TW593521B - Impact-resistant polyolefin compositions - Google Patents

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593521 五、發明說明（1) 本發明之聚烯烴組成物包含具不同熔體流動速率値之兩 種聚合物成分，選自丙烯均聚物及丙烯-乙烯及/或其化^ -烯烴無規共聚物以及乙烯和C4 - C i 〇 α -烯烴共聚物。 本發明組成物的加工性、機械性及光學性呈現極佳的 平衡。此外，它們呈限很低的泛白性（b 1 u s h )、減低的吐 霜性（blooming)以及低的有機溶劑可萃取份含量。 組成物可用射出成形來容易加工，可應用於許多用途， 如家庭用品及玩具，尤其是接觸食物之用途。 文獻上已知有包含聚丙烯及由乙烯和α -烯烴所形成的 彈性體共聚物之橡膠相的組成物，尤其是記載於歐洲專利 1 70,255及373,660號者。該組成物呈現耐衝擊性，而且 歐洲專利3 73, 660號之製品呈透明性，有許多用途，但是 諸性質之整體平衡性就市場的高標準需求而言，仍是未完 全令人滿意。因此目前強烈需求具有改良性質之此類組成 物。 該目的現已經可藉由本發明之聚烯烴組成物來達成’其 包括以重量百分率計的： (Α)60%〜95%，較佳爲70〜90%，更佳70〜88%的結晶性 聚丙烯成分，其熔體流動速率（MFRA)値（在230 °C以 2.16公斤之荷重測量）爲2.5〜50，較佳爲5〜50, 更佳爲10〜30克/10分鐘，其含有〜80%，較佳 4 0%〜6 0%之部份（A1)，其熔體流動速率（MFR1)値（在 2 3 0 °C以2 . 1 6公斤之荷重測量）爲0 _ 5〜8，較佳爲 593521 五、發明說明（2 ) 0.5〜5，更佳爲1〜3克/10分鐘，以及20%〜80%， 較佳爲40%〜60%的部份（A11)， (B)5%〜40%，較佳10%至30%，更佳12%〜30%之乙烯和一 或多種C4-C1Q α-烯烴之共聚物，其含有1〇〜40%， 較佳15〜30%，更佳15至25%的C4-C1Q α -烯烴 ， 該部份（A1)和（A11)係各獨立地選自於丙烯均聚物和一含 有最高15%，較佳最高40%乙烯及/或C4-C1() α-烯烴的丙 烯無規共聚物；MFRVMFR1之比値爲2〜25，較佳4〜20; (A)和（B)之百分率係對（A)及（B)之重量和而言，（A1)和 (A11)之百分率係對（A1)及（A11)之重量和而言。 由前面的定義顯示”共聚物” 一詞乃含一種以上共聚單體 之聚合物。 如前所述，本發明之組成物利用特別是射出成形技術可 容易地加工成各種成品或半成品，因爲其具相當高的MFR， 以及諸性質（特別是撓曲模數、耐衝擊性、延性/脆性轉移 溫度、霧度及光澤度）之高度平衡。整個組成物之MFR値 (230°C，2.16公斤）等於或高於4克/10分鐘，特別是等 於或高於5克/ 1 0分鐘者爲較佳之本發明組成物。 基於前述之MFR1及MFRA之範圍，利用聚烯烴組成物之 MFR及各別成分之MFR的已知關係，可容易地決定部分 A11之MFR値（MFR11);在本案中，其關係式如下： In MFR =(WAI/WAI+WA11) X In MFR^CW/WW^+Wa11 ) X In MFR11 式中W/及WAU分別代表部分（a1)及（A11)之重量。 