TW583020B - Granules of para-hydroxybenzoic acid or ester para-hydroxybenzoate and method of manufacturing the same - Google Patents

Granules of para-hydroxybenzoic acid or ester para-hydroxybenzoate and method of manufacturing the same Download PDF

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Ryuzo Ueno
Masaya Kitayama
Nobutaka Izumichi
Masaharu Kittaka
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Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo Kk
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Description

583020 丘、發明說明（1) [發明之技術領域] 允本發明係有關可顯著抑制飛散性及黏結性之對羥基苯 甲酸或對羥基苯甲酸酯之造粒物及其製法。 [發明之技術背景] 、 對經基苯曱酸作為高分子材料之原料具有廣泛之用 途’尤其是最近以作為具有高強度、高彈性率之液晶聚酯 類之原料廣受注目。又，該烷酯類大多數可作為化粧品或 工業=之防霉劑廣泛被使用。對羥基苯甲酸之製造已知有 先將I紛與氫氧化鉀進行反應作成苯酚鉀，接著，將苯紛 卸在加壓下與二氧化碳進行反應作成對經基苯甲酸之鉀 鹽’再加入無機酸，進行酸析分離之方法。 施米本特紛與二氧化碳之反應可使用自古以來稱為科爾比 /、寺反應（Kolbe-Schnutt reaction)之固氣相反應。 但疋，該反應有由於為固氣相反應，反應時間 之不均一性，在副反應之原料損失多及由於反 ^ "、、 Ϊ之安定收率等問題，本發明提出“良該ΐ問 ^發明人中之一人曾提出使苯酚鉀與碳酸 在適s溶劑存在下，於羧化反應開始前添加盥對〜 酸二鉀進行反應而生成苯酚鉀所需 /、對焱基本甲 上之溫度在液狀粒子懸濁液進行’於以 收率地連續製造之方法(特公昭45、952、9號=，反應且高 由此所製造之對羥基苯甲酸經由酸 =)。 離法等操作從母液分離，水洗後乾 過濾、離心分 ^ 作為液晶高分子等
583020 五、發明說明 之原料使 又， 對羥基苯 之。 對羥 散性強， 酸或其酯 該等投入 為粉塵飛 粉末不容 為了 行作業員 口以外的 法，但是 微細 黏結更會 對羥基笨 増大，緩 毛細管力 又， 乙埽塑膠 為了 羥基笨甲 燥，形成 苯甲酸酯類可根據經由硫酸等酸催化劑， 醇類之脫水反應等一般叛酸酯之製法製造 (2) 用。 對輕基 曱酸與 基苯甲 在操作 類作為 反應槽 揚。在 易沉降 減輕該 戴防塵 另一開 仍不完 之對羥 對作業 甲酸及 由空氣 <作用 由於對 袋等由 抑制具 酸或其 對羥基 酸及其 上造成 高分子 ，則微 空氣中 ，在廣 等在放 眼鏡或 口處吸 〇 基苯甲 性造成 其酯類 中之水 更容易 羥基苯 於靜電 有該等 酉旨類含 苯甲酸 酯類之 很大之 材料或 粉末狀 飛揚之 範圍浮 入時的 戴防塵 引脫氣 酸及其 困擾。 成為小 分，粉 黏結。 甲酸或 導致容 性狀之 有水分 或其酯 結晶一 障礙。 防霉劑 之對羥 對羥基 遊，導 作業性 口罩、 、用過 般為非 例如， 之原料 基苯曱 苯甲酸 至作業 或安全 從反應 攄器捕 常微細者，飛 將對羥基笨曱 放入時，若將 酸或其醋類成 或其酯類之微 上障礙。 性之問題，進 槽之原料放入 集微粉末之方 酯類在保存中容易黏結，該 認為是對於水具有溶解性之 :徑$微細粒子，比表面積 體間容易引起堆積滲濾，因 其8曰類各易帶電，在容 易附著，作業上不方便 物質之飛散性，認為可使對 用擠壓式造粒機挤出後乾 類之顆粒劑。但是，由此所
