过离心机以3000rpm的转速、于20℃、常压条件下离心5min后，在20℃、-0.25MPa条件下抽滤，滤液即为含烃油脱金属剂的回收水溶液。经检测脱金属剂浓度为0.6％；而滤渣即为硫酸钙，用钙渣量200％的水量于25℃下水洗，直至水洗钙渣分离出的水PH值至5～7，再将钙渣在温度为25℃、压力为-0.75MPa的条件下抽滤，于175℃烘干至水份小于1％，测得硫酸钙含量为98.2％，达到建筑石膏质量标准。
按照如上所述的方法，将占柴油重量的0.2％符合要求的含烃油脱金属剂的回收水溶液与柴油混合，其混合方式、电脱盐参数、净化油金属含量的测定，脱盐水中钙含量测定等均采用上述方法条件，循环使用第2次至第40次，下表为回收的含烃油脱金属剂的回收水溶液的循环使用效果。
 循环次数    净化油金属含量μg/g   回收水溶液中脱金属剂含量％   CaSO4含量％     备注
Ca  Mg  Na  V
第5次 1.2 ＜0.2  0.4 ＜0.2     1.8   98.2   补水260％，破乳剂0.002％，助脱剂0.003％
第10次 2.0 ＜0.2  0.6 ＜0.2     1.5   97.5   补水200％，破乳剂0.004％，助脱剂0.006％
第20次 1.7 ＜0.2  0.4 ＜0.2     0.4   97.2   补烃油脱金属剂0.4％
第30次 1.7 ＜0.2  0.8 ＜0.2     0.2   98.3   补烃油脱金属剂0.8％
第40次 1.5 ＜0.2  0.5 ＜0.2     0.2   97.6   补烃油脱金属剂0.8％
由表五可见，经补充烃油脱金属剂或补水、破乳剂、助脱剂后，烃油脱金属剂水溶液在循环40次过程中对柴油脱金属效果不影响。
上表中的脱金属剂可用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙酐、乙丙酐、丁二酐、苯磺酸、草酸、柠檬酸、EDTA、有机膦羧酸、有机膦磺酸和氨磺酸中的一种或任意两种或两种以上组份组合而成的脱金属剂，该脱金属剂可相互替代；破乳剂可用克石化公司生产销售的KR-40、LH-12、LH-14、PC-6、GAR-36、SH-1、SH-4、AY-910或其它厂家生产销售的适用于烃油破乳用的破乳剂或其它公开适用于烃油破乳用的破乳剂，该破乳剂可相互替代；助脱剂可用SP-80、SP-60、烷基酚聚氧乙烯醚(壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚等)、苯乙烯基聚氧乙烯醚、C8-C10烯基酚聚氧乙烯醚、C2-C18脂肪酸酯聚氧乙烯醚或磺酸盐的可溶性钾盐、钠盐、氨盐中的一种，也可以是两种或两种以上的上述物质任意比例的混合物相互替代。
实施例6：
烃油脱金属剂水溶液：40％脱金属剂+50％助脱剂+10％水；
原油：钙260μg/g、镁1.64μg/g、钠4.8μg/g、钒1.6μg/g、铁8.6μg/g；
将占原油重量45％的烃油脱金属剂水溶液、12％的水与原油采用静态混合器在130℃、0.08MPa压差下混合10min，控制油水微粒直径在0.1～50μm，置于电脱盐罐中，在90℃脱盐温度、强弱电场分别为900/300v/cm作用100/40min，油水分离后，分析净化油中钙含量/脱钙率为20.9μg/g/92.1％，镁含量/脱镁率为0.46μg/g/72％、钠含量2.1μg/g/56.3％、钒含量/脱钒率为0.52μg/g/67.5％、铁含量为3.57μg/g/58.5％。将分离出的脱盐水测钙含量为0.32％，采用1.5∶1摩尔的磺酸沉淀药剂于130℃下进行混合置换后，生成带有磺酸钙沉淀的烃油脱金属剂溶液，在130℃、0.25MPa压力下经过滤器过滤，得到的滤液即为含烃油脱金属剂的回收水溶液。经检测脱金属剂浓度为1.8％；而滤渣即为磺酸钙，用占磺酸钙重量20％的水量于35℃下水洗，直至水洗钙渣分离出的水PH值至5～7，再用转速为3500rpm的离心机、35℃、常压条件下离心分层，分离出的钙渣于160℃烘干至水份小于1％，测得磺酸钙含量为95.2％。下表为含烃油脱金属剂的回收水溶液的循环使用效果。
   循环次数             净化油金属含量μg/g 回收水溶液中脱金属剂含量％   磺酸钙含量％     备注
  Ca   Mg   Fe  Na   V
  第5次   18.7   0.35   6.12   2.5   0.75     2.8   98.2 补水55.6％，破乳剂0.005％，助脱剂0.01％
  第10次   23.8   0.48   4.04   1.4   0.69     1.3   97.2 补烃油脱金属剂0.12％
  第15次   24.1   0.52   5.92   2.2   0.59     0.5   98.3 补烃油脱金属剂0.5％
  第20次   19.4   0.59   3.21   1.5   0.71     4.7   97.6 补水165％，破乳剂0.004％，助脱剂0.012％
由表可见，经补充烃油脱金属剂或补水、破乳剂、助脱剂后，烃油脱金属剂水溶液在循环20次过程中对原油脱金属效果不影响。
上表中的脱金属剂可用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙酐、乙丙酐、丁二酐、草酸、柠檬酸、EDTA和有机膦羧酸中的一种或任意两种或两种以上组份组合而成的脱金属剂，该脱金属剂可相互替代；破乳剂可用克石化公司生产销售的KR-40、LH-12、LH-14、PC-6、GAR-36、SH-1、SH-4、AY-910或其它厂家生产销售的适用于烃油破乳用的破乳剂或其它公开适用于烃油破乳用的破乳剂，该破乳剂可相互替代；助脱剂可用SP-80、SP-60、烷基酚聚氧乙烯醚(壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚等)、苯乙烯基聚氧乙烯醚、C8-C10烯基酚聚氧乙烯醚、C2-C18脂肪酸酯聚氧乙烯醚或磺酸盐的可溶性钾盐、钠盐、氨盐中的一种，也可以是两种或两种以上的上述物质任意比例的混合物相互替代。
实施例7：
烃油脱金属剂水溶液：95％脱金属剂+2％破乳剂+2％助脱剂+1％水；
渣油：钙1469μg/g、镁19.3μg/g、铁59.5μg/g、钠10μg/g、钒21.4μg/g；
