TW579385B - Multisolvent-based film-forming compositions - Google Patents

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經濟部中央標率局員工消費合作社印製 ^9385 A7 ____B7__ 五、發明説明（1 ) 本發明係關於一可用於配製無塵粒及無黏性塗層之可 分散於水的高分子組成物。 塗層提供許多東西包括地板、汽車、房子的外部及内 部、人類皮膚等作為保護障礙層之用。像地板用的塗層在 1950年中期就已為人所知。許多早期的塗層材料以石油或 磺烷為主的溶劑而使用之，由於這些溶劑的毒性及易燃性 因而不是很理想。 以水為主的合成乳膠組成物如苯乙烯樹脂乳膠、苯乙 烯-丙烯酸酯共聚物樹脂乳膠，以及丙烯酸乳膠等發展於 1960年代初期，逐漸取代有機溶劑為主的組成物。雖然這 些以水為主的組成物較有機溶劑為主的組成物毒性低且合 手環保需求，這些以水為主的組成物趨向較慢安定，且在 想要有可去除性功能的應用中難以去除。塗層的去除是需 要的，因為即使最耐用的塗層因為弄髒或撕開和損耗會變 壞掉。在其他應用中，像是皮廣的保護產品，以水為主之 可去除塗層的好處是很明顯的。 可去除，以水為主的塗層已為人所知。例如含有#酸 錄官能的聚合物是與水相容的，但在失去溶劑和錄之後變 的不相容。

聚合物一COO- · ΜΗ/— Polymer — COOJJ+NH 與水相容 與水不相容 由上列過程製造的塗層接著可經由和將酸變回可相容 鹽類的鹼性水溶液接觸而被去除掉。 例如’在美國專利4,622,360中，Gomi等人揭露人 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

579385 A7 B7 經濟部中央標準局員4消費合作社印製 五、發明説明（2 ) . 有羧基的可被去除而浮於水的聚胺甲酸酯樹脂。塗層組成 物可由加入多價的錯合物形成金屬於浮於水的樹脂中來配 製。此多價金屬在水溶液中與樹脂形成一穩定的可分散於 水的錯合物。當此分散物使用於地板表面時，有毒的揮發 性物質蒸發而讓多價金屬離子引發二個或多個羧基的交連 ，而形成一硬化的且與水不相容之塗層。此硬化的塗層可 被去除，但僅能用含有伸乙二胺四乙酸之類配位子的強鹼 性溶液來達成。 羧酸銨塗層有許多缺點：1)此組成具惡臭味且刺激眼 睛和皮膚；2)需長的安定時間來達到塗層之可接受的物理 性質，以及3)需用危險的驗性液體來做去除及剝落及動作 〇 基於習知技藝中缺陷，而希望能有一組成物能提供無 塵粒及無黏性的塗層，且當想要去除它的時候可以不必使 用苛猛的溶劑。此外並希望此塗層在需要對一般的溶劑有 阻絕性的應用之中’對一般有機溶劑有阻絕性。 此外更好能有一較不易引起過敏的無毒性的以水為主 的組成物能提供皮膚對太陽、乾燥、及苛猛的化學物長時 間抵抗性的塗層。 本發明為一組成物其包含有：a)—含有強陽離子基及 酸基的聚合物：以及b)—多溶劑介質含有麥，一具有至少 一氫氧基，可以所有比例溶於水，且沸點在7〇t至134〇c 範圍之間的低沸點極性有機溶劑；以及選擇性的一彿點在 135 C至250°C範圍之間的高沸點溶劑；其中此聚合物、水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •t 訂 J·. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 、發明説明（3 ) 、極性有機溶劑、以及選擇性的高彿點溶劑存在的比例為 比聚合物分散於多溶劑介質中；且在使用於基材後組成物 形成一無塵粒及無黏性的薄膜，而此強陽離子基為乙烯苯 甲基二烷基銨鹽、雙烷基銃鹽、苯基銃鹽、環銃鹽、三_ CrCu烷基·乙烯苯甲基鱗鹽、三_c广Ci8芳烷基_乙烯苯甲 基鱗鹽、或是三-Cl-Cl8芳基-乙烯苯甲基鳞鹽，此多溶劑 介質含有高沸點溶劑。 本發明之組成物可設計為不可去除的，或是不必使用 苛猛的化學物而可簡單去除的。 本發明之組成包含一聚合物分散於多溶劑介質中，此 介質含有水和一至少含有一個氫氧基，可以所有比例溶於 水，且沸點在70°C至134。(：範圍之間的低沸點極性有機溶 劑；其中此聚合物、水、以及極性有機溶劑存在之比例為 此聚合物分散於多溶劑介質中，且此組成物在使用於基材 後形成無塵粒及無黏性之薄膜。 在此的用詞“分散“或”分散的”表示聚合物與多溶劑介 質之穩定或介穩混合物，且包括溶液，微膠粒或部份膠體 懸浮物。在此薄膜或塗層為“無塵粒，，時，手指在沒壓力下 ’可輕滑過薄膜表面而不挑起任何薄膜於手指上。當此薄 膜或塗層為“無黏性”時，手指以輕微壓力不會留下痕跡， 且表面不黏。 < 此聚合物之特徵為其含有結構單位可由可聚合強陽離 子單體和可聚合酸单體的聚合反應而形成。在此之用詞“ 可聚合強陽離子單體，，表示一單體含有乙烯未飽和基及具 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 579385 Μ Β7 五、發明説明（4 有與ΡΗ無關之電荷的陽離子基。相似情形，用詞“可聚合 酸單體”表示一單體含乙烯未飽和基及一酸基。 用詞“由.···.·之聚合反應形成之結構單位，，由下例說明