583020 發明說明（3) 得之顆粒劑雖然多少 ' ^ 添 又 顆 二拉子會更進一步地凝集， t疋因為 ’：士顆粒劑各個粒子之結合力 結性。 粒會明解’回到原來小粒徑之粒子而時或轉送時 另一方面，於醫藥品等之製造工程有於主=適合。 時添加糊精、殿粉、經甲基纖維 劑：粉末中同 溶劑，經由混'練、造粒，以製造良好之顆〇醇等 是，於對經基苯甲酸或其醋類之製造/，=提案。但 黏合：’貝I丨不能獲得高純度之對 ：：該等之 將；=經基笨甲酸或其醋類作為原料合i聚!:：：若 則曰*nr來色調惡化或成形品劣化等問題。 《物等， [發明之揭示] 本發明係以解決上述課題’獲得飛散 改善之對羥基苯甲酸或其醋類為目的。 生顯著 本發明係提供以平均粒徑在150微米以上硬产 至30 0 0g為其特徵之對經基苯曱酸或對經 ς類 造粒物。 Τ敗α日頰之 ”性之對經基苯甲酸或對經基笨甲酸醋類之 把拉物Τ顯耆抑制飛散性，容易操作且可 境之污染或對人體之與變。又，由於.扣+田没拽私野衣 1姐古价I从體之衫響。又，由於在保存中不會黏結， 可梃问作業性。而且該對羥基苯甲酸或其酯之造粒物即使 給予強力之撞擊亦不會回到原來微粉末狀之粒子，可抑制 輸送時等之崩解。 本發明之造粒物可經由將對羥基苯甲酸或其酯類之粉
583020 五、發明說明（4) 體予以乾式壓縮，獲得成型物後經由粉碎、分級，而理想 地調製。所以，相關之調製方法亦包含於本發明之範圍。 [定義] 平均粒徑 平均粒徑由下述之方法測定： 將預先測定重量之造粒物以篩孔為28 0 0微米、17〇〇微 米、1180微米、840微米、500微米及250微米之_子順序 過篩，測定篩子上之殘存量。最初，將全量用2 8 〇 〇微米篩 孔之師子以2 3 0 r p m之速度過篩1 〇分鐘，測定篩子上之殘存 量’求出其相對於最初重量之重量％。另一方面，將通過 篩子之造粒物全量用1 70 0微米篩孔之篩子以同樣之速度過 _。依順序反覆操作，測定最後通過2 5 0微米篩孔之篩子 之造物粒量。將所獲得之結果以下述之公式求平均粒徑： 平均粒徑（微米）=(28 0 0\ 28 0 0微米篩子上殘存份％// 100) + (1700x 1700 微米筛子上殘存份 ％/ι〇〇) + (ιΐ8〇χ 1180微米篩子上殘存份％/1〇〇)+(84〇χ “Ο微米筛子上 殘存份％/100)+(500χ 500微米篩子上殘存份％/1〇〇) + ( 250χ 25 0微米篩子上殘存份％/1〇〇)+(12〇χ 25〇微米 篩子上通過份％/100) 硬度 用簡易粒體硬度計測定。於試樣之中心接上頂端為 之圓錐型擠壓棒，加上重量，以使試樣破碎之加重 作為硬度。 損度得之粉
583020 五、發明說明（5) —-_ 為測定造粒物粉化之容易度。採取各試樣丨〇公克， 6〇Μ< _子（筛孔0· 25毫米）以23 0rpm之速度篩別1分鐘。= =上殘留之造粒物於内部直徑2 7公分、厚4公分之磨損声峰 減八驗器給予25轉/分之撞擊3分鐘後再度用60M之篩子 1分t鐘。給予撞擊前之造粒物在篩子上之殘存量為:別 予撞擊後在篩子上之殘存量為W2，粉化率如下式所示：、、" 粉化率（％)=〇广 wj/Wi X 100 安息角（angle repose)、鬆視比重、緊視比重 口使用細川秘克隆公司之粉末測試器（”^型），依昭二 器所附之說明書揭示之方法測定。 “、、'、試 在標準篩（1 〇篩孔）上將試樣振動，通過漏斗， 法測定。 么\ 重（loose apparent specific gravity) 在篩子上將試樣振動，使之通過滑槽而落下， 之各器接收、測定。 t i g h t apparent specific gravity) 將試樣放入規定之容器，從一定之高度進行規定次數 敲擊（tapping)，用敲擊之撞擊加強後測定。 壓縮度 得之^縮度係由將鬆視比重及緊視比重依照下述之公式求 (緊視比重—鬆視比重）/緊視比重X 1 〇 〇 本發明對备基苯甲酸或其酯類之造粒物經由上述所測
