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經濟部中央標準局負'i消费合作社印裝 第84111300號專利申請案 中文説明書修正頁(85年9月） A7 ---—__B7_ 五、發明説明（1 ) ' —" '-— 本發明係有關一種製造N_膦酸基甲基甘胺酸的方法。 N-膦酸基甲基甘胺酸及其鹽係熟知的殺草劑。已知可以 用許多種方法來製備N-膦酸基甲基甘胺酸且已知有幾種 方法係使用胺甲基膦酸作爲起始物。 美國專利第US4,221，582號中述及一種方法，其中係先 用鹼金屬氫氧化物處理胺甲基膦酸得到一 的。H値爲8如〇.〇之間。然後加入甲趁使二鹽5至= 範圍内。接著加入氰化鈉或鉀，其可增加pH値，不過同 時添加鹽酸以將該pH値維持在7.5至9.5範圍之内。於其— 實施例中’產物的產率據稱爲6 5 %。 ，於EP 05 3 77 86中，揭示一種方法，其中係用胺甲基鱗酸 與乙醇恥在驗金屬氫氧化物存在中，於不超過t的溫度 下進行反應，然後添加其量足以中和所得羧酸之鹼金屬氣 氧化物水解該產物（下文的反應程序丨）。該方法據説可製 得高產率的N -膦酸基甲基甘胺酸。 乙醇腈爲有毒且有害性化合物，其運輸與貯存都基於安 全理由而受到限制。特別者，若有需要處理超過數公斤的 量之乙醇腈時，就必須施以嚴格的防備措施。因此之故， 乙醇腈作爲商業實作中的起始物時具有嚴重的缺點。 已知可以用氰化鈉和甲酸在酸性條件下製備乙醇腈（下 文的反應程序2 )且，從與乙酵猜處理相關聯的問題看來， 可能考慮在水溶液中預形成及使用乙醇腈。然後使用所得 水溶液[不將乙醇腈分離出來]作爲程序丨反應的進料。雖 然這是被認爲可行的措施，不過，在酸性條件下使用氰化 -4 · 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0χ 297公廣） ------IT----- - * ^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員，工消费合作枉印裝 -、 第84111300號專利申請案 中文説明書修正頁(85年9月） 五、發明説明（2 ) 鈉不可避免地會產生氰化氫分壓，導致需要用〇貴的工廠 * 又備來谷納氨化氣及應付任何潛在的程序操作失誤。 本發明頃發現經由用胺甲基膦酸，氰化鈉和甲醛在—壺 法中反應，不需要預形成乙醇腈，且係在鹼性條件下，不 需要氰化氫容納廠等，可得良好的產率β 依此，根據本發明，提出一種製造Ν_膦酸基甲基甘胺 酸或其鹽之方法，包括下列步驟 1) 形成Ν -膦酸基甲基甘胺腈，其係用胺甲基膦酸，驗 金屬氰化物和甲醛在pH爲10至13範圍内的水溶液中 ’以足以將pH維持在所欲範圍内的速率添加礦酸進行 , 反應而得者，且於其後 2) 將步驟（1)的N_膦酸基甲基甘胺腈產物水解形成N —膦 酸基甲基甘胺酸鹽，及視需要 3) 將該N_膦酸基甲基甘胺酸鹽中和形成^^膦酸基甲基 甘胺酸自由酸。 步驟（1)和（2)及視需要的步驟（3)可以有利地在單一反 應谷器内依序進行。 水解步驟（2)較佳者係用鹼金屬氫氧化物進行，形成對 應的N -膦酸基甲基甘胺酸鹼金屬鹽β必須時’在選用的 步驟（3)中酸化回收自由Ν -膦酸基甲基甘胺酸。該驗金屬 氫氧化物較佳者爲氫氧化鈉或鉀。特別較佳者爲氫氧化鈉 〇 步驟（1)中所用的鹼金屬氰化物較佳者爲氰化鈉或鉀。 特別較佳者爲氰化納。 _ 私衣1τ_ ^ . - f I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 306385 B7 五、發明説明（3 ) 步驟（1)中所用的礦酸方便上爲蕹酸或硫酸。較佳者爲 鹽酸。 可以將總反應物量的胺甲驊酸，酸金屬氰化物和甲醛等 混合在一起，然後以維持所欲pH所需的速率添加礦酸。 