CN101469279B

CN101469279B - 一种脱除烃原料中镍和钒的方法

Info

Publication number: CN101469279B
Application number: CN200710303999A
Authority: CN
Inventors: 李本高; 罗咏涛; 于丽; 汪燮卿; 谭丽
Original assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2007-12-24
Filing date: 2007-12-24
Publication date: 2012-09-12
Anticipated expiration: 2027-12-24
Also published as: CN101469279A

Abstract

一种脱除烃原料中镍和钒的方法，该方法包括(1)在电脱盐条件下，将烃原料与脱盐剂的水溶液接触，进行一级电脱盐，使烃原料的金属总含量降低并进行油水分离，得到金属含量降低的烃原料；(2)在电脱盐条件下，将步骤(1)得到的金属含量降低的烃原料与脱镍钒剂的水溶液充分混合，进行二级电脱盐，然后进行油水分离，得到油相和含有脱镍钒剂的水相；(3)将步骤(2)分离出的所述含有脱镍钒剂的水相作为所述脱镍钒剂的水溶液的至少一部分循环用于下一次的二级电脱盐，并且在循环过程中，控制循环的所述含有脱镍钒剂的水相中镍和钒的总浓度以及控制脱镍钒剂的总重量与所述金属含量降低的烃原料的重量比。该方法大幅度降低了脱镍钒剂的消耗量。

Description

一种脱除烃原料中镍和钒的方法

技术领域

本发明是关于一种脱除烃原料中镍和钒的方法。

背景技术

一般石油中含有镍和钒、铁、钠、钙、铜及砷等金属化合物，其中以镍和钒含量较多，且镍和钒多以稳定的卟啉和非卟啉有机配合物的形式存在，用常规的方法难以脱除。石油中所含的这些金属化合物对石油加工所使用的催化剂有极为不利的影响，例如，通常导致催化剂中毒、活性下降、选择性降低、催化剂消耗量增加，特别是镍和钒对催化剂的负面影响尤为突出。

在石油加工的催化裂化过程中，原料中的上述金属配合物一般在高温下发生分解，分解后所产生的金属沉积在催化剂表面，从而改变催化剂性质。如金属镍改变催化剂的选择性，金属钒改变催化剂的结构，降低催化剂活性。随着操作条件的改变(如再生温度升高)、催化剂上沸石和钠含量的提高，钒的毒害作用进一步大幅度提高。在重油加氢处理过程中，由于脱金属反应比较容易进行，产生的金属随即以硫化物形式沉积在催化剂表面上，给加氢催化带来严重不利影响。据报道，加氢催化剂寿命与烃原料中镍和钒含量密切相关。

从19世纪50年代以来，在解决原油中金属对炼油催化剂的危害方面已开展了大量研究，如早期开发的电沉析、加氢和溶剂脱沥青等方法，可以脱除大部分有害金属，但成本高昂，很难进行工业推广。另外一些新方法，包括采用含磷化合物作脱金属剂、电解还原、热裂解等方法均存在同样的运行成本很高问题。因此，人们一直在探索烃原料脱金属成本更低的新方法，如在原油预处理阶段的电脱盐装置中加入某些化学剂将镍和钒脱除的方法，优越性更加突出，已成为人们竞相研究开发的热点。

在电脱盐装置中脱除镍和钒等有害金属的方法已有不少专利文献报道。例如，US 4039432公开了一种采用三氯化铁或四氯化锡水溶液脱除原油中镍和钒的方法，水溶液最佳pH值范围为1-2，最佳反应温度为100-150℃，水溶液与原油体积比为1。US 4460458公开了一种采用氟化磺酸聚合物脱除原油中镍和钒等金属的方法，这种聚合物加入量为原油质量的1-2倍，最佳反应温度为100℃左右，最佳反应接触时间为0.4-5小时。US 4465589介绍了一种采用甲基化剂脱除原油中有害金属及硫、氮的方法，所述甲基化剂包括硫酸二甲酯、亚硫酸二甲酯，反应后加入酸性气体水溶液将镍和钒沉淀洗入水相。US 4645589介绍了一种采用含磷化合物脱除原油中镍和钒方法，这类含磷化合物的有效加入量按磷与镍钒摩尔比0.03-1，加入水与原油质量比0.2-1，反应温度为80-200℃，接触时间为5-60分钟，接触方式为逆流萃取。US 6007705介绍了一种采用强碱水溶液、含氧气体及相转移剂共同作用脱除烃油中金属方法，所述强碱为NaOH或KOH，所述含氧气体为空气或氧气，所述相转移剂为季铵盐或季膦盐，最佳反应温度为120℃左右。还有一些关于脱除原油中镍和钒的方法因为要求较高的温度，通常难以在电脱盐条件下实现。

