TW581774B

TW581774B - Method for making hydrophobically associative polymers, methods of use and compositions

Info

Publication number: TW581774B
Application number: TW089127964A
Authority: TW
Inventors: Fu Chen; Baraka A Kawawa; Huashi T Zhang
Original assignee: Hercules Inc
Priority date: 1999-12-06
Filing date: 2000-12-27
Publication date: 2004-04-01
Also published as: CA2392430C; KR20020060985A; RU2263683C2; ATE277086T1; MXPA02005315A; EP1250360A2; ES2223627T3; JP2003515624A; CN1407994A; WO2001040318A3; EP1250360B1; AU2063101A; BR0016152A; NZ519147A; CA2392430A1; PL199372B1; PT1250360E; ZA200205442B; BR0016152B1; KR100668023B1

Description

581774 A7 ---------- -- 五、發明說明（1 ) 本發明係關於一種使用鹽水分散液方法製造疏水性締合聚合物（HAPs)之方法，及含這些聚合物之組合物。 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 學術界與工業界皆已廣泛研究HAPs。HAP在水性介質中 (高缔合結構使其具有獨特流變性質，抗鹽性及非常高溶液黏性，因此很適用於許多應用上，例如，增強油回收，增稠及藥釋放應用。美國專利第4,432,881號及第4,528,348號講述一種製造以聚丙晞酿胺爲主之缔合聚合物之膠微粒聚合方法，其包括在表面活化劑存在下，在水溶液中使一種疏水共單體與丙烯醯胺或丙烯酸共聚合。該方法具有嚴重缺點，因爲HAp 之高缔合性質會產生非常高整體加工黏性，因此很難攪拌’導致不完全單體轉化◦該HAP之高溶液黏性亦導致似凝膠之最終產物外觀，因此使其很難輸送及處理。而且，該高加工黏性亦會限制進行該聚合作用所使用之該初單體濃度’因此與經由乳化聚合方法及分散聚合方法製成之聚合物比較，其會產生具較低分子量（MW)及較低有效含量之最終聚合物。因此，膠微粒聚合作用並非大規模製造hap 聚合物之理想方法。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製美國專利第4,524，175號及第4,521，580號亦分別講述經由油包水乳液製造HAP之方法，及經由微乳液製備HAP之方法。然而，這些方法會產生含大量油及表面活化劑之產物，其並不適於部份應用，且會增加環境污染之問題以及與使用以餵該乳液之下游（make-down)設備有關之不方便性及費用。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 581774 Α7

五、發明說明（2 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 美國專利第5,707,533號講述一種製備高分子量聚丙烯酿肢共聚物之鹽水分散聚合方法，其包括在鹽水溶液中聚合陽離子單體及N-烷基丙烯醯胺或N，N-二烷基丙烯醯胺。然而，如本發明所述之該聚合物與該表面活化劑加成之缔合性質在該第5,707,533號專利中並未揭示。本發明係關於一種經由鹽水分散聚合法製造HAPs之方法。可以在鹽水溶液中合成具有MW大於1，〇〇〇,〇〇〇道爾頓之高缔合陰離子HAP。該具有均勻顆粒分散液之HAP最終產物之整體黏度在3000厘泊（cp)以下。本發明係關於一種製造ΗAP之方法，其包括形成一種含表面活化劑，至少一種疏水晞系不飽和單體，至少一種選自非離子晞系單體，陽離子晞系不飽和單體，陰離子蹄系不飽和單體或其混合物之親水單體，及水之單體溶液；形成一種含多價鹽，安定劑及水之鹽溶液；混合該單體溶液與該鹽溶液以形成混合溶液；並將起始劑加入該混合溶液内，藉以聚合各該單體以形成該ΗΑΡ。該方法可進一步包括每10 0克該總單體添加約0 · 01至約0.5克游離自由基起始劑。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製形成該單體溶液之方法爲混合該至少一種親水單體及水以形成單體溶液，添加該至少一種疏水烯系不飽和單體及表面活化劑至該單體溶液内，並進行混合直到均勻爲止。該鹽之存在量至高爲該鹽溶液之約50重量％，或較佳約 10重量％至約30重量％。該安定劑之存在量至高爲該鹽溶液之約10重量％，較佳約0.05重量％至約2重量％，更佳約0.1 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 581774

發明說明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製重里％至約0·5重量％。較佳安定劑可以是經化學改質之瓜取樹膠。 d表面活化劑之存在量至高爲該單體溶液之約i 0重量 %，較佳約〇.1重量％至約2重量％，更佳約〇 25重量％至約工重量％。較佳表面活化劑爲十二烷基硫酸鈉。該HAP較佳爲丙晞酸，丙晞醯胺，及丙烯酸月桂酯之共聚物。 " 本發明亦係關於一種製造HAP之方法，其包括：混合至少一種選自非離子烯系單體，陽離子烯系不飽和單體’陰離子晞系不飽和單體或其混合物之親水單體與水以形成單體溶液；添加至少一種疏水烯系不飽和單體及表面活化劑至該單體溶液中，並混合直到均勾爲止；形成一種含多價鹽，安定劑及水之鹽溶液；混合該單體溶液及該鹽溶液以形成混合溶液；並添加起始劑至該混合溶液内，藉以聚合該丙烯酸，該丙烯醯胺及該丙烯酸月桂酯以產生含該水溶性HAP之分散液。本發明亦係一種製備含丙晞酸，丙烯醯胺，及丙晞酸月桂酯之水溶性HAP之方法，其中該方法包括形成含丙晞酸，丙烯醯胺，丙烯酸月桂酯，一種陰離子表面活化劑，及水之單體；形成含多價鹽，安定劑及水之鹽溶液；使該單體溶液與該鹽溶液混合以形成一種混合溶液；並添加一種起始劑至該混合溶液中，藉以聚合該丙缔酸，該丙烯醯胺及該丙晞酸月桂酯以產生一種含該水溶性HAP之分散體0 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） r---*---裝-------*--訂 U-------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 581774 A7