丙烯酸 由丙歸酸S支聚合反應而形成之結構單伯 ---------Φ! rii f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 除了由可聚合強陽離子單體及可聚合弱酸單體之聚合 反應形成結構單位，此聚合物同時最好包含可由可聚合無 干涉單體形成的結單位。用詞“可聚合無干涉單體，，在此表 示一未帶電荷的單體不會對由聚合物之分散而已配製的塗 層之形成和性有不利的影響0在此，用詞“分散，，表示溶液 或是二相的系統，而非穩定的分散水溶液或乳膠。 適於配製用於製造無塵粒、無黏性塗層的分散物之可 聚可酸單體包含且有羧酸、酚酸、硫酚酸、磷醯酸、磺酸 、亞磺酸、膦酸、或磺胺等官能之乙烯未飽和化合物。較 佳之可聚合酸單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸、亞甲基丁二 酸、丙烯酸羧乙酯（通常為丙烯酸低珉合物之混合物） 、乙烯苯甲酸、乙烯氣苯酚、乙烯溴苯酚、乙烯苯硫酚、 2·丙烯酸：2-甲基-(氫氧磷醯基）甲基酯、乙烯膦酸、2-丙 烯醯胺基-2-甲基-1-丙烷-磺酸，以及2_磺酸乙基·甲基丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 訂 579385 Α7 Β7 i、發明説明（6 ) 及乙稀本甲基四乳氧硫代嗜吩鑽氣化物，此可由乙婦苯甲 基氣化物與四氫氧噻吩反應而配製。 可聚合之鱗鹽的例子包含2-甲基丙嫦基氧乙基三 C2〇-烧基·芳烧基-或芳基鱗鹽，譬如2-甲基丙烯氧乙基三_ η-十八烧基-鱗氣化物（Chem Abstracts Reg. No. 166740_ 88-1);三-C^C^8·烷基、芳烷基或芳基-乙烯苯甲基鱗鹽， 譬如三辛基-3-乙烯苯甲基鱗硫化物，三辛基乙婦苯甲 基鱗硫化物（Chem Abstrats Reg. No. 15138-12-4)、三丁基 -3-乙烯苯甲基鱗氣化物，三丁基乙烯笨甲基鱗氣化物 (Chem· Abstracts Reg. Νο· 149186_03·8)，三苯基 乙烯 苯甲基鱗氣化物，和三苯基_4_乙烯苯甲基鱗氣化物（Chem.

