TW580512B

TW580512B - Synergistic stabilizer mixture based on polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecane compounds

Info

Publication number: TW580512B
Application number: TW087113337A
Authority: TW
Inventors: Thomas Staehrfeldt; Mathias Mehrer; Matthias Zaeh; Gerhard Pfahler
Original assignee: Clariant Gmbh
Priority date: 1997-08-14
Filing date: 1998-08-13
Publication date: 2004-03-21
Also published as: CH693906A5; DE19735255B4; FR2767322A1; ITMI981888A1; IT1302019B1; GB9817658D0; GB2328210A; NL1009876C2; FR2767322B1; GB2328210B; ZA987248B; NL1009876A1; KR19990023593A; ES2153748B1; ES2153748A1; ITMI981888A0; BE1012749A3; DE19735255A1; US6174940B1; KR100581157B1

Description

580512 A7 1Γ 五、發明説明（1 ) 有機材料已知可被光、輻射、熱及氧所破壞。已有許多文件係說明供安定有機材料以對抗光及熱效應之化合物。這些文件中有些係關於以2，2，6，6 -四烷基哌啶爲主體之化合物。這些安定劑必需以足夠之濃度尤其在有機材料之暴露區上存在以提供有效之保護作用。來自2， 2，6，6 -四烷基哌啶之實體類之低分子量代表物具有快速移動至特別受破壞影響之暴露區上，並於此處展現其保護作用之優點。然而，彼等具有具過度揮發性，此外亦具有可輕易由有機物料中萃取出之缺點。而此實體類之高分子量代表物雖然不會如此地可輕易萃取，但移動力則緩慢的多，技藝中之此問題通常藉使用低分子量（快速移動性）及高分子量（緩慢移動法性）安定劑來解決。經濟部中央標準局員工消費合作社印製已有相當數之以位阻胺爲主體之安定劑混合物業已提出，彼等乃具有較輕程度之上述缺點。其乃經由實例而述 MUS-4，692，486，US-4，863，981，US-4，957，953，W〇 —A — 92/12201，W〇- A — 94/22946 ，EP-A - 449685，EP-A-623092， GB-A-2 2 6 7 499，DE-A-1 9 6 1 3 9 8 2 及於 Research Disclosure 第 34549 號（1993 年1月）中。然而，其乃持續不斷需要新穎且更有效之安定劑混合物以給予有機物料改良之光保護或保養性質。如今意外地發現，化合物I與化合物I I及（如有需要）化合物I I I之混合物可極徹底地使有機材料安定化本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）_ 580512 Β~ 五、發明説明（2 ) 以對抗光、輻射、熱或氧之破壞效應。因此，本發明乃提供含有65至95，最好75至 94，尤其85至94重量％之化合物I ，5至35，最好5至20，尤其5至12重量％之化合物I I及0至 10，最好1至5，尤其1至3重量％之化合物I I I之混合物。

化合物I

經濟部中央標準局員工消費合作社印製

化合物I I

化合物I 其中 η及m彼此各自爲0至1 0 0之數，但η及m不可均爲0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）_ 5 _ 580512 Λ 7 _______________________ Η*^ 五、發明説明（3 ) 1〜C i 2烷基圑，〜C18烷基團，或者與 3節之環，或者與連接基團 R1爲氫，C5— c?環院基，或◦ R2及R3彼此各自爲氫原子或c i 連接彼等之碳原子共同形成5至! 彼等之碳原子共同形成式（I V) R1 R1

(IV)，烷基團，氧基團〇

R4及R5彼此各自爲氫或C ，〇H，一 N〇，一CH2CN，：^k 卞基，烯丙基，C :— C"院氧基團’ C5-C"環院氧基團，C6_C"芳氧基團（其中之芳基團亦可乃被取代），C7_C2。芳院氧基團（其中之芳基團亦可另被取代），C3_Cl。烯基團 ,C 3 — C 6炔基團，C i 一 c i ◦醯基團，鹵素或未經取代或經C i 一 C 4烷基取代之苯基，欲避免任何混淆’本發明之此混合物在下文中稱爲混合物 Μ 〇經濟部中央標準局員工消費合作社印製亦高度適當者爲混合物，其中 η及m彼此各自爲〇至1 〇之故，但11及111不可均爲〇， R1爲氫，C6環烷基，或Cl—C4烷基團， R2及R3及彼此各自爲氫原子或Ci — C8烷基團，或者與連接彼等之碳原子共同形成6至1 2節之環，或者與連接彼等之碳原子共同形成式（I V)之基團， R4及R5乃彼此各自爲氫或Ci — Cs烷基團，氧基團〇* 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 6 - 580512

Λ )V i、發明説明（4 ，-〇H，一 NO，— CH2CN，苄基，烯丙基…—

CiQ烷氧基團，C5— c6環烷氧基團，c _ ^ _ I 7方氧基團（其中芳基團亦可另被取代），（：7〜Γ _ U 1 〇芳伶每其圍 (其中芳基團亦可另被取代），C卜基團，C3_ C 6炔基團，C i — C 4醯基團，鹵素或未經取代或經c i _ C 2烷基取代之苯基， ' 特別理想之混合物爲其中 η及m彼此各自爲0至5之數，但η及m不可均爲〇， R 1爲甲基， R2及R3，與連接彼等之碳原子共同形成1 2節之環，或者與連接彼等之碳原子共同形成式（I V)基團， R4及R5彼此各自爲氫，甲基，乙醯，辛氧基或環己氧基者。同樣高度適當者爲混合物，其中式I至III中之取代基 R1至R4具有相同定義者。其中R 4爲氫之式I化合物之製備已述於德國專利申請書第197 19 944.5號中。化合物II之製備乃充分述於EP — A-0 7 0 5 836及EP - A — 6 9 0 060中。其中R4爲Η之化合物I I之製備乃充分述於EP — Α — 57 885，實例20中，其中 R4爲Η之化合物I I I之製備乃充分述於EP —A — 57 885，實例7中，混合物Μ可簡單地藉將化合物I ，1 1及（如有需要 )I I I以期望之比例製得。其步驟可（例如）於粉末混本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（X 297公釐）-7 - 請閱讀背面 5 ί 項再 f 經濟部中央標準局員工消費合作社印t 0 580512 B? 五、發明説明（5 ) 合器中進行，其中物質係以乾燥形式混合，此外或間隔地，粉末混合物亦可於惰性氣體下熔化而予以均質化。混合之動作亦可經由溶劑之協助來進行，溶劑乃於粉狀組份已徹底混合後由混合物中再度移出。本發明之混合物Μ乃明顯適於供有機材料之安定化以對抗光、氧及熱之作用，其可在聚合作用之前，之期間或之後以固體形式，以熔化物形式，以溶於溶劑中之溶液形式或另以母體混合物形式加至待安定化之有機材料中。溶劑可含有（例如）5〜8 0 %濃度之混合物Μ ;特別適當之母體混合物爲含有1至8 0%濃度，但最好含有5〜經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3 0 %濃度之混合物Μ，剩餘的則包含可與待安定化之聚合物相容之聚合物。溶液及材料批可另包括其它安定劑或作用物質，例如紫外光吸收劑，抗氧化劑，色素，酸淸除劑或塡料。混合物最好予以使用使其於待安定化之聚合物中之濃度佔有機材料之Q · 0 0 1至5重量％，最好 0 · 0 2至2重量％ ’且其係單獨或與其它添加劑結合存在。所謂有機材料乃包含（例如）塑料，包衣材料，添及油之光質，但尤其爲塑料，包衣材料，漆及油本身。混合物Μ尤其適用以供薄膜、纖維、膠帶、複絲、紡織品、擠壓式、吹模式、注模式及熱塑式製品、粉末包衣材料、印刷墨水、調色劑墨水、照相材料、顏料、木材*染色劑、皮革、建築塗料、鋼結構，用之保護性包衣、、潤、滑油、機油瀝青或柏油之安定化，及供具有承受自然聚合作用趨向之化合物之安定化’本發明之混合物Μ亦可（最好）本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）7^" —---- 580512 __________________ Η*7 一Λ · «..-·. ►U··,»··—·___ .......——— I—»» 五、發明説明（6 ) 與其它安定劑結合使用。這些新穎結合物之結果爲產生具有有關個別組份之改良性質輪廓，諸如光保護效應協乘作用之混合物，混合物Μ與單體性η A L S安定劑以1 0 : 1至1 : 1 0之重量比結合時特別有利。聚合性與單體性 H A L S安定劑之結合物乃述於（例如）e P - A -80 431及EP — A — 632 092中。根據本發明，將混合物Μ與式A 1至A 1 〇化合物結合時特別有利

〇 II 〇-——C- 其中 R1及R4乃如上所定義 R 爲被氣’ Ci — C 4

c =CH

烷基，C R6 A 1 C 4 -烷氧基、鹵素經濟部中央標準局員工消費合作社印製、氰基、羧基、硝基、胺基、Ci-Cd —烷胺基、C C4 -二烷胺基、或醯基取代一或更多次之芳族基團， 0爲1或2 〇

R1 R1 R7 A2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 9 - 580512 Λ7 ΙΓ 五發明説明（ 7 其中 R及R4乃如同式1至III所定義， P = 1或2，而如果P = 1，則 R 爲（：1— c22—烷基，C2—C18 -氧雜烷基，c2 — 〇18 硫雜丨兀基’ C2— Cl8 —氮雜院基或C2 - C8 —嫌基；如果p = 2，則 R7爲Cl— c22 —烷撐，c2 - c18氧雜烷撐，c2 —

Cl8〜硫雜烷撐或C2 - c18 -氮雜烷撐或C2 — c8 —嫌撐，

Rr R1

A3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中

至氫 I 爲式自同各如此乃彼 4 9 R R 及及 18 R R 定所

R 基及烷。〇芳 R 基芳

C

C C I 7 C 基烷團基甲五，或酯基酸甲殘四或爲同共本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）_ 1〇 _ 580512 五、發明説明（8 R3

R2 A4 Λ ir

R12 其中尺1，尺2，113及114乃如同式1至111所定義， Q爲1或2， R1Q爲氫、甲基、苯基或（：1 — 〇21烷酯基， R 1 1爲氫或甲基， R12如果Q爲1 ，則爲氫，Ci— C21烷基，C2 - C 烯基，C5—C12環烷基，下式之基團 R1 R1

N-R R R 5 其中經濟部中央標準局員工消費合作社印製 C 9環烷撐 R1及R5乃如同式I至I I I所定義，且 R 1 2如果Q爲2，則爲C i 一 C i 8烷撐，C 或芳撐本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） _ 11 _ 580512

A 五、發明説明（9 〇人

R7 A6 其中R1，R4，R7及P乃如上所定義

R7 A7 其中R1，R4，R7及p乃如上述所定義；

R

R 30 A8 —4! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中R1，R4乃如上所定義； R3Q爲氫，Ci — C12烷基，C C 7 — C9苯院基’且 a爲1至1 0之數； C i 2環烷基，苯基或

A9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -12- 580512 A?