从目前公开的能够在电脱盐条件下特别是在电脱盐温度下采用脱镍钒剂进行脱镍和钒的方法虽然对烃原料中镍和钒都有一定的脱除效果，但都存在脱镍钒剂消耗大、造成脱镍钒剂大量浪费的问题，使烃原料脱镍和钒成本昂贵，不能实现工业化运行。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术中的脱除烃原料中镍和钒的方法脱镍钒剂消耗量大、无法满足工业化应用要求的缺点，提供一种脱镍钒剂消耗量小、能够满足工业化应用要求的脱除烃原料中镍和钒的方法。

本发明提供了一种脱除烃原料中镍和钒的方法，该方法包括以下步骤：

(1)在电脱盐条件下，将烃原料与脱盐剂的水溶液接触，进行一级电脱盐，使烃原料的金属总含量降低并进行油水分离，得到金属含量降低的烃原料；

(2)在电脱盐条件下，将步骤(1)得到的金属含量降低的烃原料与脱镍钒剂的水溶液充分混合，进行二级电脱盐，然后进行油水分离，得到油相和含有脱镍钒剂的水相；

(3)将上述步骤(2)分离出的所述含有脱镍钒剂的水相作为所述脱镍钒剂的水溶液的至少一部分循环用于下一次的二级电脱盐，并且在循环过程中，使循环的所述含有脱镍钒剂的水相中镍和钒的总浓度不高于5000微克/克，并使脱镍钒剂的总重量与所述金属含量降低的烃原料的重量比为(0.01-10)∶100。

本发明提供的方法通过将脱镍钒剂循环使用，当镍和钒浓度超过预定的上限浓度时，适当排出部分循环水溶液，同时补充相同量的水和脱镍钒剂，维持循环水量、脱镍钒剂浓度和镍和钒浓度的动态平衡，从而既保证了烃原料中镍和钒的有效脱除，又大幅度降低了脱镍钒剂的消耗量，降低了烃原料脱镍和钒的成本。

具体实施方式

根据本发明提供的方法，尽管只要在循环过程中，使循环的所述含有脱镍钒剂的水相中镍和钒的总浓度不高于5000微克/克，并使脱镍钒剂的总重量与所述金属含量降低的烃原料的重量比为(0.01-10)∶100即可实现本发明的目的，但优选情况下，在循环过程中，使循环的所述含有脱镍钒剂的水相中镍和钒的总浓度不高于2000微克/克，并使脱镍钒剂的总重量与所述金属含量降低的烃原料的重量比为(0.1-8)∶100。本发明中，所述脱镍钒剂的总重量包括循环使用的含有脱镍钒剂的水相以及循环过程中可能加入的新的水和/或含有脱镍钒剂的水溶液中总的脱镍钒剂的量，也即在二级电脱盐中与金属含量降低的烃原料接触的脱镍钒剂的水溶液中脱镍钒剂的量。由于烃原料在水中的溶解性较小，经过一级电脱盐后得到的金属含量降低的烃原料与一级电脱盐前的烃原料相比，重量上没有明显的变化，特别是对于工业生产过程中，这种重量上的变化更可以忽略不计，再加上脱镍钒剂相对于烃原料中的镍和钒大大过量，因此一般认为一级电脱盐后得到的金属含量降低的烃原料与一级电脱盐前的烃原料重量相等。

所述控制含有脱镍钒剂的水相中镍和钒的总浓度的方法可以包括加入水和/或加入含有脱镍钒剂的水溶液，稀释含有脱镍钒剂的水相，使其中镍和钒的总浓度低于5000微克/克优选低于2000微克/克。所述水可以是纯水也可以是镍和钒的总浓度低于5000微克/克优选低于2000微克/克的水。