593521 五、發明說明（3) 本發明組成物之其它較佳的特徵爲： -在部份（A1)及（A11)中，當它們至少一個爲丙烯共聚物時 ，共聚單體的含量爲：0.5〜15%,更佳0.5-10%，尤其 〇·5〜8%(若只有乙烯存在時，則爲0· 5〜5%，而若只 有C4-C1G α-烯烴存在時，則爲1〜10%，尤其1〜 8%); -在部份（Α1)及（Α11)中，就丙烯共聚物而言，不溶於室溫 (23 °C)二甲苯之聚合物含量（實質上等於等規指數）係不 小於8 0 %，更佳爲不小於8 5 %，尤其不小於9 0 %，而就 丙烯均聚物而言係不小於90%，更佳不小於95%，尤其 不小於97%，該百分率係指單一部分之重量百分率； -(A )之多分散性指數（p I ):等於或大於4，尤其4〜1 2 ; -全組成物在室溫可溶於二甲苯部分之固有粘度[7? ] : 〇 . 8 〜2 · 5分升/克，若要求高透明性，則爲〇 · 8〜2，最佳 0.8〜1.9，尤其0.8〜1.5分升/克。 本發明組成物以DSC(微差掃描量熱法）分析，在高於 140〜145 °C的溫度出現至少有一個熔融峰。該組成物之成 分（B)以DSC測出知在120°C至135t的溫度範圍內通常有 熔融峰。此等熔融蜂乃歸因於聚乙烯型結晶，特別是成分 (A )是由丙烯均聚物所製時，其在整個組成物中通常是可 用DSC偵測得到的。 此外，本發明之組成物較佳爲具有： -當部份（A1)及（A11)中至少之一爲丙烯共聚物時，則撓 五、發明說明（4) 曲模數爲至少700X106 MPa，尤其700〜1300X1 O6 MPa; 當部份（A )爲丙烯均聚物時（亦即（A1)及（A11)均爲丙烯均 聚物），則撓曲模數爲至少1 2 00 X 1 〇6 MPa ,更佳至少 140〇Xl〇6MPa，尤其 1 400 或 1 500 〜2000 xi06MPa; -在23C之乂佐德（Izod)値爲至少50焦耳/米，更佳至少 60焦耳/米，尤其50或60〜500焦耳/米； -降伏點抗拉強度：15〜3 8 X 1 06 Mpa ; -斷裂伸長率：大於40% ; -當彎曲1毫米厚度之試板時，實質上不會白化（泛白）； -在己烷中之可萃取部份（FDA 1 77,1 520 ):少於10%， 更佳少於9%，尤其少於5. 5%重量； -在室溫的二甲苯中之溶解量：少於20%，較佳少於15% 〇 延性/脆性轉移溫度及光學性質（霧度及光澤度）主要端 賴於全部組成物在室溫之二甲苯中之可溶部分的固有粘度 (I · V ·)。I · V ·愈大，則延性/脆性轉移溫度愈小，通常是 等於或低於-2 °C，較佳爲等於或低於-5 °C，更佳爲等於或 低於-10°C，而下限爲約-60°(^I.V.愈小，則霧度愈小， 當組成物中的成分（A)由丙烯均聚物所製成時，則霧度較 佳爲小於30%，更佳爲等於或小於25%;當組成物中的部 份（A1)及（A11)中至少之一爲選自於丙烯共聚物，則霧度 等於或小於20%，更佳爲等於或小於15%。該霧度値乃對 由有核組成物（具有二亞苄基山梨糖醇）所製備的1毫米 593521 五、發明說明（5) 厚之試板測定而得。 若I.V.愈小，則光澤度愈大，較佳爲30〜150%，尤佳 爲40〜1 30%，其測定條件同霧度。 因此，可知除前述在室溫可溶部分之I · V .的較佳範圍 外，若欲得極佳的光學性質，則有另一較佳的I . V .範圍 存在著，亦即大於1 . 5〜2 . 5分升/克，如此，低的延性 /脆性轉移溫度，以及在低溫之較佳衝擊強度亦可得。 在此範圍的I .V.之場合下，霧度通常爲45至75%。 本發明組成物之另一特徵在於減少的吐霜程度，此由 老化後（例如在80°C老化9天）通常光澤度値不會降低30% 以上之事實可證實。 可存在於本發明組成物之成分及部分中當作共聚單體的 C4-C1G α -烯烴可用CH2 = CHR表示，式中R係C2-C8直鏈 或分枝烷基，或芳基（尤指苯基）。 