TW589297B - Process for making iminodiacetic acid compounds from monoethanolamine substrates - Google Patents

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Howard C Berk
Thaddeus S Franczyk
Robert B Weisenfeld
David A Morgenstern
Juan P Arhancet
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Description

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物之補充金屬。 16. 17. 根據申請專利範園第8項之方法,其中該載體結構包含 一種含至少10重量%非銅金屬之金屬。 根據申請專利範圍第16項之方法,其中該觸媒包含一種 金屬絨。 18·根據申印專利範圍第i 6項之方法,其中該金屬載體包含 至少10重量種選自包括鎳,舞,錫,姑及鐵,或其 組合物之非銅金屬。 19.=據申請專利範園第16項之方法,其中該觸媒包含一種 έ舌f生相之表層,..该..表層之每克該載體含介於⑽.5與 〇·5克間之銅。 20·根據申印專利範圍第丨6項之方法,其中該觸媒包含一種 具有含銅外層沉積於其上之金屬絨載體。 21_根據申請專利範圍第丨項之方法,其中: 該甲醛源包含福馬林,多聚甲醛,或羥乙腈;且 該氰化物源包含氰化氳或其鹽,或獲乙腈。 22·根據申叫專利範圍第2丨項之方法,其中該氰化物源包含 氰化鋼或氰化4甲。 23. 根據申請專利範圍第21項之方法,其中該甲趁源及該氰 化物源包含經乙腈。 24. 根據申請專㈣圍第β之方法,其中該氯氧化物源包 含鹼金屬氫氧化物。 25. 根據申請專利範圍第1項之方法,其中該氫氧化物源包 含 NaOH。
71228-950331.DOC 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇 X 297公釐) 589297 A8 B8 C8 -------加 K、申請專利範圍 "~" ~^— 26·根據申請專利範園第1項之方法,其中係於140。(:至190 應溫度下,使該Ν_氰基甲基化單乙醇胺中間物與該 氣氧化物源及該含金屬觸媒接觸。 根據申明專利範圍第i項之方法,其中該單乙醇胺基材 包含2 -胺基乙醇。 根據申印專利範圍第i項之方法,其中該單乙醇胺基材 包含2-胺基乙醇,該N-氰基甲基化單乙醇胺中間物包含 2_(N-氰基甲胺基)乙醇,且該亞胺基雙醋酸化合物包含 亞胺基雙醋酸二納。 29.根據申請專利範圍第i項之方法,其中該方法係在連續 反應器系統中進行。 3〇·根據申請專利範圍第29項之方法,其中該氰基平基化反 應區包含至少一個攪掉槽反應器。 31·根據申請專利範圍第3 〇項之方法,其中該氰基曱基化反 應區包含至少2個成串之攪拌槽反應器。 32. 根據申請專利範圍第2 9項之方法,其中該方法尚包括自 孩N -氰基甲基化單乙醇胺中間物分離氰化氳及/或水, 然後將該N -氰基甲基化單乙醇胺中間物導入該水解/去 氫化反應區内。 33. 根據申請專利範圍第3 2項之方法,其中係在汽提器内使 該氰化氫及/或該水自該N -氰基甲基化單乙醇胺分離出 來。 34. 根據申請專利範圍第2 9項之方法,其中該水解/去氫化 反應區包含至少一個攪拌槽反應器。 -4-