}V 五、發明説明（10 ) ' — ’ 其中Ri及R4乃如上所定義且r7乃如同式2中當^爲工時之定義；產物A 1 0可藉令式A 1 〇 a之多胺與式a 1 〇 b起反應而得=

R及R

HRN — (〇H2)n_NH—(CH2) nh—(CH2)n — NHR· ΰ 5·" H ， C H

R R 4 (A 1 〇 (A10b) 其中 R1，R4及R3Q乃如上所定義， n5-，n5,及n5_"彼此各自爲2至1 2之數，理想之混合物爲混合物Μ與式A 1至A 1 〇化合物之混合物，其中 η及m彼此各自爲〇至1 〇之數，但11及111不可均爲◦, R1爲氫或Ci-Ca烷基團，經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R2及R3彼此各自爲氫原子，Ci — Cs院基團，或者與連接彼等之碳原子共同形成6至1 2節之環，或者與連接彼等之碳原子共同形成式（I V)基團， R4及R5彼此各自爲氫或（：1— C5烷基團，氧基團〇*， —〇H，一 N〇，一CH2CN，苄基，烯丙基，Cl — Ci。烷氧基團，C5— C6環烷氧基團，C6〜C7芳氧基團（其中芳基團亦可另被取代）iCT-Ci。芳烷氧基團本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） _ 13 _ 580512 Λ7 B*7 五、發明説明（11 ) (其中芳基團亦可另被取代）；C3 - C6烯基團，C3 -C 6炔基團，C i 一 C 4醯基團，鹵素，或未經取代或經C i 一 C 2院基取代之苯基’ R7爲直鍵Cl — CiQ院撐（如果p爲2) ;Ci - Ci2院基（如果p爲1 ) R8及R9彼此各自爲氫，Ci — C2烷基，C7 - C8芳烷基，芳基或羧酸酯， R1C)爲氫，甲基，苯基或Ci — C2院氧基， R 1 1爲氫或甲基， R12，如果Q爲1時，則爲氫，Cl 一 Cl6院基，C2 — C16烯基，C5 - C6環烷基，下式基團請閱讀背面 i 事- 項再填寫本頁

R5 R R 1 2，如果Q爲2時，則爲C ! — C i 6烷撐，C 5 — C 6環烷撐或芳撐；經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R3°爲氮’ Cl— C8院基’ C5— C7環院基’苯基或C7 一 C 8苯院基’ a爲1至5，〇爲1且 P爲2至5，極特別理想之混合物爲混合物Μ與式A 1至A 1 0化合物之混合物，其中本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -14 - 580512 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 Λ 7 _____ ……—_________ 五、發明説明（12 ) n&m彼此各自爲〇 - 5之數，但η及m不可均爲〇， R 1爲甲基， R2及R3，與彼等所連接之碳原子共同形成1 2節之環，或者與彼等所連接之碳原子共同形成式（I v)基團， R4及R5彼此各自爲氫，甲基，乙醯，辛氧基或環己氧基 R 6爲對位甲氧基苯基， R7爲辛撐，己撐或乙撐（如果p爲2)，十二烷基（如果 p 爲 1 )， R 8及R 9爲氫， R 1 Q爲氫， · R 1 1爲氫， R12爲十二烷撐或十四烷撐， R 3 G爲環己基或正丁基， a爲2，〇爲1， P爲2，且q爲1。下列化合物特別適用於與混合物Μ形成之碳原子中：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 15 - (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) «衣. 訂 580512 Λ 7 Β1 五、發明説明（13 ) 〇

〇C12H25/C14H29

〇C— (CH2)8

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁訂 A，3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 oc

4 A 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） _ 16 _ 580512 ί/ Λ 五、發明説明（14

〇

'N _N N 〇 A，5

HX CH,

si V h3c CH

C8H17〇 —N

H,C

H3C——N y-

ChU

H

H H39 CH, N—OC8H17 H3C ch3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 A* 6

〇H H39 CH. N——CH. 〇-c-(ch2)8-c-〇/ h3c ch3 A· 7

、T -Γ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

N丨〇 H .c H c

8 A'

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公嫠） -17- 580512 A7 Η 五、發明説明（15

Oh39 CH, R = —N — (CH2)2 — N N-CH. ΑΊ0 H3C ch3

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A' 3 ^, 、\呑

R R RR’N-(CH2)rri(CH2)rfL(CH2)3-NRR· ΑΊ4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

且、 R' = H, CH3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） _ 18 - 580512 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ 7 Β*7 五、發明説明（17 ) R14爲一*直鍵’或爲Ci 一 Ciq光撐且 r爲2至5 0之數；

R1及R4乃如同式1至I I I中所定義， R15及R18彼此各自爲一直鍵或爲—N (R22) -C〇一R23— C〇一N (R24)—基團， R22及R24彼此各自爲氫，Ci— C8烷基，C5— C12 環烷基，苯基，C7 — C9苯烷基或下式基團 R1

r1 R1 B2a, R23爲一*直鍵或爲C 1 — C 4院撐’ R16，R17，R2。及R21彼此各自爲氫，Ci— C3〇院基，C5— C12環烷基，苯基或式B2 a基團， R19爲氫，Ci — Csq烷基，Cs— C12環烷基，Ci — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公f ) .20- 580512 Λ7 ______一五、發明説明（18) C9本院基’本基或式B 2 a基團，且 s爲1至5 0之數； :c R1R1

I 5 2

其中 B3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 R1 ’ R4及s乃如上所定義，

R

R R28及R29彼此各自爲一直鍵或爲 C 1 — C 1 〇院擦；產物B 4可藉令式B 4 a之多胺與氰尿醯氯起反應，而後令所得產物與式B 4 b化合物起反應而後， h2n 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 n5

Nh n s'

NF (ch2 η R1R1

R1R1 30

(B

至 I 式同如乃 4 R 及中 1 其 R 義定所中本紙張尺度適用中國國豕標痒（CNS ) Ad規格（2ΐ〇χ297公麓） -21 - 580512 Λ Η 五、發明説明（19 ) Π5…Π5，及Π5Ι"彼此各自爲2至1 2之數， R3Q乃如上所定義；其中Β4爲式Β4— 1 ，Β4 — 2， B 4 — 3化合物

HN (CH2)

N-R

30

N-R

2-12 N ——(CH2)-ΗΝ· 2-12

H3C>H3C

NIR

N——R c

--------— (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁门5 (B4-1 ) 丨.訂 HN-(CH2)-N 2-12

N — R 30

NIR 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

(CH丄

(CH2) 2-12 -Η

N^N

NIR

(B4-2 )

NIR

C(H3C

NIR n5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -22- 580512 7 7 Λ Β 五、發明説明（20 )

或其混合物，其中（B4-3) 卜

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) η 5爲1至2 0， R4及R3()乃如上所定義； N R32— 一 N I r31 L R' 33

•R 34 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Η r乃如同式B 1中所定義， R31，R33及R34彼此各自爲氫，Ci— C12烷基，C5 —Cl2環院基’經Cl — C4院基取代之C5— Cl2環院基，苯基，一〇H_及/或經Ci— C1〇烷基取代之苯基， C7— C9苯烷基，在苯基基團上被—〇H及/或Ci — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _ 23 - 580512 Λ] }\η 五、發明説明（21 )

CiQ烷基取代之C7 - c9苯烷基，或式B 5 a基團

N——r5 R1 R1

1 R1

R B5a, 其中 R1及R5乃如上所定義，且

R 爲C2— c18烷撐，c5— C7環烷撐或c C 4院撐二（5— C7環烷撐），或者R31，R32及R33基團，與彼等所接合之氮原子共同形成5至1 〇節之雜環’且其中R31，R33及R34基團中至少有一者爲式B 5 a基團 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

N——R32— N

R 31

R 33 Ν^Ν

•R 36

R 35 經濟部中*標準局工消費合作社印製 B6 其中 r 3 1，R 3 2，R 3 3及r乃如上所定義， R35及R36彼此各自可具有R34之定義，或者R35及 R 3 6與彼等所接合之氮原子共同形成5至1 0節之環，此環除了氮雜原子以外’亦可含有一或更多之雜原子’最好爲氧原子，且R31，R33，R35及/或尺36中至少有一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2i〇x 297公釐）-24 - 580512 Λ' Η' 五、發明説明（22 ) 者爲式（B5a)之基團； R37 I -Si — R38 I 〇

B7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁衣. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中 R1及R4乃如同式I至I I I中所定義， s乃如同供式B 3所定義，尺37爲（：1— Ci ◦烷基，C5— C12環烷基，經Ci— C4 烷基取代之C 5 - C : 2環烷基，苯基或經C i 一 C i。烷基取代之苯基，且R 3 8爲C 3 — C i。烷撐，以組份B 1至B 7說明之化合物基本上係已知（偶爾可市面購得）且可藉述於（例如）U S 4，233，412，US 4，340，534，US 4，857，595，DD-A-262 4 3 9 ( Derwent 89 — 122 983/17， Chemical Abstracts 1 1 1:58 964u ) ,D E — A — 4 2 3 9 4 3 7 ( Derwent 94— 177 274/22) ，US 4，529，760，US 4，477，615 及 Chemical Abstracts —CAS NO. 1 3 6 5 0 4 — 9 6 — 6中之已知方法製得。 -訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -25 - 580512 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ 7 _____________W五、發明説明（23 ) 組份B 4可藉類似於已知方法：例如，藉令式B 4 a 之多胺與氰尿酿氯以1 ·· 2至1 : 4之莫耳比，於無水碳酸鋰，鈉或鉀之存在下，於有機溶劑諸如1，2 -二氯乙烷，甲苯，二甲苯，苯，二噚烷或將戊醇中，於一 2 0 °C 至+10°C，最好一 10°C至+1〇。<：，尤其〇°C至 + 1 0 °C之溫度下反應2至8小時，而後令所得產物與式 B4b之2，2，6，6 -四甲基—4 —哌碇胺起反應而製得。所用之2 ，2，6，6 —四甲基—4 一哌啶胺與式 B4a中之多胺之莫耳比爲（例如）4 : 1至8 : 1。2 ’ 2，6，6 —四甲基一 4 一卩底D定胺之量可一次完全加入或可分成二或更多份以數小時之間隔時間加入。式B4a中多胺與式B4b中氰尿醯氯與2，2，6 ，6 —四甲基一 4 —哌啶胺之比最好爲1 : 3 : 5至1 : 3 ： 6 ° 下列實例爲供製備理想組份B 4之一種可能方法。實例：邊攪拌邊令23·6克（0·128莫耳）氰尿醯氯，7 · 43克（0 · 0426莫耳）N，n — -雙〔3 —胺丙基〕乙二胺及1 8克（0 · 1 3莫耳）無水碳酸鉀於2 5 0毫升1 ，2 —二氯乙烷中，於5 t：下反應3 小時。再將混合物於室溫下加熱另4小時，而後將 27.2 克（0.128 莫耳）N -（2，2，6 ,6 — 四甲基一 4 一哌啶基）丁胺加入，再將所得混合物於6 〇 t：下加熱2小時。繼而將另1 8克（0 · 1 3莫耳）無水碳酸鉀加入，再將混合物於6 0 °C下加熱另6小時，而後 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •罐衣_