該C4-C1G α-烯烴例如是1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯及1-辛烯。特佳爲丨-丁烯。 本發明組成物可依至少三個聚合步驟之連續聚合反應製 得。此種聚合反應是在立體特異性威格勒-納它（Z i e g 1 e r _ Natta)觸媒的存在下進行。該觸媒之主要成分係固體觸 媒成分’其包含具有至少一個鈦-鹵鍵之鈦化物，及電子 供體化合物，此兩者皆被支撐在活性形式之鹵化鎂上。另 一主要成分（輔觸媒）爲有機鋁化物，如烷基鋁化物。可任 意加入外部供體。

五、發明說明（6) 本發明方法中所通用的觸媒係能製得等規指數大於90%， 較佳爲大於9 5 %之聚丙條。 此外，該觸媒必須對於分子量調節劑（特別是氫氣）有足 夠高的敏感性，以便製造具有MFR値爲小於1克/1 0分鐘 至100克/10分鐘或以上之聚丙烯。 具有前述特徵之觸媒爲專利文獻中所熟知，特別有利的 是美國專利4,399, 054號及歐洲專利45977號中所述之觸 媒。其它的例子可參閱美國專利4,472,524號。 用於該觸媒之固體觸媒成分包含當作電子供體（內部供 體）之化合物，選自於醚、酮、內酯，及含氮、磷及/或硫 原子之化合物，以及單·和雙-羧酸之酯。 特別適合之電子供體化合物有酞酸酯，如酞酸二異丁酯 、二辛酯，二苯酯及苄丁酯。 特別適合的供電子劑爲下式之丨，3 -二醚：

Rl1 CH2—0R1V 式中R1與R11相同或不同，係Ci_Ci8烷基、Κι8環烷基 或C7_C18芳基；Rm與RIV相同或不同，係烷基； 或是1，3-一酸’其中第2位置之碳原子屬於由5、6或 7個碳原子所構成並含兩或三個不飽和鍵的環形或多環結 593521 五、發明說明（7) 構。此型醚類記載於已公告的歐洲專利申請案361，493及 728，769 號。 該二醚之代表例有2-甲基-2-異丙基-1，3 -二甲氧基丙犬完 、2,2 -二異丁基-1,3 -二甲氧基丙烷、2 -異丙基-2-環戊基 -1，3 -二甲氧基丙烷、2 -異丙基-2-異戊基-1，3 -二甲氧基 丙烷、9,9 -雙（甲氧基甲基）莽。 前述之觸媒成分可依各種方法製備得。 例如使MgCl2.nROH加成物（尤其是呈球形顆粒形式者）（ 式中η通常爲1〜3，而ROH爲乙醇、丁醇或異丁醇）和含 有電子供體化合物之過量TiCl4反應。反應溫度通常爲80 至120°C。然後分離固體，在或不在電子供體化合物的存 在下再一次和TiCl4反應，然後分離，以整份的烴洗，直 到所有的氯離子消失爲止。 在固體觸媒成分中，鈦化物以T i表示時通常佔0 . 5至 10%重量。維持固定於固體觸媒成分上之電子供體化合物 量通常是佔二鹵化鎂莫耳數的5-20%。 可用來製備固態觸媒成分之鈦化物爲鈦之鹵化物及鹵醇 化物。四氯化鈦爲較佳之化合物。 前述反應可形成活性形式鹵化鎂。文獻上已知能產生活 性形式鹵化鎂之其它反應乃利用非鹵化物之鎂化物如羧酸 鏡爲原料製得之。 在固體觸媒成分中之活性形式鹵化鎂可用觸媒成分之X 射線譜確認，即在非活化之鹵化鎂（表面積小於3平方米 593521 五、發明說明（8) /克）的光譜中所出現的最大反射譜線已不存在，而在該處 有一鹵原子之最大強度位置對非活化二鹵化鎂之最大反射 譜線位置已有位移，或是最大的反射譜線在半峰處的寬度 比非活化鹵化鎂之光譜中之一最大反射譜線者至少大30% 。最活性的形式乃前述固態觸媒成分之X射線譜中出現之 鹵素型。 在鹵化鎂中，較佳爲氯化鎂。在氯化鎂之最活性形式場 合下，固體觸媒成分之X射線譜中有鹵素取代非活化氯 化物之反射譜線，而出現在2 . 5 6 A。 