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申請專利範圍 35·根據申請專利範圍第3 4項之方法,其中該水解/去氫化 反應區包含至少兩個成串之攪拌槽反應器。 36·根據申請專利範圍第1項之方法,其中該方法尚包括使 該亞胺基雙醋酸化合物進行膦醯甲基化反應以形成N_ (膦醯甲基)亞胺基雙醋酸或其鹽。 37·根據申請專利範圍第3 6項之方法,其中該方法尚包括氧 化該N-(膦醯甲基)亞胺基雙醋酸或其鹽以形成(膦醯 甲基)甘胺酸或其鹽。 38. —種自單乙醇胺基材製備亞胺基雙醋酸化合物之方法, 該方法包括: 將該單乙醇胺基材連續性或間歇性導入氰基甲基化反 應區内; 在該氰基甲基化反應區内,連續性或間歇性使該單乙 醇胺基材與甲醛源及氰化物源接觸以形成含N -氰基甲基 化單乙醇胺中間物之氰基甲基化產物; 將得自該氰基甲基化產物之至少一部份該N -氰基甲基 化單乙醇胺中間物連續性或間歇性導入水解反應區内; 在該水解反應區内,連續性或間歇性使該N -氰基甲基 化單乙醇胺中間物與氫氧化物源接觸以形成含N-(2-¾乙 基)甘胺酸中間物之水解產物; 將得自該水解產物之至少一部份該N-(2-經乙基)甘胺 酸中間物連續性或間歇性導入去氫化反應區内;並 在該去氫化反應區内,連續性或間歇性使該N-(2-羥乙 基)甘胺酸中間物與含金屬觸媒接觸以形成含亞胺基雙
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BS
醋酸化合物之去氫化產物, 其中該單乙醇胺基材具有下式:
•,且 R為氮’煙基,或經取代之烴基。 39.根據申請專利範圍第38項之方法,其中…為烴基。 4〇·根據申請專利範圍第39項之方法,其中r1:甲基,乙 基’異丙基’爷基,或戊基。 41·根據申請專利範圍第40項之方法,其中…為甲基。 42·根據申請專利範圍第38項之方法,其中Rl為氫。 43.根據申請專利範圍第38項之方法,其中該含金屬觸媒包 含一種選自包括鎘,銅,鎳,銀及鋁之金屬。 44·根據申請專利範圍第3 8項之方法,其中該含金屬觸媒包 含銅。 45·根據申請專利範圍第4 4項之方法,其中該含金屬觸媒於 其表面處含有含金屬之活性相,並含有於該去氫化反應 條件下可以抗變形之載體結構。 46·根據申請專利範圍第4 5項之方法,其中該載體結構包含 氧化飲’氧化結,或碳。 47·根據申請專利範圍第4 4項之方法,其中該含金屬觸媒於 该載體結構表面尚包含銘,|巴,銜,或金。 48.根據申請專利範圍第4 4項之方法,其中該載體結構包含 71228-950331.DOC - 6 -
本紙張尺度適用中國國家標準(CNs) A4規格(210X297公釐) 589297 as B8 C8 _____D8 六、申請專利範園 麵 ^ 一種含至少1 5重量%非銅金屬及至少1 〇重量%銅之金屬 絨。 49·根據申請專利範圍第4 4項之方法,其中於該觸媒表面處 之該活性相含至少5 〇重量%銅。 50.根據申請專利範圍第4 9項之方法,其中該活性相含有少 於1重量%非氧化亞銅之金屬氧化物。 51·根據申請專利範圍第4 9項之方法,其中該活性相含有少 於1重量%氧化亞銅。 52. 根據申請專利範圍第4 9項之方法,其中該活性相含有至 少1重量% —種遷自包括絡,鈇,銳,麵,锆,訊, 鉬,4孟,嫣,鉛,錄,叙,錫,梯,鉛,錯,及其混合 物之補充金屬。 53. 根據申請專利範圍第4 4項之方法,其中該載體結構包含 一種含至少1 〇重量%非銅金屬之金屬。 54. 根據申請專利範圍第5 3項之方法,其中該觸媒包含一種 金屬絨。 55. 根據申請專利範圍第5 3項之方法,其中該金屬載體包含 至少1 0重量% —種選自包括鎳,鋅,錫,鈷,鐵,或其 組合物之非銅金屬。 56. 根據申請專利範圍第5 3項之方法,其中該觸媒包括本該 活性相之表層,該表層之每克該載體結構含介於〇〇〇5與 0.5克間之銅。 57·根據申請專利範圍第5 3項之方法,其中該觸媒包含一種 具有含銅外層沉積於其上之金屬絨載體。 ‘7_