1T — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公f ) . 26 580512 Λ 7 _________ Β1 五、發明説明（24 ) 將溶劑於溫和真空下（2 〇〇毫巴）蒸餾出，並以二甲苯替代，.繼而將18 · 2克（〇 · 085莫耳）N -（2， 2，6，6 —四甲基一4 —哌啶基）丁胺及5 · 2克（ 0 · 1 3莫耳）磨碎之氫氧化鈉加入，再將混合物於迴流下加熱2小時，而後將反應過程中所形成之水藉共沸蒸餾另1 2小時而移除。再將混合物過濾。然而將溶液以水淸洗及於硫酸鈉上乾燥。再將溶劑蒸發，並將餘留物於 12 0、 1 3 0 °C下，於真空（〇 · 1毫巴）下乾燥，即得無色樹脂狀之組份B 4。通吊組份B4可（例如）以式B4 — 1 ，B4 — 2或 B 4 - 3化合物代表，其亦可以這三種化合物之混合物形式存在。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製理想之式B 4 — 1爲

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 580512 A Η 五、發明説明（25 )

理想之式B 4 — 3爲

n5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

、1T 1^ 理想之混合物爲混合物Μ與式B 1至B 7化合物之混合物，其中11及111彼此各自爲〇至1 〇之數，但n&m不可均爲0， R1爲氫或Ci — C4烷基團，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） _ 28 - 580512 Λ ；五、發明説明（26 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R2及R3彼此各自爲氫原子或Ci-Cs烷基團，或者與連接彼等之碳原子共同形成6至1 2節之環，或者與連接彼等之碳原子共同形成式（I V)基團， R 及R 彼此各自爲S或Ci— 院基團，氧基團〇*， —〇H，一NO，一 CH2CN，苄基，烯丙基，Cl-ClD院氧基團，C5—C6環院氧基團，C6— C7 —芳氧基團（其中芳基團亦可另被取代），C7— Ci。芳院氧基團 (其中芳基團亦可另被取代），c3 - C6烯基團，c3 -C 6炔基團’ C 1 一 C 4醯基團，鹵素或未經取代或經c 1 一 C 2烷基取代之苯基， R 1 3爲氫或甲基， R14爲Ci-Cs烷撐， R17，R21爲氫或Ci— C4烷基， R15，R18爲一直鍵， R16，R2Q爲Cl— C25院基，苯基， R19爲氫，Ci— C12烷基或式B2a基團， R25，R26，R27及R29彼此各自爲一直鍵，或爲Ci —C 5院撐’ 經濟部中央標準局員工消費合作社印t R3Q爲氫，Ci — C4烷基，C5— c6環烷基或苯基， R31，R33及R34彼此各自爲氫，Ci—Cio烷基， C5 - C6 —環烷基或式B 5 a基團， R 3 2爲C 2 — C i ◦烷撐或C 5 - C 6環烷撐， R35及R36彼此各自如同R34所定義，或者R35及R36 ，與彼等所接合之氮原子共同形成5至7節之雜環，此環本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公 580512 __ ____________ B*7 — ___一一五、發明説明（27 )

亦可含有一或更多之雜原子，最好爲氧原子，且R R 3 3 , R 3 5及/ /或R 3 6基團中至少有一者爲式B 5 a基團， R 3 7爲 C 1 -C ! 5烷基， C5 — C6環烷基或苯基， R 3 8爲 C 3 -C ! 5院撐且 η 5 -，η 5，，η 5 "，爲 2 至 4，極特別理想之混合物Μ與式Β 1至Β 7化合物之混合物爲其中 η及m彼此各自爲〇至5之數，但η及m不可均爲0， R 1爲甲基， R2及R3，與連接彼等之碳原子共同形成1 2節之環，或者與連接彼等之碳原子共同形成式（I V)基團’ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R 4 及R 5彼此各自爲氫，乙醯，甲基，辛氧基或環己氧基 R 1 3爲氫， R 1 4爲乙撐， R 1 7，R 2 1爲氫或甲基 y R 1 5，R 1 8爲一直鍵， R 1 6，R 2 0 爲 C i - C 2 5烷基，苯基， R 1 9爲十六烷基或式B 2 丨a基團， R 2 5，R 2 7爲甲撐， R 2 6爲一*直鍵’ R 2 8爲2 ’ 2 —二甲基乙撐， R 2 9爲1 ，1_二甲基乙撐，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 30 - •1% 580512 Λ7 ~一 B-7 五、發明説明（28 ) R 3 Q爲正丁基， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R31，R33及R34彼此各自爲異辛基，環己基或2，2 6 ，6 —四甲基哌Π定一4 —基，且R31，R33及r34 基團中至少有一者必需爲2，2，6，6 —四甲基哌啶一 4〜基， R 3 2爲己撐， R35及R36彼此各自如同R34所定義，或者R35及R36 ’與彼等所接合之氮原子共同形成6節之環，此環亦含有氧原子，故爲嗎啉，且R31，R33，r35及/或r36基團中至少有一者必需爲2，2，6 ，6 —四甲基哌啶—4 一基團， R 3 7爲甲基， R 3 8爲丙撐， n 5 '，η 5，η 5 _·.爲 2 至 4 者，極特別優先選擇之混合物中，與混合物Μ結合之聚合性H A L S化合物Β / 1至Β > 1 〇爲下列之物質：經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 31 _ 580512 Λ }Υ 五、發明説明（29

經濟部中央標準局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） _ 32 - 580512 Λ7 B*7 五、發明説明（30 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

h3c ch 〇〇A 3 II II 〇——( N ——ch2ch2〇cch2ch2c ·

H,C CH.

CH 6 B' s (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T B，5 H. 1 -2 7- 1c-(c— _3c 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） _ 33 - 580512 A 7 Η*7 五、發明説明（31

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） _ 34 _ 580512 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（32

產物B

C H

Λ： ]V

0可藉令式B CH. Η -9 Η c 9 B'

0 a之多胺

S H2N - (CH2) 3-NH - ( C H 2 )

N H

B

與氰尿醯氯起反應，而後令所得產物與式B 物起反應而得 Η —N—nC4H9

(B，10b) CH. 0爲式B 4 .4—, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) N Η -( 0 a ) 0 b化合

其中B 化合物 B 4 - 2 B 4 - 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 35 - 580512 Λ7 五、發明説明（33 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Hsc

Ml (CH- w

c ΝIH

CH H Β4-2·

(CH Ν Η H9-n

n5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -36 - 580512 Λ .) Β1 五、發明説明（35 ) 鹽之結合物亦具有特別之優點。混合物Μ特別適於供式C 1至C 7之亞磷酸鹽之安淀 OR'. RVY,_P\ C1〇R，。

P——0- R'8 〔〇

R',-〇—P

X'-P C3

P一0· 〇 DO - 〇j ^―〇〇—R1, 0R'o OR', C5 R' C4

U (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁經濟部中央標準局員工消費合作社印製 E'

C6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 38 _ 580512 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（36 ) • P、

C7 其中指數爲整數且 η’爲2，3或4 ; u爲1或2 ; t爲2或3 ; y爲1， 2或3;且z爲1至6 ;，如果爲2時，則爲具 2至1 8個碳原子之抗撐；受一S —，一〇一或一 NR 4 一中斷之具2至12個碳原子之烷撐；下式之一基團

或

B，或苯撐；八/ ，如果爲3，則爲式—基團； A /，如果η /爲4，則爲下式之基團 CiCH^ ；如果η /爲2，則A 〃乃如同A >所定義； B 爲式—CH2— ;_CHR 4 — CR 1 R 4; 一 S -基團或爲一直鍵；或爲c5 - C7環烷叉；或者在3 ，4及/或5位置被1至4個Ci-Cd烷基團取代之環己叉， D /，如果u爲1時，則爲甲基，如果u爲2時，則爲 --------0^---^---11^---：----Λ, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） -39- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 580512 Λ 7 Β*7 五、發明説明（37 ) 一 CH2〇CH2 -； E/ ，如果y爲1時，則爲具1至18個碳原子之烷基，苯基，或一〇R^基團或鹵素； E / ，如果y爲2時，則爲式一〇一A 〃一〇_基團；，如果y爲3時，則爲下式基團或 N(CH2— CH2 —〇一）3; Q /爲至少Z -價之醇或酚基團，其乃經由醇性及/或酚性氧原子接合至磷原子上；，R>2及R>3彼此各自爲具1至30個碳原子之烷基；經鹵素、一 C〇〇R / 4 _，一 C N —或一 CONR > 4R > 4 —取代之具1至1 8個碳原子之烷基 :受一 S —，一〇一或一 NR>4 —中斷之具2至18個碳原子之烷基；苯基一 C : 一 C 4 一烷基；具5至1 2個碳原子之環烷基；苯基或萘基；被鹵素，1至3個共具1至 1 8個碳原子之烷基團或烷氧基團或被Ci-Cd烷基取代之苯基或萘基；或下式之基團