583020 五、發明說明（6) 疋之平均粒徑在150微米以上，較好在250至3000微米，更 好在35 0至1 6 0 0微米。平均粒徑若未滿15〇微米，則不能獲 得充分之抑制飛散性及抑制黏結之效果。平均粒徑若超^ 3/0 0微米，則雖然抑制飛散性及抑制黏結之效果優越，但 疋有溶解速度變慢、作業效率變差之傾向。 本發明對羥基苯甲酸或其酯類之造粒物以通過74微米 虐孔之粒子之比例在1 5重量％以下，較好在6重量％以下 ，理想。通過74微米篩孔之小粒徑粒子之比例若超過i 5 乂，則容易飛散。 本發明對羥基苯甲酸或其酯類之造粒物之硬度為1〇至 =容易崩解好H至1〇〇〇g。硬度若未滿10g，則造粒物由 =合易朋解，在輸送時會粉化，成為飛 ，則結合力變成太強，不容易溶解，恐導致又作右 少之基笨曱酸或該醋類之造粒物以不論施加多 強度之指標之利用磨損度#驗$而俨夕I〜作為表不該 者於搬送性、操作性= 之:=3%以下 至J發苯甲酸或其醋類之造粒物“息角為⑽ 极徑：大：盖該安息角之值時由於造粒物之 動陡獲付改善，操作性變佳。 0 5至本〇發85月八對/〜基▲本甲酸或其酯類之造粒物之鬆視比重為 至0.85公克/耄升，較好^ 3l3600.ptd
第11頁 五、發明說明（7) 〇. 85公克/毫升。 比重又rtt:對，基苯甲酸或其賴類之造粒物以（緊視 以ί緊視比4 Xl00所示之壓縮度在_ 較好在7 %以下者較理想。 度若古m、二小粒徑之對羥基笨甲酸或其酯類之壓縮 :i30至60%，則鬆視比重與緊視比重之差變大。 此表示將對經基苯甲酸或其醋類之粒子裝入一定之容 粒Ϊ Ϊ子間有相當之空隙存在。相對於此，纟發明之造 :壓：度低至10%以下，即使不給予容器振動、撞擊 擊，造粒物間之空隙小，填充性獲得改善者。 本發明對羥基苯甲酸或其醋類之造粒物帶電量以在0. 公克以下者較理想，可減輕在容器或乙烯塑膠袋 寻因靜電引起之附著，提高作業性。 ^ 本發明對羥基苯甲酸或其酯類之造粒物可由將對羥基 本甲酸或其酯類之粉體予以乾式壓縮後粉碎、分級獲得。 作為原料之對羥基苯甲酸或其酯類的粉體可為由以往任何 方法所獲得之粉體，對羥基苯甲酸可根據例如特公昭 $5〜9529號公報所揭示之科爾比-施米特法所生產之對羥基 笨甲酸碱金屬鹽於8 0至1 〇 〇 °c進行酸析分離後，必要時經 由精製，而製造對羥基苯甲酸。酸析工程所使用之酸並無 特別之限定，可使用無機酸或有機酸。無機酸可列舉例如 遵酸、如氫氟酸之二元酸（氫酸）、硝酸、硫酸、磷酸、如 ，氣酸之含氧酸，有機酸可列舉例如甲酸、乙酸或苯酚 等。以經由該等酸將酸析工程調整至pH為1至4者較理想。
583020 五、發明說明（8) 又’對經基苯曱酸酯類可根據經由硫酸等酸催化劑進 行對每基本曱酸與醇類之脫水反應等一般竣酸酯之製法獲 得。 於造粒時，對羥基苯曱酸酯類以使用甲酯、乙酯、丙 醋、異丙醋、丁醋、異丁酯等碳原子數為1至4之烷基酯及 苄酯較理想。 將所獲得之對經基苯甲酸或其酯類之粉體經由乾式壓 縮獲得成型物，將該成型物粉碎、分級，可獲得本發明對 羥基苯曱酸或其酯類之造粒物。 造粒」為從粉體、溶融液 水溶液作出具有 般 幾乎一定形狀及大小之粉狀物之操作。造粒有擠壓造粒、 喷霧乾燥造粒、粉碎造粒、轉道造粒、攪拌造粒、流動屏 造粒等種種方法。於本發明為將所獲得之對經基苯甲酸^ 其酯類之粉體用壓縮機壓縮，獲得成型物，^二成型物1 碎、分級獲得造粒物之方法，經由一般稱為乾式粉碎造^ 之方法，可理想地獲得本發明之對羥基笨曱 造粒物。 T酸或其酯類之 進行乾式壓縮時，以採用壓力為〇. 2至L 〇嘲/八八 機械壓縮較理想。壓力若未滿〇. 2噸/公分，Α刀之 ^ 〃則所獲得造 粒物之結合力低，容易崩解。壓力若超過2 〇噸/八八 則造粒物之給合力太強，於對羥基笨甲酸酯、A刀 a ▲ 0日類作為化粧品 或工業用防霉劑使用時，與醇類等之溶解性變差。 壓縮時所使用之滾筒以波型滾筒或平滑狨杜 M ’月狹縫滾筒較理