所述控制脱镍钒剂与金属含量降低的烃原料的重量比的方法可以选自加入脱镍钒剂、减少循环使用的含有脱镍钒剂的水相以及增加或减少烃原料的重量中的至少一种。由于一般情况下，镍和钒在烃原料中的含量很少，因此，脱镍钒剂的消耗也很少，而脱镍钒剂又通常相对于烃原料中的镍和钒大大过量，因此，如果每次处理的烃原料的质量相同，一般不需额外补充。对于工业上的连续大生产，优选的做法是在控制含有脱镍钒剂的水相中镍和钒的总浓度时加入含有脱镍钒剂的水溶液，这样既可降低含有脱镍钒剂的水相中镍和钒的浓度，保证含有脱镍钒剂的水相中镍和钒的总浓度低于5000微克/克优选低于2000微克/克，又可保证脱镍钒剂与金属含量降低的烃原料的重量比，使脱镍钒剂足量。所述含有脱镍钒剂的水溶液的脱镍钒剂的浓度可以为10-40重量％，优选为15-35重量％。进一步优选所述含有脱镍钒剂的水溶液与循环使用前的脱镍钒剂的水溶液具有相同的脱镍钒剂浓度。

根据本发明提供的方法，由于本发明只涉及对二级电脱盐后分离得到的含有脱镍钒剂的水相循环使用，对脱除烃原料中镍和钒的方法中的其它因素如脱镍钒剂的浓度、电脱盐的条件、脱镍钒剂的种类没有特别的限定，本领域技术人员根据已知的常识进行选择即可。例如，所述脱镍钒剂的水溶液中，脱镍钒剂的浓度可以是本领域常规使用的各种浓度，只要保证脱镍钒剂与金属含量降低的烃原料的重量比在本发明所述的范围内即可，例如可以为10-40重量％，优选为15-35重量％。

所述脱镍钒剂可以是本领域常规使用的脱镍钒剂，例如，可以为选自含磷化合物、有机磺酸、卤代羧酸、金属氯化物中的至少一种。所述含磷化合物可以为磷酸、亚磷酸、次磷酸、焦磷酸、氨基磷酸、烷基膦酸及它们的盐，优选为H₃PO₄、(NH₄)₃PO₄、(NH₄)₂HPO₄、NH₄H₂PO₄、H₄P₂O₇、PSBr₃、H₃PO₂、H₃PO₃、(NH₄)₂H₂P₂O₇、PO(NH₂)₃、氨基三甲叉膦酸(ATMP)、羟基乙叉二膦酸(HEDP)、CH₃PO₃H₂中的至少一种。所述有机磺酸可以选自甲磺酸、二甲磺酸、苯磺酸、萘磺酸、甲基亚磺酸中的至少一种。所述卤代羧酸优选为三氟乙酸和/或三氯乙酸。

所述脱镍钒剂的水溶液与烃原料采用静态混合器或动态混合器混合或它们的组合使油水两相充分混合，尽可能增大油水两相接触面积，使反应快速达到平衡。脱镍钒剂与烃原料在充分接触情况下，可得到较高的镍钒脱除率。脱镍钒剂的水溶液与烃原料接触时间为1分钟至10小时，较长的接触时间可使反应更充分。

所述一级电脱盐中，水的用量以及脱盐剂的用量可以是本领域常规的用量，具体可根据烃原料的性质进行选择。选择的方法已为本领域技术人员所公知，例如，相对于100重量份所述烃原料，所述脱盐剂的水溶液的用量可以为1-50重量份，所述脱盐剂的水溶液的浓度优选为0.001-0.1重量％。所述脱盐剂可以为碳原子数为1-6的有机酸，所述有机酸可以是一元酸、二元酸和三元酸中的至少一种，具体可以优选甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙二酸、丙二酸、富马酸、马来酸、酒石酸、柠檬酸中的至少一种。

所述脱盐剂主要用于脱除烃原料中的钙、铁、钠等与非卟啉类化合物结合的金属，以避免在后续步骤中对脱镍钒剂的消耗。脱盐剂与烃原料的混合方式及油水分离方法采用工业上常用的静态混合器及电脱盐装置即可。

本发明提供的方法可以适用于各种烃原料，例如，所述烃原料可以为原油、常压重油、减压渣油、常压馏分油、减压馏分油、润滑油、脱沥青油、页岩油、液化煤和油砂馏分中的至少一种。

所述电脱盐条件包括温度可以为110-150℃，电场强度可以为100-4000伏/厘米，时间可以为1-150分钟。用于一级电脱盐和二级电脱盐的条件可以相同，也可以不同。

优选情况下，所述步骤(1)和步骤(2)还在破乳剂存在下进行。所述破乳剂可以为现有技术中的各种破乳剂，例如，可以是聚醚破乳剂、聚氨酯破乳剂及其它原油破乳剂中的至少一种，所述聚醚破乳剂可以为聚乙二醇醚的至少一种；所述其它原油破乳剂可以为商品名为RPD-3(JL)和商品名为RPD-JJ中的至少一种。相对于100重量份的烃原料，所述破乳剂的用量各自可以为0.0001-0.01重量份。所述破乳剂的存在有利于油水两相分离。