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589297 六、申請專利範圍 58. 根據申請專利範圍第3 8項之方法,其中: 該甲醛源包含福馬林,多聚甲醛,或羥乙腈;且 該氰化物源包含氰化氫或其鹽,或羥乙腈。 59. 根據申請專利範圍第58項之方法,其中該月氨化物源包含 氰化鋼或氰化#。 60. 根據申請專利範圍第5 8項之古沬,甘+、、田 礼_珩〕δ< 万忐,其中孩甲醛源及該氰 化物源包含經乙腈。 6L根據申請專利範圍第38項之方法,纟中該氫氧化物源包 含一種鹼金屬氫氧化物。 62. 根據申請專利範圍第38項之方法,《中該氯氧化物源包 含 NaOH。 63. 根據申請專利範圍第38項之方法,其中該單乙醇胺基材 包含2 胺基乙鮮。 64. 根據申請專利範圍第38項之方法,其中該單乙醇胺基材 包含2-胺基乙醇,該N_氰基曱基化單乙醇胺中間物包含 2-(N-氰基甲胺基)乙醇,該N-(2-羥乙基)甘胺酸中間物 包含N-(2-#呈乙基)甘胺酸鈉,且該亞胺基雙醋酸化合物 包含亞胺基雙醋酸二鈉。 65. 根據申請專利範圍第.3 8項之方法,其中該方法係在連續 反應器系統中進行。 66·根據申請專利範圍第6 5項之方法,其中該氰基甲基化反 應區包含至少一個攪拌槽反應器。 67·根據申請專利範圍第6 6項之方法,其中該氰基甲基化反 應區包含至少2個成串之攪拌槽反應器。
71228-95033l.DOC 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 589297 A8 B8 C8 _— ____D8_ 六、申請專利範園 68.根據申請專利範圍第6 5項之方法,其中該方法尚包括自 該N-氰基甲基化單乙醇胺中間物分離氰化氫及/或水, 然後將該N -氰基甲基化單乙醇胺中間物導入該水解反應 區内。 69·根據申請專利範圍第6 8項之方法,其中係在汽提器中使 該氰化氫及/或該水自N -氰基甲基化單乙醇中間物中分 離出來。 70. 根據申請專利範圍第6 8項之方法,其中係使自該n 氰 基甲基化胺基乙醇胺中間物中分離之至少一部份該氰化 氫再循環回到該氰基甲基化反應區内以接觸該乙醇胺基 材。 71. 根據申請專利範圍第6 5項之方法,其中該方法尚包括自 邊Ν·(2-^乙基)甘胺酸中間物中分離氨,然後將該n_(2_ 經乙基)甘胺酸中間物導入該去氫化反應區内。 72. 根據申請專利範圍第6 5項之方法,其中該去氫化反應區 包含至少一個攪拌槽反應區。 73·根據申請專利範圍第65項之方法,其中該去氫化反應區 包含至少兩個成串之攪拌槽反應區。 74. 根據申請專利範圍第3 8項之方法,其中該方法尚包括使 該亞胺基雙醋酸化合物進行膦醯T基化作用以形成N_ (膦醯甲基)亞胺基雙醋酸或其鹽。 75. 根據申請專利範圍第7 4項之方法,其中該方法尚包括氧 化該N-(膦醯甲基)亞胺基雙醋酸或其鹽以形成(膦醯 甲基)甘胺酸或其鹽。 -9-
71228-95033i.DOC 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 589297 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 76. —種自單乙醇胺基材製備亞胺基雙醋酸化合物之方法, 該方法包括: 連續性或間歇性將該單乙醇胺基材導入去氫化反應區 内; 在該去氫化反應區内使該單乙醇胺基材與金屬觸媒接 觸以形成含甘胺酸中間物之去氫化產物; 將得自該去氫化產物之至少一部份該甘胺酸中間物連 續性或間歇導入氰基甲基化反應區内; 在該氰基甲基化反應區内使該甘胺酸中間物與氰化物 源及甲醛源接觸以形成含N ·氰基甲基化甘胺酸中間物之 氰基甲基化產物; 將得自該氰基甲基化產物之至少一部份該N -氰基甲基 化甘胺酸中間物連續性或間歇性導入水解反應區内;並 在該水解反應反應區内使該N -氰基甲基化甘胺酸中間 物與氫氧化物源接觸以形成含亞胺基雙醋酸化合物之水 解產物, 其中該單乙醇胺基材具有該下式:
R1為氫’烴基,或經取代煙基。 77·根據申請專利範圍第7 6項之方法,其中R1為烴基。 78·根據申請專利範圍第7 7項之方法,其中Ri為曱基,乙 71228-950331.DOC -10 -