583020 明說明（9) 機械壓縮所獲得之成型物用粉碎機粉碎後經由分 紙：具有規定粒度特性之對經基苯甲酸或其醋類之 造粒物。 =碎機可使用滾筒式粉碎機、介質式粉碎機、氣流式 ^ 剪斷/磨碎式粉碎機等種種粉碎機，又以使用錘 蜇高速回轉撞擊式粉碎機較理想。 接著’將已粉碎之造粒物分級。分級只要根據熟知之 方法進行即可，例如使用適當大小之篩子即可。已切割之 小粒徑對經基苯甲酸或其酯類於壓縮工程，或已切割之大 粒徑對經基苯曱酸或其酯類於粉碎工程各自經由再供給， 可獲得收率佳之對羥基苯甲酸或其酯類之造粒物。 本發明之對經基苯甲酸或其酯類經由壓縮機壓縮後粉 碎、分級所獲得之對經基苯甲酸或其酯類之造粒物為經由 施加高壓力至粒子間使固體之構成分子間之結合力 (vander Waal s力）或因靜電帶電引起之結合力接近到作用 距離為止，為凝集狀態。該狀態與用濕式擠壓造粒法獲得 之在顆粒之粒子間作用之液體的表面張力不同。所以，戶= 獲得之對羥基苯甲酸或其酯類之造粒物為即使給予撞擊 不容易崩解、作業性優越之造粒物。 7' 於本發明之方法’作為原料使用之對羥基苯甲酸 酉旨類之粉體可不經以往方法所獲得之小粒徑造粒物經^二 調整之工程等即可使用。由於不需經以往之為；g #] 7刀 甘·项衬料中沃 加水，進行濕式擠押造粒所必須之水分調整工程， :: 化製造過程，可大量生產之利點。 可簡 313600.ptd 第14頁 583020
五、發明說明（ίο) 本說明書中’ 「乾式壓縮」為在原材料t不添加水等 黏合成分進行壓縮操作，並不意味著原料中完全不含水 分。作為原料之對羥基苯甲酸或其酯類之粉體之水分含量 以在20%以下，較好在12%以下，更好在6%以下較理 想。水分含量少之對經基苯甲酸或其酯類經由乾式壓縮， 可獲得如上所述即使經強力撞擊，仍具有優越溶解特性之 對羥基苯甲酸或其酯類之造粒物。 本發明對經基苯甲酸或其醋類之造粒物可作為高分子 材料之原料、化粧品或工業用防霉劑使用。 以下，列舉實施例對本發明加以說明。 實施例1 將以公知之科爾比-施米特法於工業上所製造之小粒 徑（約40至70微米）之對羥基苯甲酸粉體（水分含量〇.1%) 用乾式壓縮造粒機（「造粒」形式BCS-IV新東工業（股）公 司製造），以表1所示之條件進行機械壓縮，獲得成型物。 壓縮時之壓力由將滚筒直徑與滚筒間距離設為定值，由滾 筒之回轉數及於滾筒中供給對羥基苯曱酸之螺桿的回轉數 來決定。 將該成型物用錘型高速回轉撞擊式粉碎機（新東工業 (股）公司製造）粉碎後經種種篩子分級，調製具有表2所示 粒度特性之對羥基苯甲酸之造粒物（試樣1 -1至1 - 7 )。 實施例2 將以公知方法所獲得之小粒徑（約4 0至7 0微米）之對經 基苯甲酸丁酯粉體（水分含量0. 0 5 % )進行與實施例1同樣
313600.ptd 第15頁 583020 五、發明說明（11) 之操作，以表1所示之條件進行機械壓縮’獲得成型物° 將該成型物進行與實施例1相同之粉碎、分級’調製具有 表3所示粒度特性之對經基苯曱酸丁醋之造粒物（試樣2 一1 至 2 _ 7 )。 實施例3 將以公知方法所獲得之小粒徑（約40至70微米）之對羥 基苯甲酸丙酯粉體（水分含量0·05%)進行與實施例1同樣 之操作，以表1所示之條件進行機械壓縮，獲得成型物。 將該成型物進行與實施例1相同之粉碎、分級，調製具有 表4所示粒度特性之對羥基苯甲酸丙酯之造粒物（試樣3-1 至 3-7)。 實施例4 將以公知方法所獲得之小粒徑（約4 0至7 0微米）之對羥 基苯甲酸乙酯粉體（水分含量〇· 05% )進行與實施例1同樣 之操作’以表1所示之條件進行機械壓縮，獲得成型物。 將該成型物進行與實施例1相同之粉碎、分級，調製具有 表5所不粒度特性之對羥基苯曱酸乙酯之造粒物（試樣4- 1 至 4-7)。 實施例5 將以公知方法所獲得之小粒徑（約40至70微米）之對羥 二t甲酸甲醋粉體（水分含量0. 05% )進行與實施例1同樣 $操作’以表1所示之條件進行機械壓縮，獲得成型物。 該成-型物進行與實施例1相同之粉碎、分級，調製具有 6所不粒度特性之對羥基苯甲酸甲酯之造粒物（試樣5- 1