将占渣油重量99.5％的烃油脱金属剂水溶液、16％的水与渣油采用乳化剪切仪在75℃、0.6MPa压差下混合，使油水微粒直径在0.1μm～50μm范围内，置于电脱盐罐中，在110℃脱盐温度、强弱电场分别为1100/200v/cm作用150/30min，油水分离后，分析净化油中钙含量/脱钙率为32.0μg/g/97.8％，镁含量/脱镁率为1.64μg/g/91.5％、钠含量2.5μg/g/75％、钒含量/脱钒率为1.92μg/g/91％、铁含量为17.48μg/g/70.6％。测得脱盐水中钙含量为1.4％，采用6.5∶1摩尔的磷酸沉淀药剂于110℃下进行混合置换后，生成带有磷酸钙沉淀的烃油脱金属剂溶液，在110℃、0.35MPa压力下经旋液分离器过滤，得到的滤液即为含烃油脱金属剂(浓度为6.8％)的回收水溶液；用滤渣磷酸钙重量100％的水量于45℃下水洗，直至水洗钙渣分离出的水PH值为5～7，再用转速为3500rpm离心机、45℃、0.25MPa压力离心分层，分离出的钙渣于200℃烘干至水份小于1％，测得磷酸钙含量为75.2％。下表为含烃油脱金属剂的回收水溶液循环使用效果。
  循环次数              净化油金属含量μg/g   回收水溶液中脱金属剂含量％   磷酸钙含量％     备注
  Ca   Mg   Fe  Na   V
  第5次   35.8   1.88   21.6   3.7   1.35     12.9   77.8   补水85％，破乳剂0.0025％，助脱剂0.008％
  第10次   40.7   1.58   20.5   2.9   1.45     10.6   78.1   补水65％，破乳剂0.006％，助脱剂0.1％
  第20次   44.3   1.94   18.9   2.7   1.78     4.3   76.4   补烃油脱金属剂4.8％
由表可见，经补充烃油脱金属剂或补水、破乳剂、助脱剂后，烃油脱金属剂水溶液在循环20次过程中对渣油脱金属效果不影响。
上表中的脱金属剂可用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙酐、乙丙酐、丁二酐、草酸、柠檬酸、EDTA和有机膦羧酸中的一种或任意两种或两种以上组份组合而成的脱金属剂，该脱金属剂可相互替代；破乳剂可用克石化公司生产销售的KR-40、LH-12、LH-14、PC-6、GAR-36、SH-1、SH-4、AY-910或其它厂家生产销售的适用于烃油破乳用的破乳剂或其它公开适用于烃油破乳用的破乳剂，该破乳剂可相互替代；助脱剂可用SP-80、SP-60、烷基酚聚氧乙烯醚(壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚等)、苯乙烯基聚氧乙烯醚、C8-C10烯基酚聚氧乙烯醚、C2-C18脂肪酸酯聚氧乙烯醚或磺酸盐的可溶性钾盐、钠盐、氨盐中的一种，也可以是两种或两种以上的上述物质任意比例的混合物相互替代。
实施例8：
烃油脱金属剂水溶液：10％脱金属剂+5％破乳剂+80％助脱剂+5％水；
减四线馏份油：钙60μg/g、镁2.99μg/g、钠2.8μg/g、钒2.1μg/g、铁4.3μg/g；
将占减四线馏份油总量20％的烃油脱金属剂水溶液、14％的水与减四线馏份油采用膜孔径在0.1μm～50μm之间，搪瓷膜为制膜材料的膜式反应器，于110℃、0.8MPa压差下混合，置于电脱盐罐中，在60℃脱盐温度、强弱电场分别为700/150v/cm作用10/15min，油水分离后，分析净化油中钙含量/脱钙率为9.7μg/g/83.8％，镁含量/脱镁率为0.54μg/g/81.9％、钠含量0.5μg/g/82.1％、钒含量/脱钒率为0.89μg/g/57.6％、铁含量为3.8μg/g/11.6％。测得脱盐水中钙含量为0.0023％，采用2∶1摩尔的氢氟酸沉淀药剂于90℃下进行混合置换后，生成带有氟化钙沉淀的烃油脱金属剂溶液，在40℃、-0.5MPa压力条件下经旋液分离器过滤，得到滤液即为含烃油脱金属剂(浓度为0.2％)的回收水溶液；用滤渣氟化钙重量150％的水量于65℃下水洗，直至水洗钙渣分离出的水PH值为5～7，再用转速为3500rpm离心机、65℃、0.4MPa压力离心分层，分离出的钙渣于140℃烘干至水份小于1％，测得氟化钙含量为85.2％。下表为含烃油脱金属剂的回收水溶液循环使用效果。
  循环次数              净化油金属含量μg/g   回收水溶液中脱金属剂含量％  氟化钙含量％     备注
  Ca   Mg   Fe   Na   V
  第5次   13.3   0.56   2.7   0.8   0.72     0.8  83.5 补水3％，破乳剂0.0025％，助脱剂0.008％
  第10次   8.4   0.68   3.5   1.7   1.31     0.09  84.1 补烃油脱金属剂2.1％
  第20次   10.6   0.89   3.1   0.9   1.15     0.34  87.8 补水1％，破乳剂0.006％，助脱剂0.1％
由表可见，经补充烃油脱金属剂或补水、破乳剂、助脱剂后，烃油脱金属剂水溶液在循环20次过程中对减四线馏份油脱金属效果不影响。
上表中的脱金属剂可用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙酐、乙丙酐、丁二酐、苯磺酸、草酸、柠檬酸、EDTA、有机膦羧酸、有机膦磺酸和氨磺酸中的一种或任意两种或两种以上组份组合而成的脱金属剂，该脱金属剂可相互替代；破乳剂可用克石化公司产的KR-40、LH-12、LH-14、PC-6、GAR-36、SH-1、SH-4、AY-910或其它厂家生产销售的适用于烃油破乳用的破乳剂或其它公开适用于烃油破乳用的破乳剂，该破乳剂可相互替代；助脱剂可用SP-80、SP-60、烷基酚聚氧乙烯醚(壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚等)、苯乙烯基聚氧乙烯醚、C8-C10烯基酚聚氧乙烯醚、C2-C18脂肪酸酯聚氧乙烯醚或磺酸盐的可溶性钾盐、钠盐、氨盐中的一种，也可以是两种或两种以上的上述物质任意比例的混合物相互替代。
实施例9：
烃油脱金属剂水溶液：30％脱金属剂+33％破乳剂+25％助脱剂+12％水；
原油：钙178μg/g、镁12.5μg/g、钠60.8μg/g、钒7.1μg/g、铁42.3μg/g；
将占原油重量60％的烃油脱金属剂水溶液、4％的水与原油采用静态混合器在100℃、0.06MPa压差下混合8min，使油水微粒直径在0.1μm～50μm范围内，置于电脱盐罐中，在100℃脱盐温度、强弱电场分别为1350/300v/cm作用80/8min，油水分离后，分析净化油中钙含量/脱钙率为28.5μg/g/84％，镁含量/脱镁率为1.59μg/g/84.8％、钠含量2.2μg/g/96.4％、钒含量/脱钒率为0.49μg/g/93.1％、铁含量为5.7μg/g/86.5％。测得脱盐水中钙含量为0.37％，采用2∶1摩尔的磺酸沉淀药剂于90℃下进行混合置换后，生成带有磺酸钙沉淀的烃油脱金属剂溶液，在90℃、0.25MPa压力下经压滤器过滤，得到的滤液为含烃油脱金属剂(浓度为2.6％)的回收水溶液；而滤渣即为磺酸钙。用磺酸钙重量175％的水量于85℃下水洗，直至水洗钙渣分出的水PH值至5～7，再用转速为3500rpm离心机于85℃、0.5Mpa的条件下离心分层，分离出的钙渣于160℃烘干至水份小于1％，测得磺酸钙含量为79.2％。下表为含烃油脱金属剂的回收水溶液循环使用效果。