589297 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 基’異丙基,芊基,或戊基。 79.根據申請專利範圍第”項之方法’其中…為甲基。 80·根據申請專利範圍第76項之方法,其中Rl為氫。 81·根據申請專利範圍第7 6項之方法,其中該含金屬觸媒包 含一種選自包括鎘,銅,鎳,銀及鉛之金屬。 82. 根據申請專利範圍第76項之方法,其中該含金屬觸媒包 含銅。 83. 根據申請專利範圍第8 2項之方法,其中該含金屬觸媒於 其表面處含有一種含銅活性相,並含有於該去氫化反應 條件下可抗變形之載體結構。 84·根據申請專利範圍第8 3項之方法,其中該載體結構包含 氧化鈦,氧化錘,或碳。 85·根據申請專利範圍第8 3項之方法,其中該含金屬觸媒於 邊載體結構之表面處尚包含鉑,鈀,釕,或金。 86·根據申請專利範圍第8 3項之方法,其中該載體結構含有 一種含至少1 5重量%非銅金屬及至少1 〇重量%銅之金屬 絨。 87.根據申請專利範圍第以項之方法,其中於該觸媒表面處 之邊活性相含有至少5 0重量%銅。 88·根據申請專利範圍第8 7項之方法,其中該活性相含有少 於1重量%非氧化亞銅之金屬氧化物。 89·根據申請專利範圍第8 7項之方法,其中該活性相含有少 於1重量%氧化亞銅。 90.根據申請專利範圍第87項之方法,其中該活性相含有至
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起,锆,釩, 鍺’及其混合 少1重量%一種選自包括鉻,鈦,鈮, 鉬’錳’鎢’鈷,鎳’鉍,錫,銻,鉛, 物之補充金屬。 91. 92. 請專㈣圍第83項之方法,其中該載體結構包含 占至少1 0重量〇/0非銅金屬之金屬。 根據申請專利範圍第91項之方法,其中該觸媒包含一種
93.根據申請專利範圍第川頁之方法,其中該金屬載體包含 至少10重量%一種選自包括鎳,鋅,錫,鈷,鐵 組合物之非銅金屬。 /、 :據申巧專利範圍第9 i項之方法,丨中該觸媒包含一種 各藏活性相之表層,該表層之每克該載體結 0.005與0.5克間之銅。 σ 1 、 訂 •根據申清專利範圍第9 1項之方法,纟中該觸媒包含一種 /、有Q銅外層沉積於其上之金屬絨載體。 96·根據申請專利範圍第76項之方法,其中: 孩甲醛源包含福馬林,多聚甲醛,或羥乙基;且 該氰化物源包含氰化氳或其鹽,或羥乙基。 根據申叫專利範圍第9 6項之方法,其中該氰化物源包含 氰化鈉或氰化鉀。 " 98·根據申請專利範圍第96項之方法,其中該甲輕源及該氰 化物源包含羥乙基。 根據申Μ專利範圍第7 6項之方法,其中該氫氧化物源包 含鹼金屬氫氧化物。 、
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-13 - 刚.根據申請專利範圍第76項之方法,其中該氫氧化物源包 含 NaOH 〇 101.根據申請專利範圍第76項之方法,#中該單乙醇胺基材 為2 -胺基乙醇。 Η)2·根據申請專利範圍第76項之方法,其中該單乙醇胺基材 包含2-胺基乙醇,該甘胺酸中間物包含甘胺酸鈉,該 氰基甲基化甘胺酸中間物包含N_氰基甲基甘胺酸鈉,且 該亞胺基雙醋酸化合物包含亞胺基雙醋酸二鈉。 103. 根據申請專利範圍第7 6項之方法,其中該方法係在連績 反應益系統中進行。 104. 根據申請專利範圍第丨〇 3項之方法,其中該氰基甲基化 反應區包含至少一個攪拌槽反應器。 105·根據申請專利範圍第1 〇 4項之方法,其中該氰基甲基化 反應區包含至少兩個成串攪拌槽反應器。 106·根據申請專利範圍第1 〇 3項之方法,其中該方法尚包括 自該N-氰基甲基化甘胺酸中間物中分離氰化氫及/或 水’然後將該N -氰基甲基化甘胺酸中間物導入該水解反 應區内。 107.根據申請專利範圍第1 〇 6項之方法,其中係在汽提器内 使該氰化氫及/或水自該N -氰基甲基化甘胺酸中間物中 分離出來。 108·根據申請專利範圍第1 〇 3項之方法,其中該去氫化反應 包含至少一個攪拌槽反應器。 109.根據申請專利範圍第1 〇 8項之方法,其中該去氫化反應