第16頁 583020 五、發明說明（12) 至 5 - 7 )。 實施例1至5之壓縮條件如下所示。 表1 滚筒形狀 滚筒回轉數 (rpm) 螺桿回轉數 (rpm) 壓力 (嘴/公分） 實施例1 平滑狹缝 14 70 0.79 實施例2 平滑狹缝 14 70 0.30 實施例3 平滑狹缝 12 70 1.05 實施例4 平滑狹缝 12 70 0.35 實施例5 平滑狹縫 20 30 1.09 於實施例1至5之各試樣，粒度特性如表2至6所示，硬 度、粉化率及粉塵飛散性如表7所示。 表2 粒度特性 試 平均 粒度分布（％) 樣 粒徑 2800 1700 1180 840 500 250 250 74 編 (微米） 以上 至 至 至 至 至 以下 以下 號 2800 1700 1180 840 500 1-1 2708 93.2 5.1 0.5 0.4 0.3 0.3 0.2 0.0 1-2 1561 0.0 77.0 20.4 0.6 0.7 0.9 0.5 0.3 1-3 1137 0.0 0.3 92.1 4.8 0.3 0.4 2.2 1.2 1-4 811 0.0 0.3 1.5 90.3 5.1 0.8 2.0 1.0 1-5 487 0.0 0.3 0.4 1.0 90.5 5.6 2.2 1.4 1-6 240 0.0 0.3 0.4 0.3 0.2 82.4 16.4 8.8 1-7 129 0.0 0.0 0.1 0.2 0.4 0.5 98.9 46.7 第17頁 313600.ptd 583020 五、發明說明（13) 表3 粒度特性 試 樣 編 號 平均 粒徑 (微 米） &度分3 H%) 2800 以上 1700 至 2800 1180 至 1700 840 至 1180 500 至 840 250 至 500 250 以下 74 以下 2-1 2692 92.7 4.3 1.2 0.6 0.5 0.3 0.4 0.2 2-2 1623 0.0 88.9 7.5 1.5 0.3 0.3 1.3 1.3 2-3 1223 0.0 12.4 83.1 3.0 1.0 0.5 0.0 0.0 2-4 821 0.0 0.0 1.4 92.3 5.5 0.9 0.0 0.0 2-5 497 0.0 0.0 0.1 2.1 93.8 3.5 0.5 0.5 2-6 256 0.0 0.0 0.0 1.1 1.0 95.4 2.5 2.5 2-7 123 0.0 0.0 0.0 0.1 0.5 0.4 99.0 45.7 表4 粒度特性 試 樣 編 號 平均 粒徑 (微 米） &度分^ H%) 2800 以上 1700 至 2800 1180 至 1700 840 至 1180 500 至 840 250 至 500 250 以下 74 以下 3-1 2723 94.2 4.7 0.2 0.2 0.1 0.2 0.4 0.3 3-2 1613 0.0 87.1 9.3 2.0 0.8 0.7 0.1 0.0 3-3 1125 0.0 0.9 87.5 7.4 2.0 1.2 0.9 0.2 3-4 799 0.0 0.0 1.2 88.0 7.8 1.9 1.1 0.6 3-5 482 0.0 0.0 0.5 1.7 88.0 7.9 1.9 0.7 3-6 253 0.0 0.1 0.2 0.9 0.6 89.5 8.7 3.3 3-7 125 0.0 0.0 0.1 0.3 0.3 0.6 98.8 41.8 im 313600.ptd 第18頁 583020 五、發明說明（14) 表5 粒度特性 試 樣 編 號 平均 粒徑 (微 米） 粒度分布（％) 2800 以上 1700 至 2800 1180 至 1700 840 至 1180 500 至 840 250 至 500 250 以下 74 以下 4-1 2730 94.7 4.2 0.3 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 4-2 1556 0.0 81.5 11.6 2.7 1.2 1.8 1.2 0.4 4-3 1107 0.0 0.8 83.1 11.3 2.6 1.4 0.8 0.3 4-4 782 0.0 0.2 0.5 84.4 11.5 2.2 1.3 0.4 4-5 482 0.0 0.0 0.0 1.5 90.2 6.8 1.5 0.6 4-6 253 0.0 0.3 0.2 0.9 0.6 90.7 7.3 3.8 4-7 127 0.0 0.1 0.1 0.4 0.3 0.5 98.6 42.3 表6 粒度特性