其中W爲3至6之整數； R / 4或R / 4基團彼此各自爲氫，具1至1 8個碳原子之烷基，具5至1 2個碳原子之環烷基，或於烷基部分中具 $張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'〆^^~ ^ 衣訂 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 580512 Α7 Β7 五、發明説明（38) 1至4個碳原子之苯烷基； R > 5及R / 6彼此各自爲氫，具1至8個碳原子之烷基或具5或6個碳原子之環烷基； R > 7及R > 8，如果t爲2時，則彼此各自爲c i 一 C 4烷基或者共同爲2，3 -脫氫戊撐基團；且 R > 7及R / 8，如果t爲3時，則爲甲基；取代基R > 彼此各自爲氫，具1至9個碳原子之烷基或爲環己基；取代基R > 15彼此各自爲氫或甲基；且 R 16爲氫或C 1一 C4院基，而如果有二或更多個 R > 16基團存在時，則R > 16可相同或互異； X >及Y /各爲一直鍵或一 0—;且 Z 爲一^直鍵；—CH2 — ; — C (R 16) 2 —或—S — 特別理想之式Cl，C2，C5或C6亞磷酸鹽或亞磷酸鹽爲其中 η —爲2且y爲1或2 ; A /爲具2至1 8個碳原子之烷撐；對位一苯撐或對位-聯苯撐； E ，如果y爲1時，則爲Ci 一 Ci8院基，一〇Ri或氟 ;且如果y爲2時，則爲對位一聯苯撐； R/i，及R>3彼此各自爲具1至18個碳原子之烷基，苯基Ci—C 4烷基；環己基；苯基；或被1至3個共具1至1 8個碳原子之烷基團取代之苯基；中li 國家標率（CNS ) A4規格（21〇Χ 297公釐) 7^\Ζ 1#水、玎 ---0 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 580512 A7 B7 五、發明説明（39) 取代基R / 1 4彼此各自爲氫或具1至9個碳原子之院基；

R 爲氫或甲基； X '爲一直鍵； '1 6 )者， C2 ，C5或C6中之亞磷酸 Y '爲一〇一；且 Z /爲一直鍵或一 CH (R 極特別理想之式C 1，鹽或亞磷酸鹽爲其中 η /爲2且y爲1 ; A /爲對位一聯苯撐； E /爲C i — C ! 8烷氧基；，R/2及R>3彼此各自爲彼2或3個共具2至 1 2個碳原子之烷基團取代之苯基；取代基R / i 4彼此各自爲甲基或特丁基；

R (誚先閱讀背面之注意事項-3填寫本頁) 爲氫； X /爲一直鍵； Y，爲一〇一；且 Z / 爲一直鍵，一 CH2 —或一 CH (CH3) — 者，部中 Jk ii ϊ\ _τ 消 f: 合卬必需特別提及式C / 1至C 彼可有效地被混合物Μ所安定化 2之特定磷化合物本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -42 _ 580512 Λ7 五、發明説明（4〇

Η C

/V CH- c·——CH

b i% — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁經濟部中央標準局員工消費合作社印製

CH- •C.

CH

CH 訂' -1¾ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -43 - 580512 Λ Β 五、發明説明（41 )

C，3 CH3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 JU- 式C > 3中，兩個磷取代基主要乃座落在聯苯母結構之4 及4 >位置上。 Γ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） _ 44 - 580512 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（42 )

P—\ 厂0 〇 C'6

CH,

C，7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I "口 ί , ——7/ν

CH3〇—P

C，8 CH, CH. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） _ 45 - 580512 Η1 五、發明説明（43 ) η-〇4Η9 h5c2— ch C，9

40 CH0— 〇— F

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印t

、-口本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -46 - 580512 A7 B7 五、發明説明（4)5 或與酸淸除劑結合，特別適當之結合物爲混合物Μ與亞磷酸鹽，酚及酸淸除劑以DE - Α— 19 5 3 7 140 所述之方式混合者，混合物Μ及上述混合物亦適於與其它光安定劑，諸如來自紫外光吸收劑（2 -羥基二苯甲酮或2 -羥基苯基苯並三唑，肉桂酸衍生物，草醯替苯胺）及/或鎳驟冷劑類者協乘結合。上述混合物中，混合物Μ之比例可介於1至9 9重量 %間，混合物Μ與上述混合物亦可與一或更多之經Ν，Ν -二烷基取代之羥胺，最好與Ν，Ν-二個十八烷基羥胺結合。此外，混合物Μ可與一或更多來自金屬羧酸鹽，氧化劑’氫氧化物及碳酸鹽，及/或沸石，及/或含水鋁鎂鹽基性碳酸鹽之鹼性或其它酸結合性輔安定劑結合。理想之輔安定劑爲硬脂酸鈣，及/或硬脂酸鎂，及/ 或氧化鎂，及/或氧化鋅，及/或含碳酸鹽之氧化鋅，及 /或含水鋁鎂鹽基性碳酸鹽。特別理想之輔安定劑爲©Zinkoxid aktiv，透明 ®Zinkoxid及一種含水鋁鎂鹽基性碳酸鹽，®DHT 4A， ®DHT4 A2，®Kyowaad 200，®Kyowaad 300，®Kyowaad 400, ®Kyowaad 500，®Kyowaad 600，®Kyowaad 700，©Kyowaad 1 000，©Kyowaad 2000(®Zinkoxid 得自 Bayer; ®DHT 與 ®Kyowaad 得自 Kyowa)。混合物M，單獨或與一或更多其它安定劑適當結合時 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 L· 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -48- 580512 1 ' I.! Ill......... _!_ I ! « ...,- . . I ,·^ι u m ...... .. .. .. - ., “ . ---------.丨丨---------, ' ·、 .............. 一五、發明説明（46) ’乃高度適於供顏料之安定化，如同E P - A -

2 4 1 419，EP — A - 612 792 或 EP〜A 一 6 1 2 8 1 6所述，或供皮革之安定化，如同Ep__ A —665 294 及 DE — A — 4 4 1 1 369 所述。本身有利於與混合物Μ或與上述混合物結合之其它化合物爲一 3 -吡唑啶酮型之協乘劑一 3 -芳基苯並呋喃- 2 -酮型之協乘劑 -以有機或無機物質爲主體之染料或顏料 3 —芳基苯並呋喃一 2 -酮中，理想者爲3 —（3， 4 一二甲苯基）一 5，7 —二特丁基一3Η —苯並呋喃〜 2 -酮（式D ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裴- 〇

ch3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製混合物M特別適於應用至有機材料，最好是聚合材料中，特別是與侵略性化學劑，尤其與作物保護性產品接觸之薄膜，纖維及膠帶及/或由其所製之織物上。此類之結合物乃述於ΕΡ— Α— 690 094中。本發明另提供已安定化以對抗光，氧及熱效應之有機材料，此材料之實例爲含有以上指定濃度混合物Μ之塑料本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公漦） -49 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 580512 Λ7 —____B1 五、發明説明（47 ) ’包衣材料，漆及油類之光質，特別是塑料，包在材料，漆及油類。此些材料之實例乃述於德國專利申請案第 19 719 944.5號之第44至50頁中，其文乃特別倂入本文中以供參考。被混合物Μ或被含此混合物之適當結合物所安定化之有機材料如有需要亦可含有其它添加劑，例如抗氧化劑、光安定劑、金屬減活化劑、抗靜電劑、火焰阻滯劑、潤滑劑、成核劑、酸淸除劑（鹼性輔安定劑）、顏料及塡料。除了本發明之混合物或結合物外所加入之抗氧化劑及光安定劑爲（例如）以位阻胺或以位阻酚或主體之化合物，或爲含硫或磷之輔安定劑。可另結合使用之適當添加劑實例爲彼些述於德國專利申請案第19 719 944.5號第51至65頁中之化合物，其文乃特別倂入本文中以供參考。混合物Μ或所述結合物乃藉由一般且常用之方法置入有機材料，最好置入混合物中。置入作用可（例如）藉在聚合作用之前，之期間或之後將化合物（含或不含另外之添加劑）直接混合或塗覆至聚合物之中或之上，或者在定形之前或之期間混合或塗覆之聚合熔化物之中而進行。置入作用亦可藉將已溶或已分散之化合物直接塗覆至聚合物上或藉將彼等混合至聚合物之溶液，懸浮液或乳膠中，繼而可將溶劑蒸發亦或不必將溶劑蒸發而完成，如果化合物係以個別之處理步驟接續置入預粒化之聚合物中，則這些 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) «衣· 、1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 50- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 580512 A7 __________ _____ ir 五、發明説明（48 ) 化合物亦有效。本發明混合物Μ亦可以母體混合物之形式加至待安定化之聚合物中，此母體混合物乃含有（例如） 1至7 5，最好2 · 5至3 0重量％濃度之這些化合物。實例1:寡聚物1之製備令 31 · 2 克（0 · 20 莫耳）20，2〇/ — (2 —羥基一1 ，3 —丙烷二基）雙〔2，2 ，4，4 —四甲基-7-氧雜—3 ，20 —二氮雜二螺〔5 · 1 · 11 · 2〕二十烷—21酮〕（化合物II >)及168.0克 (0 · 40 莫耳）2 ，2 ，4，4-四甲基一20—(環氧乙烷基甲基）一 7 —氧雜一 3，2 0_二氮雜二螺〔 5 · 1 · 11 · 2〕二十烷—21—酮於真空中，於 2 0 0 °C下聚合6小時。此操作期間，固體物質乃熔化成無色黏滯之熔化物。將反應材料冷卻後，使用液態氮將易碎之混合物由燒瓶中強行取出，再於實驗室碾磨機中碾磨。寡聚物之熔點範圍由1 6 4至2 1 4 °C ;莫耳重以滲壓測量得知爲1 6 4 0克/莫耳；G P C分析可得1 3 5 3 克/莫耳之Mn及1 8 5 7克/莫耳之Mw ° 實例2至3:混合物Ml，M2之製備令xg (參見表1)實例1所得寡聚物’與y克20 ，/ -（2 —羥基一 1，3 -丙烷二基）雙〔2 ’ 2 ，4，4一四甲基一 7 —氧雜一 3，20 —二氮雜二螺〔 5 · 1 · 11 · 2〕二十烷一 21 -酮〕及 Z 克 20 -( 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 d 580512 _；___B7五、奋朗說明（办 2，3-二羥丙基）一2，2 雜一 3，20 -二氮雜二螺〔5 · 1 · 一 2 1 -酮共同溶於5 0 0毫升鄰位〜 4 ， 4 甲基一7 —氧 2 甲十烷再將溶徹底攪拌。而後將溶劑於真空中，於1 〇〇它下移除；再將餘留之易碎餘留物於實驗至碾磨機中碾磨。表1 :本發明混合物之製備實例2 混合物Μ 1 實例3 混合物Μ 2 X 8 5 8 5 y 10 -- w ^ 1 5 Z 5 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製實例4至7 :混合物Μ 1，Μ 2之協乘作用