Abstracts Reg. No· 145425_78-1) ; CVC18烯基三烷基-，芳 烷基-，或芳基-鱗鹽如7-辛烯基三苯基-鱗溴化物…“亂

Abstracts Reg. No. 82667-45-6);以及三（氫氧甲基）-(1-氫 氧-2-丙烯基）鱗鹽（chem. Abstracts Reg· No. ο 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 含有附帶強陽離子基和酸基的聚合物亦可由同時具有 酸基和強陽離子基的單體來配製。這樣單體的例子包括 Ν-(4-㈤苯甲&_Ν，Ν二甲基士[(2-甲基小氧·2_丙烯基 氧]乙烷胺鏘氣化物以及Ν_(3-磺酸丙基）·沁甲基丙烯氧乙 基-Ν，Ν-二曱基銨恭茶檢。 同時可藉由加入強陽離子官能於已配好的聚合物中而 配製含有強陽離子官能和酸官能的聚合物。例如，一具有 弱酸基的可聚合單體可與含有親電子基的可聚合無干涉 9 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國本標準（CNS ) Α4規格（21 〇χ 297公髮） 579385 A7 B7 五、發明説明（7 ) 體’如乙烯苯甲基鹵化物或甲基丙烯酸環氧丙酯產生聚合 反應’而形成具有弱酸基和親電子基的聚合物。此聚合物 之後可與親核圍如第三級胺、咄啶、二烷基硫化物，或環 琉化物發生反應，而取代鹵化物基或打開環氧燒環而形成 苯甲鏺鹽：

其中A為附屬之弱酸基：Ar為一脂環基，最好是一苯 基；L為一將要脫離的基，較好是一鹵化物基，更好是一 氣化物基；而Nu為一親核物。 在另一添加強陽離子官能於已配製好聚合物例子中， 一含有附屬酸基及一第三級胺或硫化物的聚合物骨幹可與 一烷化反應物如烷基i化物發生後反應而形成含有酸基和 強陽離子基的聚合物： 聚合物骨幹 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標率局負工消費合作社印製

其中RL為一烷基化反應物， 無干涉可聚合單體之例子包含有丙烯酸酯類如丙婦酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 579385