 循环次数            净化油金属含量μg/g   回收水溶液中脱金属剂含量％   磺酸钙含量％     备注
 Ca   Mg   Fe  Na   V
第5次 30.8  2.47  8.6  0.7  0.52     2.9   85.9 补水1％，破乳剂0.005％，助脱剂0.01％
第10次 25.4  2.52  5.1  1.5  0.47     1.1   83,2 补烃油脱金属剂3.5％
第15次 29.3  1.67  7.3  3.4  0.62     4.5   75.0 补水10％，破乳剂0.005％，助脱剂0.01％
第20次 35.7  1.84  4.9  4.1  0.39     6.6   80.8 补水30％，破乳剂0.004％，助脱剂0.012％
由上表可见，经补充烃油脱金属剂或补水、破乳剂、助脱剂后，烃油脱金属剂水溶液在循环20次过程中对原油脱金属效果不影响。
上表中的脱金属剂可用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙酐、乙丙酐、丁二酐、草酸、柠檬酸、EDTA、和有机膦羧酸中的一种或任意两种或两种以上组份组合而成的脱金属剂，该脱金属剂可相互替代；破乳剂可用克石化公司生产销售的KR-40、LH-12、LH-14、PC-6、GAR-36、SH-1、SH-4、AY-910或其它厂家生产销售的适用于烃油破乳用的破乳剂或其它公开适用于烃油破乳用的破乳剂，该破乳剂可相互替代；助脱剂可用SP-80、SP-60、烷基酚聚氧乙烯醚(壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚等)、苯乙烯基聚氧乙烯醚、C8-C10烯基酚聚氧乙烯醚、C2-C18脂肪酸酯聚氧乙烯醚或磺酸盐的可溶性钾盐、钠盐、氨盐中的一种，也可以是两种或两种以上的上述物质任意比例的混合物相互替代。
实施例10：
烃油脱金属剂水溶液：95％脱金属剂+0％破乳剂+0％破乳剂+0.5％水；
柴油：钙27.3μg/g、镁0.38μg/g、钠6.8μg/g、钒0.6μg/g；
将占柴油10％的脱金属剂水溶液、5％的水与柴油在80℃、0.03MPa下采用膜孔径在0.1μm～50μm之间，耐溶剂型的聚烯烃膜为制膜材料的膜式分离器充分混合，置于电脱盐罐中，在100℃脱盐温度、强弱电场分别为850/80v/cm作用30/5min，油水充分分离后，分析净化油中钙含量/脱钙率为2.5μg/g/90.8％，镁含量小于0.2μg/g、钠含量小于1.3μg/g/80.9％、钒含量小于0.2μg/g。将分离的脱盐水测钙含量为0.015％，采用8.5∶1摩尔的柠檬酸沉淀药剂于50℃下进行混合置换后，生成带有金属盐沉淀的烃油脱金属剂溶液，以3500rpm的转速在50℃、0.07MPa压力的条件下经旋液分离器过滤，得到的滤液即为含烃油脱金属剂(浓度为0.85％)的回收水溶液；而滤渣即为柠檬酸钙。用占钙渣量50％的水量于25℃下水洗，直至水洗钙渣分离出的水PH值至为7，然后在25℃、-0.25MPa压力下抽滤，将钙渣于190℃烘干至水份小于1％，测得柠檬酸钙含量为97.8％。
按照如上所述的方法，将占柴油重量8％的符合要求的含烃油脱金属剂的回收水溶液与柴油混合，其混合方式、电脱盐参数、净化油金属含量的测定，脱盐水中钙含量测定等均采用上述方法条件，循环使用第2次至第40次，下表为回收的含烃油脱金属剂的回收水溶液的循环使用效果。
 循环次数         净化油金属含量μg/g 回收水溶液中脱金属剂含量％   柠檬酸含量％     备注
  Ca   Mg   Na   V
第5次   2.7   ＜0.2   2.3   ＜0.2     1.4    98.9 补水240％，破乳剂0.003％，助脱剂0.008％
第10次   3.0   ＜0.2   1.8   ＜0.2     1.9    97.5 补水300％，破乳剂0.006％，助脱剂0.02％
第20次   2.3   ＜0.2   1.0   ＜0.2     0.7    98.2 补烃油脱金属剂0.09％
第30次   2.4   ＜0.2   1.4   ＜0.2     0.5    98.3 补烃油脱金属剂0.4％
第40次   2.9   ＜0.2   1.7   ＜0.2     0.2    98.7 补烃油脱金属剂0.8％
由上表可见，经补充烃油脱金属剂、补水、破乳剂或助脱剂后，烃油脱金属剂水溶液在循环40次过程中对柴油脱金属效果不影响。
上表中的脱金属剂可用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙酐、乙丙酐、丁二酐、EDTA和有机膦羧酸中的一种或上述任意两种或两种以上组份组合而成的脱金属剂，该脱金属剂可相互替代；破乳剂可用克石化公司生产销售的KR-40、LH-12、LH-14、PC-6、GAR-36、SH-1、SH-4、AY-910或其它厂家生产销售的适用于烃油破乳用的破乳剂或其它公开适用于烃油破乳用的破乳剂，该破乳剂能相互替代；助脱剂可用SP-80、SP-60、烷基酚聚氧乙烯醚(壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚等)、苯乙烯基聚氧乙烯醚、C8-C10烯基酚聚氧乙烯醚、C2-C18脂肪酸酯聚氧乙烯醚或磺酸盐的可溶性钾盐、钠盐、氨盐的一种，也可以是两种或两种以上的上述物质任意比例的混合物相互替代。
实施例11：
烃油脱金属剂水溶液：80％脱金属剂+6％破乳剂+8％助脱剂+6％水；
污油：钙190μg/g、镁7.5μg/g、钒12.1μg/g、铁16.3μg/g；
将占污油重量50％的烃油脱金属剂水溶液、10％的水与污油采用乳化剪切仪在120℃、0.4MPa混合压差下剪切至油水微粒直径在0.1μm～50μm范围内，置于电脱盐罐中，在140℃脱盐温度、强弱电场分别为1400/500v/cm作用60/6min，油水分离后，分析净化油中钙含量/脱钙率为45.2μg/g/76.2％，镁含量1.8μg/g/76.0％、钒含量1.7μg/g/86.0％、铁含量/脱铁率7.8μg/g/52.1.0％。将分离的脱盐水测得钙含量为0.45％，采用1.5∶1摩尔的硫酸沉淀药剂于40℃下进行混合置换后，生成带有金属盐沉淀的烃油脱金属剂溶液，以3500rpm的转速在温度60℃、压力0.07MPa下经旋液分离器过滤，得到的滤液即为含烃油脱金属剂(脱金属剂浓度为2.8％)的回收水溶液；而滤渣即为硫酸钙。用钙渣量100％的水量于30℃下水洗，直至水洗钙渣分离出的水PH值至5或6或7，然后在25℃、-0.1MPa压力下抽滤，分离出的钙渣继续水洗，将钙渣于190℃烘干至水份小于1％，测得硫酸钙含量为98.1％，达到建筑石膏质量标准。