五、發明說明（4 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明亦係關於一種製造疏水性缔合聚合物之方法，其包括：形成一種含至高約10重量％表面活化劑，至少一種疏水烯系不飽和單體，至少一種選自非離子晞系單體，陽離子缔系不飽和單體，陰離子烯系不飽和單體或其混合物之親水單體，及水之單體溶液；形成一種含至高約50重量％多價鹽，至高10重量。/〇安定劑及水之鹽溶液，該重量％係以該鹽溶液總重量爲基準計；混合該單體溶液與鹽溶液以形成混合溶液；並將每100克該總單體含量之約〇·01至約0.5克游離自由基起始劑加至該混合溶液内，藉以聚合各該單體以形成該 ΗΑΡ 〇本發明亦係關於一種含該由前述任一種方法製成之ΗΑΡ 之水性分散液。該水性分散液有許多用途。該含hap之水性分散液可作爲造紙方法之紙漿配料之該一或多種滯留劑及助洩劑，或作爲含色素，聚合物及增稠劑之油漆調配物之該一或多種增稠劑。含該ΗAP之水性分散液可作爲使用以增強油回收操作之流動控制流體之該一或多種增稠劑，或作爲水膠凝性組合物之該一或多種流體損失控制添加物。含該ΗΑΡ之水性分散液可以作爲油田生產所需之油井鑽泥調配物，或油井完成流體中之該一或多種黏度修飾劑。含該ΗΑΡ之水性分散液亦可使用在油回收之斷裂流體調配物中。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---：------------裝-------丨訂 *-------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 581774 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（5 ) έ $亥ΗAP之水性分散液可以作爲廢水處理系統，或脱水於泥系統中之該一或多種助凝劑。含該ΗΑΡ之水性分散液可以作爲二級或三級油回收系統之該一或多種流變性控制劑。含該ΗΑΡ之水性分散液可作爲增強油回收方法之該一或多種流動控制劑，其步驟包括強迫含一或多種流動控制劑之水性溢流介質自注射井通過地下岩層進入生產井内。可經由複習本發明揭示内容確認本發明其它典型具體實例及優點。文中顯示之細節係以實例説明，且僅爲了説明本發明各具體實例，且其係爲了提供咸信爲最有用且最容易瞭解本發明各原理及概念之説明。關於這點，並未嚐試以此基本上瞭解本發明所需之詳述顯示本發明之構造細節，附圖説明使热悉本技藝著很容易瞭解本發明幾種型式如何在實務上具體化。〃本喬明方法可以成功地聚合一種疏水共單體與—咬多種親水共單體以製造高分子量ΗΑΡ。本發明方法比現有膠微粒聚合法還優異的一項因素爲在聚合反應時，可避免高黏性，因此可提供完全單體聚合反應，並得到高有效之 HAP。這些優點使其成爲大規模製造的一種理想方法。再者，所形成HAP呈水性均勻分散液型式，其並不含任何油，且很適於使用在造紙法中，其不需要進一步知工即可以使用，因爲該分散液中之鹽並不會影響該造紙法。在造紙時，該分散液可以當場經稀釋，且若需要，可以添加苛

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X —：—Ί —, —裝-------.—訂 *-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -8- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581774 五、發明說明（性物以中和該分散液。人先别技藝乳化產物（其含油）比較，本發明該方法（亦即’ j分散液之稀釋）較容易。所形成該hap在水 /谷液中具有鬲缔合性（可由其黏性及黏彈性顯示），因此使其與習用高分子量分散液產物分開。若該產品使用者希望移除該分散液之鹽，可經由使用習用滲析法移除該鹽。含該HAP之水性分散液爲一種濃縮液，其可以經由該產品使用者稀釋以符合該產品使用者之特定需要。例如，含孩HAP之水性分散液可作爲油漆調配物或個人保護應用品之增稍劑。含該HAP之水性分散液可作爲如該實例所述之造紙法所需之滯留及助洩劑。而且，含該HAP之水性分散液可作爲水及廢水處理及於泥脱水之澄清劑及助凝劑。含該hap之水性分散液亦可作爲非織造材質或水溶性黏著劑中之結合劑。含該HAP之水性分散液可以使用在以水爲主之油墨中0 含該HAP之水性分散液可作爲水硬性水泥組合物（亦即，無機水泥，其在水影響下會硬化或固化）之流體損失控制添加物。這些、组合物通常使用在與油，燃料氣，水及鹽水井，以及壩與隧道建築有關之膠合操作中。例如，在進行油或燃料氣之鑽孔或完成鑽孔後，使用水硬性水泥聚體水溶液以填滿該鑽孔與該套管外側間之環節。在某此丨主、、尸下，該鑽孔位於多孔岩層之中，且該水硬性水泥組合物中表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Ί ----裝-------_—訂---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 581774 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（7 ) 水可以自該漿體流至該多孔岩層内。因此，該水泥組合物並未適當固化。爲了避免該流體損失，必需添加流體損失控制添加物至該膠結性組合物内。在油田生產中，可以使用含該HAP之水性分散液在以下各物中··鑽泥調配物，油井完成流體，油田加工流體，油回收之破裂流體調配物，或作爲使用以增強油回收操作之泥動控制流體之增稠劑。該分散液可以作爲二級或三級油回收之流變控制劑。製造該HAP之本發明方法包括以下步驟： 1) 形成一種含一或多種非離子單體，陰離子單體及陽離子單體在蒸餾水中之單體溶液， 2) 使用一種表面活化劑形成疏水單體溶液， 3) 混合這兩種溶液，直到形成均勻單體溶液爲止， 4) 製備一種含蒸餾水，多價鹽及安定劑之鹽水溶液， 5) 使步驟3之該溶液與步驟4該鹽水溶液混合，並將該混合溶液加入反應鍋内，及 6) 聚合該溶液以產生該hap之分散液。只要所形成混合物爲溶液或均勾分散液，該混合順序在本發明万法中並不重要。例如，親水單體及疏水單體兩者之單)谷液可以不考慮該步驟順序，以單一步驟或多步驟形成。同樣，根據各條件，熟練操作者可以同時使該鹽水溶液與各該單體混合。需採用之該單體，表面活化劑，聚合反應起始劑及起始劑耗盡（burn〇ut)爲熟悉本技藝者已知 (習用物質。欲採用之該方法及物質在下文有更詳細地説 --.--J----Γ---裝----------訂---------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