經滴部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（8 ) 甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸氫氧乙酯、丙 烯酸2·氫氧丙酯、丙烯酸環氧丙酯以及丙烯酸丙烯酯；曱 基丙烯酸酯類如甲基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基 丙烯酯丁酯、甲基丙烯酸丙烯酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、 甲基丙烯酸2-氫氧乙酯、聚丙二醇單曱基丙烯酸酯，以及 甲基丙烯酸2-氫氧丙酯；烯基脂環碳氫物如4-曱基丙烯基 氧-2-乳氧·一本基酮，2-(2’-氫氧-5-甲基丙稀醢氧乙基苯 基）-2H_三唑苯；以及CrC4烷基或烯基取代之苯乙烯類， 最好是苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、和乙烯苯 甲基氣化物。其他無干涉物之例子包含c3-Ci8過氟烷基曱 基丙烯酸醋如2-(過佛辛基）乙基曱基丙烯酸酯；（^/以過 氟烷基丙烯酯如2-[乙基[十七氟辛基卜磺醯基]胺基]乙基2_ 丙烯酸酯；以及C3_C1S過氟烷基乙烯苯。（見美國專利 4,929,666第四列54至68行，以及第五列1至3〇行）。 較好是附帶酸基與附帶強陽離子基的比例不要小於 〇_5，更好是不要小於〇·75 ;且較好是不要大於5，更好是 不要大於2，而最好是不要大於133。 由可聚合無干涉單體之聚合反應形成之結構單位與由 可聚合酸單體和可聚合強陽離子單體之聚合反應所形成之 結構單位總合的比例依據組成物固體的百分比而變化，但 較好疋不要低70 : 30，更好是不要低於go彳：2〇，最好是不 要低於85 ·· 15 ;且較好是不要高於99 : 1，較好是不要高 於98 : 2，而最好不要高於95 : 5。 一般比聚合物具有之數字平均分子量範圍是在1〇〇〇至 本紙張尺度適用中國國€標準（CNS ) A4規格（210X297公釐^ :-~~ ---------m^l·— * ; ★ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 579385 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 200,000 道耳敦（Daltons)，最好是在 8000 至 50,〇〇〇 Daltons 〇 此組成物包含水、一低沸點極性有機溶劑，選擇性的 一沸點在135°C至250°C範圍之間的高沸點溶劑，和聚合物 。基於溶劑和聚合物的總重量較好是此組成物含有不小於 ，較好是不小於20，而最好是不小於30重量百分比的水 :且較好是不要高於98，更好不要高於80,再更好不要高 於70，最好不要高於60重量百分比的水。 此低彿點有機溶劑最好具有Hansen為準的氫鍵溶解度 參數從6-4至l〇.5cal/cm3，而此高沸點溶劑最好具有以 Hansen為準的氫鍵溶解度參數從u62cai/em3。Hansen為 準的溶解度參數描述於1nd，Eng，Chem，Prod，Dev，Vol.24 Ρ·473(1985)以及J· Paint Technol·，Vol.39 Ρ·305(1967)之中 。氫鍵溶解度參（(5 n)與非極性溶解度參數（,以及極 性溶解度參數（5p)成下列之關係式： 5h=(5t2^^5p2) 且可由此技藝之一般技術者立刻決定出。 低沸點極性有機溶劑之特徵為具有至少一個氫氧基， 可以所有比例溶於水，且具沸點於範圍從7〇〇c至i 34它之 間。較佳低沸點有機溶劑之例子包含乙醇，卜丙醇、2•丙 醇、2-甲基2-丙醇、2-甲基1-丙醇、i•丁 _，以及甲氧基 乙醇。基於溶劑和聚合物的總重量較好此組成物含有不低 於1，更好不低於10,再好不低於2〇,最好不低於3〇重量 百分比的低沸點極性有機溶劑；而較好不大於8〇，更好 本紙張尺錢财關iiiTcNs) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

，1T J·. 4 ^«5五、 發明説明（10 A7 B7 大於70，最好不大於6〇重量百分比之低沸點極性有機溶劑 尚沸點溶劑，最好是有，但非組成物中必須之成份， 其特徵為具有沸點於範圍從135°C至250。(：之間。較佳之高 沸點溶劑包括苯甲腈、琥珀酸二甲基酯、戊二酸二甲基酯 、己二酸二甲基酯、二丙二醇二曱基醚、丙二醇η-丁基醚 、一丙二醇η_丁基醚、二丙二醇η-丙基醚、丙二醇甲醚乙 酸酯、丙二醇二甲基醚、二甲基甲醯胺、二甲基亞颯、碳 酸丙烯、Ν-甲基-2-酮基四氫咄咯、乙二醇苯基醚、二乙 二醇曱基醚、二乙二醇卜丁基醚、乙二醇卜丁基醚、丙二 醇η-丙基醚、丙二醇苯基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、三 丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚和碳酸丙烯。 依據溶劑和聚合物的總重量此組成較好含有不小於j ，更好不小於3 ,而最好不小於5重量百分比的高沸點溶劑 ;且較好不大於75，更好不大於50,而最好不大於15重量 百分比的高沸點溶劑。 組成物所含的聚合物量由許多因素決定，包括了配製 聚合物之單體的性質，使用的溶劑，以及最後使用之用途 。依據溶劑和聚合物的重量，聚合物的量較好是不低於〇 5 ’更好是不低於2，而最好是不低於8重量百分比；且較好 是不高於50，更好不高於25，而最好是不高於15重量分比 〇 此聚合物可用任何適當的方法來配製，但最好是配製 成溶液於含有水而聚合物可溶之介質之中，像是水和^丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 13 A7 A7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（12 ) 含有聚合物的溶液而分離。當聚合物含有附帶強酸基時， 水是以沈殺内鹽。 目刖為止所述的塗層對水有阻絕性，但可用混合的溶 劑輕易去除，譬如說明較好是水和另一溶劑之合併物，而 更好是水和1-丙醇。這些塗層可用至少兩種方式使其十分 持久，也就疋說對有機溶劑及酸或驗的水溶液之去除有阻 絕性。首先，一有效量的交連反應物如三聚氰胺樹脂、環 氧樹脂、或二胺可被加入與聚合物之官能基反應而形成共 價父連；第二，一可聚合酸如丙烯酸或曱基丙烯酸可被加 入組成物中然後固化；以及第三，聚合物可設計成包含一 附帶可交連官能基，像是可聚合之乙烯或 乙炔未飽和基、 銃基、環氧基、或2-噚唑啉。配製含有乙烯未飽和基聚合 物之例如下所示： 聚合物骨幹 其中Nu-=為一含有乙烯未飽和基的親核團（例如第三 級胺或硫化物）；而A、Ar和L和之前所定義。在前面示例 中’一可聚合酸單體，一最好是乙稀苯基氯化物的可聚合 芳基氣化物，和一可聚合無干涉單體起共聚反應而形成具 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） ---------------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