不過，在實作中，反應速率，因而pH的變化可能太快而 使pH變化輿酸添加速率之間不能達到有效的配合。所以 ，最好是經由逐漸地添加一或多種反應物的方式來控制有 效的反應速率》如此，可將一或多種反應物於一期間内逐 漸地加到反應混合物内以減低有效反應速率使得可以經由 對應的逐漸添加酸使pH値方便地維持在固定的所欲値。 综上所述，根據本發明的另一部份，提出一種方法，其 中在步驟1中，係用胺甲基膦酸，驗金屬氰化物和甲醛在 10至13範園内的PH値下反應形成N-膦酸基甲基甘胺腈， 其中至少有一種反應物係在一期間内逐步添加以減低有 效反應速率，同時以足以將pH值維持在該合意範固内之 速率添加礦酸。 較佳者，該逐漸添加的一或多種反應物爲甲醛，或故 金屬氰化物，或甲醛與該瞼金屬氰化物兩者。同樣地， 也可以，例如，將驗金屬氰化物逐漸地添加到胺甲膦酸 與甲醛的反應產物中，或將胺甲膦酸與甲醛的反應產物逐 漸地添加到铁金屬氰化物申。 如所述，可以，例如： a)將鲮金屬氰化物逐漸地添加到胺甲瞵酸與甲搭的混合 物（反應產物）之中·•或 -6- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS > A4规格（210X297公釐〉 -----------^------^------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 83. 3.10,000 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) b)將甲醛逐漸地添加到驗金屬氰化物與胺甲膦酸的混合 物中；或 C)將酸金屬氰化物與甲醛兩者同時添加到胺甲膦酸；或 d)將胺甲膦酸舆甲醛的反應產物逐漸地加到瞼金屬氰化 物中。 也可以採用上述的任何組合，例如，將甲醛輿一部份鹼 金屬氰化物添加到胺甲膦酸及其餘部份的缝金屬氰化物之 中，只要至少有一種反應物係逐漸添加者即可。不過，一 般而言，較方便者爲只將一種反應物逐漸添加，而以上述 中的（a)(上述變化形式（d))和（b)兩種方式較爲佳。 特別較佳者，於步驟（1)中，將甲塍水溶液逐漸地加到 胺甲膦酸和驗金屬氰化物的水溶液之中（上述方式（b))。 我們發現將中眵逐漸地添加到其他反應物的方式傾向於可 減低胺甲膦酸過度烷基化及副產物，N-膦酸基甲亞胺基 二乙腈，不當形成等的可能性。此外，甲醛與胺甲膦酸 的反應（參看程序3)係溫和放熱性者，所以在商業實作中 ，最好是將甲醛逐漸地加到胺甲膦酸中以避免過量熱的 產生。由於瘀金屬氰化物和胺甲膦酸可以快速混合（無反 應熱）形成反應混合物讓甲接逐漸地加入，因此，方式（b) 可以提供較短的整體循環時間。而於方式（a)中，必須將 甲醛慢慢地加到胺甲膦酸中以在反應混合物的形成中避 免過量的熱產生，然後在步驟1中將撿金屬氰化物逐漸地 加入0 雖則本發明範固不要受限於有關其操作機制的任何一種 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS > A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 ---------裝------訂------：.iK (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央棣準局員工消費合作杜印製 A7 _____ 五、發明説明（5 ) 特殊假説，不過，仍認爲本發明方法係根據反應程序（3) 而操作的，其中係用氰化納作爲該驗金屬氰化物進行闡述 。且雎則反應程序（3)中，中間髏（II)的存在未經無疑問 地鞭實，但所提出的機制闞明每一個胺甲膦酸分子與一個 甲腠分子和一個氰離子反應而釋出一蜍金屬陽離子，其轉 而需要一莫耳的礦酸予以中和及維持pH値。