試 樣 編 號 平均 粒徑 (微 米） 粒度分布（％) 2800 以上 1700 至 2800 1180 至 1700 840 至 1180 500 至 840 250 至 500 250 以下 74 以下 5-1 2736 95.2 3.7 0.4 0.1 0.2 0.3 0.1 0.0 5-2 1655 1.0 91.8 4.5 0.9 0.4 0.4 0.8 0.3 5-3 1130 0.0 0.7 88.6 7.6 1.3 1.1 0.8 0.4 5-4 783 0.0 0.3 0.7 84.7 9.7 3.0 1.7 1.0 5-5 471 0.0 0.0 0.0 2.7 83.7 10.4 3.2 1.5 5-6 258 0.0 0.3 0.3 3.1 1.4 85.4 9.4 3.6 5-7 126 0.0 0.0 0.2 0.3 0.2 0.6 98.7 48.7 313600.ptd 第19頁 583020 五、發明說明（15) 表7 試樣編號 硬度 粉化率 粉塵飛散性（公分） (g) (%) 距離 高度 1-1 187 0 95 30 25 1-2 104 1.03 30 25 1-3 98 0.85 35 20 1-4 45 0.87 40 25 1-5 15 0.96 35 25 1-6 — — 40 30 1-7 —— —— 70 超過 2-1 164 1.13 35 25 2-2 125 1.25 30 20 2-3 100 0.98 30 25 2-4 50 1.03 35 30 2-5 20 1.28 40 30 2-6 _ _ 35 45 2-7 — — 70 超過 3-1 274 0.85 30 25 3-2 143 0.78 35 25 3-3 46 0.99 30 20 3-4 43 1.04 30 30 3-5 15 100 40 30 3-6 — 一 45 35 3-7 一 一 超過 趙過 4-1 102 0.89 30 30 4-2 144 0.94 30 25 4-3 66 0.86 35 35 4-4 38 102 35 30 4-5 11 0.84 45 30 4-6 — — 45 35 4-7 一 —— 趙過 趙過 5-1 274 1.12 25 25 5-2 143 0.87 25 30 5-3 46 0.98 30 25 5_4 43 1.01 35 30 5-5 15 1-06 45 35 5-6 — 一 45 35 5-7 — — 70 超過
313600.ptd 第20頁 M3020
八^表2至6所不之平均粒徑係使用振動機（飯田製作 :5、xe E S 6 ^型），測定未通過上述各篩子之粒子的重量 之各篩子之粒子的重量，再根據上述定義欄所示 A ；p。鼻之又於各試樣測定通過2 5 0微米篩子之粒 子中更通過74微米篩子之粒子，算出其比例。又，表7之 硬度、粉化率、粉塵飛散性以如下之方法測定。 硬度 、使用簡易粒體硬度計（筒井理化學機械（股）公司製 造），以如下所述之方法測定。 ^首先，確認秤之針在0之位置後用鑷子將試樣（對羥基 本甲酸造粒物）放在試料台上，於試料之中心接上擠壓 棒。接著，經由把手操作，在試樣上施加重量，讀取試樣 破碎時秤之針所在位置之數值。每個試樣各測定丨〇次以 上，算出其平均值。 又’造粒物之粒徑在〇 · 3毫米以下者，由於決定試樣 之位置有困難，不能測定。 粉化率 用磨損度試驗器（萱垣醫理科工業（股）公司製造），依 照下述之方法測定。首先，採取各試樣丨〇公克，使用與求 取粒子徑時所使用之相同的振動機（飯田製作公司製造、 ES-65型），用60*!之篩子（篩孔〇. 25毫米）筛別1分鐘。將殘 留在篩子上之對羥基苯甲酸（或其酯類）造粒物在内部直徑 為27公分、厚度為4公分之磨損度試驗器給予25轉/分之 撞擊3分鐘後再度用60M之篩子篩別1分鐘。於磨損度試驗