用作輔觸媒之烷基鋁化合物包括三烷基鋁，如三乙基鋁 、三異丁基鋁、三正丁基鋁及含有以氧或氮原子、或S04 或S03基連接之兩個或以上鋁原子之線型或環形烷基鋁化 合物。烷基鋁化合物通常之用量係使Al/Ti比爲1至 1 000 ° 可用作爲外部供體之電子供體化合物包含芳族酸酯，如 苯甲酸烷酯，尤其是含至少一個Si-OR鍵之矽化物（或中 R係烴基）。 矽化物例如是（第三丁基）2 Si(OCH3)2，（環己基）（甲基 )Si(OCH3)2,（苯基）2Si(0CH3)2 及（環戊基）2 Si(0CH3)2 ° 亦 可有利地採用前列式子所示之1，3 -二醚。若內部供體爲此 等二醚之一種，則可省略外部供體。 如前述，聚合方法可利用至少三個連續步驟進行，其中 成分（A )及（B )係在其後另外的步驟製備之，除第一步驟外， -10- 593521 五、發明說明（9) 諸步驟係在所形成的聚合物及前一步驟中所用之觸媒的存 在下進行之。雖然觸媒只加在第一步驟中，但在其後之諸 步驟中仍具有活性。 成分（A)較佳爲在成分（B)之目[j製備。 在至少兩個（較佳爲相連的）聚合步驟中，相關的單體係 被聚合成部份（A1)及（A11)，而在其它步驟中，乙烯和C4-C10 α -烯烴則被聚合成爲成分（B)。較佳爲部份（Αι)是在 部份（A11)之前就製妥。 分子量的調整是利用已知的調節劑，尤其是氫氣。 在相關的步驟中加入適量的分子量調節劑，則可得前述 之MFR及[]値。 整個聚合步驟可依連續式或分批式，採用下列已知技術， 並在液相中，在或不在惰性稀釋劑中，或在氣相中，或 採用液-氣混合技術進行之。但可用液態丙烯爲稀釋劑進 行丙烯之（共）聚合步驟，而其它的聚合步驟則在氣相中進 行。通常除非需要排放未反應之單體氣體，否則不需有中 間步驟。 此兩個步驟之反應時間、壓力及溫度並無嚴格規定，但 溫度最佳爲20至100°C。壓力可爲大氣壓或更大。觸媒可 預先和少量烯烴接觸（預聚合）。 本發明組成物的製法亦可爲利用和前述相同的觸媒及實 質上在相同的聚合條件下分別製備成分（A )及（B)。或甚至 是部份（A1)、（A11)及成分（B)(亦即不進行整套的依序聚合 -11- 593521

五、發明說明（1 〇 ) 方法，而是在分別的聚合步驟製備諸成分或部分），然後 在熔融或軟化狀態下機械地混合此等成分。可採用普通的 混合裝置、像螺桿擠壓機，尤其是雙螺桿擠壓機。 本發明組成物亦可包含常用於技藝之添加劑，如抗氧化 劑、光安定劑、熱安定劑、成核劑著色劑及塡充料。 具體而言，添加核化劑可明顯地改善重要的物理機械性 質，如撓曲模數，熱變形溫度（HDT )，降伏點抗張強度的 透明性。 成核劑之用量較佳爲佔本發明整個組成物重量的〇.〇5 至2%，尤佳爲〇 . 1至。 添加無機塡充料，如滑石、碳酸鈣及礦物纖維亦能改善 某些重要的機械性質，如撓曲模數及HDT。滑石亦有成核 效果。 茲以非限制本發明範圍之實施例做細節的說明。 實施例1 - 4 在下列實施例中，本發明之聚烯烴組成物乃由連續聚合 而得。 用於聚合反應之固體觸媒成分乃支撐於氯化鎂上之高度 立體特異性威格勒-納它觸媒成分，其含有約2 . 5%重量的 鈦及以酞酸二異丁酯爲內部供體，而其製法記載於已公告 之歐洲專利申請申請案674,991號中。 觸媒系統及預聚合處理 在引入聚合反應器之前，使前述之固體觸媒成分在-5°C -12- 593521 五、發明說明（11 ) 和三乙基鋁（TEAL)及二環戊基二甲氧矽烷（DCPMS)接觸五 分鐘，其中TEAL/DCPMS之重量比爲約4，並使TEAL/Ti 之莫耳比爲6 5。 然後在引入第一聚合反應器之前，使觸媒系統懸浮在 20°C液態丙烯中做預聚合反應約20分鐘。 