如此，礦酸 的添加可在等莫耳基礎上輿甲驻·的添加速率（及視情況的 鯰金屬氰化物添加速率）配合以維持所欲pH値。另外，也 可以經由監測pH値並添加適量的礦酸以將pH値維持在所 需値。 此外，要特別提及者，於反應的操作pH下，胺甲膦酸係 以其二-(瞼金屬）¾形式存在的，所以，必須將足量的鹼 金屬氩氧化物加到胺甲膦酸和繚金屬氰化物的水溶液中以 在反應開始之前將pH値提高到所需値。最好是在添加氰 化鈉之前’將瞼金屬氣氧化物加到胺甲膦酸以限制任何氰 化氫之產生’較佳者係用氩氧化鈉作爲鳋金屬氬氧化物於 步驟1中形成胺甲膦酸二鈉ft並調整起始pH値。 胺甲膦酸（以二-(驗金屬）鹽形式存在），狳金屬氰化物和 甲路等在步驟（l)t的用量比例（在所有反應物都添加完畢 之後）較佳者，基本上爲1 : 1 : 1之莫耳比例β稍微過量的 任何一種反應物，例如，在其化學計算値正或負約50/0的 偏差，可以使用而無害，不過，若使用明類超量的胺甲膦 酸時，即爲不必要的起始物浪费（除非採用再插環利用）， 而使用明顯超量的甲醛時，可能導致過度烷基化及非所欲 -8- ----------r 裝------訂-I----奸 (請先閲讀背面之注意事項存填寫本莧) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐〉 83.3.10,000 經濟部中央樣準局負工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（6 ) 副產物之形成。使用稍微過量的甲醛可能較適當，可以補 充甲醛從反應混合物散逸到大氣中之任何損失。麵似地， 使用稍微過量的撿金屬氰化物可能逋合於補充氰化物因水 解所致任何輕微損失。 二鈉蹙形式的胺予膦酸在反應起始時不必完全溶解在水 溶液中且我們發現在反應起始時存在其中的任何固體胺甲 膦酸二鈉鹽會隨著反應進展而逐漸溶解。 可以使用過量的胺甲膦酸（例如，高達2莫耳的胺甲膦酸 每莫耳甲醛）配合胺甲瞵酸的循環利用，且這種方式可提 供使不好的N -膦酸基甲亞胺基二乙酸副產物形成之更進 —步減少的優點。 有多種可能的循環程序可供諳於此技者所用。例如， 可以使用下列程序來回收及循環含有N -膦酸基甲基甘胺 酸納鹽的產物流中所含超剩的胺甲膦酸： 1 . 將驗性產物流酸化（例如，至pH 1.3)以沉澱出N·膦 酸基甲基甘胺酸，並將其過濾回收。 2. 添加簸於濾液（含有剩餘的胺甲膦酸和小比例的殘留在 溶液中之N-瞵酸基甲基甘胺酸）中將其pH値調整到 pH 2.5並添加硫酸鐵溶液以沉《出胺甲膦酸和N·膦酸 基甲基甘胺酸兩者的水不溶性複合物，同時再添加鹼 使pH値維持在2.5。過濾脱除高度不溶性鐵複合物， 溶液中只留下微量的胺中膦酸和N -膦酸基甲基甘胺酸 及任何不想要的副產物》 3. 將該鐵複合物攪和在水中，用驗處理使pH値提高的 -9- 本紙張尺度適ϋ國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 83. 3. !〇,〇〇〇 —I 1·1 I I 裝 I I I 訂 I n^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員匕消费合作社印製 第84111300號專利申請案 中文説明書修正頁(85年9月） 五、發明説明（7 ) 1 1’ 7。濾掉所得氧化鐵水合物，留下所回收的胺甲膦 酸和N -膦酸基甲基甘胺酸，以其鹼金屬鹽形式存在於 溶液中’即可循環到反應流中。 當反應步驟（1)的pH値在10至13的指定範圍内時可得到 良好的產物產率》不過，據·發現，在1>^1爲10.5至12，且 特別較佳者’在pH範圍爲10.5至11.5，例如11至1丨.5等 之時，可得改良的產率。 反應物（例如，甲醛或鹼金屬氮化物）對反應混合物的逐 漸添加方便上要進行得使反應物的給入係或多或少均勻地 分佈在反應時間内。