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明經濟部智慧財產局員工消費合作社印製孩HAP較佳爲一種含可經由疏水結構之疏水基圏之共聚物，且其中至少=單::::: ===單體，陽離子晞系不飽和單體，及陰離子大布系不飽和早體。此外，較佳的是，該指定之水溶性疏水性改良之聚合物單體較佳含有至少— ^ ^ , j王乂種疏水缔系不飽和早肢，土y-種陰離子晞系不飽和單體，及至少一種非離子晞系不飽和單體。更佳的是，該至少—種疏水缔系不飽和單體含有-種選自包括CrC2。垸基醋或埽系不飽和單體之醯胺之單體，且該至少一種陰離子烯系不飽和單體含有至少-種選自包括丙缔酸，甲基丙晞酸，及其鹽之單體，而该至少一種非離子晞系不飽和單體含有至少一種選自包括丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺之單體。該較佳聚合物之動態振盪頻率拂掠正切δ値在1以下。適合之HAPs包括含至少一種疏水烯系不飽和單體之各種共聚物。這些共聚物尚包含至少一種非離子晞系不飽和單體，及/或至少一種陽離子烯系不飽和單體，及/或至少一種陰離子晞系不飽和單體。該Hap可包含甲基丙烯酸或丙晞酸’丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺及丙烯酸月桂酯或甲基丙晞酸月桂酯之共聚物。較佳的疋’该HAP中之疏水晞系不飽和單體比例在可以使該聚合物其有水溶性疏水缔合性之範圍内，亦即該疏水單體濃度夠低’所以該聚合物仍然具水溶性，但卻足以得到如文中所述之缔合性。關於這點，本發明該hap較佳含 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規袼（210 X 297公爱） ΓΙ1 .---Av S-------- -------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 581774 五、發明說明（有約 0·00 1 莫耳〇/0 $ , Λ # 耳。/ 、、、1〇莫耳％ (更佳約0.01莫耳。/。s 0^ 耳％，且又更佳約〇.1$ 夬号/❶土約1旲單體。 0 、、、勺0_5莫耳％)疏水烯系不飽和本發明該HAPs包括陰離子性，兩性共聚物。當然，較佳爲該陰料共聚物。心離子性與】錢離子共聚物含有至少—種疏水㈣不飽和單_及至 =種2離子缔系不飽和單體。該陰離子共聚物較^尚本由Γ:本:種上非:，子二系：飽俨二j貝一 ’或貫質上由)至少-種疏水烯系不飽和單心土v 一種陰離子烯系不飽和單體，及至少-種非離子布系不飽和單體組成。就該陰離子共聚物而言，該較佳疏水烯系不飽和單體爲不飽和I酸之烴@旨及其鹽’且更特佳爲丙缔酸十抑k 及甲基丙晞酸十二燒g旨。較佳之非離子埽系不飽和單體爲丙烯醞胺及甲基丙烯醯胺。較佳之陰離子烯系不飽和單體爲丙烯酸及甲基丙烯酸。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製和單體該陰離子共聚物較佳含有約0.01莫耳％至約1〇莫耳％疏水烯系不飽和單體，約1莫耳％至約99 999莫耳％非離子烯系不飽和單體，及約1莫耳％至約99.999莫耳％陰離子烯系不飽和單體。其更佳含有約0.01莫耳％至約1莫耳％疏水晞系不飽和單體，約1 0莫耳％至約90莫耳％非離子晞系不飽和單體’及約1 0莫耳％至約90莫耳％陰離子烯系不飽和單體。其又更佳含有約〇·1莫耳％至約0.5莫耳％疏水晞系不飽約5 0莫耳°/。至約7〇莫耳％非離子烯系不飽和單 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 581774

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製脱，及約3 0莫耳％至約5 0莫耳。义，齒 ^ 吁/〇 U離子烯系不飽和單體。較佳（陰離子HAPs包括： 1) 含有約5 0莫耳％丙烯酸，約〇 1 口 w .1土約〇.5莫耳％甲基丙烯_ 月桂醋及約49.9至約49.5莫耳％丙缔si胺之聚物； 2) 含有約5 0莫耳％丙晞酸，約〇 1至主約〇.5莫耳％丙晞酸月相酯及約49.9至約49.5莫耳％丙烯醯胺之共聚物； 3) 含有約5 0莫耳％甲基丙晞酸，崎〇 ^ 、、勺0·1至約0.5莫耳％甲基床晞酸月桂醋及約49.9至約49.5莫耳％丙埽酿胺之共聚物；及 4) 含有約50莫耳％甲基丙晞酸，約〇1至約〇5莫耳％丙_ 月桂酯及約49.9至約49.5莫耳％丙烯醯胺之共聚物。本發明該ΗΑΡ之較佳重量平约八$曰μ 主里丁闩分子量約1〇,〇〇〇至贫 10.000. 000。該聚合物之更佳重量平於又,里里卞岣分子量約100,000至姑、 5.000. 000，且又更佳約 500,000至約 3 〇〇〇〇〇〇。使用大小排斥層析法（SFC)以測定重量平均分子量。將聚合物之烯溶液（通常爲2%或更小）注入填充柱内。根據核已溶解聚合物分子之大小分離該聚合物，並與—系列標準物比較以得到該分子量。如文中使用，該名辭“HAP”係指本發明該疏水性缔合聚合物。如文中使用，該名辭“烴，，包括“脂肪族”，“環脂族，，，及 “芳香族”。除非另有説明，該名辭“脂肪族，，及‘‘環脂族，，係指包括“烷基”，“烯基，，，“炔基，，，及“環烷基，，。同9樣，陈非另有説明’該名辭“芳香族’’係指包括‘‘芳基，，，‘‘芳姨基”，及“烷芳基，’。 -13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） II J— IJ. —AMWi ^-------— --------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 581774 A7 B7 五經濟部智慧財產局員工消費合作社印製發明說明（煙基係兼指包括非經取代之烴基及經取代之烴基，其中後者係指除了 m碳及氫外，還具有額外取代基之該烴部份。同樣，脂肪族，環脂族，及芳香族基團係兼指包括非經取代之脂肪族，環脂族，及芳香族基團，與經取代之脂肪族，環脂族，及芳香族基團，其中後者係指除了該碳及氫外，還具有額外取代基之該脂肪族，環脂族，及芳香族部份。亦如文中所述，共聚物係指包括由（或實質上由，或本質上由）兩種不同單體單元組成之聚合物。共聚物進一步係指包括摻入3或更多種不同單體單元之聚合物，例如，三元共聚物等等。 ^ 本發明方法使用之該疏水單體爲此等本技藝中已知之單肢。其包括非水A性疏水稀系不飽和單體，尤其具有疏水基團 < 非水溶性單體。該疏水基團包括疏水有機基團，例如，此等具有可以與下述各物任一種比較之疏水性之有機基團：具有至少6個碳之脂肪族烴基團（較佳爲C6iC22烷基，及較佳爲C0至Cm環烷基）；多核芳香族烴基團，例如，下基物，經取代之+基物及萘基物；烷芳基物，其中烷基具有一或多個碳；具有4或更多個碳之由烷基物，較佳爲= 氟烷基物；聚烯氧基團，其中該烯烴爲丙烯或更高碳類烯烴，且每一個疏水部份有至少一個晞氧單元。該較佳疏水基團包括此等每一個烴基具有至少6或更多個碳之烴基，較佳馬c0至CD烷基或此等每一個全氟碳基團具有至少6或更多個碳之基團，例如，該c6Firc22F45。更特佳爲該CdC歲 -14- 本紙張尺錢財® _家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） J ! ^裂------訂，-------- §1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581774 r----—_—— 一五、發明說明（）基。適合t含烴基之烯系不飽和單體包括該q及更高碳類烷基之酯或醯胺。尤其適合之@旨類包括丙晞酸十二貌醋，甲基丙晞酸十二 k @£]丙丨布敗十二L S旨，甲基丙晞酸十三垸g旨，丙晞酸十四烷酯，甲基丙烯酸十四烷酯，丙烯酸十八烷酯，甲基丙烯酸十八烷酯，丙烯酸壬基_ α _苯酯，甲基丙晞酸壬基_ α -苯酯，丙晞酸十二烷基_ β _苯酯，及曱基丙烯酸十二烷基 • β -苯@旨。較佳爲丙烯酸及甲基丙烯酸之該Ci(^C2成酯。當然，更特佳爲丙烯酸十二烷酯及曱基丙晞酸十二烷酯。亦可以使用以下含烴基之烯系不飽和單體：、-N-垸基’缔系不飽和㈣，例如，N•十人燒基丙缔驢胺，N-十八烷基甲基丙烯醯胺，N，N_二辛基丙晞醯胺及並類似衍生物； ~ _ α _烯烴，例如，：U辛晞，丨_癸烯，丨_十二烯，六烯； -卞 -乙烯基烷基化物（其中該烷基具有至少8個碳），例如，月桂酸乙烯酯及硬脂酸乙晞酯； -乙缔基知i基酸’例如 + -檢其,換紐7Z 1 一 ^卞一珑基乙烯醚及十六烷基乙烯 -N-乙晞基醯胺，例如’ N_乙晞基月桂醯胺及硬脂醯胺；及布基 -烷基苯乙烯，例如，第三_ 丁基苯乙埽。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A^^Ti1() χ (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) _· 裳--------—訂--------- Φ. -15- 581774