按照如上所述的方法，将占污油重量50％的符合要求的含烃油脱金属剂的回收水溶液与污油混合，其混合方式、电脱盐参数、净化油金属含量的测定，脱盐水中钙含量测定等均采用上述方法条件，循环使用第2次至第40次，下表为回收的含烃油脱金属剂的回收水溶液的循环使用效果。
 循环次数            净化油金属含量μg/g   回收水溶液中脱金属剂含量％ CaSO4含量％     备注
  Ca   Mg   Fe     V
第5次   36.7   2.1   8.1    2.0     3.1   98.2     补水210％，破乳剂0.003％，助脱剂0.004％
第10次   38.9   1.6   6.5    1.8     3.5   98.3     补水350％，破乳剂0.005％，助脱剂0.008％
第20次   47.4   1.9   7.4    2.1     2.1   97.2 补烃油脱金属剂0.08％
第30次   41.9   2.2   5.1    1.9     1.8   96.8 补烃油脱金属剂0.5％
第40次   33.7   2.5   6.8    2.3     1.5   97.8 补烃油脱金属剂0.9％
由上表可见，经补充烃油脱金属剂或补水、破乳剂、助脱剂后，烃油脱金属剂水溶液在循环40次过程中对污油脱金属效果不影响。
上表中的脱金属剂可用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙酐、乙丙酐、丁二酐、苯磺酸、草酸、柠檬酸、EDTA、有机膦羧酸、有机磷磺酸和氨磺酸中的一种或上述任意两种或两种以上组份组合而成的脱金属剂，该脱金属剂可相互替代；破乳剂可用克石化公司生产销售的KR-40、LH-12、LH-14、PC-6、GAR-36、SH-1、SH-4、AY-910或其它厂家生产销售的适用于烃油破乳用的破乳剂或其它公开适用于烃油破乳用的破乳剂，该破乳剂相互替代；助脱剂可用SP-80、SP-60、烷基酚聚氧乙烯醚(壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚等)、苯乙烯基聚氧乙烯醚、C8-C10烯基酚聚氧乙烯醚、C2-C18脂肪酸酯聚氧乙烯醚或磺酸盐的可溶性钾盐、钠盐、氨盐中的一种，也可以是两种或两种以上的上述物质任意比例的混合物相互替代。
实施例12：
烃油脱金属剂：80％脱金属剂+5％破乳剂+15％助脱剂；
再生油：钙80μg/g、镁4.7μg/g、钒9.2μg/g、铁4.3μg/g；
将占再生油重量0.2％的烃油脱金属剂、7％的水与再生油采用静态混合器在120℃、0.2MPa混合压差下混合0.5min，控制油水微粒直径在0.1μm～50μm范围内，置于电脱盐罐中，在125℃脱盐温度、强弱电场分别为1100/500v/cm作用40/8min，油水分离后，分析净化油中钙含量/脱钙率为17.6μg/g/78.％，镁含量0.8μg/g/83.0％、钒含量0.7μg/g/92.4％、铁含量/脱铁率1.8μg/g/58.2％。将分离的脱盐水测水中钙含量为0.17％，采用1∶1摩尔的硫酸沉淀药剂于125℃下进行混合置换后，生成带有金属盐沉淀的烃油脱金属剂溶液，以3500rpm的转速在温度125℃、压力0.7MPa下经旋液分离器过滤，得到滤液即为含烃油脱金属剂(的脱金属剂浓度为0.6％)回收水溶液；而滤渣即为硫酸钙。用钙渣量100％的水量于30℃下水洗，直至水洗钙渣分离出的水PH值至5或6或7，然后在25℃、0.05MPa压力下压滤，将钙渣于190℃烘干至水份小于1％，测得硫酸钙含量为97.2％，达到建筑石膏质量标准。
按照如上所述的方法，将占再生油重量50％的符合要求的含烃油脱金属剂的回收水溶液与再生油混合，其混合方式、电脱盐参数、净化油金属含量的测定，脱盐水中钙含量测定等均采用上述方法条件，循环使用第2次至第40次，下表为回收的含烃油脱金
属剂的回收水溶液的循环使用效果。
 循环次数           净化油金属含量μg/g 回收水溶液中脱金属剂含量％  CaSO4含量％     备注
  Ca     Mg   Fe    V
第5次   16.7     1.1   2.1    0.7     1.1   96.8 补水210％，破乳剂0.003％，助脱剂0.01％
第10次   18.9     0.6   1.9    0.8     1.3   97.3 补水350％，破乳剂0.005％，助脱剂0.01％
第20次   17.4     0.9   2.4    1.1     0.5   97.2 补烃油脱金属剂0.08％
第30次   21.9     1.0   1.5    0.8     0.3   96.9 补烃油脱金属剂0.5％
第40次   23.7     0.8   1.8    0.9     0.2   97.8 补烃油脱金属剂0.9％
由上表可见，经补充烃油脱金属剂或补水、破乳剂、助脱剂后，循环40次的烃油脱金属剂水溶液对再生油脱金属效果不影响。
上表中的脱金属剂可用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙酐、乙丙酐、丁二酐、苯磺酸、草酸、柠檬酸、EDTA、有机膦羧酸、有机膦磺酸和氨磺酸中的一种或上述任意两种或两种以上组份组合而成的脱金属剂，该脱金属剂可相互替代；破乳剂可用克石化公司生产销售的KR-40、LH-12、LH-14、PC-6、GAR-36、SH-1、SH-4、AY-910或其它厂家生产销售的适用于烃油破乳用的破乳剂或其它公开适用于烃油破乳用的破乳剂，该破乳剂可相互替代；助脱剂可用SP-80、SP-60、烷基酚聚氧乙烯醚(壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚等)、苯乙烯基聚氧乙烯醚、C8-C10烯基酚聚氧乙烯醚、C2-C18脂肪酸酯聚氧乙烯醚或磺酸盐的可溶性钾盐、钠盐、氨盐中的一种，也可以是两种或两种以上的上述物质任意比例的混合物相互替代。
实施例13：
烃油脱金属剂：30％脱金属剂+50％破乳剂+20％助脱剂；
再生油：钙63μg/g、镁18.4μg/g、铁26.1μg/g；