聚合反應 聚合反應是在三個串聯的氣相反應器中連續地進行，此 等反應器均設有將產物送至緊接之下一反應器之裝置。 在氣相中連續地分析氫氣及單體，並送入反應器中，以 維持所欲之恒定濃度。 在第一氣相反應器中，連續及穩定地流入預聚合過之觸 媒系統、氫氣（做爲分子量調節劑）、氣態之丙烯及乙烯單 體，以便在實施例1 - 3中製造丙烯均聚物或在實施例4中 製造丙烯/乙烯共聚物，如此得到部分（Αι)。 將第一反應器所得聚合物送至第二反應器，於後者送入 適當莫耳比例的單體，而在實施例1 _ 3中製得丙烯均聚物， 或在實施例4中製得丙烯/乙烯共聚物，如此得到部份 (A11)。 將第二反應器所得產物依連續流之方式，並以未反應之 單體沖洗，配合穩定的氫氣，氣態的乙烯及丨_ 丁烯單體 而送至第三氣相反應器中，如此得到成分（B )。 依弟二反應益排出之聚合物顆粒做水蒸氣處理，以移除 反應性單體及揮發性物質，然後乾燥。 -13- 593521 五、發明說明（12) 表1列出聚合條件，反應物之莫耳比及所得聚合物之組 成。 然後在轉筒中加入聚合物顆粒，摻入0.01%重量的亞磷 酸三（2,4-雙第三丁苯）酯（1”&£〇8@168)，0.05%重量的 丙酸季戊四醇-四[3-(3, 5 -二第三丁基-4 -羥苯基）]酯 (Irganox®1010)及0.16%重量的3,4·二甲基亞苄基山梨 糖醇（Mi 1 1 ad ⑨ 3988 )。 最後將此聚合物顆粒加入雙螺桿擠壓機（B e r s t 〇 r f f ZE25，螺桿長徑比33)，在氮罩下於下列條件擠壓： 轉速 250轉/分鐘 擠壓機出量 6-20公斤/小時 熔融溫度 200-250°G 對於擠出之聚合物做測試，表2列出最後聚合物組成物 相關的數據。 表中數據之測法如下： -谁料氣之莫耳[:卜.· 以氣相層析測定。 -聚合物中乙烯及1 - 丁烯含畺 以紅外線光譜測定。 -熔體流動速率（MFR) 按照美國標準物料試法ASTM D 1 238，條件L測定之。 -一>甲本可浴分率及不溶分率 測法如下： -14- 593521 五、發明說明（13 ) 在裝有冷卻器及磁力攪拌器之玻璃燒瓶中加入2.5克 聚合物及250 cm3二甲苯。在30分鐘內使溫度上升至溶 劑的沸點。使如此所得澄淸溶液保持回流及攪拌另30分 鐘。然後在冰水溶中浸入封閉之燒瓶30分鐘，接著在 25°C之恒溫水浴30分鐘。以速濾紙過濾所形成之固體。 將1 00 cm3之濾液倒入預先秤重之鋁容器中，在加熱板上 加熱並以氮氣吹，以蒸發移除溶劑。然後保持容器於80 °C真空爐中，直到重量不變。然後計算溶於室溫之二甲 苯的聚合物重量百分率。不溶於室溫二甲苯之聚合物重 量百分率即爲聚合物之等規指數。此値實質上等於以沸 騰的正庚烷萃取而測得之等規指數，亦即聚丙烯之等規 指數。 -多分散指數（PI ) PI乃聚合物分子量分佈之一種指標。爲測定PI値， 利用美國流變公司之RMS-800平行板流變儀，振動頻率 由〇 · 01弧度/秒升至100弧度/秒，在200°C以較低的模 量（例如500巴）測定模量之分離。由模量分離値，利用下 列方程式可算出 ΡΙ = 54·6Χ(模量分離 0·1·76) 式中模量分離（MS)之定義如下： MS =在G’=500巴之頻率/在Gn = 5 00巴之頻率 其中V乃”儲能模量n(st〇rageniodiilus)，而G"係低 模量 -15- 593521 五、發明說明（14 ) -π烷萃取分率 按照美國食品葯物協會FDA 177，1 520之試法，使欲分 析之組成物的1 0 0微米厚薄膜懸浮在過剩的己焼中，放 入50°C壓熱釜2小時。