15 579385 A7 _______ B7 _ 五、發明説明（Π ) 〜^ 有酸基和苯基氣化物基的聚合物。此聚合物接著與含有乙 烯未飽和基的親核團反應而給予聚合物交連的能力。適當 的具有乙烯未飽和基之親核團為下列化合物：

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 當可聚合酸作為交連劑時，最好其被加入内鹽中而形 成如下所示的可交連聚合物： 16 本紙張尺度相巾國®家縣（CNS ) A4規格（21GX297公董） ^385 Α7 Β7 五、發明説明（14 )

丙嫦酸

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 、11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 含有附帶可交連基之聚合物的另一例子為2·異丙稀基 -2-哼唑啉與可聚合強陽離子單體和可聚合酸單體之共聚 反應所形成之聚合物。 當含有交連劑或可交連官能基之組成彳匆被塗佈於基材 時，塗層最好在使用加熱或0V輻射等工具促使交連之前 ，讓其變成無塵粒或無黏性。 本發明之組成物可用於於塗佈或保護地板、汽車零件 本紙張尺度_適用中ΐ國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ \1 '--- 579385 A7 B7 1 " 一^ -----------— 1 ·ι ___________________ 五、發明説明（15 ) 、人類皮膚、櫃枱表面、木頭、傢倶，以及房子的内部或 外部。此組成物可包含添加物如色素、染料、殺菌劑等。 下列的例子僅為說明用途而限制本發明之範疇。除非 另外註明所有的百分比均以重量計算。 -配製ίο重量百分比之聚合物於水/ι_丙醇/碳酸丙 烯介質中並由此配製塗層。 四種液流同時並連續加入一在氮氣下含有水（30克）和 1-丙醇（30克）保持於60°C並攪拌的反應器中。這些液流使 用 Sage Instruments 的針筒幫浦型號 355(Cole-Palmer Instrument Company)趨動的1〇〇毫升針筒以超過5小時的時 間加入。當加入完成後，反應保持於60°C另一小時。此四 種液流的成份如表1所示。 表1 (讀先閱讀背面之注意事項存填寫本貢) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 液流號碼 成 份 數 量 1 甲基丙烯酸甲酯 丙烯酸 100.45 克(1.00 莫耳） 5.9 克(0.082 莫耳） 2 M-Quata 水 182 克[13.5g>ft 用，0.065^" 75g___ 3 丙二^甲基丙稀酸醋 19.8 克(0.022 莫耳） 4 VAZO™52b 1.00 克 1-丙醇 75克 a 2-[(曱基丙烯醯氧）三曱基銨氯化物以74百分比的水 溶液從Bimax Inc.，717 Chesapeake Ave·，Baltimore， MD 21225得到]b 2,2，-偶氮雙（2,4-二甲基丙烷腈）從Ε· I· DuPont de Nemours & Co.，Inc.得到 聚合物溶液冷卻並反應器中取出’並在0.1M的碳酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐） 18 579385 A7 B7 五、發明説明（16 ) 鈉水溶液中沈澱。一固體的聚合物被收集起來並以水清洗 多次，然後於70°C乾燥24小時。此乾燥過的聚合物溶解於 含有10重量百分比聚合物，10重量百分比碳酸丙烯、40重 量百分比1-丙醇，以及40重量百分比水之多溶劑介質中。 組成物之性能是評估於一黑色自動盤上（批次號碼 50225511，由 ACT Laboratories Inc.，Hillsdale MI 所供應） 而以 KIMWIPES⑨ EX-L 試紙（Kimberly-Clark Corp·之一商 標）扯下組成物之薄塗層。此薄膜讓其乾燥24小時，然後 使用水和棉花棒做擦拭測試。此薄膜在從基材上脫落之前 被擦拭了超過80次。 