将占再生油总量0.04％的烃油脱金属剂、4％的水与再生油在150℃、0.3MPa混合压差下采用膜孔径0.1μm～50μm、搪瓷为制膜材料的膜式反应器混合，置于电脱盐罐中，在120℃脱盐温度、强弱电场分别为1100/500v/cm条件下作用30/10min，油水分离后，分析净化油中钙含量/脱钙率为8.4μg/g/86.7％，镁含量1.6μg/g/91.3％、铁含量/脱铁率3.5μg/g/86.6％。测得收集的脱盐水中钙含量为0.09％，采用2∶1摩尔的草酸沉淀药剂于150℃下进行混合置换后，生成带有草酸盐沉淀的烃油脱金属剂水溶液，以4000rpm的转速在温度150℃、压力1.0Mpa的条件下经旋液分离器过滤，得到的滤液即为含烃油脱金属剂(脱金属剂浓度为0.15％)的回收水溶液；而滤渣即为草酸钙。用钙渣量200％的水量于50℃下水洗，直至水洗钙渣分离出的水PH值至5或6或7，然后在100℃、0.75MPa压力下压滤，分离出的钙渣于200℃烘干至水份小于1％，测得草酸钙含量为76.2％。
按照如上所述的方法，将占再生油重量的50％符合要求的含烃油脱金属剂的回收水溶液与再生油混合，其混合方式、电脱盐参数、净化油金属含量的测定，脱盐水中钙含量测定等均采用上述方法条件，循环使用第2次至第40次，下表为回收的含烃油脱金属剂的回收水溶液的循环使用效果。
 循环次数   净化油金属含量μg/g   回收水溶液中脱金属剂含量％   草酸钙含量％     备注
  Ca   Mg   Fe
第5次   6.7   1.9   5.1     0.18   77.8 补水250％，破乳剂0.005％，助脱剂0.002％
第10次   10.3   3.2   4.3     0.24   80.4 补水350％，破乳剂0.005％，助脱剂0.002％
第20次   9.6   2.6   2.8     0.13   75.6 补烃油脱金属剂0.06％
第30次   8.5   1.8   4.0     0.08   77.4 补烃油脱金属剂0.13％
第40次   7.9   2.3   3.6     0.04   76.8 补烃油脱金属剂0.18％
由上表可见，经补充脱金属剂或补水、破乳剂、助脱剂后，循环40次的烃油脱金属剂水溶液对再生油脱金属效果不影响。
上表中的脱金属剂可用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙酐、乙丙酐、丁二酐、EDTA和有机膦羧酸中的一种或上述任意两种或两种以上组份组合而成的脱金属剂，该脱金属剂可相互替代；破乳剂可用克石化公司生产销售的KR-40、LH-12、LH-14、PC-6、GAR-36、SH-1、SH-4、AY-910或其它厂家生产销售的适用于烃油破乳用的破乳剂或其它公开适用于烃油破乳用的破乳剂，该破乳剂可相互替代；助脱剂可用SP-80、SP-60、烷基酚聚氧乙烯醚(壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚等)、苯乙烯基聚氧乙烯醚、C8-C10烯基酚聚氧乙烯醚、C2-C18脂肪酸酯聚氧乙烯醚或磺酸盐的可溶性钾盐、钠盐、氨盐中的一种，也可以是两种或两种以上的上述物质任意比例的混合物相互替代。
实施例14：
烃油脱金属剂水溶液：40％脱金属剂+20％破乳剂+0％助脱剂+40％水；
污油：钙120μg/g、镁23.7μg/g、钒8.9μg/g、铁8.1μg/g；
将占污油重量70％的烃油脱金属剂水溶液、15％的水与污油在120℃、1MPa混合压差下采用膜孔径0.1μm～50μm、金属膜为材料的膜式反应器混合，置于电脱盐罐中，在120℃脱盐温度、强弱电场分别为750/250v/cm作用60/6min，油水分离后，分析净化油中钙含量/脱钙率为32.8μg/g/72.6％，镁含量8.3μg/g/65.0％、钒含量1.2μg/g/86.5％、铁含量/脱铁率4.8μg/g/40.7％。测得收集的脱盐水中钙含量为0.25％，采用8∶1摩尔的柠檬酸沉淀药剂于120℃下进行混合置换后，生成带有金属盐沉淀的烃油脱金属剂溶液，然后在30℃、-1.0MPa压力下抽滤，得到的滤液即为含烃油脱金属剂(脱金属剂浓度为1.87％)的回收水溶液；而滤渣即为柠檬酸钙，用占钙渣量80％的水量于80℃下水洗，直至水洗钙渣分离出的水PH值至5或6或7，然后在25℃、-1.0MPa压力下抽滤，分离出的钙渣于190℃烘干至水份小于1％，测得柠檬酸钙含量为77.1％。
按照如上所述的方法，用占污油重量70％的符合要求的含烃油脱金属剂的回收水溶液与污油混合，其混合方式、电脱盐参数、净化油金属含量的测定，脱盐水中钙含量测定等均采用上述方法条件，循环使用第2次至第40次，下表为回收的含烃油脱金属剂的回收水溶液的循环使用效果。
 循环次数       净化油金属含量μg/g   回收水溶液中脱金属剂含量％   柠檬酸钙含量％     备注
  Ca   Mg   Fe   V
第5次   36.1   8.1   2.1   4.5     2.6   98.2 补水180％，破乳剂0.003％，助脱剂0.005％
第10次   38.5   9.6   1.8   3.7     3.5   98.3 补水450％，破乳剂0.005％，助脱剂0.015％
第20次   27.4   7.9   3.1   4.2     1.7   97.2 补烃油脱金属剂0.03％
第30次   31.9   8.2   1.9   5.9     1.2   96.8 补烃油脱金属剂0.4％
第40次   36.7   9.1   1.5   5.1     0.9   97.8 补烃油脱金属剂4.5％
由上表可见，经补充脱金属剂或补水、破乳剂、助脱剂后，循环40次的烃油脱金属剂水溶液对污油脱金属效果不影响。
上表中的脱金属剂可用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙酐、乙丙酐、丁二酐、EDTA和有机膦羧酸中和一种或上述任意两种或两种以上组份组合而成的脱金属剂，该脱金属剂可相互替代；破乳剂可用克石化公司生产销售的KR-40、LH-12、LH-14、PC-6、GAR-36、SH-1、SH-4、AY-910或其它厂家生产销售的适用于烃油破乳用的破乳剂或其它公开适用于烃油破乳用的破乳剂，该破乳剂可相互替代；助脱剂可用SP-80、SP-60、烷基酚聚氧乙烯醚(壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚等)、苯乙烯基聚氧乙烯醚、C8-C10烯基酚聚氧乙烯醚、C2-C18脂肪酸酯聚氧乙烯醚或磺酸盐的可溶性钾盐、钠盐、氨盐中的一种，也可以是两种或两种以上的上述物质任意比例的混合物相互替代。
本发明中所表述的烃油脱金属剂或其水溶液组成百分比、补充的各种剂量百分比、各种成份加入量百分比均为重量百分比。