將1 0 0重量份未安定化之聚丙烯（®Hostalen ΡΡΚ，得自Basell)與0 · 2重量份硬脂酸鎂，〇 , 1重量份參 (2 ，4 —二將丁基苯基）亞磷酸鹽（®H〇stanox PAR 2 4，得自B a s e 11 )及Ο · 2重量份測試安定劑，或混合物 Μ1/Μ2,共同於布蘭邊德（Brabender)混合器中，於200°C 及20rpm下共同捏合10分鐘。於20(TC下將此混合物壓製成200微米厚之薄膜，再將依此方式所得之測試樣品暴露至加速風化之裝置（®Xe notest 1200)上。薄膜安定性所用之標準爲在此時間期限內之羰基指示之變化。此處之羰基指數C〇係根據公式COrEmo/E^MEr消失度（吸收本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -52- 580512 Λ7 B-7 "" 一〜一一— - ...... 1 五、發明説明（5〇 ) 度））來測定。欲供比較之目的，亦將未加入本發明安定劑之薄膜於相同狀況下測試。實驗結果乃整理於表2中：表2 (實例實驗4至7):羰基指數增加1 · 〇單位所費之時間 _ 實例4: 實例5: 實例6: 實例7: 比較性寡聚物Γ 二聚物" 混合物混合物 2 * * * * 實驗 PP中之安定 0.2 0.2 0.2 0.2 j \\\ 劑含量 (重量％) 期望時間以 — — 介於930 介於930 — 小時爲單位至950小至950小 (Δ CO>1.0) 時之間時之間實測之實際 9 5 0小時 930小時 12 10小時 1060 小 4 10小時間，以小時時時爲單位 (△ C〇>1.0) 來自實例1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) * * 20，20，一（2 —羥基—1，3 —丙烷二基）雙〔2，2，4，4 一四甲基一7 —氧雜一3 ，20 — 二氮雜二螺〔5 · 1 · 11 · 2〕二十烷—21—酮 ] * * * 來自實例2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-53 - 580512

IP 五、發明説明（51 ) μ μ來自實例3 實例8至1 0 :混合物Μ 1與單體性H A L S安定劑之協乘作用將 100 份 PE — LD ( ®Hostalen PPT 0170 )與 0 · 6份H A L S安定劑混合，再將混合物粒化兩次。而後將顆粒加工成厚度3 · 5毫米之注模式薄片。令依此方式所製之測試樣品於佛羅達接受戶外風化，測試樣品乃固定在朝南傾斜4 5 °之處。所受破壞之標準方面，係於規則之間隔時間使用1 0 0倍率之顯微鏡以視覺估測測試樣品之表面脆變度（S Ε Μ B )，脆變度係以1至6之等級評估，此等級中，6代表極嚴重之S Ε Μ Β，達到此評比後，令實驗終止，再記錄時間。表3 :直至達到嚴重表面脆變度（等級爲6 )之時間安定劑實例8 實例9 實例10 混合物Μ 1 0.6 0 0.2 單體HALS# 0 0.6 0.4 期望時間u — — 1140 天實例之實際時間 900天 1 260 天 1260 天經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *2，2，4，4 —四甲基一氧雜一3 ’ 2〇 —二氮雜二螺〔5 · 1 · 11 · 2〕二十烷一 21—酮實例1 1至1 3 :混合物Ml與聚合性HLAS安定劑之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-54 - 580512 ΙΓ 五、發明説明 ( 52 ) 協乘作用混合物 Μ 1 與 Ν — 羥乙基一 4 一羥基一 2， 2 ， 6 ，6 — 四甲基 — 1 — 哌 D定與癸：二酸 (®Ti inuvin 622 ) 聚合物之混合物係藉將這物質於真空中，於旋轉蒸發器上熔化，再徹底予以均質化而製得，將反應混合物冷卻後使用液態氮將黏滯樹脂由燒瓶中強行取出，再於實驗室碾磨機中磨成粉狀〇表 4 : ( 實例混合物 1 1 至 13 ): 供證實混合物Μ 1 與聚合性 Η A L S ；安；定劑之協乘作用之實驗所用之混合物安定劑實例 11 實例 12 實例13 混合物 Ml 100% 0% 60% HLAS Γ 0% 100% 40% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 *Ν —羥乙基一4 —羥基一2，2，6，6 —四甲基一1 — 哌D定與癸二酸之聚合物（®Tinuvin 622 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製實例1 1 — 1 3之混合物乃用以與載體材料©HosUlen PPU 1780 F2 (具基本安定化作用之聚丙烯）共同製備15%母體混合物，再將其使用來自絲萃茲（Leistritz )之逆時針旋轉性雙螺旋擠壓器予以粒化。將9 9重量份聚丙烯（ Hestalen PPU 1780 F2 )在每一事例中與一重量份實例1 1 - 1 3之一種混合物混合，將組份徹底混合（其後聚合物中之安定劑終濃度爲0 · 1 5重量％ )，再將混合物於紡絲單位（布萊思卡Blaschke擠壓器，直徑30毫米，25 D，噴絲嘴2 6 3 — 2 6 5 °C，2 6洞式噴絲噴且具本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） .55 - ~ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 580512 Η*7 五、發明説明（53 ) 2 5 0微米之個別孔徑，紡絲速率4 5 0公尺/分，紡絲滴價1 1 0 0 d e t X且拉絲達約2 0 %之餘留延伸度）上紡成複絲。所拉之複絲具有4 2 0 f 2 6 d t e X之拉絲滴價（相當於約1 6 d t e x之細絲滴價），而後將複絲纏繞至1 1 X 4 X 0 · 4公分之小測試盤上，再根據 DIN 5 3 3 8 7暴露於加速風化裝置（©Xenotest 1200 )中而無需攪拌，於規則之間隔時間，記錄扯裂強度之降低程度以作爲纖維機械性質喪失之測量。表5 :於P P複絲上之相對扯裂強度之測試：先測量暴露前複絲之相對扯裂強度，再將暴露於®Xenotest 1200中後所測得之扯裂強度與空白値相比較。本表係指出扯裂強度降低一半（5 0 %値）所經之小時數，每一複絲乃使用 0.15%光安定劑予以安定化。複絲，已以實例 11之光安定劑安定化複絲，已以實例 12之光安定劑安定化複絲，已以實例 1 3之光安定劑安定化 50%値（小時） 3300小時 2900小時 5000小時結果： N —羥乙基一4 —羥基一2 ，2 ，6 ，6 —四甲基一 1 -哌啶及癸二酸聚合物（®Tinuvin 622 ):有效以作爲光安定劑混合物 Μ 1 :有效以作爲光安定劑 ©Tiiuivin 622與混合物Μ 1之混合物：比個別效應之總本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 56 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 580512 _]]1 五、發明説明（55 ) 表7 :熱塑性聚胺基甲酸乙酯因紫外光所致之破壞；所示之圖爲每一事例經5 0 0小時暴露後之黃色指數（Y 1 ) ，高黃色指數代表高程度之破壞實例15 實例16 實例17 實例18 混合物Μ 1 一 0.50 _ 0.25 吸收劑Γ 一 _ 0.50 0.25 期望Υ1" 一 _ _ 39 實測之實際性 52 43 34 3 9 2 —經基—4 一正辛氧基二苯甲酮（®Hostavin ARO 8 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 實例1 9至2 1 :混合物Μ 1對侵略性化學品之抗性將1 0 0重量份未安定化之聚胺基甲酸乙酯（®LE 4510, Borealis )與 0 · 〇3 重量份 3 — (4 —羥基—3，經濟部中央標準局員工消費合作社印製 5 —二特丁基苯基）丙酸硬脂脂（®Hostanos〇16 )及 0 · 3重量份安定劑（參見表8 )共同乾燥混合，再將混合物以來絲萃茲（Leistdtz )擠壓器粒化而後將這些顆粒壓成2 0 0微米厚之薄膜，再將依此方式所得之薄膜暴露於加速風化裝置（©Xenotest 150或®Xenotest 450，參見表 8及9 )中，經過1 0 0小時之暴露後，將每一事例之薄膜浸於0 · 1當量濃度亞硫酸或亞硝酸中1 6小時，繼而持續暴露。評量薄膜安定性所用之標準爲羰基指數，此處之羰基指數C〇係根據公式CO^Ehso/Esoso (E 二消失度（吸收度））來測定。欲供比較之目的，亦將未本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 580512 .___, B1 五、發明説明（56 ) 力口 Λ本發明安定劑混合物之薄膜於相同狀況下測試，實驗結果乃示於表8及9中。表8 :水/二氧化硫（使用〇 . 1當量濃度亞硫酸溶液）對Ρ Ε — L D薄膜之紫外光安定性之效應（Xenotest 150，濾器6 IR+1UV);每一事例所示之參數爲使羰基指數升高1 . 5單位之時間，因此高質代表薄膜之緩慢破壞’因而高値代表薄膜之緩慢破壞，因而具有良好之安定性。實例19 實例20 實例21 0.3%安定劑 HALS Γ HALS 2** 混合物Μ 1 達到1.5之 6 11小時 875小時 1 383小時 △ C0之時間 (3390小時3 (>4100 小時 (>4100小時…） * N —羥乙基— 4 一羥基一 2 ，2 ，6 ，6 — 四甲基一1 一口底Π定及癸二酸之聚合物（®Tinuvin 622 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) **N，N，一雙（2，2，6，6 —四甲基一4 —哌啶基 )—1，6 -己烷二胺及2，4，6 —三氯基—1，3， 5 -三嗪與2，4，4 一三甲基一 2 —戊胺之反應產物（ ©Chimassorb 944 ) * 括弧內之値爲無化學劑處理時所達者表9 :亞硝酸（使用0 · 1當量濃度亞硝酸溶液）對P E 薄膜之紫外光安定性之效應（Xenotest 450，濾器6 I R + 1 U V ):每一事例所示之參數爲使羰基指數增加〇 · 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） .59 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 580512 五、發明説明（57 ) 單位之時間，因此高値代表薄膜之緩慢破壞，因而具有良好之安定性。______ 實例22 實例23 實例24 0.3%安定劑 HALS Γ HALS 2** 混合物Μ 1 達到1.5之 958小時 1 5 00小時 2180小時 △ C0之時間 (3390 小時 (>4100小時…） (>4100 小時 * Ν —羥乙基一 4 一羥基_ 2 ，2 ，6 ，6 — 四甲基一1 — 哌啶及癸二酸之聚合物（®Tinuvin 622 ) **N，N — _雙（2，2，6，6 —四甲基一 4 —哌啶基 )一 1，6 —己烷二胺及2，4，6 —三氯基—1，3， 5 —三嗉之聚合物與2，4，4 —三甲基—2 —戊胺之反應產物（®Chimassorb 944 ) + 括弧內之値爲無化學劑處理所達者。表8及表9所強調之事實爲混合物Μ 1與比較用之安定劑，®Tinuvin 622 &®Chimassorb 944 相比之下，可提供化學劑處理後之P E薄膜之安定化作用。實例2 5至2 8 :混合物Μ 1與酸淸除劑之結合物，化學劑抗性