313600.ptd 第21頁 583020 五 器 殘 率 原 度 兩 能 平 1- 號 易 作 距 下 、發明說明（17) 給予撞擊前殘留在篩子上之粒子重量為Wi、給予撞擊後 留在篩子上之粒子重量為W2，以下述之公式算出粉化 〇 粉化率χ 又’造粒物之粒徑在0 · 3毫米以下者，由於粒徑小， 本就呈粉化之狀態不為須彳定^之對象。 粉塵飛散性 使用粉塵飛散評估裝置，使各試樣5 〇公克從斜度為6 〇 之斜面上面滑下50公分’測定滑下時粉塵飛散之距離及 $。又，飛散之距離超過7〇公分、高度超過5〇公分者不 測定，以「超過」表示。 於實施例1至5，錄Α私I 灼私〆+ n 丄由乾式壓縮造粒所獲得之造粒物中 均粒徑在1 5 0微米以上卫從 ^ 7 Τ 5、編號9 硬度在7〇g以上者（編號1-1至 5 —1至5-5 b私/u *編琥3〜1至3-5、編號4-1至4-5及編 崩解。又，於私曲 4以下’即使給予撞擊等亦不容 性優越^ 、力飛散性’飛散距離在5 0公分以下，操 7、編號3-7、: ^ 1立徑未滿I50微米者（編號卜7、編號 離在50公分以μ ^及碥號5-7)於粉塵飛散性，飛散 ’彳呆作性差。 考慮到實際之生 述之比例混合，冼Γ ’牌實施例1至5所調製之各試樣以 試樣卜8:編幻為9試樣"至5_8。 啊現卜2(4_ 01% )、編號 1-3(43· 05% )、編
583020
五、發明說明（18) 號 1-4(28.06%)、編號丨―5(24·88%) 試樣2-8 :編號2-2(31· 76% )、編號2-3(32· 94% )、 編號 2-4(21.05%)、編號2-5(14.25%) 試樣3-8 :編號3-2(17.55%)、編號 3-3 ( 30.98%)、 編號 3-4( 25.08 %)、編號 3-5 ( 26.3 9 %) 試樣 4-8:編號4-2(7.19%)、編號4-3(22.62%)、編 號 4-4(30_87%)、編號 4-5( 39.32%) 試樣5-8:編號5-2(49_15%)、編號5-3(25_55%)、 編號 5-4(14.00%)、編號 5-5(11·30%) 又，以各個未造粒之粉體（粒徑約4 0至7 0微米）作為試 樣 1-9至 5-9。 試樣1-9:未造粒之對經基苯甲酸粉體 試樣2 - 9 :未造粒之對羥基苯甲酸丁酯粉體 試樣3 - 9 ·•未造粒之對羥基苯甲酸丙酯粉體 試樣4-9 :未造粒之對羥基苯甲酸乙酯粉體 試樣5-9 :未造粒之對羥基苯甲酸甲酯粉體 於該等試樣，各種粉體之特性如表8所示，黏結性如 表9所示。
583020 五、發明說明（19) 表8 粉體特性 試 樣 編 號 安息角 (度） 抹刀角 (度） 視比重 (公克/毫升） 壓縮度 (%) 距離 (公分） 1¾度 (公分） 鬆動 堅固 1-8 40.3 46.5 0.772 0.797 3.1 50 20 2-8 41.1 41.8 0.593 0.630 5.9 40 30 3-8 43.2 43.7 0.613 0.643 4.7 40 30 4-8 42.8 45.7 0.628 0.645 3.6 40 20 5-8 42.6 44.1 0.629 0.661 4.8 50 30 1-9 51.5 66.5 0.582 0.829 29.8 超過 超過 2-9 55.8 70.4 0.327 0.678 51.8 超過 超過 3-9 58.3 63.9 0.365 0.857 57.4 超過 超過 4-9 57.6 54.6 0.372 0.645 42.3 超過 超過 5-9 61.9 58.6 0.278 0.626 55.6 超過 超過 表9 黏結性 試樣編號 崩解荷重（公 克） 1-8 0 2-8 50 1-9 400 2-9 1000 粉體特性係測定安息角、抹刀角（a n g 1 e 〇 f p a t u 1 a )、視比重。該等之測定使用如上所述之粉體特性測定裝 置（粉末測試器PT-N型細川秘克隆（股）公司製造），依照 該裝置之說明書進行。 又，抹刀角為測定抹刀上所堆積之粒子的角度。