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8 8 8 8 ABCD 589297 六、申請專利範園 區包含至少兩個成_之攪拌槽反應器。 110·根據申請專利範圍第7 6項之方法,其中該方法尚包括使 該亞胺基雙醋酸化合物進行膦醯甲基化反應以形成N_ (膦醯曱基)亞胺基雙醋酸或其鹽。 111·根據申請專利範圍第110項之方法,其中該方法尚包括 氧化該N-(膦醯甲基)亞胺基雙醋酸或其鹽以形成N_(膦 醯甲基)甘胺酸或其鹽。 112· —種自2 -胺基乙醇製備亞胺基雙醋酸二鈉之方法,該方 法包括^ ·· 連續性或間歇性將該2 -胺基乙醇導入氰基甲基化反應 區内; 在該氰基甲基化反應區内連續性或間歇性使該2 _胺基 乙醇與氰化物源或甲醛源接觸以形成含2-(义氰基甲胺基) 乙醇之氰基甲基化產物; 將得自該氰基甲基化產物之至少一部份該氰基甲 胺基)乙醇連續性或間歇性導入水解/去氫化反應區内;並 在該水解/去氫化反應區内連續性或間歇性使該2-(N-氰基甲胺基)乙醇與氫氧化鈉及含金屬觸媒接觸以形成 含亞胺基雙醋酸二鈉之水解/去氫化產物。 Π3.根據申請專利範圍第1 1 2項之方法,其中該含金屬觸媒 匕0 種選自包括,銅,錄,銀及鉛之金屬。 114.根據申請專利範圍第1 1 2項之方法,其中該含金屬觸媒 包含銅。 115·根據申請專利範圍第1 1 4項之方法,其中該含金屬觸媒 7l228-95033l.DOC -14-
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589297 於/、表面處含有一種含銅活性相,並含有一種於該水解 /去氫化反應條件下可抗變形之載體結構。 116·=據申凊專利範圍第i i 5項之方法,纟中該載體結構包 口種含至少1 5重量%非銅金屬及至少1 0重量%銅之金 屬織。 117·根據申清專利範圍第i丨5項之方法,其中於該觸媒表面 處足活性相含有至少5 0重量%銅。 f據申叫專利範圍第1 1 7項之方法,其中該活性相包含 ^於1重畺%非氧化亞銅之金屬氧化物。 119·根據申請專利範圍第117項之方法,其中該活性相含有 少於1重量%非氧化亞銅。 120·根據申請專利範圍第117項之方法,其中該活性相包含 至少1重量% 一種選自包括鉻,鈦,鈮,鈕,錐,釩, 鉬,錳,鎢,鈷,鎳,鉍,錫,銻,鉛,鍺,及其混合 物之補充金屬。 121·根據申請專利範圍第1 1 5項之方法,其中該載體結構包 含一種含至少10重量%非銅金屬之金屬。 122.根據申請專利範圍第1 2 1項之方法,其中該觸媒包含一 種金屬絨。 123·根據申請專利範圍第1 2 1項之方法,其中該金屬載體包 含至少1 〇重量% —種選自包括鎳,鋅,錫,鈷,鐵,或 其組合物之非銅金屬。 124·根據申請專利範圍第1 2 1項之方法,其中該觸媒包含一 種含該活性相之表層,該表層之每克該載體含介於〇.005 -15 -
71228-950331.DOC 本紙張尺度相巾國目家標準(CNS) A4規格(><297公釐) A8 B8 C8
589297 與〇·5克間之鋼。 125·根據中請專利範圍第1 2 1項之方法,其中該觸媒包含一 種具有含銅外層沉積於其上之金屬絨。 126·根據申請專利範圍第1 1 2項之方法,其中: 該甲趁源包含福馬林,多聚甲醛,或羥乙腈;且 孩氰化物源包含氰化氫或其鹽,或羥乙腈。
裝 127·根據中請專利範圍第126項之方法,其中該氰化物源包 含氰化鈉或氰化鉀。 128.根據申t青專利範圍第q 2 6項之方法,其中該甲趁源及該 棄化物源包含經乙腈。 129·根據申請專利範圍第11 2項之方法,其中係於14(rc至 190 C反應溫度下,使該2-(N_氰基甲胺基)乙醇與氫氧化 物源與該含金屬觸媒接觸。 訂 隱根據申請專利範圍第112項之方法,其中該方法係在連 續反應器系統中進行。 131.根據申請專利範圍第13〇項之方法,其中該氰基甲基化 # 反應區包含至少一個攪拌槽反應器。 m.根據申請專利範圍第131項之方法,其中該氰基甲基化 反應區包含至少兩個成串之攪拌槽反應器。 133. 根據申請專利範圍第13〇項之方法,其中該方法尚包括 自該2-(N-氰基甲胺基)乙醇中分離出氰化氫及/或水,然 後將該2-(N-氰基甲胺基)乙醇導入該水解/去氫化反應區 内。 134. 根據申請專利範圍第133項之方法’其中係在汽提器内 71228-950331.DOC -16-