移開薄膜後，蒸發己烷，稱取乾 燥之殘餘物重量。 -固有粘度（I . V .) 在1 3 5 °C四氫化萘中測定。 -溶融溫度（ΤΙΏ )及糸吉晶溫度(T C ) 以DSC(微差掃描量熱儀）測定。 -捧曲模數 按照國際標準組織I SO 1 78試法測定。 -降伏點··抗張強度 按照ISO R527測定之。 -降伏點伸長率 按照ISO R527測定之。 -斷裂伸長率 按照ISO R527測定之。 -凹口艾佐德衝轚強彦 按照ISO 180/1A測定之。 -延性/脆件轉移溫度（D/B) 有要求時，按照內法MA 1 7324測定之。 按照此法，以自動、電腦化之打擊鎚打擊而測定雙軸 衝擊強度。 -1 6 - 593521 五、發明說明（15) 利用圓形手動沖頭（38毫米直徑）衝切圓形試片。在23 °(：及50%相對溼度下調理至少48小時，然後放入訂在試 驗溫度之恒溫溶中1小時。 將圓形試片放在環形支撐體上，以打擊鎚（5 . 3仟克， 半球形沖頭，直徑1 / 2吋）衝擊時，畫出力量-時間曲 線。所用的裝置爲2型之CEAST ®6758/000儀。 D/B轉移溫度乃指在本衝擊試驗中，50%試片脆裂之溫 度。 -試板之製備 D/B測定用之試板尺寸爲1 27 X 1 27 X 1.5毫米，按照內 法MA 1 7283製備之；霧度測定用之試板1毫米厚，按 照內法MA 1 7 3 3 5，利用射出成形法，依射出時間1秒， 溫度230°C，模溫40°C成形之；光澤度測定用試板，1 毫米厚，按照內法MA 1 7335，利用射出成形法，依射出 時間3秒，溫度200°C，模溫40°C成形之，所有的測定 方法在文獻中均有。 -MA 1 7283 試法 採用注入壓塑機：Negri Bo ssi公司（NB 90型），合模 力90噸。 矩形模穴：127X127X1.5毫米 主要的加工參數如下： 背壓（巴） ：20 注入時間（秒） ：3 -17- 593521 五、發明說明（16) 最大注入壓力（106巴） :14 注入液壓（106巴） :6-3 第一保持液壓（1〇6巴） :4±2 弟一保持時間（秒） :3 第二保持液壓（106巴） :3±2 弟一保持時間（秒） :7 冷卻時間（秒） :20 模溫（t:) :60 熔融溫度 :220-280〇C -MA 1 7335 試法 採用注入壓塑機：Battenfeld公司BA 500CD型，合 模力50噸，嵌件模可模塑兩個試板（各55 X 60 X 1毫米） -薄膜試樣之製備 利用單螺桿擠壓機（Co 1 1 i η公司，螺桿長/徑比：25 )， 以薄膜抽拉速率7米/分鐘，及熔融溫度2 1 0- 250°C，擠 壓各種試驗組成物，而得厚度50微米之薄膜。使每一 所得薄膜貼附在1 , 000微米厚的丙烯均聚物（等規指數 9 7, MFR-L 2克/10分鐘）。利用壓塑機（Carver公司）在 200°C及9000公斤的荷重下，維持5分鐘，以便將貼 附膜粘合在一起。 使所得層合膜在150°C利用薄膜延伸機（TM Long)沿縱 向及橫向（亦即雙軸）延伸，如此得20微米厚薄膜（18微 米均聚物+2微米試驗組成物）。 -18- 593521 五、發明說明（17 ) -誌I之霧縻 有要求時，以內法MA 1 7270測定之。 使試板在50 ±5%相對溼度及23 ±1°C之條件下調整24 小時。 所用儀器爲比色計（Hunter D25P-9)。按照美國標準物 料試法ASTM-D1 003之試法及計算原理進行測定。 不用試板而以霧度標準試板校正儀器。以五片試板做 霧度測定，求其平均値。 -試板之光澤度 有要求時，以內法MA 1 702 1測定之。 