步驟（1)的反應時間可有廣幅變異， 渗定於工廠條件，不過該反應時間典型地是從2〇分鐘到4 小時，例如，4 0分鐘至2小時。如上文特別提及者，礦酸 可與甲链一起添加’較佳者以分開的添加流，等莫耳比例 進行，或者可以監測p Η値並將酸以足以使p Η値維持在定 値之量添加進去。 步驟（1)的反應可在10 °c至65 °c範圍内且較佳者在20至 3 5。(： ·，例如2 0至3 0 °C範圍内進行。該反應方便上係在室 溫進行。反應步驟（1 )係放熱性的，其溫度於必要時可在 前述範圍内容許稍微增高。必要時可施以冷卻或加熱以維 持反應溫度在合意範圍内。 反應程序（1)顯示水解步驟（2)需要一莫耳鹼金屬氫氧化 物每莫耳二-(鹼金屬）鹽形式存在的N-膦酸盖甲基甘胺腈（ 亦即，除了在步驟（1)將胺甲膦酸轉化成其二-(鹼金屬） 鹽所需的2莫耳鹼金屬氫氧化物之外還需要1莫耳的鹼金 -10 - 本纸伕尺度適用中國國家標车（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------批衣------1T------線· • . * ^ (請先閏讀背面之注意事項再填寫本f ) A 7 B7 五、發明説明（8 ) 屬氣氧化物）^必要時可以過量的鹸金屬氩氧化物進行水 解’不過沒有特殊益處且使用超量的驗金屬氬氧化物進 行水解時可能在随後的N -膦酸基甲甘胺酸的分離中導致 另外的無譏鲮金屬鹽之形成。該水解方便上係在高溫下 進行，例如在60 °C至反應混合物的沸點之間的溫度。該 水解方便上係在回流下進行的。必要時可以使用加壓水 解。 水解產物爲N-膦酸基甲甘胺酸婊金屬藥的水溶液。該 溶液可就此使用或將N -膦酸基甲甘胺酸鹽分離出來，或 在選用步驟（3)中經由用礦酸，如碗酸或鹽酸，中和該溶 液而沉溉出N -膦酸基甲甘胺酸。如此回收所得N -膦酸基 甲甘胺酸可於随後轉化成其另外的鹽，例如N·膦酸基甲 甘胺酸異丙胺鹽或三甲锍鹽。 本發明方法可用批式，連續式或半連續式操作。在以 連續方式操作時，可合適地使用稍微高的反應溫度以確 使胺甲膦酸在反應開始時以其二納鹽形式保留在溶液中 〇 本發明要用下列實施例予以闞述，其中除非另外提及 ，否則所有的份數和百分比都是以重量計算者。 實施例1 將5.243克的100%胺甲膦酸攪和在34毫升蒸麴水中， 加入15克的23.5%氳氧化納將pH値提高到ΐΐ·〇。將2.444 克的95%氰化鈉溶解在該胺甲膦酸溶液中並將溫度調整到 20°C。將2.845克的50%甲醛用水稀釋到30毫升後，於40 -11 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家橾率（CMS〉A4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) 分鐘期間加到該胺甲膦酸/氰化物混合物中，同時添加 38.5克的1.0M鹽酸以將pH値保持在11.0。 將該反應混合物再攪拌50分鐘後，加入另外8·0克的 23 %氫氧化鈉，並將混合物回流3小時。 磷nmr類示該冷卻後的反應混合物只含有Ν-膦酸基甲甘 胺酸，胺甲膦酸和小比例的N -膦酸基甲亞胺基二乙酸。 將譜峰積分後，顯示該N -驊酸基甲甘胺酸的產率爲 82.5%理論値。 實施例2 將胺甲膦酸二鈉鹽（38.5克；26.3% ; 0.091克分子）的水 溶液與氰化鈞（4.7克，95% ; 0.091克分子）在12.2克蒸餾 水中的溶液相混合。該溶液的PH值爲11.0。將甲醛（7.4克 ，3 7% ; 〇.〇91克分子）用蒸麴水稀释到1 4% w/w後，於 40分鐘期間，20至25°C下，加到胺甲膦酸/氰化鈉溶液 中。視需要添加蠆酸（約8克，36%)，將反應混合物的pH 値保持在pH 1 1。再攪样5 0分鐘後，加入氫氧化鈉（7.8克 ，47°/。