例2 例1中配製聚合物的步驟在此重復，除了單體的分佈 依表II而有所改變。 表2 液流號碼 成 份 數 量 1 甲基丙烯酸甲酯 丙婦酸 78.1 克(0.78 莫耳） 7.95 克(0.110 莫耳） 2 M-Quat 水 30.9 克[22.9g作用，0.110 莫耳） 75g 3 丙二61·^甲基丙稀酸g旨 19.8 克(0.022 莫耳） 4 VAZO™52 1-丙醇 1.00 克 75克 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在反應完成後，反應混合物（40克，直接由反應器取 出）之一部份與碳酸丙烯（10克）、水（25克）和1-丙醇（25克） 結合而形成溶液。溶液之一部份如同前面以薄紙施於黑色 自動盤上。15分鐘之後，透明的塗層承受以水潤溼過的棉 19 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 別385

i、發明説明（17 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 花棒20次的擦拭（以垂直力約1000克）。 例3·配製1〇重量百分比的聚合物於水/1-丙醇/丙二醇 η·丁基醚介質中並由此配製塗層 一個由莫耳當量比為76.0百分比甲基丙烯酸甲酯，1〇 百分比甲基丙烯酸2-氫氧乙酯，7_0百分比M_Quat,以及7.0 百分比2-丙烯醢胺基-2-甲基丙烷磺酸所配製的聚合物之 1〇重量百分比的溶液，是由加入10克的乾燥過的此聚合物 (可聚合溶劑被去除掉的聚合物）於90克的丙二醇η-丁基醚 :1·丙醇：水之重量百分比10 : 50 : 40的混合物中配製而 成。所產生之組成物的一部份以一 KIMWIPE® EXL拭紙 施於自動盤之上。三分鐘之後，塗層為無黏性並對流動的 水有阻絕性，但可被浸溼於1 : 1重量比之水和乙醇中的棉 花棒去除。 約0.1克的三聚氰胺-甲醯胺交連劑（RESIMENE® 717 ，由Monsanto Co” St· Louis ΜΟ得到）被加入於9克的前述 聚合物·溶劑組成之中。包含交連物的組成如前面一樣被 施於自動盤中，且塗層於130°C固化30分鐘。產生的塗層 可抗拒以1 : 1乙醇：水或甲乙嗣溶液1〇〇次以上的擦找。 魁_生-配製ίο重量百分比的聚合物於水/1-丙醇之中並 由此配製塗層。 五種液流在與例1相同的狀況下被同時及連續加入反 應器中。此五種液流的成份示於表III之中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規袼（210X297公釐） 20 --------XWL-- * J (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 579385 A7 B7五、發明説明（18 ) 喪· 表3 液流號碼 成 份 數 量 1 甲基丙烯酸甲酯 81.1 克 2 NMP 5.1克 25克 3 M-Quat 水 19.4 克(14.5g作用，0·07 莫耳） 75g 4 2 14.5 克 5 VAZO™52 1-丙醇 1.00 克 75克 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 聚合物由加入溶液4升的水並攪動而自溶液中沈澱。12 小時後，沈澱物被過濾並加入3升的水。在另外的12小時 後，沈澱物被過濾並重復以水清洗。水洗過的沈澱物接著 在烤箱中的50°C乾燥12小時。乾燥過的聚合物以研缽和臼 研磨，而一部份（0.2克）溶解於含有1.4克1-丙醇和0.6克水 的溶液中。此溶液之一部份如前面一樣被施於自動盤中， 而3分鐘後（相對溼度46百分比於23 °C)，一無塵粒、無黏 性的塗層形成。此塗層以冷的流動水（15°C)清洗1分鐘， 然後擦乾。產生的塗層可承受使用浸溼於水的棉花棒擦拭 40次（以垂直壓力約1000克）。當塗層在擦試之前以熱的流 動水（70°C)清洗1分鐘，產生的塗層可承受1〇〇次擦拭。 --------.— v * _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 21