589297 as Β8 C8 ______ D8 六、申請專利範圍 自該2-(Ν·氰基甲胺基)乙醇分離出該氰化氫及/或該水。 135·根據申請專利範圍第13〇項之方法,其中該水解/去氫化 反應區包含至少一個攪捽槽反應器。 136.根據申請專利範圍第1 3 5項之方法,其中該水解/去氫化 反應區包含至少一個攪摔槽反應器。 137·根據申請專利範圍第1 1 2項之方法,其中該方法尚包括 使該亞胺基雙醋酸二鋼進行膦醯甲基化反應以形成 (膦醯甲基)亞胺基雙醋酸或其鹽。 138·根據申請專利範圍第丨3 7項之方法,其中該方法尚包括 氧化該Ν-(膦醯甲基)亞胺基雙醋酸或其鹽以形成Ν-(膦 醯甲基)甘胺酸或其鹽。 139. —種自2 -胺基乙醇製備亞胺基雙醋酸二鈉之方法,該方 法包括: 將該2 -胺基乙醇連續性或間歇性導入氰基甲基化反應 區内; 在該氰基甲基化反應區内連續性或間歇性使該2 -胺基 乙醇與氰化物源或甲醛源接觸以形成含2-(Ν-氰基甲胺基) 乙醇之氰基甲基化產物; 將得自該氰基甲基化產物之至少一部份該2-(Ν-氰基甲 胺基)乙醇連續性或間歇性導入水解反應區内; 在該水解反應區内連續性或間歇性使該2-(Ν-氰基甲胺 基)乙醇與氫氧化鈉接觸以形成含Ν-(2-羥乙基)甘胺酸鈉 之水解產物; 將得自該水解產物之至少一部份該Ν-(2·羥乙基)甘胺 •17-
71228-950331.DOC 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) 589297 as B8 C8 ___ __D8 六、申請專利範園 ^ ' 酸鈉連續性或間歇性導入去氫化反應區内;且 在該去氫化反應區内連續性或間歇性使N-(2-羥乙基) 甘胺酸鈉與含金屬觸媒接觸以形成含亞胺基雙醋酸二鈉 之去氯化產物。 140. 根據申請專利範圍第1 3 9項之方法,其中該含金屬觸媒 包含一種選自包括鎘,銅,鎳,銀及鉛之金屬。 141. 根據申请專利範圍第1 3 9項之方法,其中該含金屬觸媒 包含銅。 142·根據申請專利範圍第1 4 1項之方法,其中該含金屬觸媒 於其表面處含有一種含銅活性相,並包含於該去氫反應 條件下可抗變形之載體結構。 143·根據申請專利範圍第1 4 2項之方法,其中該載體結構包 含一種含至少1 5重量%非銅金屬及至少1 〇重量%銅之金 屬絨。 144·根據申請專利範圍第1 4 2項之方法,其中該觸媒表面處 之該活性相包含至少5 〇重量%銅。 145·根據申請專利範圍第1 4 4項之方法,其中該活性相含有 小於1重量%非氧化亞銅之金屬氧化物。 146·根據申請專利範圍第1 4 4項之方法,其中該活性相含有 少於1重量%氧化亞銅。 147.根據申請專利範圍第1 4 4項之方法,其中該活性相含有 至少1重量% —種選自包括鉻,鈦,鈮,妲,锆,釩, 鉬’錳,鎢’鈷,鎳,鉍,錫,銻,鉛,鍺,及其混合 物之補充金屬。 -18 -
71228-950331.DOC 本紙張尺度it财_絲準(CNS) M規格(2綱撕公爱) 589297 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 148. 根據申請專利範圍第142項之方法,其中該載體結構包 含一種含至少1 0重量%非銅金屬之金屬。 149. 根據申請專利範圍第1 4 8項之方法,其中該觸媒包含一 種金屬絨。. 150·根據申請專利範圍第1 4 8項之方法,其中該金屬載體包 含至少1 0重量% —種選自包括鎳,鋅,錫,鈷,鐵,或 其組合物之非銅金屬。 