所用的光度計爲Zehntner ZGM 1020或1022型，入射 角爲60° 。測定原則是根據ASTM D2457。利用已知光澤 度値之試樣做儀器校正。對於三片試板之每板均測兩個不 同的位置之光澤度，求其平均値即爲試板之光澤度値。 -薄膜之霧度 按照前述的方法由試驗組成物製備50微米厚薄膜。由 薄膜的中心區切取5 0 X 5 0厘米之試片測量之。所用的儀 器爲Gardner公司之光度計（裝有G.E.1 290燈泡及濾光 片C之霧度儀UX-10)。儀器之校正是利用不放試片時爲 0%霧度，而將光束遮住時爲1 00%混濁度。 -薄膜之光澤度 採用測定霧度所用的試片。 所用的儀益爲入射測星用之1020 Zehntner光度計。 -19- 593521 五、發明說明（18 )校正操作是利用標準光澤度爲96. 2%之黑玻璃做60°入 射角光澤度之校正，而用標準光澤度爲55. 4%之黑玻璃 做45°入射角光澤度之校正。 表1 實施例 1 2 3 4 第一反應器 溫度，°c 70 80 80 80 壓力，MPa 1.8 1.8 1.8 1.8 H2/C3_,莫耳 0.01 0.001 0.001 0.002 CV/CV+C3·，莫耳 - - - 0.019 所得聚合物 產量比率，％ 39 41 41 39 C2-，％ - - - 2.6 MFRL，克/10分鐘 2.3 1.2 1.2 1.2 第二反應器 溫度，°C 70 80 80 80 壓力，MPa 1.8 1.8 1.8 1.8 H2/C3_，莫耳 0.28 0.439 0.63 0.419 c2_/c2_+c3·，莫耳 - - - 0.019 所得聚合物 產量比率，％ 40 41 40 39 (V，％ - - - 2.6 MFRL(全部），克/10分鐘 15 17 21 11.7 X.I.(全部），％ 98.7 98.7 98.3 96.5 PI 5.5 7.2 8.9 6.01 -20- 593521 五、發明說明（19) 表1 (續） 實施例 1 2 3 4 第三反應器 溫度，。C 70 75 75 70 壓力，MPa 1.8 1.8 1.8 1.6 h2/cv,莫耳 0.48 0.38 0.17 0.466 CV/C2_+C4·,莫耳 0.35 0.35 0.35 0.35 全部組成物 產量比率，％ 21 18 20 22 C2-，％ 16.8 14.2 16.4 18.4 c4-，％ 4.3 3.4 3.8 5.2 MFRL，克/10分鐘 11.2 13.4 9.8 9.4 X.S. ,% 10.4 9.0 9.2 13.6 H.E. - 5.3 3.3 7.7 C2_X.I.中，％ 10.6 10 12.4 13.3 (VX.I .中，％ <2 <2 <2 <2 I.V.X.S.之 dl/g(升/10 克） 1.24 1.26 2.38 1.29 -21 - 593521 五、發明說明（2〇)

實施例 ----- 1 2 3 4 Tm/Tc,°C 162.6/112.3 163.2/111.7 162.4/111.6 147.6/103.1 撓曲模數106巴 1630 1729 1770 1015 抗張強度，106巴 (降伏點） 32.5 36.1 32.4 25.2 斷裂伸長率，％ 100 60 40 650 Izod(23t：)，焦耳/米 135 70 80 190 Izod(0°C)，焦耳 / 米 35 36 51 75 Izod(-20°C)，焦耳 / 米 23 26 43 38 D/B,°C -13 -15 -46 -22 試板霧度，％。 22.4 20.9 62.2 13.3 試板光澤度，％。 