优选情况下，本发明提供的方法还包括将步骤(2)分离出的油相与水接触后，在电脱盐条件下进行油水分离，并将分离出的水相循环用于所述一级电脱盐。相对于100重量份烃原料，所述水的用量优选为1-50重量份，所述电脱盐条件包括温度可以为110-150℃，电场强度可以为100-4000伏/厘米，时间可以为1-150分钟。

将步骤(2)分离出的油相与水接触是为了将夹带在烃原料中的脱镍钒剂转移到洗涤水中随水排出，从而从烃原料中除去。所述步骤(2)分离出的油相与水的接触优选在混合器中进行，以使水与所述步骤(2)分离出的油相进行充分混合，对所述步骤(2)分离出的油相进行充分洗涤，将残留在所述步骤(2)分离出的油相中的脱镍钒剂进行充分脱除，得到杂质含量尽可能低的烃原料。

因为一级电脱盐主要是脱除烃原料中大部分比较容易除去的金属，如铁、钠、钙、铜及砷，对一级电脱盐注水中镍和钒的总浓度以及脱镍钒剂的浓度要求较低，因此可以将分离出的水相循环用于所述一级电脱盐，这样可以进一步提高资源利用率，从而进一步降低生产成本。

本发明中，所述油水分离的方法可以是本领域公知的各种方法，例如，可以是静置沉降、在外加电场中沉降、离心分离等方法中的至少一种。

采用本发明提供的方法，由于脱镍钒剂循环使用，在不影响所处理烃原料性质、不增加注水基础上，可提高脱镍钒剂使用浓度从而提高脱镍和钒效果，特别是较现有脱镍钒剂一次性使用工艺的脱镍钒剂消耗量大幅减少，减少工业废水的量，从而大幅度降低脱镍和钒的运行成本，具有较高的工业应用价值。

下面的实施例将对本发明做进一步的说明。

实施例1

该实施例用于说明本发明提供的用于脱除烃原料中镍和钒的方法。

烃原料：原油。

破乳剂的水溶液：浓度为1重量％的聚乙二醇醚水溶液。

脱盐剂的水溶液：浓度为0.5重量％的复合脱盐剂水溶液，所述复合脱盐剂由70重量％的乙酸、20重量％的酒石酸和10重量％的EDTA组成。

脱镍钒剂的水溶液：浓度为20重量％的甲磺酸水溶液。

(1)将100克原油(金属含量见表1)、10克脱盐剂的水溶液及0.2克破乳剂的水溶液在密封的混合器中在95℃条件下混合1分钟，然后全部转入密封的电脱盐罐中进行一级电脱盐，一级电脱盐的条件包括电场强度为1000伏/厘米、温度为135℃，时间为30分钟，电脱盐罐内的蒸汽压为1.5兆帕，油水分离后，得到金属含量降低的烃原料。

(2)将步骤(1)分离出来的金属含量降低的烃原料、10克脱镍钒剂的水溶液、0.2克破乳剂的水溶液在密封的混合器中在95℃条件下混合5分钟，然后全部转入另一个密封的电脱盐罐中进行二级电脱盐，二级电脱盐的条件包括温度为135℃，电场强度为3000伏/厘米，物料停留时间为25分钟，电脱盐罐内的蒸汽压为1.5兆帕，油水分离后，得到油相和含有脱镍钒剂的水相，油相和含有脱镍钒剂的水相中金属含量的分析结果如表1。

分别按照上述步骤(1)和步骤(2)的方法对另外的原油进行一次电脱盐和二次电脱盐，并将步骤(2)分离出来的水溶液代替脱镍钒剂的水溶液循环用于下一次的步骤(2)，步骤(2)分离出来的水溶液的重复利用次数与油相和水相中金属含量的分析结果如表2。

表1

表2

根据表2的结果可以看出，在循环使用10次后步骤(2)分离出的水溶液中镍和钒的总浓度达到1233微克/克，低于2000微克/克。由于烃原料中镍和钒的含量较低，脱镍钒剂的消耗量较小，而脱镍钒剂的初始量相对于烃原料中的镍和钒大大过量，因此在上述10次循环中脱镍钒剂与烃原料的重量比满足本发明的要求，不需要额外补充。