將1 0 0重量份未安定化之ΡΕ - LD ( ®LE 4510, Borealis )與 0 · 03 重量份 3 — (4 —羥基—3， 5 —二將丁基苯基）丙酸硬脂酯（®H〇stan〇x〇16 )， 0 · 0 6 重量份（®Hostanox PAR 24 ) ，〇 · 4 重量份混合物Μ 1 (加入或未加入酸結合性化學劑）共同乾燥混合，再將此初始混合物使用來絲萃茲（Lestdtz )雙螺旋擠壓 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _ 60 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 580512 五、發明説明（58 ) 器粒化。而後將依此方式所製之顆粒於每一事例中加工成吹脹之薄膜，再由其中將延長之薄膜細條根據D I N 5 3 4 5 5打孔獲得。繼而將依此方式所得之薄膜細條暴露於加速風化裝置（®Xenotest 1200，無攪動循環）中。將每一事例暴露1 4 4小時後，令薄膜細條接受5 %強度之水性硫丹溶液處理6 0分鐘，而後繼續暴露。估測薄膜安定性所用之標準爲在此期間內之破裂時相對伸張度之改變，在實驗開始之前直至薄膜細條撕裂爲止之相對伸張度乃定爲1 0 0%値，表1 0指出每一事例之暴露期，其後破裂時之相對伸張度乃降至初始値之5 0 %，欲供比較之目的，乃將未加入本發明安定劑之薄膜於相同狀況下測試。實驗結果乃整理於表1 0中。表1 0 :已以加入酸結合性化合物之混合物Μ 1安定化之 Ρ Ε — L D之光保護效應之改良 _ 安定劑 25 26 27 28 混合物Ml 0.4% 0.4% 0.4% 0.4% DHT-4a* 0% 0.2% 0% 0% DHT-4a-2* 0% 0% 0.2% 0% Zn〇" 0% 0% 0% 0.05% 硬脂酸鈣^ 0% 0% 0% 0.05% 時間 800小時 1040小時 1040小時 840小時表1 〇所證實之事實爲混合物Μ1在與侵略性化學劑 (硫丹）接觸後之光安定化作用乃更進一步藉由酸結合性化合物之添加使用而增加。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-61 - i0f, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

'1T

Claims

580512 A8 B8 C8 H D8 六、申請專利範附件4a : 伊告本:] ....... .....一_ 1 3 ΫΞ] a. 第87 1 1 3337號專利申請案(修正後無劃線) 中文申請專利範圍替換本民國92年2月27日修正 1·一種混合物Μ，含有75至94重量％化合物I ，5至20重量％化合物II及1至5重量％化合物 III，

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、IT. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中化合物I I

ΟΗ 化合物III 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4見格（210X 297公釐） 580512 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 η及m彼此各自爲〇 R1爲氫，或Ci〜廿 ^基團，R2及R3乃彼此各自爲氫原子或Ci— C8烷基團，成6至12節之環， (I V )之基團，至〇 0之數，但n及m不可均爲或者與連接彼等之碳原子共同形或考與連接彼等之碳原子共同形成式 R1 R1

R1 〇V), (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- R 4及R 5乃彼此各自爲氖才r r … 舄氫或Ci—c5蜣基團，氧基團〇* ，一〇H，一 NO，〜訂 LH2CN，卞基，烯丙基，Cl— Cl〇院氧基團’C5〜Cfi標护每其隱1 ^ 16環;I：兀氧基團，C6__C7芳氧基團（其中芳基團亦可另被取彳十） p Λ极取代），C7〜CiQ芳烷氧基團 (其中芳基團亦可另被取代）,r r 下汉似代j L 3 — C 6烯基團，C 3 - 線 C6炔基團，Cl— c4醯基團’鹵素或未經取代或經〇1_ C 2烷基取代之苯基。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 ·如申請專利範圍第1項之混合物M，其中 η及ill彼此各自爲〇至5之數，但n及ηΊ不可均爲〇， R 1爲甲基， R2及R3，與連接彼等之碳原子共同形成丄2節之環，或者與連接彼等之碳原子共同形成式（I V)基團， R4及R5彼此各自爲氫，甲基，乙醯，辛氧基或環己氧基者0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 580512 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 ·如申請專利範圍第1或2項之混合物Μ，其用以供有機材料之安定化以對抗光及熱所致之破壞。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 · 一種混合物，其含有混合比爲1 0 ·· 1至1 ·· 1 0之如申請專利範圍第1項之混合物Μ與一或更多種以式A 1至A 1 0之位阻胺爲主體之安定劑，

其中‘ R 1及R 4乃如同申請專利範圍第1項所定義， R6爲被氫，Ci 一烷基，Ci — c4 一烷氧基、鹵素、氛基、殘基、硝基、胺基、Ci 一 C4 一焼胺基、Ci 一 C 4 一二烷胺基、或醯基取代一或更多次之芳族基團， 0爲1或2，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

R R P R7 A 定所項一—1 第圍範利專請串同如乃 4 R 及中1 其R 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 580512 A8 B8 C8 D8 申請專利乾圍 P =1 或2 ，而如果P =1 ，則 R 7爲 C 1 - C 2 C 1 8 一 _硫雜烷基基 9 如果P 二 2 ，則 R 7爲 C 1 - C 2 2 C 1 8 一 -硫雜烷撐撐 R1 R， —N C 18 —氮雜院基或C2— C8 —燃氮雑烷撐或C2 - C8 -烯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 R1 R1 〇厂 Λ /ΝΤ\ -N R”-(^R9 N 、N N—’

A3 其中經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R 1及R 4乃如同申請專利範圍第1項所定義， R8及R9彼此各自爲氫，Ci— C6 -烷基，C7 — C 芳烷基，芳基或羧酸酯， R8及R9共同爲四甲基或五甲基團；

R2 A4

〇 N-CH-CH-C-0 r1〇r11 A5 R3 -R2 R 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -4 - 580512 8 8 8 8 A BCD Rl Ri

N- R丨「、申請專利範圍其中 R 1，R 2，R 3及R 4乃如同申請專利範圍第1項所定義 Q爲1或2 ’ R1Q爲氣、甲基、苯基或Ci 一 C21院醋基， R 1 1爲氫或甲基， R12如果q爲1 ，則爲氫，Ci — C2i烷基，C2 — C 烯基，C5— C12環烷基，下式之基團其中 R 1及R 5乃如同申請專利範圍第1項所定義，且 R12如果Q爲2，則爲Ci — Cis烷撐，C5— C9環烷撐或芳撐 (請先閱身背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Η R1、 R1〆〇人 N-

R7 A6 其‘中R 1，R 4，R 7及p乃如上所定義；本紙張足度適用中國國家標準（CNS ) A4C格（2】0X297公釐） -5- 580512 A8 B8 C8 D8 申請專利乾圍 R1 R

〇 R 4—N N-

R1 R1 R7 A7 其中R1，R4，R7及p乃如上述所定義；

〇1

R 30 A8 R R 丨 R1其中R1，R4乃如上所定義；R3°爲氫，Ci— C12烷基，C5 - C12環烷基，苯基或 C7—C9苯院基，且 a爲1至1〇之數； (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

A9 其中R1及R4乃如上所定義且R7乃如同·式A 2中當ρ爲 1時之定義；產物A1〇可藉令式A1〇a之多胺與式A1〇b起反應而得： . HRN— (CH2)nr—NH—(CH2)n—-NH—(CH2)n—NHR' R及R H ，C H (A 1 〇 a 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -6- 580512 ABCD D 30. R

R R 4 R 六、申請專利範圍 (A10b) 其中 R1，R4及R3。乃如上所定義， n5…n5 〃及η5_，，彼此各自爲2至1 2之數。 5 ·如申g靑專利範圍第4項之混合物，其中 π及in彼此各自爲〇至之數，但^及m不可均爲Q， R1爲氫或Ci — C4烷基團， R及R彼此各自爲氫原子，Ci 一 C8燒基團，或者與連接彼等之碳原子共同形成6至1 2節之環，或者與連接彼等之碳原子共同形成式（I V)基團， R4及R5彼此各自爲氫或Ci— C5烷基團，氧基.團〇*， —〇H，一 N〇，一CH2CN，苄基，烯丙基，c 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π CiQ烷氧基團’ c5 - c6環烷氧基團，c 團（其中芳基團亦可另被取代）；C7—c 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〜C 7芳氧基 ◦方院氧基團 (其中芳基團亦可另被取代）；C 3 - C 6烧# 基團，C 3 — C6炔基團，Ci — C4醯基團，鹵素，或未經取代一c2烷基取代之苯基， R7爲直鍵Ci— Ci。院撐（如果p爲2); 基（如果ρ爲1 ) R8及R 彼此各自爲氣，Ci — C2·院基，c 基，芳基或羧酸酯， C C 院 ♦ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規袼（2丨0>< 297公捷） ABCD 580512 六、申請專利範圍 R1Q爲氫，甲基，苯基SC: — (：2烷氧基， R 1 1爲氫或甲基， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R ’如果Q爲1時，則爲氣’ Cl — Cl6院基，C2 C16烯基，C5— C6環烷基，下式基團 R1 R1

R12 ’如果cj爲2時’則爲Ci — Ci6院撐，C5 - C6環烷撐或芳撐； R3Q爲氫，Ci — C8烷基，C5 — C7環烷基，苯基或C7 一 C 8苯院基， a爲1至5， ◦爲1且 * P爲2至5。 6 ·如申請專利範圍第4項之混合物，其中η及m彼此各自爲0-5之數，但η及m不可均爲〇，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R 1爲甲基， R 2及R 3，與彼等所連接之碳原·子共同形成1 2節之環，或者與彼等所連接之碳原子共同形成式（I V)’基團， R4及R5彼此各自爲氫，甲基，乙醯，辛氧基或環己氧基 3 R6爲對位甲氧基苯基， ’ R7爲辛撐，己撐或乙撐（如果P爲2)，十二烷基（如果本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】0X297公釐） -8- 580512 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 P 爲 1 )， R 8及R 9 爲氫 5 R 1 〇爲氫 R 1 1爲氫 R 12爲十二院撐或十四烷撐 R 3 〇爲環己基或正丁基， a爲2，〇爲1， P爲2，且Q爲1。 7 .如申請專利範圍第4項之混合物，其中與混合物 Μ混合之H A L S化合物乃包含下列之物質 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -9- 580512 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍〇

〇〇： (CH

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —A 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C3

•A 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*?公釐） -10- 580512 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

N N

〇 CH3 λ, ς A 5 ΗΧ C8H17〇 —Ν

H3C ch Η Ο Ο Η 0-C-(CH2)8-C-0/ Α·6 CH, Ν— OCgH HnC CH3 17 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

卜

A1 7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 HnC CH,

N — (CH2)6 — 丫 CHO CHO A'8 ch3 c h,c^ch3 NH h3c ch3 ο 〇,Η3^ ch3 HN N — (CH9)〇 N NH h3c ch3 A!9 HX CH3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4C格（21〇X297公釐） -11 - 580512 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

h:h

NIH

•A N1c A H32

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R R RR.N-(CH2)3- i-(CH2)2 養(cH2)3-NRR· ΑΊ4 中其經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R

ch3 、N—-CH3 / CH3 S- R. = H, CH3. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規袼（210X 297公釐） 580512 ABCD 六、申請專利範圍 8 .如申請專利範圍第4項之混合物，其中之一或多種輔組份爲 ®Tinuvin 770，®Tinuvin 765, ®Tinuvin 123, ®Hostavin N20, ®Hostavin N24，©Uvinul 4049，®Sanduvor PR31, ®Uvinul 4050，®Good-rite UV 3034 或©0〇〇(1-1·^ 3150, ®Sanduvor 3055， ©Sanduvor 305 6, ®Sanduvor 305 8, ©Chimassorb 119 及 ©Chimassorb 905 o 9 · 一種混合物，其爲1至9 9重量％如申請專利範 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 圍第1項之混合物Μ與9 9至1重量％ —或更多種式B 1 至Β7之聚合物HALS化合物之混合物： ·

R1 B1 其中 R 1乃如同申請專利範圍第1項所定義， R 1 3爲氫或甲基，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R14爲一鍵，或爲Ci — Ci。烷撐且 r爲2至5 0之數； -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210 X 297公釐） 580512 ABCD 六、申請專利範圍 R21 --CH2 — C-- ~八^〇 r20 r18 r19 · _ s 其中 R 1及R 4乃如同申請專利範圍第1項所定義， R15及R18彼此各自爲一鍵或爲一1^(1122)-CO-R23-CO-N (R24) - ^ R22及R24彼此各自爲氫，Ci-Cs烷基，C5— (：12環烷基，苯基，C7 - C9苯烷基或下式基團。人人。 r15 R1-J L-r1 人 r1 CH,— C R 17 R16〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝· 、11 R1 R1

P 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R23爲一鍵或爲C 1— C 4焼撐， R 1 6，R17，R2°及R21彼此各自爲氫，Ci — C3。烷基，c5—c12環烷基，苯基或式B2a基團， R19爲氨’ Cl— C3Q院基’ C5— Cl2環院基’ C? 一 C 9苯烷基，苯基或式B 2 a基團，且 s爲1至5 0之數；本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS〉Λ4说格（21()Χ297公嫠） ^14 - 580512 8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍〇〇 c ——R25——CH-R26——CH——R27— C 〇〇=C C — 〇 ,〇〇 R1' -R1 Rl ，R1 、N^R1 B3 其中 R 1 5 > R 4及s乃如上所定義， R 2 5 ，R 2 6，R 2 7 ，R 2 8及R 2 9彼此各自爲一鍵或爲 C 1 — -C 1 0院擦；產物 B 4可藉令式B 4 a 之多胺與氰尿醯氯起反應，而令所得產物與式B 4 b化合物起反應而得， H2N 一 (CH2) 一 NH一 (CH2) — NH一 (CH2) 一 NH2 (B4a) l5 5" (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) H — N— R 30 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R1 (B4b) 其中 R 1及R 4乃如同申請專利範圍第1項所定義， ns·*，Π5〃及ns".彼此各自爲2至1 2之數， R3°爲氫，Ci — C12烷基，C5 — C12環烷基、苯基或本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -15- 580512 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺農適用中國國家揉準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） C7— c9苯烷基；其中B4爲式B4 — 1，B4 — 2， B 4 — 3化合物 580512 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

N-R32N R_ 31 R' 33 I II •R 34 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製巳5 其中 r乃如同式B1中所定義， R31，R33及R34彼此各自爲氫，Ci— C12烷基，C5 —C12環烷基，經Ci — C4烷基取代之C5—C12環烷基，苯基，一〇H及/7或經Ci — C i〇院基取代之苯基，C? 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公鼇） 17 580512 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍一 C 9苯院基，在苯基基團上被一〇H及/或C 1 一 C 1 ◦院基取代之C7 - c9苯烷基，或式B5 a基團 R1 R1

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 巳5a , 其中 R 1及R 5乃如同申請專利範圍第1項所定義，且 R31及R33乃另彼此各自爲氫， R32爲C2— C18烷撐，C5 - C?環烷撐或^：: — C4烷撐二（C5 - C7環烷撐），或者R31，R32及R33基團，與彼等所接合之氮原子共同形成5至1 〇節之雜環，且其中R31，R33及R34基團中至少有一者爲式B 5 a基團 > --N—R32—N-^ ' R31 R33 丫 N-R36 經濟部智慧財產局員工涓費合作社印製 R35 _J r B6 其中 R31，R32，R33及r乃如上所定義， R35及R36彼此各自可具有R34之定義，或者R35及 r 3 6與彼等所接合之氮原子共同形成5至1 〇節之環，此 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）

580512 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍環除了該氮雜原子以外’亦可含有一或更多之雜原子，且 R31，R33，R35及/或R36中至少有一者爲式（ B 5 a )之基團； r ^37 Ί I r38 I 〇 Β7 其中 R 1及R 4乃如同申請專利範圍第1項所定義， s乃如同式B3所定義， 1137爲（：1-〇1 ◦院基，C5— C12環烷基，經Ci — C4. 院基取代之C 5 - C 12環院基’本基或經C 1 一 C 1G院基取代之苯基，且R38爲Cs—Ci。烷撐。 1 0 ·如申請專利範圍第9項之混合物，其中R 3 5及 R36與彼等所接合之氮原子共同形成5至1 0節之環，此環除了該氮雜原子以外，亦可含有一或更多之氧原子。 1 1 .如申請專利範圍第9項之混合物，其中 η及m彼此各自爲0至1 0之數，但η及m不可均爲〇， R 1爲氫或C ! — C 4烷基團， R2及R3彼此各自爲氫原子或Ci — C 8院基團，或者與連接彼等之碳原子共同形成6至1 2節之環，或者與連接彼本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19 - ---------•裝------訂------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印奴 580512 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍等之碳原子共同形成式（I v)基團， R4及R5彼此各自爲氫或Cl 一 C5烷基團，氧基團〇*，一〇H，一 N〇，一CH2CN，苄基，烯丙基，Ci — C"烷氧基團，C5—c6環烷氧基團，c6— C7 -芳氧基團（其中芳基團亦可另被取代），C7-Ci。芳烷氧基團 (其中芳基團亦可另被取代），c3 — C6烯基團，C3 - c 6炔基團，c i 一 C 4醯基團，鹵素或未經取代或經c 1 一 C2烷基取代之苯基， R 1 3爲氫或甲基， 1114爲（：1— c5 烷撐， R17，R21爲氫或Ci — c 4·院基， R 1 5，R i 8 爲一鍵， r16，r2。爲Ci — C25烷基，苯基， R19爲氫，Ci — Cu烷基或式B2a基團， .. r25，r26，r27及R29彼此各自爲一鍵，或爲^^一 C 5烷撐， R3。爲氫，Ci — C4烷基，C5— C6環烷基或苯基，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R31，R33及R34彼此各自爲氫，Cl — Ci。烷基， C5— C6 —環烷基或式B 5 a基團， R32爲C2— Ci。烷撐或c5— C6環烷撐，. Rt5及R36彼此各自如同R34所定義，或者R35及R36 ’與彼等所接合之氮原子共同形成5至7節之雜環，此環亦可含有一或更多之雜原子，且R3·1，R33，r35及/ 或R36基團中至少有一者爲式B 5 a基團，本紙張尺度適用中國國家標準（〔奶）六4泥格（21(^ 297公釐) 〜一 -20- 580512 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R37爲Ci—Cs烷基，C5 - C6環烷基或苯基， R 3 8爲C 3 — C 5烷撐且 η 5 -，η 5，及 η 5 |，_ 爲 2 至 4。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之混合物，其中R 3 5 及R36，與彼等所接合之氮原子共同形成5至7節之雜環，此環亦可含有一或更多之氧原子。 1 3 .如申請專利範圍第9項之混合物，其中η及m 彼此各自爲0至5之數，但η及m不可均爲〇， R 1爲甲基， R2及R3 ’與連接彼等之碳原子共同形成1 2節之環，或者與連接彼等之碳原子共同形成式（I V)基團， R4及R5彼此各自爲氫，乙醯，甲基，辛氧基或環己氧基 R 1 3爲氫， . R 1 4爲乙撐， R17，R21爲氫或甲基， R 1 5，R 1 8 爲一鍵，尺16，112。爲（：1一（：25烷基，苯基， R19爲十六烷基或式B2a基團，· R25，R27爲甲撐， . R 2 6爲一鍵， R28爲2 ，2 —二甲基乙撐， R29爲1，1—二甲基乙撐， R 3 G爲正丁基，本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Λ4規格（2丨0X297公嫠） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 蠢· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -21 - 580512 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R31，R33及R34彼此各自爲異辛基，環己基或2，2 ，6 ，6 —四甲基哌啶—4 —基，且R31，R33及R34 基團中至少有一者必需爲2，2 ，6 ，6 —四甲基哌啶一 4 一基， R 3 2爲己撐， R 3 5及R 3 6彼此各自如同R 34所定義，或者R35及R36 ，與彼等所接合之氮原子共同形成6節之環，此環亦含有氧原子，故爲嗎啉，且R31，. R33，R35及/或R36基團中至少有一者必需爲2 ，2，6，6 —四甲基哌啶一4 —基， R 3 7爲甲基， R 3 8爲丙撐， η 5 -，η 5，及 η 5 爲 2 至 4。 1 4 ·如申請專利範圍第9項之混合物，其中•與混合物Μ結合之聚合性H A L S化合物爲下列之物質： (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2i〇X：297公釐） -22- 580512 A8 ΰδ C8 D8 六、申請專利範圍經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家糯準（CNS ) A4规格（210X297公嫠） 23- 580512 Λ8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