151·根據申請專利範圍第1 4 8項之方法,其中該觸媒包含一 種含該活性相之表層,該表層之每克載體結構含有介於 0_005與0·5克間之銅。 152·根據申請專利範圍第148項之方法,其中該觸媒包含一 種具有含鋼外層沉積於其上之金屬絨載體。 153·根據申請專利範圍第1 3 9項之方法,其中: 該甲醛源包含福馬林,多聚甲醛,或羥乙腈;且 該氰化物源包含氰化氫或其鹽,或幾乙赌。 154.根據申請專利範圍第153項之方法,其中該氰化物源包 含氰化鈉或氰化_。 155根據申請專利範圍第153項之方法,其中該甲醛源及該 氰化物源包含羥乙腈。 156. 根據申請專利範圍第139項之方法,其中該方法係在連 續反應器系統中進行。 157. 根據申請專利範圍第156項之方法,其中該氯基甲基化 反應區包含至少一個攪拌槽反應器。 根據申請專利範圍第157項之方法,其中該氰基甲基化
71228-950331.DOC -19 - 本紙張尺度適财@ Β家標準(CNS)鐵格(·χ 297公茇)
裝 訂
589297 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 反應區包含至少兩個成串之授拌槽反應器。 159. 根據申請專利範圍第1 5 7項之方法,其中該方法尚包括 自該2-(N-氰基甲胺基)乙醇中分離出氰化氫及/或水,然 後將2-(N-氰基甲胺基)乙醇導入該水解反應區内。 160. 根據申請專利範圍第1 5 9項之方法,其中係在汽提器内 使該氰化氫及/或水自該2-(N-氰基甲胺基)乙醇分離出 來。 161·根據申請專利範圍第1 5 9項之方法,其中係使自該2-(N-氰基甲胺基)乙醇分離之至少一部份該氰化氫再循環回 到該氰基甲基化反應區内以接觸該2 -胺基乙醇。 162.根據申請專利範圍第1 5 6項之方法,其中該方法尚包括 自該Ν-(2·羥乙基)甘胺酸鈉中分離氨,然後將該n_(2-羥 乙基)甘胺酸鈉導入該去氫化反應區内。 163·根據申請專利範圍第1 5 6項之方法,其中該去氫化反應 區包含至少一個攪拌槽反應區。 164. 根據申請專利範圍第1 6 3項之方法,其中該去氫化反應 區包含至少兩個成串之攪拌槽反應區。 165. 根據申請專利範圍第丨3 9項之方法,其中該方法尚包括 使該亞胺基雙醋酸二鈉進行膦醯甲基化反應以形成N-(膦醯曱基)亞胺基雙醋酸或其鹽。 166. 根據申請專利範圍第1 6 5項之方法,其中該方法尚包括 氧化該N-(膦醯甲基)亞胺基雙醋酸或其鹽以形成N-(膦 酿甲基)甘胺酸或其鹽。 167. —種自2 -胺基乙醇製備亞胺基雙醋酸二鋼之方法,該方 -20-
71228-950331.DOC 本紙張尺度適财_家標準(CNS) M規格( χ撕公董) 589297 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範園 法包括: 將該2-胺基乙醇連續性或間歇性導入去氫化反應區 内; 在該去風化反應區内使#亥2 -胺基乙醇與含金屬觸媒接 觸以形成含甘胺酸鈉之去氫化產物; 將得自該去氫化產物之至少一部份該甘胺酸鈉連續性 或間歇性導入氰基甲基化反應區内; 在該氰基甲基化反應區内使甘胺酸鈉與氰化物源及甲 酸源接觸以形成含N -氰基甲基甘胺酸鈉之氰基甲基化產 物; 將得自該氰基甲基化產物之至少一部份該N -氰基甲基 甘胺酸鈉連續性或間歇性導入水解反應區内;並 在該水解反應區内使N-氰基甲基甘胺酸鈉與氫氧化物 源接觸以形成含亞胺基雙醋酸二鈉之水解產物。 168·根據申請專利範圍第1 6 7項之方法,其中該含金屬觸媒 包含一種選自包括鎘,銅,鎳,銀及鉛之金屬。 169·根據申請專利範圍第1 6 7項之方法,其中該含金屬觸媒 包含銅。 170. 根據申請專利範圍第1 6 9項之方法,其中該含金屬觸媒 於其表面處含有一種含銅活性相,且含有一種可以於該 去氫化反應條件下抗變形之載體結構。 171. 根據申請專利範圍第1 7 〇項之方法,其中該載體結構包 含一種含至少1 5重量%非銅金屬及至少1 〇重量%銅之金 屬織。 -21 -