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製該疏水單ft以至高纟川莫耳％之量存在。該疏水單體較佳以4 0.1至約2莫耳％〈量存在，且該疏水單體最佳以約 0.25至約i莫耳％之量存在。較佳疏水單體爲丙埽酸月桂酉S 〇本發明方法使用之該非離子親水單體爲此等在本技蓺中已知之單體。纟包括非離子晞系不飽和單體，例如，丙烯醞胺；、甲基丙缔醯胺；N_燒基丙缔酿胺，例如，N_甲基丙烯醯胺；Ν,Ν-二垸基丙埽酸胺，例如N，N_二甲基丙缔醯胺；丙缔酸甲酉旨；甲基丙埽酸甲酉旨；丙缔腈；n乙晞基甲基乙驢胺；N-乙晞基甲基甲醯胺；酷酸乙締酿；n_乙缔基峨洛酉同；任-種上述各物之混合物及諸如此類。在前述各物中，較佳爲丙埽酿胺，甲基丙缔酿胺，及該N_燒基丙 8设胺’且更特佳爲丙晞醯胺。該非離子親水單體係以至高約99莫耳％之量存在。該離子親水單體較佳以約10至約90莫耳％之量存在，且該離子親水單體最佳以約3 0至約7 〇莫耳％之量存在。本發明方法使用之該陽離子親水單體爲此等在本技藝已知（單體。其包括陽離子烯系不飽和單體，例如，二丙基二烷基銨_化物，例如，二缔丙基二甲基氯化銨；μ 烯氧烷基三甲基氯化銨；二烷基胺基烷基化合物之該（甲基）丙烯酸酯，及其鹽與季鹽；該队小二烷基胺基烷基（甲基丙烯醞胺，及其該鹽與季鹽，例如，ν，ν_二甲基胺基乙丙烯醯胺；（甲基）丙晞醯胺基丙基三甲基氯化銨；及丙酸Ν，Ν_二甲基胺基乙酯之該酸及季鹽；Ν_乙烯基甲醯胺烯非非中烯' 丙基晞及 -16

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱 I"]| , Aw> ^------Ί— ^---------1^ — · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 581774 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（14 ) 相關水解產物N·乙烯基胺均聚物及共聚物；該第四乙烯基胺均聚物及共聚物。較佳爲該丙烯酸及甲基丙烯酸之 N，N-二烷基胺基烷酯，及其酸與季鹽，且更特佳爲丙烯酸 N，N-二甲基胺基乙酯之該氯甲燒季鹽。進一步關於該陽離子單體，適合之實例包括此—等具以-下通式之單體： R丨〇 r2 I II I2 CH2 = C - C- X - a - Nf - R3 2 k 其中Ri爲氫或甲基，R2爲氫或(^至(：4之低碳類烷基；r3及/ 或R4爲氫，燒基，芳基，或羥乙基，且^及心或心及 R4可以化合以形成一種含一或多個雜原子之環，z爲酸之共軛鹼，X爲氧或-NRl，其中Ri如上述定義，且a爲CjCu伸 r5 - c c-r6

I I h2c ch2 Ζ· R7 R8 其中R5及R6爲氫或甲基，R?爲氫或烷基，且心爲氫，C^Cl2燒基，芊基，或羥乙基；且Z如上述定義；或 -17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） -—,,—；—裝——^—訂---------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 581774 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（15 ) -CH.-CH- ~— Ί