Claims (30)

1、一种烃油脱金属循环方法，其特征在于按下述步骤循环进行：将烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液与烃油按所需要的比例充分混合后，经常规电脱盐工艺处理，得到脱金属离子后的烃油，而含有金属盐的脱盐水溶液与沉淀药剂按所需要的比例充分混合并进行置换反应，通过固液分离装置将置换反应生成的难溶于水或不溶于水的金属盐渣分离出，得到含烃油脱金属剂的回收水溶液，然后再将符合脱烃油中金属离子要求的含烃油脱金属剂的回收水溶液与烃油按所需要的比例充分混合循环使用；
其中：含有金属盐的脱盐水溶液与沉淀药剂的混合比例为沉淀药剂与脱盐水溶液所含的金属盐按摩尔比为1～10∶1；沉淀药剂采用能与需要脱除的金属离子生成难溶于水或不溶于水的沉淀物的无机酸或有机酸；或者，沉淀药剂采用硫酸或氢氟酸或磷酸或磺酸或草酸或柠檬酸。
2、根据权利要求1所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于烃油脱金属剂按重量百分比含有10～99.5％的脱金属剂，0～90％的破乳剂，余量的助脱剂；该烃油脱金属剂与烃油的混合比例为占烃油重量的0.002％～5％。
3、根据权利要求1所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于烃油脱金属剂水溶液按重量百分比含有0.3～99.5％的脱金属剂，0～80％的破乳剂，0～80％的助脱剂，余量的水；该烃油脱金属剂水溶液与烃油的混合比例为占烃油重量的0.002～99.5％。
4、根据权利要求2或3所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于脱金属剂用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙酐、乙丙酐、丁二酐、苯磺酸、草酸、柠檬酸、EDTA、有机膦羧酸、有机膦磺酸和氨磺酸中的一种或任意两种或两种以上组份组合而成的脱金属剂，该脱金属剂能相互替代；或/和，破乳剂用KR-40、LH-12、LH-14、PC-6、GAR-36、SH-1、SH-4、AY-910或其它厂家生产销售的适用于烃油破乳用的破乳剂或其它公开的适用于烃油破乳用的破乳剂，该破乳剂能相互替代；或/和，助脱剂用SP-80、SP-60、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基聚氧乙烯醚、C8-C10烯基酚聚氧乙烯醚、C2-C18脂肪酸酯聚氧乙烯醚或磺酸盐的可溶性钾盐、钠盐、氨盐中的一种或任意两种或两种以上组份组合而成的助脱剂，该助脱剂能相互替代。
5、根据权利要求1或2或3所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于含有金属盐的脱盐水溶液与沉淀药剂于常温～150℃混合充分。
6、根据权利要求4所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于含有金属盐的脱盐水溶液与沉淀药剂于常温～150℃混合充分。
7、根据权利要求1或2或3或6所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于脱除的金属盐渣在下述条件下进行回收，首先在常温～150℃、-1MPa～1MPa下将含金属盐渣的水溶液过滤出金属盐渣；其次在常温～100℃下，用水对金属盐渣进行水洗至洗后水的PH＝5～7，停止水洗；然后对水洗后的金属盐渣进行过滤，用静置沉降或离心或用过滤器在常温～100℃、常压～1MPa下分渣，并在80～200℃下烘干至水份含量小于1％即得到金属盐。
8、根据权利要求4所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于脱除的金属盐渣在下述条件下进行回收，首先在常温～150℃、-1MPa～1MPa下将含金属盐渣的水溶液过滤出金属盐渣；其次在常温～100℃下，用水对金属盐渣进行水洗至洗后水的PH＝5～7，停止水洗；然后对水洗后的金属盐渣进行过滤，用静置沉降或离心或用过滤器在常温～100℃、-1MPa～1MPa下分渣，并在80～200℃下烘干至水份含量小于1％即得到金属盐。
9、根据权利要求5所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于脱除的金属盐渣在下述条件下进行回收，首先在常温～150℃、-1MPa～1MPa下将含金属盐渣的水溶液过滤出金属盐渣；其次在常温～100℃下，用水对金属盐渣进行水洗至洗后水的PH＝5～7，停止水洗；然后对水洗后的金属盐渣进行过滤，用静置沉降或离心或用过滤器在常温～100℃、-1MPa～1MPa下分渣，并在80～200℃下烘干至水份含量小于1％即得到金属盐。
10、根据权利要求1或2或3或6或8或9所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于当脱金属剂浓度高于所设定的脱金属剂占烃油所需要的比例时，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量1～500％的水，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量0.001～0.02％的破乳剂，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量0.001～0.02％的助脱剂；或者，当脱金属剂浓度低于所设定的脱金属剂占烃油所需要的比例时，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量0.001～5％的烃油脱金属剂。
11、根据权利要求4所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于当脱金属剂浓度高于所设定的脱金属剂占烃油所需要的比例时，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量1～500％的水，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量0.001～0.02％的破乳剂，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量0.001～0.02％的助脱剂；或者，当脱金属剂浓度低于所设定的脱金属剂烃油所需要的比例时，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量0.001～5％的烃油脱金属剂。
12、根据权利要求5所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于当脱金属剂浓度高于所设定的脱金属剂占烃油所需要的比例时，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量1～500％的水，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量0.001～0.02％的破乳剂，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量0.001～0.02％的助脱剂；或者，当脱金属剂浓度低于所设定的脱金属剂占烃油所需要的比例时，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量0.001～5％的烃油脱金属剂。
13、根据权利要求7所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于当脱金属剂浓度高于所设定的脱金属剂占烃油所需要的比例时，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量1～500％的水，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量0.001～0.02％的破乳剂，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量0.001～0.02％的助脱剂；或者，当脱金属剂浓度低于所设定的脱金属剂占烃油所需要的比例时，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量0.001～5％的烃油脱金属剂。