71228-950331.DOC 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇 χ 297公釐) 589297
Π2·根據申請專利範圍第1 7〇項之方法,其中於該觸媒表面 處之該活性相包含至少5 〇重量%鋼。 173.根據申請專利範圍第i 7 2項之方法,其中該活性相含有 少於1重量%非氧化亞銅之金屬氧化物。 174·根據申請專利範圍第i 7 2項之方法,其中該活性相含有 少於1重量%氧化亞銅。 175·根據申請專利範圍第! 72項之方法,其中該活性相含有 至少1重量% —種選自包括鉻,鈥,鈮,也,锆,訊, 鈿,摄,嫣,銘,錄,银,锡,鋒,錯,錯,及其混合 物之補充金屬。 176.根據申請專利範圍第1 7 0項之方法,其中該載體結構包 含一種含至少10重量%非銅金屬之金屬。 177·根據申請專利範圍第1 7 6項之方法,其中該觸媒包含— 種金屬絨。 178.根據申請專利範圍第1 7 6項之方法,其中該金屬載體包 含至少10重量% —種選自包括鎳,鋅,錫,鉛·,鐵,或 其組合物之非銅金屬。 179·根據申請專利範圍第1 7 6項之方法,其中該觸媒包含一 種含該活性相之表層,該表層之每克該載體結構含有介 於0.005與0.5克間之銅。 180. 根據申請專利範圍第1 7 6項之方法,其中該觸媒包含一 種具有含銅外層沉積於其上之金屬级。 181. 根據申請專利範圍第1 6 7項之方法,其中: 該甲醛源包含福馬林,多聚甲醛,或經乙腈;且 -22-
71228-950331.DOC 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 589297 A8 B8 C8 _一 —_D8 六、申請專利範圍 該氰化物源包含氰化氫或其鹽,或羥乙腈。 182·根據申請專利範圍第1 8丨項之方法,其中該氰化物源包 含氰化鋼或氰化_。 183根據申凊專利範圍第1 $ 1項之方法,其中該甲趁源及該 氰化物源包含羥乙腈。 184.根據申请專利範圍第1 6 7項之方法,其中該單乙醇胺基 材包含2 -胺基乙醇。 185·根據中請專科範圍第1 6 7項之方法,其中該單乙醇胺基 材包含2 -胺基乙醇,該n -氰基甲基化單乙醇胺中間物包 含2-(N-氰基甲胺基)6醇,且該亞胺基雙醋酸化合物包 含亞胺基雙醋酸二鈉。 186·根據申請專利範圍第1 6 7項之方法,其中該方法係在連 續反應斋系統中進行。 187. 根據申請專利範圍第1 8 6項之方法,其中該氰基甲基化 反應區包含至少一個攪拌槽反應器。 188. 根據申請專利範圍第1 8 7項之方法,其中該氰基甲基化 該反應區包含至少兩個成串之攪拌槽反應器。 189. 根據申凊專利範圍第1 8 6項之方法,其中該方法尚包括 自該N -氰基甲基甘胺酸鈉分離氰化氫及/或水,然後將 該N -氰基甲基甘胺酸鈉導入該水解反應區内。 190_根據申請專利範圍第1 8 9項之方法,其中係在汽提器中 使該氰化氫及/或該水自該N -氰基甲基甘胺酸鈉中分離 出來。 191.根據申凊專利範圍第1 8 6項之方法,其中該去氫化反應 -23 -
71228-950331.DOC 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 589297 A8 B8 C8 -— —__— _ D8_ 六、申請專利範圍 區包含至少一個攪拌槽反應器。 W2·根據申請專利範圍第1 9丨項之方法,其中該去氫化反應 區包含至少兩個成串之攪拌槽反應器。 193·根據申請專利範圍第1 6 7項之方法,其中該方法尚包括 使該亞胺基雙醋酸二鈉進行膦醯甲基化反應以形成N-(膦醯甲基)亞胺基雙醋酸或其鹽。 194·根據申請專利範圍第1 9 3項之方法,其中該方法尚包括 氧化該N_(膦醯甲基)亞胺基雙醋酸或其鹽以形成N-(膦 醯甲基)甘胺酸或其鹽。 -24-
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