N / \ R1 c〇-R2 或 "CHrCH-

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N / \ R丨R2 或 -CHrCH- A-R3 z. R丨R2 其中R1’ R2及R3各爲H或C$C3燒基，且z如上述定義。該陽離子親水單體係以至高約99莫耳％之量存在。該陽離子親水單體係以約10至約90莫耳％之量存在，且該陽離子親水單體最佳係以約3 〇至約7 〇莫耳％之量存在。本發明方法使用之該陰離子親水單體爲此等本技藝中已 =之單體。其包括陰離子烯系不飽和單體，例如，丙烯酸，甲基丙烯酸，及其鹽；2-丙晞醯胺基甲基_丙烷磺酸酯；（甲基）丙烯酸磺基乙酯；乙烯基磺酸；苯乙烯磺敗及順丁晞一敗與其它二驗酸及其鹽。較佳爲丙婦酸，甲基丙烯酸及其鹽，更特佳爲丙烯酸之鈉及銨鹽。孩陰離子親水單體係以至高約9 9莫耳％之量存在。該陰離子親水單體較佳以約10至約9〇莫耳％之量存在。且該陰離子親水單體最佳以約3 〇至約7 〇莫耳％之f存在。· ιιι^ιιί!φ S------lit------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •18- 581774 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（16 ) 〉方法包括經由適合之水落性表面活化劑稀溶液使該非水么性單體元全溶解。所選擇該表面活化劑之種類及濃度可以在非離子與陰離子水溶性單體存在下，產生一種該疏水單體之透明，均勻，均質水性分散液，此外，當該反應進行至芫成時，該反應介質仍然是一種透明，均勻，均質混合物’且不會產生相分離。經由該表面活化劑形成之膠微粒爲小聚集體，其係由約5 〇至200個分子組成。其可防止相分離，並能夠以非常微細比例有效分散該非水溶性單體，因此能完成該聚合反應。可以使用在本發明方法中之該表面活化劑可以是本技藝中已知之任何表面活化劑，例如，此等揭示SMcCutche〇n，s Emulsion Detergents中之表面活化劑。該表面活化劑可以是各水溶性表面活化劑當中之一種，例如，硫酸烷酯，磺酸酯及羧酸酯之鹽，或芳族烴硫酸烷酯，磺酸酯或羧酸酯或可以是以硝基產物爲主之表面活化劑。較佳之表面活化劑爲硫酸癸酯’硫酸十二烷酯或硫酸十四烷酯之鈉或_鹽。就这些離子表面活化劑而言，該Kraft點（其定義爲形成膠微粒之最低溫度）必需在使用以進行該聚合反應之溫度以下。因此，於該聚合反應之條件下，該所要表面活化劑可形成會溶解該非水溶性單體之膠微粒。亦可使用非離子表面活化劑以製備本發明该聚合物。例如，可以使用乙氧化醇乙氧化烷基酚，乙氧化二烷基酚，環氧乙烷_環氧丙烷共聚物及聚氧化乙烯烷基醚與酯。較佳非離子表面活化劑爲每一分子具有5至20個環氧乙烷單位之乙氧化壬基酚，每一 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） |丨.— — 1---,---•裝------ ^—訂--------- 蠢· (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 581774

五、發明說明（17) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣分子含有5至4 0個環氧乙烷單位之乙氧化二壬基酚，及每一分子含有5至1 5個環氧乙烷單位之乙氧化辛基酚。亦可以使用兼含非離子及陰離子官能性之表面活化劑，例如，乙氧化酵及fe基盼之硫酸@旨。亦可以使用陰離子及非離子表面活化劑之組合物，其限制條件爲該表面活化劑必需可以使該疏水單體溶入含該水落性單體之水性相内。因此，特定聚合反應所需之該表面活化劑實際濃度係取決於所採用該油溶性或疏水性單體之濃度。該表面活化劑應該以至高約1〇重量％之量存在。該表面活化劑較佳以約0.1至約5重量％之量存在，且該表面活化劑最佳以約0·2至約2重量％之量存在。較佳表面活化劑爲月桂基丙晞酸鋼。可以在含適合游離自由基起始劑之膠微粒水溶液中完成該水溶性及非水溶性單體之聚合反應。適合之水溶性游離自由基起始劑實例包括過氧化物，例如，過氧化氫；及過硫酸鹽，例如，過硫酸鈉，過硫酸鉀或過硫酸銨。該游離自由基起始劑之濃度爲每100克總單體之約〇〇1至約0.5克。適合之油落性起始劑爲有機過氧化物及偶氮化合物，例如偶氮雙兴丁腈。較佳爲水落性氧化還原起始劑，例如’過硫酸鉀及偏亞硫酸氫鈉。亦可以特別於低溫下使用氧化還原起始作用（其包括氧化劑，例如，過硫酸鉀；及還原劑，例如，偏亞硫酸氫鈉）以引發聚合反應。於較低溫下進行之聚合反應可形成較高分子量聚合物， -20 - 本紙張尺&週用’國家標準（CNS)A4規格（21G χ 297公爱）-^--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 a- I 訂 *--- 華經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581774 A7 ---------B7______ 五、發明說明（18 ) 其自有效水性黏度修飾作用之觀點而言很有用。該聚合反應溫度較佳約0 °C至約9 0。(：，更佳約1 5 °C至約7 0 °C。該起始劑可以以每百萬分之約i至約1〇〇,〇〇〇份（ppm)之量存在。孫起始劑較佳以約i 〇至約ppm之量存在，且該起始劑最佳以約3 0至約300 ppm之量存在。 S夕饧鹽較佳爲硫酸鹽或膦酸鹽，例如，硫酸銨，硫酸鈉，硯酸鎂或硫酸鋁或磷酸胺，磷酸鈉或磷酸氫鉀。該鹽在孩鹽水溶液中之濃度可以至高爲該總溶液之約5 〇重量 % 〇该多價鹽較佳以佔該總溶液之約1 〇至約3 〇重量％之量存在’且該多價鹽最佳以約1 〇至約1 8重量％之量存在。該單體溶液在水性環境中有疏水效果。不會受理論限制’咸信該鹽有兩項功用—首先該鹽可以使各該單體溶入水溶液内，並在各該單體進行聚合反應產生HAP後，該鹽可以使該Η AP沉澱。該鹽之需要量直接與該單體溶液之濃度有關。該單體溶液之濃縮程度愈高，鹽之需要量愈多。安定劑對於該系統很重要，因爲其會影響該分散液之均質性及其外觀。由於該安定劑，該分散液更容易進行加工’且較不容易堵塞或沉澱出來。在貯藏時，所形成分散液具安定性且不會產生相分離。該安定劑可包括任何蔬菜樹膠，多醣，或纖維素產物，以及其化學性修飾衍生物。其修飾方法爲使樹膠，多醣或纖維素與長鏈烷基，環氧丙烷，環氧乙烷，氯醋酸，或Ν _ (3 -氯-2-¾丙基）三曱基氯化铵（得自d〇w之Quat 1 88)反應 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1-----：----7---裝------^--訂，--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 581774 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（以分別獲得疏水，陰離子或陽離子衍生物。本發明之較佳安定劑爲一種經修飾之瓜耳樹膠，其以品名GalaetaSQi Gum 60F3HDS得自 Aqualon Division of Hercules，Inc。該安定劑可以以至南爲該鹽溶液之約1 〇重量％之量存在。該安定劑較佳以約0.5至約2重量％之量存在，且該安定劑最佳以約0.1至0.5重量％之量存在。實驗比_較實例1 : HAP之膠微粒溶液聚合后i 表I膠微粒溶液聚合反應試樣聚合物單體原料比率（莫耳％) I AA/AM 45/55 II AA/AM/LA 45/54/1 就聚合物II之情況而言，於室溫下，利用攪拌經由氮喷洗 4 5分鐘使一種2.75份丙烯醯胺，〇.17份（1莫耳％該單體）丙烯酸月桂酯，2.25份丙烯酸，1份該非離子表面活化劑 (Tergitol 15-S-9，Union Carbide)，及 1〇〇份去離子水之溶液去氧。添加0.5份之2毫克KBr〇3溶液，並以6 〇分鐘經由注射泵注入1 0份之0.03% NaS2〇5。獲得該共聚物之方法爲在丙酮中使該聚合溶液沉澱，並於5 0 °C下利用眞空乾燥—夜。除了未使用該丙烯酸月桂酯外，使用如製備聚合物π相同之方法及比例製備聚合物I。就聚合物I及11而言，使所形成乾燥產物再溶解於去離子水中以產生一種0.5%聚合物溶液。實例2 ·· ΗΑΡ之鹽水分散液聚合反應表2鹽水分散液聚合反應試樣 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I ^---.---,---裝------：--訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 581774 A7 B7