14、根据权利要求1或2或3或6或8或9或11或12或13所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于常规的电脱盐工艺处理条件为：50～150℃脱盐温度，弱电场50～500V/cm，停留时间1～60min；强电场500～1500V/cm，停留时间5～200min，利用混合阀或静态混合器将烃油与占烃油2～20％的水和所需量的烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液，在50～150℃混合温度、0.02MPa～1.0MPa混合压差下充分混合。
15、根据权利要求4所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于常规的电脱盐工艺处理条件为：50～150℃脱盐温度，弱电场50～500V/cm，停留时间1～60min；强电场500～1500V/cm，停留时间5～200min，利用混合阀或静态混合器将烃油与占烃油2～20％的水和所需量的烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液，在50～150℃混合温度、0.02MPa～1.0MPa混合压差下充分混合。
16、根据权利要求5所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于常规的电脱盐工艺处理条件为：50～150℃脱盐温度，弱电场50～500V/cm，停留时间1～60min；强电场500～1500V/cm，停留时间5～200min，利用混合阀或静态混合器将烃油与占烃油2～20％的水和所需量的烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液，在50～150℃混合温度、0.02MPa～1.0MPa混合压差下充分混合。
17、根据权利要求7所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于常规的电脱盐工艺处理条件为：50～150℃脱盐温度，弱电场50～500V/cm，停留时间1～60min；强电场500～1500V/cm，停留时间5～200min，利用混合阀或静态混合器将烃油与占烃油2～20％的水和所需量的烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液，在50～150℃混合温度、0.02MPa～1.0MPa混合压差下充分混合。
18、根据权利要求10所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于常规的电脱盐工艺处理条件为：50～150℃脱盐温度，弱电场50～500V/cm，停留时间1～60min；强电场500～1500V/cm，停留时间5～200min，利用混合阀或静态混合器将烃油与占烃油2～20％的水和所需量的烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液，在50～150℃混合温度、0.02MPa～1.0MPa混合压差下充分混合。
19、根据权利要求1或2或3或6或8或9或11或12或13或15或16或17或18所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液与烃油的充分混合是通过乳化剪切仪或静态混合器混合，控制油水微粒直径在0.1μm～50μm范围内。
20、根据权利要求4所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液与烃油的充分混合是通过乳化剪切仪或静态混合器混合，控制油水微粒直径在0.1μm～50μm范围内。
21、根据权利要求5所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液与烃油的充分混合是通过乳化剪切仪或静态混合器混合，控制油水微粒直径在0.1μm～50μm范围内。
22、根据权利要求7所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液与烃油的充分混合是通过乳化剪切仪或静态混合器混合，控制油水微粒直径在0.1μm～50μm范围内。
23、根据权利要求10所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液与烃油的充分混合是通过乳化剪切仪或静态混合器混合，控制油水微粒直径在0.1μm～50μm范围内。
24、根据权利要求14所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液与烃油的充分混合是通过乳化剪切仪或静态混合器混合，控制油水微粒直径在0.1μm～50μm范围内。
25、根据权利要求1或2或3或6或8或9或11或12或13或15或16或17或18所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液与烃油的充分混合是通过膜式反应器混合，即膜孔径控制范围在0.1μm～50μm之间，制膜材料选择金属膜或无机膜或耐溶剂型的聚烯烃材料膜。
26、根据权利要求4所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液与烃油的充分混合是通过膜式反应器混合，即膜孔径控制范围在0.1μm～50μm之间，制膜材料选择金属膜或无机膜或耐溶剂型的聚烯烃材料膜。
27、根据权利要求5所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液与烃油的充分混合是通过膜式反应器混合，即膜孔径控制范围在0.1μm～50μm之间，制膜材料选择金属膜或无机膜或耐溶剂型的聚烯烃材料膜。
28、根据权利要求7所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液与烃油的充分混合是通过膜式反应器混合，即膜孔径控制范围在0.1μm～50μm之间，制膜材料选择金属膜或无机膜或耐溶剂型的聚烯烃材料膜。
29、根据权利要求10所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液与烃油的充分混合是通过膜式反应器混合，即膜孔径控制范围在0.1μm～50μm之间，制膜材料选择金属膜或无机膜或耐溶剂型的聚烯烃材料膜。
30、根据权利要求14所述的烃油脱金属循环方法，其特征在于烃油脱金属剂或烃油脱金属剂水溶液与烃油的充分混合是通过膜式反应器混合，即膜孔径控制范围在0.1μm～50μm之间，制膜材料选择金属膜或无机膜或耐溶剂型的聚烯烃材料膜。
CNB031371183A 2003-06-03 2003-06-03 烃油脱金属循环方法 Expired - Lifetime CN1202208C (zh)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB031371183A CN1202208C (zh) 2003-06-03 2003-06-03 烃油脱金属循环方法
AP2005003458A AP1835A (en) 2003-06-03 2004-06-02 Reclycling process for demetalization of hydrocarbon oil
PCT/CN2004/000590 WO2005005579A1 (fr) 2003-06-03 2004-06-02 Procede circulaire pour dessaler l'huile d'hydrocarbures
US10/558,920 US7455763B2 (en) 2003-06-03 2004-06-02 Recycling process for demetalization of hydrocarbon oil
RU2005141503/04A RU2340652C2 (ru) 2003-06-03 2004-06-02 Способ деметаллизации с рециркуляцией углеводородного масла