实施例2

该实施例用于说明本发明提供的脱除烃原料中镍和钒的方法。

按照实施例1所述的方法脱除烃原料中的镍和钒，不同的是，所用脱镍钒剂的水溶液为浓度为20重量％的HEDP水溶液。实验结果分别如表3和表4所示。

表3

表4

根据表3和4的结果可以看出，在循环使用10次后步骤(2)分离出的水溶液中镍和钒的总浓度达到1549微克/克，低于2000微克/克。由于烃原料中镍和钒的含量较低，脱镍钒剂的消耗量较小，而脱镍钒剂的初始量相对于烃原料中的镍和钒大大过量，因此在上述10次循环中脱镍钒剂与烃原料的重量比满足本发明的要求，不需要额外补充。

实施例3

按照实施例1所述的方法脱除烃原料中的镍和钒，不同的是，烃原料为减压渣油；所述破乳剂的水溶液为浓度为1重量％商品名为RPD-3(JL)的水溶液；所述脱盐剂的水溶液为浓度为2重量％的复合脱盐剂的水溶液，所述复合脱盐剂由30重量％的柠檬酸和70重量％的乙酸组成；所述脱镍钒剂的水溶液为浓度为30重量％的三氯乙酸的水溶液；油、水两相金属含量分析结果见表5、表6。

表5

表6

根据表5和6的结果可以看出，在循环使用10次后步骤(2)分离出的水溶液中镍和钒的总浓度达到1941微克/克，低于2000微克/克。由于烃原料中镍和钒的含量较低，脱镍钒剂的消耗量较小，而脱镍钒剂的初始量相对于烃原料中的镍和钒大大过量，因此在上述10次循环中脱镍钒剂与烃原料的重量比满足本发明的要求，不需要额外补充。

实施例4

按照实施例1所述的方法脱除烃原料中的镍和钒，不同的是，烃原料为常压渣油；所述破乳剂的水溶液为浓度为1重量％的商品名为RPD-3(JL)的水溶液；所述脱盐剂的水溶液为浓度为5重量％复合脱盐剂的水溶液，所述复合脱盐剂由40重量％甲酸和60重量％乙酸组成；所述脱镍钒剂的水溶液为浓度为20重量％磷酸的水溶液；油、水两相金属含量分析结果见表7和表8。

表7

表8

根据表7和8的结果可以看出，在循环使用10次后步骤(2)分离出的水溶液中镍和钒的总浓度达到2153微克/克，高于2000微克/克但低于5000微克/克。由于烃原料中镍和钒的含量较低，脱镍钒剂的消耗量较小，而脱镍钒剂的初始量相对于烃原料中的镍和钒大大过量，因此在上述10次循环中脱镍钒剂与烃原料的重量比满足本发明的要求，不需要额外补充。

实施例5

采用实施例1所述的原油、破乳剂的水溶液、脱盐剂的水溶液以及脱镍钒剂的水溶液脱除烃原料中的镍和钒，不同的是，按照下述步骤在电脱盐动态模拟装置上脱除烃原料中的镍和钒：

(1)按2千克/小时的流量将原油注入到预热器中进行预热，加热到95℃后与脱盐剂的水溶液(流量为0.2千克/小时)、破乳剂的水溶液(流量为0.004千克/小时)混合1分钟后进入第一级电脱盐罐中使油水分离。所述第一级电脱盐罐的温度为110℃，电场强度为2000伏/厘米，物料停留时间为2小时。分离后的油、水两相金属含量分析结果见表9。

(2)第一级电脱盐罐中分离出来的油相与脱镍钒剂的水溶液(流量为0.2千克/小时)、破乳剂的水溶液(流量为0.004千克/小时)在混合反应器中混合5分钟后进入第二级电脱盐罐中使油水分离。所述第二级电脱盐罐的温度为120℃，电场强度为2000伏/厘米，物料停留时间为2小时。

(3)将步骤(2)分离出来的水相在步骤(2)中循环使用。循环使用方法为：步骤(2)运行的最初2小时注入新鲜的脱镍钒剂的水溶液，此后将二级电脱盐罐分离出的含有脱镍钒剂的水相作为脱镍钒剂的水溶液连续注入二级电脱盐罐中。平稳运行不同时间的油、水两相金属含量分析结果见表10。

表9

表10

从上表9和10的结果可以看出，平稳运行16小时后，水相中的镍和钒的浓度达到1178微克/克，低于2000微克/克。油相中的镍和钒总浓度可以降低至35微克/克。由于烃原料中镍和钒的含量较低，脱镍钒剂的消耗量较小，而脱镍钒剂的初始量相对于烃原料中的镍和钒大大过量，因此在上述10次循环中脱镍钒剂与烃原料的重量比满足本发明的要求，不需要额外补充。