313600.ptd 583020 五、發明說明（20) 黏結性 内 將試樣30公克放入内徑4〇毫米、高度6〇毫米之 ，在試樣上以圓形之厚紙、玻璃&、梦栓及50 0公克V 碼之順序放置’於室溫保存3曰。保存後將試樣從筒中J 出’取出之試樣上放置砝碼’已硬化之試樣崩解時之 為崩解荷重。崩解重量越低，黏結性越低。 重 實施例6之試樣卜8、2_8、3_8、4_8及卜8 施例1至5之各粒徑之造粒物混合之混合： ΪIi Γ 2'粒f小粒徑對羥基苯甲酸或其醋類之粉髅（ ΐU 9、"及5-9)相比較，安息角、抹刀角 均^且^動性獲得改善。又，壓縮度亦在7%以下，填充角 =性由：飛散距離亦小，所以作業性及操作性優越 /亦gp°，山SS —號I-8及2-8在保存中之黏結性顯著被抑制 '、 朋荷重為0時無黏結），作業性優越。 [產業上之利用可能性] 本曱酸作為尚分子材料之原料具有廣泛之用 類之原料ϊ ί #以㈣具有高強1、高雜率d曰曰聚黯 用 、又/主目。又，其烷酯類大多數可作為化粧品或 t t防霉劑廣泛被使用。本發明對羥基苯曱酸或其 醋類^造粒物之飛散性顯著被抑制，操作上變容易，對環 境污，或人體之影響顯著減輕。又，保存中不會黏結，作 揸：i ’ #經基苯甲酸或其醋類之造粒物即使給 篁擎亦不會回到原來微粉末狀之粒子，在輸送時 亦容易操作。
583020
313600.ptd 第26頁

Claims (1)

  1. 5^020 Ί r 107917 ,f^年 & 月 〇 曰 修正_ 六、申請專碰ι!爵 --J 1. 一種對羥基苯曱酸或對羥基苯曱酸酯之造粒物，其特 徵為：平均粒徑在1 5 0至3 0 0 0微米，硬度在1 0 g至 3000g° 2. 如申請專利範圍第1項之造粒物，其中，相對於全粒 子，其通過篩孔為7 4微米篩子之粒子之比率在0至1 5重 量％。 3. 如申請專利範圍第1項之造粒物，其中，其粉化率係在 0· 1至 3%。 4. 如申請專利範圍第1項之造粒物，其中，其安息角係為 3 0至5 0度。 5. 如申請專刺範圍第1項之造粒物，其中，對經基苯曱酸 或對羥基苯曱酸酯之造粒物之鬆視比重為0 . 5至0 . 8 5公 克/毫升，緊視比重為0 . 5 5至0 . 9公克/毫升， (緊視比重一鬆視比重）/緊視比重 X 1 0 0 所示之壓縮度在1至1 0%。 6 ·如申請專利範圍第1項至第5項任何一項之造粒物，其 中，該造粒物係由將對羥基苯曱酸或對羥基苯曱酸酯 之粉體予以乾式壓縮，獲得成型物，再將成型物粉 碎、分級而獲得者。 7. 如申請專利範圍第6項之造粒物，其中，該乾式壓縮係 在0. 2至2. 0噸/公分之壓力下進行。 8. 如申請專利範圍第6項之造粒物，其中，對羥基苯曱酸 或對羥基苯曱酸酯之粉體之水分含量係在0 . 0 0 1至2 0%
    313600修正本.ptc 第1頁 2003.06. 18.027 583020 案號91107917 年L月（7日 修正 六、申請專利範圍 9 . 一種如申請專利範圍第1項之造粒物之製法，其特徵為 :將對羥基苯曱酸或對羥基苯曱酸酯之粉體予以乾式 壓縮，獲得成型物，再將成型物粉碎、分級。 1 0 .如申請專利範圍第9項之製法，其中，該乾式壓縮係在 0 . 2至2. 0噸/公分之壓力下進行。 1 1 .如申請專利範圍第9項之製法，其中，對羥基苯曱酸或 對羥基苯曱酸酯之粉體之水分含量係在0 . 0 0 1至2 0%。
    313600修正本.ptc 第2頁 2003.06.18. 028
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