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB031371183A CN1202208C (zh) 2003-06-03 2003-06-03 烃油脱金属循环方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1454969A CN1454969A (zh) 2003-11-12
CN1202208C true CN1202208C (zh) 2005-05-18

Family

ID=29260543

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB031371183A Expired - Lifetime CN1202208C (zh) 2003-06-03 2003-06-03 烃油脱金属循环方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US7455763B2 (zh)
CN (1) CN1202208C (zh)
AP (1) AP1835A (zh)
RU (1) RU2340652C2 (zh)
WO (1) WO2005005579A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9080110B2 (en) 2008-01-24 2015-07-14 Dorf Ketal Chemicals (I) Private Limited Composition comprising combination of esters of carboxylic acids for removing metals from hydrocarbon feedstock

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2074196A4 (en) * 2006-08-22 2017-12-06 Dorf Ketal Chemicals (I) Private Limited Method of removal of calcium from hydrocarbon feedstock
CN101469279B (zh) * 2007-12-24 2012-09-12 中国石油化工股份有限公司 一种脱除烃原料中镍和钒的方法
US7955522B2 (en) * 2008-02-26 2011-06-07 General Electric Company Synergistic acid blend extraction aid and method for its use
US9096805B2 (en) * 2008-06-04 2015-08-04 Nalco Company Anhydride demulsifier formulations for resolving emulsions of water and oil
US8969262B2 (en) * 2008-06-04 2015-03-03 Nalco Company Utilization of an anhydride as a demulsifier and a solvent for demulsifier formulations
US9790438B2 (en) * 2009-09-21 2017-10-17 Ecolab Usa Inc. Method for removing metals and amines from crude oil
CN102040056B (zh) * 2009-10-21 2012-05-30 中国石油化工股份有限公司 含金属杂质石油馏分储罐
US8747658B2 (en) * 2010-07-27 2014-06-10 Phillips 66 Company Refinery desalter improvement
CN102399581B (zh) * 2010-09-15 2014-01-15 中国石油天然气股份有限公司 一种烃油脱金属剂的循环使用方法
CN102399580B (zh) * 2010-09-15 2014-06-04 中国石油天然气股份有限公司 一种烃油脱金属方法
KR102341007B1 (ko) 2015-08-21 2021-12-17 에스케이이노베이션 주식회사 탄화수소 오일로부터 금속의 제거방법
WO2019002028A1 (en) * 2017-06-30 2019-01-03 Haldor Topsøe A/S DEMETALLIZATION OF HYDROCARBONS
ES2696986B2 (es) * 2017-07-21 2019-05-29 Grupo Tradebe Medioambiente S L Procedimiento para el tratamiento de residuos de hidrocarburos pesados que contienen calcio y otros metales pesados y producto obtenido
JP7451174B2 (ja) * 2019-12-26 2024-03-18 平成理研株式会社 油中金属成分の検出測定方法
CN114479912B (zh) * 2020-11-11 2023-12-22 中石油克拉玛依石化有限责任公司 含有机钠原油的预处理方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2900350A (en) * 1956-02-27 1959-08-18 Visco Products Co Breaking water-in-oil emulsions
US4853109A (en) * 1988-03-07 1989-08-01 Chevron Research Company Demetalation of hydrocarbonaceous feedstocks using dibasic carboxylic acids and salts thereof
CN1028537C (zh) * 1991-02-06 1995-05-24 中国石油化工总公司 用复合剂从烃原料中脱除金属
CA2075749C (en) * 1991-08-12 2004-11-02 William K. Stephenson Desalting adjunct chemistry
JPH07268359A (ja) * 1994-03-31 1995-10-17 Sekiyu Sangyo Kasseika Center 硫化水素の処理方法
US6383368B1 (en) * 1999-03-02 2002-05-07 Champion Technologies, Inc. Method for pretreatment of refinery feed for desalting the feedstock, and related additive
US6086750A (en) * 1999-03-02 2000-07-11 Eaton; Paul Method for pretreatment of refinery feed for desalting the feedstock, and related additive

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9080110B2 (en) 2008-01-24 2015-07-14 Dorf Ketal Chemicals (I) Private Limited Composition comprising combination of esters of carboxylic acids for removing metals from hydrocarbon feedstock

Also Published As

Publication number Publication date
AP1835A (en) 2008-03-20
RU2340652C2 (ru) 2008-12-10
US7455763B2 (en) 2008-11-25
WO2005005579A1 (fr) 2005-01-20
CN1454969A (zh) 2003-11-12
AP2005003458A0 (en) 2005-12-31
US20080237091A9 (en) 2008-10-02
US20070062849A1 (en) 2007-03-22
RU2005141503A (ru) 2006-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1202208C (zh) 烃油脱金属循环方法
CN1021233C (zh) 净化和回收废油的方法
CN106396304A (zh) 一种含油污泥无害化和资源的处理方法
CN1219978A (zh) 回收金属成分的方法
CN106906365A (zh) 稀土氧化物生产废水处理及稀土再回收工艺
CN1705525A (zh) 土壤的净化方法
CN104230086B (zh) 一种水性涂料清洗剂废液再生利用的方法
CN1208434C (zh) 烃油脱金属剂及其制备方法和使用方法
CN106883925A (zh) 一种废润滑油精制再生的方法
CN103154282A (zh) 从锂离子电池废物中对锂的有效回收
CN108659945B (zh) 一种冷轧机组乳化液的磁过滤式杂质处理方法
CN101061164A (zh) 用于净化氯乙烯聚合物（pvc）中的重金属的方法
JP2006346512A (ja) カルシウム成分及び鉛成分を含有する微粉末の処理方法
CN109111032A (zh) 一种废乳化液资源化处置的工艺方法
CN111389597B (zh) 一种低阶煤浮选用极性混合药剂及浮选工艺
CN1111682A (zh) 铝材表面处理的废液处理方法
CN1043954A (zh) 减少油品中卤素杂质的方法
CN1948439A (zh) 废弃油可再生成为燃料油之制程
CN1141267C (zh) 相转移法处理含油污泥工艺
CN101613620B (zh) 一种油品净化工艺
CN114702977B (zh) 一种处理石化企业电脱盐罐难处理油泥的方法
CN102936052B (zh) 一种羧甲基纤维素生产废水资源化处理方法
CN204779490U (zh) 一种多类型油品混合废矿物油过滤除杂系统
CN111206152B (zh) 从金属泥中回收金属粉末的方法
JP2004105901A (ja) 塗料廃棄物連続回収方法及び装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20170215

Address after: 834000 the Xinjiang Uygur Autonomous Region, Karamay ping North Road, No. six, No. 5680

Patentee after: CNPC KARAMAY PETROCHEMICAL CO.,LTD.

Address before: 834000 the Xinjiang Uygur Autonomous Region Karamay City Oil Spring Road No. 8

Patentee before: Karamay Jinshan Petrochemical Ltd.

CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20050518