； 0.091克分子）並將該製備物保持在回流下40分鐘 。冷卻後，以3 1 P nmr分析反應混合物。以給入的胺甲膦 酸爲基礎測得N-膦酸基甲甘胺酸的產率爲92.4 %理論値（ 有6_1 %胺甲膦酸未反應而有1.5 % N -膦酸基甲亞胺基二 乙酸形成）。 實施例3 重複實施例2的程序，但在本例中反應溫度係保持在30-35 °C。以给入的胺甲膦酸爲基礎測得N-膦酸基甲甘胺酸 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 83.3. 10,000 ---1-----' ^------1T------： 4 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1(3) 的產率爲90.4%。 實施例4 將氩氧化訥（10.5克，47%)加到胺甲膦酸（7.63克）/蒸 餾水（30克）漿液中以提高pH到11.0»用外加水浴將溶液 冷卻到20至25 °C後，於40分鐘期間，加入用水（9克）稀釋 過的甲醛（2.1克，37.4%)。於此階段，磷NMR和質子 NMR類示胺甲膦酸已轉化成新的含磷物種。將所產生的透 明溶液於約50分鏟期間，加到氰化鈉（3.54克，95%)/水 (9克）溶液中，同時將溫度維持在20至25 °C並添加鹽酸將 pH値維持在10至10.5。於攪拌約30分鐘後，加入氬氧化 納（5.87克，47%)並將反應混合物加熱到回流3小時以確 使Ν-膦酸基甲甘胺腈完全水解》於冷卻後，用磷NMR分 析反應混合物，結果顯示Ν -膦酸基甲甘胺酸的產率爲 94_8%理論値。 實施例5 將胺甲膦酸（7.63克）攪和在30毫升水中並用47%苛性納 溶液將pH値調整到11.0❶將氰化鈉（3.37克）溶解在7.6毫 升水中，並將胺甲膦酸溶液與氰化鈉溶液混合，再冷卻到 20至25°C。將甲路（5.61克，37.4%)用9毫升的水稀释後 ，於40分鐘期間，溫度保持在20至25 °C下，逐滴加到反 應混合物中，且同時添加36.5 %鹽酸將pH保持在11.0至 11.5之間。 將所得透明溶液置於20至25 °C和pH 11.0至11.5之下再 攪拌50分鐘後，加入47%苛性鈉（6.8克），加熱至回流並 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 I 1 J— I I — I - 裝 I I I I I 訂---I--^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（11) 保持在該溫度3小時。随後分析反應混合物顯示N -膦酸基 甲基甘胺酸的產率相當於理論値的90.4%。 實施例6 用相同的條件重複實施例5的程序，但在此例中，於步 驟1中，反應混合物係保持在pH 12至12.5 »其產率減低到 80.3 %理論値。 實施例7 用相同的條件重複實施例5的程序，但在此例中，於步 驟1中，反應混合物係保持在pH 10.5至11。其產率爲 90.5%理論値。 實施例8 用相同的條件重複實施例5的程序，但在此例中，於步 驟1中，係將反應混合物保持在pH 10至10.5。其產率減 低至89.5%理論値。 實施例9 用相同的條件（步驟1中的pH値係在11.0至11.5)重複實 施例5的程序，但在此的反應混合物在步驟1中係保持在 3 5至4 0 °C的溫度下。其產率減低到85%理論値。 實施例1 0 用相同的條件重複實施例9的程序，但在本例中，步驟1 中的反應係在45至50 °C的溫度下起始而後随著反應進展 ，將溫度逐漸減低到20至25°C。其產率爲88.5%理論値。 實施例1 1 循環1 -14- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 、-°