实施例6

按照实施例5所述的方法脱除烃原料中的镍和钒，不同的是，烃原料为常压渣油；所述破乳剂的水溶液为浓度为1重量％商品名为RPD-3(JJ)的水溶液；所述脱盐剂的水溶液为浓度为3重量％复合脱盐剂的水溶液，所述复合脱盐剂由40重量％甲酸和60重量％乙酸组成；所述脱镍钒剂的水溶液为浓度为30重量％复合脱镍钒剂的水溶液，所述复合脱镍钒剂由50重量％磷酸和50重量％甲磺酸组成；为了维持脱镍钒剂中镍和钒的浓度平衡，循环开始后步骤(2)中所用脱镍钒剂的水溶液有90重量％是上一循环中步骤(2)分离出的含有脱镍钒剂的水相，其余10重量％为新鲜的含有脱镍钒剂的水溶液；另外，还将步骤(2)分离出的油相与10重量％的水在95℃下接触120分钟，之后进行油水分离，并将分离出的水相作为所述一级电脱盐注水循环使用。油、水两相金属含量分析结果见表11、表12。

表11

表12

从上表11和12的结果可以看出，平稳运行16小时后，水相中的镍和钒的浓度仅为1015微克/克，低于2000微克/克。油相中的镍和钒总浓度可以降低至58微克/克。由于循环过程中直接以新鲜的含有脱镍钒剂的水溶液代替部分上一次二级电脱盐中分离出的含有脱镍钒剂的水相，因此既保证了含有脱镍钒剂的水相中镍和钒的含量低于2000微克/克，又保证了脱镍钒剂与烃原料的重量比，保证了循环过程的正常运行。

Claims

1.一种脱除烃原料中镍和钒的方法，该方法包括以下步骤：

(1)在电脱盐条件下，将烃原料与脱盐剂的水溶液接触，进行一级电脱盐，使烃原料的金属总含量降低并进行油水分离，得到金属含量降低的烃原料，所述脱盐剂为选自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙二酸、丙二酸、富马酸、马来酸、酒石酸和柠檬酸中的至少一种；

(2)在电脱盐条件下，将步骤(1)得到的金属含量降低的烃原料与脱镍钒剂的水溶液充分混合，进行二级电脱盐，然后进行油水分离，得到油相和含有脱镍钒剂的水相，所述脱镍钒剂为选自H₃PO₄、(NH₄)₃PO₄、(NH₄)₂HPO₄、NH₄H₂PO₄、H₄P₂O₇、PSBr₃、H₃PO₂、H₃PO₃、(NH₄)₂H₂P₂O₇、PO(NH₂)₃、氨基三甲叉膦酸、羟基乙叉二膦酸、CH₃PO₃H₂、甲磺酸、二甲磺酸、苯磺酸、萘磺酸、甲基亚磺酸、三氟乙酸和三氯乙酸中的至少一种；

2.根据权利要求1所述的方法，其中，在所述循环过程中，使循环的所述含有脱镍钒剂的水相中镍和钒的总浓度不高于2000微克/克。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，在所述循环过程中，使脱镍钒剂的总重量与所述金属含量降低的烃原料的重量比为(0.1-8)∶100。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述控制循环的含有脱镍钒剂的水相中镍和钒的总浓度的方法为在所述水相中加入水和/或含有脱镍钒剂的水溶液。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述脱镍钒剂的水溶液中，脱镍钒剂的浓度为10-40重量％。

6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述一级电脱盐中，相对于100重量份所述烃原料，所述脱盐剂的水溶液的用量为1-50重量份。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述一级电脱盐中，所述脱盐剂的水溶液的浓度为0.001-0.1重量％。

8.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)和/或步骤(2)还在破乳剂存在下进行，所述破乳剂为选自聚醚破乳剂、聚氨酯破乳剂及其它原油破乳剂中的至少一种；相对于100重量份的烃原料，所述破乳剂的用量各自为0.0001-0.01重量份。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，该方法还包括将步骤(2)分离出的油相与水接触，然后在电脱盐条件下进行油水分离，并将分离出的水相循环用于下一次的所述一级电脱盐。

10.根据权利要求1或9所述的方法，其中，所述电脱盐条件包括温度为110-150℃，电场强度为100-4000伏/厘米，时间为1-150分钟。