CHn N—H \ c C 3 3 Η Η 3 3 Η Ηc c

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 h3c Ch3

〇〇〇 —— \1 — ch2ch2occh2ch2c . H c CH3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4C格（210X 297公釐） -24- 580512 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（？·1〇Χ297公釐） -25- 580512 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

2 Η (C

CH, J— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) CH, Si —O' CH2 ch2 ch2 I 〇 B· 9 、1Τ HX CH3 h3c n 、ch 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製產物B — 1 〇可藉令式B / 1 〇 a之多胺 H 2 N — (CH2) 3-NH — (CH2) 2 — NH CH2) 3— NH2 B 與氰尿醯氯起反應，而後令所得產物與式B 物起反應而得， ’ 0 a ) 0 b化合本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（2丨0X297公嫠） -26 580512 A8 B8 C8 D8 7T、申請專利乾圍

其中B 0爲式B 4 B 4 — 2 B 4 — 3 化合物

门5 ----------MW— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(CH2)- N-C4H9-n n.HgC4—N N 一C4Hg-n

B4-2· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） n5 -27- 580512 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

(請先閱背背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製或其混合物，其中n5爲1至2 0 ’ 1 5 ·如申請專利範圍第9項之混合物’其中，.與混合物Μ混合之一或更多種其它輔組份爲®chimassorb 944, ©Tinuvin 622，©Dastib 1082，®Uvasorb HA88，®Uvinul 5050, ©Lowilite 62, ©Uvasil 299, ©Cyasorb 3346, ©MARK LA 63, ©MARK LA 68 或@!^1漏 B 18 ° 1 6 · —種混合物，其爲1至9 9重量％如申請專利範圍第1項之混合物Μ與9 9至1·重量％—或更多種式 C 1至C 7磷安定劑之混合物： · R,r 丫，-Ρ: OR'. OR·· C1 Α· Χ，·Ρ OR* 0R\ C2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨〇x 297公釐） -28- 580512 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Α4坑格（210 X 297公釐） C4 ----------#^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 線 -29-

Ra Rs 璉濟部智慧財產局員工消費合作社印製 58〇5i2 A8 B8 C8 _ D8 六、申請專利範圍其中各指數爲整數且 η / 爲 2，3 或 4 ; · u爲1或2 ; t爲2或3 ; y爲1，2或3 ;且 z爲1至6 ; ，如果η#爲2時，則爲具2至18個碳原子之抗撐 ;受一S —，一〇一，或一NR，4_中斷之具2至丄2個碳原子之烷撐；下式之一基團 β,~0- 或苯撐；當 A ，如果η 爲3，則爲式—CrH2r-l基團； A ，如果η 爲4，則爲下式之基團 C(CH2i^ ; 如果η 爲2 ’則Α 乃如同A /所定義； B /爲式—CH2 — ; — CHR'4 — ; — CR^iR，4 ; 〜s -或爲一鍵；或爲C5 - C7環烷叉；或者.在3，4及 /或5位置被1至4個Ci—C4烷基團取代之環己叉， D >，如果u爲1時，則爲甲基，如果u爲2時，則爲 ^ C Η 2 0 C Η 2 ~ ； · Ε > ，如果y爲1時，則爲具1至1 8個碳原子之烷基，本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4C格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) * 一St

580512 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍苯基，或一 OR / 1基團或鹵素； E / ，如果y爲2時，則爲式一〇一A夕一〇一基團； E >，如果y爲3時，則爲下式基團 r'4C(CH20)t 或 N (CH2 — CH2 —〇一）3; Q >爲至少Z -價之醇或酚基團，其乃經由醇性及/或酿性氧原子接合至磷原子上； R 1 ’ R 2及R 3彼此各自爲Ci — C18綜基；經幽素、一C〇〇R^4— ，一 CN —或一C〇NR^4R，4 —取代之一 Ci— C18 ;受一s —，一〇—，或一nr^4 —中斷之C2— Cl8院基、苯基一 Cl— C4 —院基；C5 一 Ci2環烷基；苯基或萘基；被鹵素、1至3個共具.1至 1 8個碳原子之烷基團或烷氧基團或Ci-C 4烷基取代之苯基或萘基；或下式之基團 (請先閲却背面之注意事項再填寫本頁〕 -δ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

其中w爲3至6之整數； R / 4或R / 4基團彼此各自爲氫，Ci — C"烷基，C5 -C1S環烷基，於烷基部分中具1至4個碳原子之苯烷基 R > 5及R / 6彼此各自爲氫，Cl— C8烷基或c5— C6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210X 297公釐） -31 - 580512 Λ8 Β8 C8 D8 :、申請專利範圍运院基； R 7及，如果t爲2時，則彼此各自爲Ci — Cd烷基或者共同爲2，3 -脫氫戊撐基團；且及r/8，如果t爲3時，則爲甲基； R / 14彼此各自爲氫，Ci-Cg烷基或爲環己基；彼此各自爲氫或甲基；且 R / 16爲氫或Ci — Ca烷基，而如果有二或更多個 R / 1 6基團存在時，則R / 1 6可相同或互異； X /及Y /各爲一鍵或—〇—；且 Z 爲一^ 鍵；—CH2 — ; — C (R 16) 2 —或一 S —。 1 7 ·如申請專利範圍第1 6項之混合物，其含有_ 或更多種式C / 1至C / 1 2之磷化合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS) Λ4说格（210X297公徒） -32 - 580512 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4C格（210X297公釐）、1T -33 - 580512 8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4说格（2I0X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

580512 六、申請專利範圍 8 8 8 8 ABCD

°x° 0 0

CH, CS

C. 7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

C· 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4洗格（210X297公* ) -35- 580512 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 h5c2-

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

,ρ ——ο—(CH2)2- 37^18 C11 、1Τ •Ν c18h37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（2】OX297公釐） -36- 580512 Α8 Β8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍 s ΟΊ2 1 8 ·如申請專利範圍第1 6項之混合物’其中憐化合物爲 ©Irgafos 38，®Irgafos 12 ’ ®Hostanox PAR 24 ’ ®Hostanox 〇SP1，®Irgafos P-EPQ，®Ultranox 626 ’ ®Ultranox 618，®Mark PEP-36，®Mark HP10 ’ ®Doverphos 9228 ° 1 9 ·如申請專利範圍第1項之混合物M ’另包含紫外光吸收劑，其選自2 -羥基二苯甲酮’ 2 —羥基苯基苯並三唑，肉桂酸衍生物，草醯替苯胺類中之化合物。 2 0 ·如申請專利範圍第6至1 8項中任一項之混合物，其中混合物Μ之比例在1至9 9重量％間。 2 1 .如申請專利範圍第6至1 8項中任一項之混合物，另包含源自紫外光吸收劑類之光安定劑。 2 2 ·如申請專利範圍第1項之混合物Μ，另包含一或更多種Ν，Ν -二烷基取代之羥胺。 2 3 ·如申請專利範圍第2 2項之混合物Μ，其中Ν ，Ν —二烷基取代之羥胺爲Ν，Ν -二（十八烷基）羥胺〇 2 4 ·如申請專利範圍第6至1 8項中任一項之混合物，另包含一或更多種Ν，Ν -二烷基取代之羥胺。 2 5 ·如申請專利範圍第2 4項之混合物，其中Ν，

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· *1Τ 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 580512 8 8 8 8 ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製夂、申請專利範圍 N -二烷基取代之羥胺爲N，N —二（十八烷基）羥胺。 2 6 ·如申請專利範圍第1項之混合物Μ，另包含一或更多種鹼性或其它酸結合性輔安定劑，其中，該酸結合性輔安定劑係由金屬羧酸鹽、氧化物、氫氧化物及碳酸鹽、及/或沸石、及/或含水鋁鎂鹽基性碳酸鹽中所擇定。 2 7 ·如申請專利範圍第2 6項之混合物Μ，其中輔安定劑爲硬脂酸鈣及/或硬脂酸鎂，及/或氧化鎂，及/ 或氧化鋅，及/或含碳酸鹽之氧化鎂，及/或含水鋁鎂鹽基性碳酸鹽。 2 8 ·如申請專利範圍第2 6項之混合物Μ，其中輔安定劑爲©Zinkoxid aktiv，透明®Zinkoxid及/或一種含水鋁鎂鹽基性碳酸鹽，®DHT 4A，®DHT4 A2, ©Kyowaad 200, ©Kyowaad 300，©Kyowaad 400，®Ky o waad 500，® K y o w a a d 600，®Kyowaad 700，©Kyowaad 1000，®Kyowaad 2000 o 2 9 ·如申請專利範圍第1項之混合物M，另包含位阻性，酚性抗氧化劑。 3 〇 ·如申請專利範圍第6至1 8項中任一項之混合物，另包含位阻性，酚性抗氧化劑。 3 1 ·如申請專利範圍第3 0項之混合物，另包含3 一吡唑啶酮型協乘劑。 _ 3 2 ·如申請專利範圍第3 0項之混合物，另包含1 ，2，4 -三唑啶一 3，5 —二酮型協乘劑。 3 3 ·如申請專利範圍第3 0項混合物，另包含3 -芳基苯並d夫喃- 2 -酮型協乘劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 、1T 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）册 580512 A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍 3 4 ·如申請專利範圍第3 3項之混合物，其中3 — 芳基苯並呋喃一 2 -酮爲式d之3 一（3，4 —二甲苯基 )一5，7 —二特丁基一 3H —苯並呋喃一 2 -酮〇

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 35.如申請專利範圍第33項之混合物，另包含鹼性或其它酸結合性輔安定劑。 3 6 ·如申請專利範圍第1項 α ^ ^ _ 明來1項；^混合物Μ，另包含有機或無機化合物爲主體之染料或顏料。 3 7 ·如申請專利範圍第6辛^ Q ^ 乐b主1 8項中任一項之混合物’其用以供有機材料之安定化。 3 8 ·如申請專利範圍第3 7項夕、)曰八— 亦ϋ，項；2W比合物，其中有機材料爲聚合物。 3 9 .如申請專利範圍第3 7項之混合物，其含有佔已安定化有機材料0 . 0 〇丄至5重量％濃度之如：請專利範圍第1項之混合物Μ。旧寸 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）