Claims (1)

1. 579385 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 第87108351號專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期：91年11月08曰 1 · 一種以多溶劑為主之成膜組成物，包含： a)—種聚合物，含有 i) 強陽離子基，係由乙烯化未飽和第四級錄鹽的聚 合反應所形成， ii) 酸基，係由選自下述所構成組群之單體的聚合反 應所形成：丙烯酸、.甲基丙烯酸、亞甲基丁二酸 、丙烯酸羧酸乙酯、乙烯基苯甲酸、乙烯基 膦酸、2-丙烯醯胺-2-甲基-1-丙基磺酸、2-甲丙 烯酸2-磺酸乙酯以及2-丙烯酸：2-曱基-、（羥磷 醯基）曱基酯，且其中該強陽離子基係由丙烯酸 三烷基銨烷基酯、曱基丙烯酸三烷基銨烷基酯、 丙烯醢胺三烷基銨烷基酯、二烷基銃鹽、苯基鈹 鹽、環銃鹽、2-甲基丙烯氧·乙基三-Ci-Qo-烷基 -鱗鹽、2-甲基丙烯氧·乙基三-CrQo-芳烷基-鱗 鹽、2-甲基丙烯氧乙基三-CrCzo-芳基-鱗鹽、三 -Ci-Cis-烷基-乙烯苯甲基鱗鹽、三-CrCu-芳烷 基乙烯苯曱基鱗鹽、三-CrCu-芳基-乙烯苯曱基 鎮鹽、C3-C18-稀基三烧基-鱗鹽以及C3-C18-芳基 鎸鹽之聚合反應所形成的結構單位，以及 iii) 無干涉基，係選自下述所構成組群之單體的聚合 反應所形成：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸 丁酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丁酯、丙烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公嫠）

   裝 訂

   線 22 579385 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 酸浠丙醋、丙稀酸縮水甘油醋、甲基丙婦酸甲酯 、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯、甲基丙烯 酸烯丙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸 2-羥基乙酯、曱基丙烯酸2-羥基丁酯、聚丙烯單 甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸〇：3-0：18全氟烷基 酯、丙烯酸C3-C18全氟烷基酯、（：3-(：18全氟烷基 乙烯苯、苯乙烯、α-曱基苯乙烯、乙烯甲苯， 其中該無干涉基對該強陽離子對該強陽離子基 與該酸基之總和的比例為70 : 30至98 : 2 ;以及 b)—多溶劑介質，其含有水；具有至少一氫氧基、可 以所有比例溶解於水之沸點範圍在7(TC至134°C之間 的低沸點極性有機溶劑；以及一彿點在135°C至250 °C範圍之間的高沸點溶劑； 其中該聚合物、水、該極性有機溶劑及高沸點溶劑存 在之比例係使該聚合物分散於多溶劑介質中；且該組 成物在施於該基材後形成無塵粒、無黏性的薄膜。 2.如申請專利範圍第1項之以多溶劑為主之成膜組成物 ，其中該無干涉可聚合單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯 酸丁酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、4-曱基丙烯氧-2-羥基-苯基酮、單曱基丙烯酸聚丙烯甘油酯、或2-(2，-經基-5-甲基丙烯酼氧乙基苯基）-2H-三唑苯，且其中由可聚合 無干涉單體之聚合反應所形成之結構單元對該強陽離 子基與該酸基的比例為70 : 30至98 : 2。 3·如申請專利範圍第1項之以多溶劑為主之成膜組成物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公楚)' -- 23