聚合物 III 五、發明說明（20 單體原料比率（莫耳〇/〇) AA/AM 50/50 AA/AM/LA 50/49.25/0.75 就HAP聚合物IV而言，安定劑鹽水溶液之製法爲經由使用塔頂混合機添加240克去離子（DI)水，並逐漸添加12克 Galactasol樹膠，同時以400 rpm進行混合。持續混合j 5分鐘，直到形成均勻溶液爲止。其後，添加6 〇克硫酸銨，同時混合，直到全邵鹽溶解爲止。單體溶液之製法爲將5 5.4克丙晞if胺（5 3 %水溶液），3 〇 1 克丙烯酸（9 9 % )及4.5克月桂基硫酸鈉（9 8 % )加入具有磁檀拌棒之燒杯中。攪拌各内容物，直到形成均勻溶液爲止。進一步添加0.5克丙烯酸月桂酯（9 〇%)與0.25克乙二胺四醋酸（EDTA)(70%水溶液）至該單體溶液内。持續進行攪拌直到該溶液均勻爲止。然後，經由家用混合機使該單體溶液，以上述方法製成之安定劑鹽水溶液及169克去離子水一起均質化，並混合約3分鐘。然後將該混合溶液移至反應釜（其配備4_頸頸，克來森（Claisen)應接器，冷凝器頂部上之氣泡管線，氮噴洗管，隔片，熱電偶及具有雙葉片鋼攪拌軸之加2擅:掉森）内。將該反應蒼放在冷水浴内以維持該單體溶液於1 8 °C下，並經由氮氣噴洗4 5分鐘。製備0.1%偏亞硫酸氫鈉溶液及1 %溴酸鉀溶液。使該偏亞硫酸氫鈉溶液經氮氣噴洗5分鐘。將17.5毫升該0.1%偏亞硫酸氫鈉溶液移至2 0毫升注射器内。將1.5毫升該1 %溴酸钾溶液加入該反應蚤内，並將混合速率設定於300 rpm。其後，經由注射泵以0.2毫升/分鐘之速 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） i J. . ； ^w— Μ.------1-------Aw. (請先閲讀背面之注咅？事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581774 A7 B7 五、發明說明（21 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 率添加17.5毫升該0.1%偏亞硫酸氫鈉溶液以引發該聚合反應。當該聚合反應之溫度達到2 0 °C時，移除該反應釜之水浴，並使該聚合反應溫度上升至其最高點（約3 5 )。完全添加該偏亞硫酸氫鈉後，持續該聚合反應1小時。約1小時後，使該聚合反應溶液冷卻，並經由Caisson篩選器過濾該分散液產物。所形成HAP產物爲一種整體黏度爲約450厘 (cP)之均質白色分散液。爲了比較用，除了不使用丙烯酸月桂酯共單體外，於如製備聚合物IV之相同條件下製備聚合物m。實例3 表3 HAP特性聚合物有效含量整體黏度 0.5%溶液頻率拂掠於 (重量ο/。）1 (厘泊）2 黏度（厘泊）2 0·0068Ηζ3之正切δ I 5 凝膠 600 19.9 II 5 凝膠 12,000 0.89 III 10 745 2,700 7.23 IV 10 450 4,330 0.72 單體濃度於 12 rpm之 Brookfield黏度黏彈性經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經由Brookfield黏度及黏彈性表示聚合物（i-iv)之特性。經由膠微粒溶液聚合反應製成之聚合物Η (HAP)甚至於 5 %有效含量時仍具有凝膠外觀。另一方面，根據本發明製成之聚合物IV (HAP)於1 0 %有效含量時具有比聚合物11低很多之整體黏度。上述比較顯示根據本發明製成之聚合物 IV (HAP)比經由膠微粒溶液聚合反應製成之HAP還更佳及料 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