103.6 105.1 50.7 115.3 薄膜霧度，％。 5.2 6.1 64.1 6.4 薄膜光澤度，％。 72.6 70 11.4 71.5 註：cv =乙烯；（：3·=丙烯；cv =卜丁烯；c2·(全部）=由特 定反應器排出之聚合物中乙燒含量；產量比率=在 特定反應器中所製之聚合物量佔全量之比率；X · I ·= 二甲苯不溶率；X.I.(全部）=由特定反應器排出之 聚合物的Χ·Ι·; X.S.=二甲苯可溶率；Η·Ε·=己烷 可萃取率；除伸長率及光澤度/霧度外，所有百分率 均以重量計算之。 -22-

Claims (1)

1. 593521 修正i ____ *.，》*· _ _ _ _____——六、申請專利範圍 第89 1 1 8583號「耐衝擊性聚烯烴組成物」專利案 (92年8月修正） 六申請專利範圍 1. 一種聚烯烴組成物，包括以重量百分率計的： (Α) 60%〜95%之結晶性聚丙烯成分，其熔體流動速率 (MFRA)値（在230°C以2.16公斤之荷重測量）爲2.5 〜50克/10分鐘且含有20%至80%的熔融流動速率 (MFR1)値（在230°C以2.16公斤之荷重測量）爲0.5 〜8克/10分鐘的部份（A1)以及20%至80%的部份 (A11)； (B)5%〜40%之乙烯和一或多種CrG。α-烯烴之共聚 物，其含有1〇至40%的CVh。α -烯烴〆 該部份（Α1)及（Α11)各獨立地選自於丙烯均聚物和一含 有0.5〜15%乙烯及/或C4-C1G α-烯烴的丙烯無規共 聚物；MFRVMFR1之比値爲2〜25;該（Α)和（Β)之百 分率係相對於（Α)及（Β)之和而言，該（Α1)和（Α11)之百 分率係相對於（Α1)及（Α11)之和而言； 其中可溶於室溫二甲苯部分之固有粘度爲〇.8〜2. 5 分升/克’且就丙烯共聚物而言，部份（Α1)和（Α11)中 不溶於室溫二甲苯之聚合物含量係不少於80%，或就 丙烯均聚物而言係不少於90%(百分率係對單一部分之 重量而言）。 2·如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物，其熔體流動 -23- 593521 六、申請專利範圍 速率値（23 0°C，2.16公斤）爲4〜25克/10分鐘。 3. 如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物，其中當部 份（A1)和（Au )中至少一爲選自於丙烯共聚物，則部份 (A1)和（A11)各自之共聚單體含量爲〇·5〜10%重量。 4. 如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物，其延性/脆 性轉移溫度等於或低於-2°C。 5. —種製造如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物之 方法，包括至少三個連續步驟，其中在至少兩個聚合 步驟中，相關單體係聚合以形成部份（A1)和（A11 )，而 在其它步驟中，乙燒和C 4 - C 3。-燒煙混合物係聚合 以形成成分（Β)，除第一步驟外，各步驟係在所形成 的聚合物及前一步驟中所用的觸媒之存在下操作， 其中聚合觸媒係立體特異性戚格勒-納它觸媒，包 含當作觸媒形成成分之含鈦化合物的固體成分及有機 鋁化物，該含鈦化物具有至少一個鈦-鹵鍵及電子供 體化合物，兩者皆被支撐在活性形式的鹵化鎂上。 6. 如申請專利範圍第 5項之方法，其中所有的聚合步 驟皆在氣相中進行。 7. 如申請專利範圍第 5項之方法，其中丙烯（共）聚合 步驟係利用液態丙烯當作稀釋劑，而其它聚合步驟係 在氣相中進行。 -24-