   ，其中該第四級銨鹽為2-[(甲基丙烯醯基氧）乙基]三甲 基銨氣化物；該可聚合酸單體為丙烯酸、曱基丙烯酸 、或2_丙烯醯基-2-曱基-1-丙烷磺酸或是其組合物；且 I非干/步可聚合單體為單曱基丙稀酸聚丙稀甘油酯、 甲基丙烯酸甲酯、或丙烯酸丁酯或其組合物。 4·如申請專利範圍第1、2或3項之以多溶劑為主之成膜組 成物其中該低沸點極性有機溶劑為1 _丙醇、2·甲基_2_ 丙醇、2-丙醇、丨-丁醇、或丙二醇甲基醚，而其中該高 沸點/合劑為笨甲腈、琥珀酸二甲酯、戊二酸二曱酯、 已一酸一曱g旨、一丙二醇二曱基鍵、丙二醇卜丁基鱗、 一丙一醇η-丁基_、二丙二醇n-丙基醚、丙二醇甲基越 乙酸醋、二丙醇二曱基醚、二曱基曱醯胺、二甲基亞 礙、碳酸丙稀、N-甲基-2-四氫吼略酮、乙二醇苯基鍵 、二乙二醇甲基醚、二乙二醇n-丁基醚、乙二醇11•丁基 醚、丙二醇n-丁基醚、丙二醇苯基醚、二丙二醇甲基醚 乙酸酯、三丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚或碳酸丙 稀。 5·如申請專利範圍第4項之以多溶劑為主之成膜組成物 ’其中該高沸點溶劑為二丙二醇二甲基醚、丙二醇η-丁基醚、或碳酸丙烯，且依據水、低沸點極性有機溶 劑、南彿點溶劑和聚合物的重量，其中水的含量在該 多溶劑介質中係在10至80百分比範圍間，該低沸點極 性有機溶劑量是在10至80百分比範圍間，該高濟點溶 劑量是在1至50百分比範圍間，而該聚合物量是在〇·5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） 24 579385

   申清專利範圍 至50百分比範圍間。 裝 6·如申請專利範圍第4項之以多溶劑為主之成膜組成物 ’其中依據水、低沸點極性有機溶劑和高沸點溶劑的 重量，該水在該溶劑介質中的量是在3〇至60百分比範 圍之間，該低沸點極性有機溶劑的量是在3〇至60百分 比範圍之間，該高沸點溶劑的量是在3至15百分比範圍 之間，且該聚合物的量是在〇·2至15百分比範圍之間， 以及其中該低沸點極性有機溶劑為1-丙醇，而該高沸點 溶劑係為碳酸丙烯或丙二醇n-丁基醚。 訂 7·如申請專利範圍第1、2或3項之以多溶劑為主之成膜組 成物，其中進一步包含一有效量的交聯劑，使得之後 形成薄膜在使用熱或UV光後變得固定，其中該交聯劑 為二聚氰胺樹脂、環氧樹脂、二胺、甲基丙稀酸、或 丙稀酸。 8·如申請專利範圍第1、2或3項之以多溶劑為主之成膜組 線 成物，其中該聚合物進一步包含可交聯之乙烯化飽和 結構單位。 25