581774 五、發明說明（22 ) 想不到之性質。此外，聚合物IV比聚合物n具有更低之製造成本及更容易處理之方便性。經由膠微粒溶液聚合物製成之聚合物〗5 %有效含量時亦具有凝膠外觀，然而，經由鹽水分散液製成之聚合物III (非ΗΑΡ)於1 〇%有效含量時具有較低整體黏度。而且，該非ΗΑΡ (聚合物in)之〇·5%溶液黏度愈高顯示經由鹽水分散液方法製成之ΗΑΡ (聚合物I v )具有比經由膠微粒溶液方法製成之ΗΑΡ還鬲之M W。其再次顯示鹽水分散液方法在許多想要的應用上顯示重要的優點。經由黏彈性檢查該HAPs之缔合性質。動態振盪模式中之頻率拂掠係在Haake RS-75受控應力流變計中以〇. 1巴怪應力進行，且每一頻率衰減3次讀類之頻率範圍爲〇.⑽〇147 Hz至 10 Hz。该正切δ爲該損失（黏性）模類與貯存（彈性）模類之比，其係根據以下公式測定：正切δ =貯存模類/損失模式=G，，/ g，具有較鬲正切δ値之材質顯示更大黏性，而較低正切δ顯示更大彈性。於低頻率（例如，0.0068 Hz)時，在該試樣上之應力速率可以使線型聚合物鬆開，且顯示黏性型反應，或較高正切δ。另一方面，具有化學或物理網路結構之聚合物顯示該聚合物鏈之明顯纏結，且顯示較低正切δ値，所以具更大彈性。如表3所示，可發現該未改質之控制聚合物於 0.0068 Hz時具有較高値（19.9及7.23)正切δ，而經由這兩種方法製成之該HAPs得到該正切δ値小於1 ( 0.89及0.72)。此清楚地證明該HAPs之強缔合性質，且其與該黏度資料一 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝------：—訂---- 華經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581774 A7 _ B7__五、發明說明（23 ) 致。實例4作爲該疏水共單體之甲基丙烯酸月桂酯表4 Η AP鹽水分散液聚合反應試樣聚合物單體原料比率 (莫耳％) 整體黏度 (厘泊）1 0.5%溶液黏度 (厘泊）1 於 0.0068 Hz2之正切δ IV AA/AM/LA 50/49.75/0.25 450 4,330 0.72 V AA/AM/LMA 50/49.9/0.1 950 4,200 0.92 以 12 rpm之Brookfield黏度黏彈性經濟部智慧財產局員工消費合作社印製除了丙晞酸月桂酯（LA)，亦研究甲基丙晞酸月桂酯（LMA) 作爲Η AP鹽水分散液聚合反應之該疏水共單體。除了使用 0.26克LMA取代0.7克LA不同外，於如同製備聚合物IV之相同條件下合成聚合物V。自該產物可獲得良好分散性及高缔合性。而且，似乎只需要少量LMA (0.1莫耳％ )即可獲得與含0.25莫耳％ LA之聚合物IV類似之缔合性。實例5 1 5 %活性含量表5 ΗΑΡ鹽水分散液聚合反應試樣聚合物單體原料比率有效含量整體黏度0.5%溶液 (莫耳％) (重量％)(厘泊）1 黏度 (厘泊）1 VI AA/AM/LA 50/49.75/0.25 15 580 5,500 爲了減少HAP分散液製法之製造成本，亦研就HAP鹽水分散液聚合反應中較高有效含量。當使用15% (NH4)2S04鹽時，可獲得1 5 %有效含量之Η AP分散液產物。而且，該分散液產物亦可獲得良好分散性高缔合性。實例6滯留及助洩劑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼14^·-----;--訂·--------AWI. -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 581774 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（24 ) 、、工由 Britt瓶 w 留試驗及 Canadian Standard Freeness (CSF) 排水試驗研究印刷紙及書寫紙之滯留及排水性以比較本發明該HAPs與以下各物之性能：非疏水性改良聚合物；習用陰離子聚丙晞醯胺絮凝劑；及在本工業内通稱爲“微顆粒，，或“微聚合物”之無機與有機助洩劑。該 Britt瓶（Paper Research Materials，Inc·, Gig Harbor，WA) 試驗在本技藝中係已知。在該Britt瓶滯留試驗中，於動態條件下’混合特定量配料，並經由該瓶之底篩網排出該配料’所以可以定量所滯留之細物料含量。本試驗所使用之 Britt瓶配備3個翼在其圓柱體壁上以謗發紊流混合，並使用 7 6微米篩網之底板。使用以測定相對排水率或脱水率之該CSF裝置（Lorentzen & Wettre，Code 30，Stockholm，Sweden)在本技藝中亦已知 (TAPPI試驗程序T_227)。該CSF裝置包括排水室與速率測定漏斗（兩者皆安置在適合支架上）。該排水室具圓柱形，其配備多孔篩板及鉸接板在底部上，且具有眞空密閉鉸接蓋在頂部上。該速率測定漏斗配備底孔及側溢流孔。進行該CSF試驗之步驟包括將1升配料（通常呈〇.3〇%稠度）放在該排水室内，關閉該頂蓋，然後立即打開該底板。使該水自由地排至該速率測定漏斗内；超過由該底孔所測定之水流可經由該側孔溢流，並收集在量筒内。所產生之値表不濾出液之毫升（mis)數；數量値愈高表示脱水量愈高。在該第一系列試驗中所採用之配料爲合成鹼性配料。該配料係自硬木與軟材乾市場管理漿粗，及自水及其它物料 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 11 ^—7—裝------：—tx--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7