T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 A7 296385 B7 五、發明説明（12) 將胺甲膦酸（7.63克，0.07克分子）攪和在30克水中並用 47%苛性鈉溶液將pH値提高至1 1 ^將氰化鈉（3_09克， 100%，0.063克分子）溶解在7.6克水中後，與胺甲膦酸溶 液混合，再用更多餘將pH重調至11.0。將甲醛溶液（5.01 克，37.4%，0_063克分子）用9克水稀釋，於40分鐘期間 ’加到反應混合物内，將溫度維持在20至25 Ό並逐漸添 加36.5%ft酸將pH値維持在11至11.5。 將所得透明溶液攪拌50分鐘後，添加47%苛性鈉溶液 (6.0克）並回流3小時以使水解完全（步驟2)。 於冷卻後，磷nmr顯示該反應物含有約83份的N -膦酸基 甲甘胺酸，15份的未反應胺甲膦酸和2份的N·膦酸基甲 亞胺基二乙酸，以莫耳單位計。 分析對應於上面所製的婊溶液得知其含有10.9 %的N-膦酸基甲甘胺酸和1.07%胺甲膦酸，爲自由酸，及微量 的N-瞵酸基甲亞胺基二乙酸。將2.386公斤該溶液樣品經 由缓慢添加鹽酸（0.492公斤，37.5%)而酸化到pH 1.3並於 室溫下攪拌沉澱出N-膦酸基甲甘胺酸。 過濾出沉澱物，剩下含有1.0% w/w N -膦酸基甲甘胺酸 和0.95°/〇 w/w胺甲膦酸的溶液（亦即，有91% N-膦酸基甲 甘胺酸回收率，沒有胺甲膦酸的沉澱）。 將上面的濾液（ 502.9克）經由添加苛性鈉溶液（2.7克， 47%)調整到pH 2.5。慢慢加入硫酸鐵溶液（35·5克，45%) ，同時再加入苛性鈉溶液（10.4克，47%)將pH値維持在 2.5。過濾出所得水不溶性N-膦酸基甲甘胺酸和胺甲膦酸 -15- 適用中國國家橾準（CMS ) A4規格（210X297公釐） ------Γ---< 裝------訂------1.ΦΝ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 83. 3.10,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7__ 五、發明説明（13) 鐵複合物鹽的混合物。 分析濾液顯示其含有低於100 ppm的N -膦酸基甲甘胺酸 和低於100 ppm的胺甲鱗酸。 將上面所得混合沉澱物（75克）用水攪和，慢慢加入苛性 鈉溶液（16·2克，47%)以使pH値提高至11.7並繼續攪拌 60分鐘。雙重過濾脱除不溶性氧化鐵水合物而得無色溶液 ，其中含有4.9°/〇w/w N-膦酸基甲甘胺酸和4.8°/〇w/w胺甲 膦酸（以自由酸形式計算）。此結果相當於這些成份從其鐵 複合物的90%回收率，氧化鐵中的液體保留供再使用。 楯環2 將新的100%胺甲膦酸（5.75克）加到40.7克份量的上面 所得濾液而達0.07克分子的總含量《用類似上面"锸環1" 所述的條件進行步驟1在胺甲膦酸，甲醛和氰化鈉等之間 的反應。於此情況中，含有循環PMG。 分析反應物顯示有83 %的N -膦酸基甲甘胺酸產率，其 他的含磷物種爲未反應的胺甲膦酸和少量的N -膦酸基甲 亞胺基二乙酸副產物。 比較例1 在不添加ft酸之下重複實施例2的程序。胺甲膦酸和鎗 金屬氰化物溶液的起始pH値爲pH 12並逐漸地上升至pH 13.5 » 於此例中，N -膦酸基甲甘胺酸的產率，以给入的胺甲 膦酸計算，只有理論値的58.4%。有較大量的N -膦酸基 甲亞胺基二乙酸形成及頰著量的胺甲膦酸保留未反應。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 ----；----批衣------ir------L (請先閲讀背面之注意ί項再填寫本頁) 五、發明説明（14 ) / •ch2 .ch2 •NH< ·Ρ. O' + Na A7 B7 化學式 (説明中） CH2 ο _ Na + H2N Ρ\ + +NaOH _〆\〇o