581774 ---— 五、發明說明（25 ) f成。首先，使該硬木與軟材乾市場管理漿粗分別在實驗 1： Valley Beater (Voith，Appleton，WI )中精製。然後添加這些漿粗至水性介質内。口使用以製備該配料之水性介質包含局部硬水與去離子水呈代表性硬度之混合物。無機鹽之添加量可以使該介質具有代表性驗性及總導電性。爲了製備該配料，以典型的硬木及軟材重量比使該硬木及軟材分散在該水性介質内。以該漿粗之組合乾重爲基準計，將2 5重量％之沉殿碳酸約（pcc)導入該配料内以得到含 80%纖維及20% PCC填料之最終配料。使用以下各物進行該第一系列試驗：聚合物π，如文中所述之本發明疏水性缔合陰離子聚丙烯醯胺；聚合物〗，如文中所述’-種未改良陰離予聚丙㈣胺控制聚合物；聚合物Ε，一種高分子量商用陰離子絮凝劑；p〇iyfiexCp.3, 一種商用聚丙烯醯胺助洩劑（Cytee Industries，he , ㈣如⑽，NJ);及膨土黏土，通常亦在本工業中作爲助戌劑及助滞留劑。該第一系列中之Britt瓶滯留試驗係使用5〇〇毫升該合成配料（具有典型固體濃度〇.5%)進行。根據以下參數，以怪定 rpm速度進行該試驗，其步驟與表2説明之順序一致：添加澱粉，混合；添加明礬，混合；添加聚合物絮凝劑，混合；添加助洩劑，混合；獲得濾出物。所使用之該陽離子馬鈴薯澱粉爲Stal〇k _ (Α Ε·灿㈣ Decatur，IL)，且該明蓉爲硫酸銘-十八水合物，其係以5〇% -28- 本紙張尺度細巾@國家標準（CNS)A4規格（21(^ 297公爱了 ----：------裝------；--訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581774 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7 五、發明說明（26) 洛液（Delta Chemical Corporation，Baltimore，MD)之型式獲得。稱爲CP AM-P之該陽離子絮凝劑爲一種季鹼化之9 〇 / i 〇莫耳％丙締醯胺/丙烯酸Ν，Ν-二甲基胺基乙酯氯甲烷；該材質在商業上係以自我轉化之油包水乳液型式獲得。表6中所述之該滯留値爲微粒滯留値，其中該配料中之總微粒測定法爲首先於混合條件下以1 〇升水洗務500毫升配料以移除全部該微細顆粒（其被定義爲小於該Britt瓶7 6微米篩網之顆粒）。接著在上述添加順序後，經由排出1 〇〇毫升濾出液，然後經由預稱重之1.5微米濾紙過濾該濾出液以測定各次處理之該微粒滯留値。根據以下等式計算該微粒滯留値：微粗滯留％ =(濾出液重量-微粒重量）/濾出液重量其中該滤出液及微粒之重量均被統一調整爲1 0 0毫升。滞留値表示2次重覆操作之平均値。使用1升該配料（其固體濃度爲0.30%)進行該CSF排水試驗。使用如該Britt瓶試驗所述之相同速度及混合時間，自該外部CSF裝置之方形燒杯中製備上述處理法所需之配料。一旦各該添加物之添加及該混合順序完成時，將該已處理配料倒入該CSF裝置之頂部内，並進行複試驗。在Britt瓶滞留及CSF排水試驗中’定量値愈高表示活性愈高及更佳之反應。表6所述之資料説明與未經改良之控制聚合物III及該習用陰離子絮凝劑聚合物X所獲得結果比較之經由HAP聚合物IV 所提供之該優異活性。此外，本發明該聚合物可提供相當 -29 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —.—^裝------；—訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581774 A7 _B7___ 五、發明說明（27 ) 於膨土黏土之活性及接近Polyflex CP.3之活性。除非另有説明，上述物料劑量全部取決於產物有效物質。表6 添加 #1 磅/噸 (有效物質）添加 #2 碎/嘴 (有效物質）聚合物時Λ煩 (有效物質）助洩劑磅/噸 (有效物質) 平均 %Ret CSF 毫升陽離子馬铃薯澱粉 10 鋁 5 無 27.29 395 陽離子馬鈐薯澱粉 10 鋁 5 CPAM-P絮凝劑 0.5 無 0 48.43 380 陽離子馬铃薯澱粉 10 鋁 5 CPAM-P絮凝劑 0.5 聚合物IV 0.75 69.54 620 陽離子馬鈴薯澱粉 10 鋁 5 CPAM-P絮凝劑 0.5 聚合物X 0.75 53.16 540 陽離子馬鈴薯澱粉 10 鋁 5 CPAM-P絮凝劑 0.5 Polyflex CP.3 0.75 77.85 650 陽離子馬鈴薯澱粉 10 鋁 5 CPAM-P絮凝劑 0.5 Bentolite HS 4 64.72 600 値得注意的是已提供之前述各實例僅爲了解釋用，且決不推斷爲對於本發明之限制。雖然已參考一項示範具體實例説明本發明，但是應該瞭解文中使用之敘述爲説明及實例之敘述，而非限制之敘述。如現在所説明及修正，只要在該附加申請專利之範圍内，不達背本發明各方面之範圍及精神，可以有變化。雖然文中已參考特定意義，材質及具體實例説明本發明，但是並無意限制本發明於文中揭示之特定物；相反地，本發明係關於例如在該附加申請專利範圍内之全部官能性相等之結構，其製法及用途。 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —^—------裝------·—訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims

581774 A BCD 第089127964號專利申請案中文申請專利範圍替換本(92年7月) 六、申請專利 1. 一種製造疏水性缔合聚合物之方法，其包括：形成-種含表面活化劑，—或多種疏水埽系不飽和單體’一或多種選自非離子埽系單體，陽離子婦系不飽和單體，陰離子㈣不飽和單體或其混合物之親水單體，及水之單體溶液；形成-種ο價鹽，安定劑及水之鹽溶液；混合該單體溶液及該鹽溶液以形成一種混合溶液；並將起始劑加入該混合溶液内，藉以使各該單體產生聚合反應以形成該疏水性缔合聚合物。 2·根據巾請專利範圍第β之方法，纟中形成該單體溶液之方法為：混合該一或多種親水單體與水以形成一種單體溶液；加或^種疏水埽系不飽和單體及表面活化劑至該單體溶液内；並進行混合直到均勻為止。 3. 根據申請專利範圍第}項之彳法，其中該安定劑係以為该鹽溶液之〇 · 〇 5至1 〇重量％之量存在。 4. 根據申請專利範圍第3項之方法，其中該安定劑為經化學性修飾之瓜耳樹膠。 5·根據申請專利範圍第3項之方法，其中該安定劑係以該鹽溶液之0.05至2重量％之量存在。 6·根據申請專利範圍第3項之方法，其中該安定劑係以該鹽溶液之0.1至〇.5重量％之量存在。 7.根據申請專利範圍第丨項之方法，其中該表面活化劑係本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格7^10X297公釐) 8 74 7 A BCD τ、申請專利範圍以為该早體落液之0.1至10重量％之量存在。 8·根據申睛專利範圍第7項之方法，其中該表面活化劑^ 十二烷基硫酸鈉。 9.根據申請專利範圍第1項之方法，其中該單體溶液中$ 各該單體為丙烯酸，丙婦醯胺，及丙婦酸月桂酯。 10·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該鹽係以為該鹽溶液之1 0至5 0重量％之量存在。 1 1.根據申請專利範圍第1項之方法，其中該鹽溶液中之韵鹽係以1 0至3 0重量％之量存在，且該游離自由基起始齊係以每100克該總單體之0.01至05克之量存在。 12. —種水性分散液，其含有經由根據申請專利範圍第^ 製成之該水溶性疏水性缔合聚合物。 13·根據申請專利範圍第！項之方法，其中形成該單體溶液之方法為混合一或多種選自非離子烯系單體，陽離子錦系=飽和早體，陰離子烯系不飽和單體或其混合物之韻水單體與水，並添加一或多種疏水烯系不飽和單體及表面活化劑，然後進行混合直到均勻為止。 & Η·根據中請專利範圍第丨項之方法，其中形成該單體溶液含有丙烯酸，丙烯醯胺，丙烯酸月桂酯，陴離化劑，及水。 κ ^ •一種自紙漿配料造紙之造紙方法，其改良處包括添加有效量之根據申請專利範圍第12項之水性分散液作劑及助洩劑。 $ 16. -種含一或多種助凝劑之廢水處理系統，其改良處包招 -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格Ϊ2ΐ〇Χ297公釐） 581774 8 8 8 8 ABCD 々、申請專利範圍含有有效量之根據申請專利範圍第1 2項之該水性分散液作為一或多種液助凝劑。 17. —種含一或多種助凝劑之脫水淤泥系統，其改良處包括含有有效量之根據申請專利範圍第1 2項之該水性分散液作為一或多種該助凝劑。 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格（210 X 297公釐）