，Na水解。丫 V P Na+ + NH, Ο

O

Na 程序1 n I» 裝 I I I I訂 备 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

NaCN + H2C〆 +HCI 程序2 ,CH,

HCT c— -N + Na Cl 17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83.3. 10,000 296385 A7 B7 五、發明説明（15) 化學式 (説明中） Ο" Na / 尸\ Ο Ο

Na 〇 Na CH2 / nh2 / Ά °Na+ *0

CH.O 水 h〜n/ch'p 〇 一 Na Ο Ο

Na (II)

Na+CN'+ Η2〇 nn ml -^—L· HI, nn nn ml nn n i^i^i 一eJI 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋

CT ^CH2 .CHz / N^c NH ^ + NaOH o o

Na 程序3 18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83.3. 10,000

Claims (1)

1. 8§够9秒5號專利申請案 y 0 中文申請專利範圍修正本(85年9月）D8 B8 C8 --- 其中該逐漸添加的反 其中該檢金屬氦化物 本年月曰 T_ 一種i造N-膦酸基甲基甘胺酸或其鹽之方法，其包括 1) 形成N -膦酸基甲基甘胺腈，其係用胺甲基膦酸， 驗金屬氰化物和甲醛在pH爲1〇至13範圍内的水溶 液中反應，同時以足以將pH維持在所欲範圍内的速 率添加礦酸而得者，且於其後 2) 將步驟（1)的N -膦酸基甲基甘胺酸產物水解形成N_ 膦酸基甲基甘胺酸鹽，並視需要 3) 將該N-膦酸基甲基甘胺酸鹽中和形成N—膦酸基甲 基甘胺酸自由酸。 2·根據申請專利範圍第1項之方法，其中，於步驟1中，係 用胺甲基膦酸，鹼金屬氰化物和甲醛在1〇至13範圍内的 P Η値下反應形成的，其中至少有—種反應物係於一期間 内逐漸地添加以減低有效反應速率，同時以足以將 維持在所欲範圍内的速率添加礦酸 3. 根據申請專利範圍第2項之方法 應物爲甲醛。 4. 根據申請專利範圍第1項之方法 爲氰化納或氰化钟。 5. 根據申請專利範圍第}項之方法，其中該胺甲基膦酸， 鹼金屬氰化物和甲醛之間的比例基本上爲以莫耳計之五 1 ： 1 〇 * 6·根據申請專利範圍第i項之方法，其中步驟i中的pH値 係保持在10.5至12的範圍内。 匕 7·根據申請專利範圍第！項之方法，其中該叩係維持在 本紙張Μ相中關家縣（CNS ) A4· ( 210X 297公| ---------装------ΐτ----- I · 一 (褚先聞t#背面之注意亊項存填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製

   296385 ----- 六、申請專利範圍 10·5至11·5範圍内。 8.根據申請專利範圍第j项 爲丨〇°(：至65。(：。 万法，其中該步驟1的溫度 9·根據申請專利範圍第8項 35。(：。 ^法’其中該溫度爲20Χ至 10.根據申請專利範圍第1项之、 酸爲鹽酸。 万法，其中該步驟1所用礦 U·根據申請專利範圍第1項之 中使用驗金職氧化^ …其，巾在錢2的水解 12.根據申請專利範圍第1項 ^ i- ^ λ 石法’其中該步驟2的水解 係在ό 0 C至反應混合物的沸 冲•點 < 間的溫度下進行的。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ，-° 經濟部中央揲準局員工^费合作社印装 本紙法尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4洗格（210 X 297公釐）