JP2002179880A - ポリマー水溶液 - Google Patents
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】水に不溶でかつ本質的に架橋のないフィルムを
形成することの可能な水性ポリマー組成物を提供する。 【解決手段】本ポリマー組成物は、非水溶媒中で親水性
モノマーおよび疎水性モノマーを重合し、該非水ポリマ
ー溶液からポリマー水性分散液を形成させ、そして揮発
性塩基を添加して透明な水性ポリマー組成物を形成させ
ることにより形成される。該揮発性塩基は、溶媒のスト
リッピングの前または後のいずれかにて添加し得る。該
ポリマー組成物は、熱硬化樹脂の代替品として有用であ
り、また界面活性剤不含かつコロイド不含のラテックス
を製造するために、乳濁液を安定化するために用い得
る。
形成することの可能な水性ポリマー組成物を提供する。 【解決手段】本ポリマー組成物は、非水溶媒中で親水性
モノマーおよび疎水性モノマーを重合し、該非水ポリマ
ー溶液からポリマー水性分散液を形成させ、そして揮発
性塩基を添加して透明な水性ポリマー組成物を形成させ
ることにより形成される。該揮発性塩基は、溶媒のスト
リッピングの前または後のいずれかにて添加し得る。該
ポリマー組成物は、熱硬化樹脂の代替品として有用であ
り、また界面活性剤不含かつコロイド不含のラテックス
を製造するために、乳濁液を安定化するために用い得
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水に不溶でかつ本
質的に架橋のないフィルムを形成することの可能な水性
ポリマー組成物に関する。特に、ポリマー組成物は、親
水性の、塩基で中和可能なモノマーと疎水性のエチレン
性不飽和モノマーのコポリマーを含有する。ポリマー組
成物は、熱硬化樹脂の代替品として並びに乳化安定剤ま
たは疎水性化剤として有用である。
質的に架橋のないフィルムを形成することの可能な水性
ポリマー組成物に関する。特に、ポリマー組成物は、親
水性の、塩基で中和可能なモノマーと疎水性のエチレン
性不飽和モノマーのコポリマーを含有する。ポリマー組
成物は、熱硬化樹脂の代替品として並びに乳化安定剤ま
たは疎水性化剤として有用である。
【０００２】
【従来の技術】ポリマー被膜は、ペイントから頭髪固着
剤、徐放性被膜にわたる用途において用いられる。ポリ
マー被膜は、ラッカーのような非水溶媒中のポリマーの
透明溶液から生成し得る。しかしながら、生態学的理由
のために、水性のポリマー溶液または乳濁液が、有機溶
媒ベースのものより好ましい。多くの用途にとって、被
膜は速乾性でありかつ耐水性であることが望ましい。
剤、徐放性被膜にわたる用途において用いられる。ポリ
マー被膜は、ラッカーのような非水溶媒中のポリマーの
透明溶液から生成し得る。しかしながら、生態学的理由
のために、水性のポリマー溶液または乳濁液が、有機溶
媒ベースのものより好ましい。多くの用途にとって、被
膜は速乾性でありかつ耐水性であることが望ましい。
【０００３】乳化重合は、ポリマー粒子の安定化のため
に、界面活性剤またはコロイド安定剤の使用を必要とす
る。乳化安定剤はフィルムの形成中および形成後に表面
に移行する傾向があり、耐水性のような領域においてフ
ィルムの性能制限の原因となる。米国特許第４，１１
９，６００号、第５，５２７，８５３号、第５，８２
０，９９３号、第５，８６１，１８８号、第５，９２
２，３９８号および第６，０１３，７２１号に見られる
ものを含めて、水不溶性フィルムを生成する速乾性乳濁
液の多くの例がある。これらの組成物の各々は、乳化ポ
リマー、多官能性アミンおよび揮発性塩基を必要とす
る。多官能性アミンは、フィルム形成中ポリマーを架橋
しそしてかくして耐水性を与えるように働く。
に、界面活性剤またはコロイド安定剤の使用を必要とす
る。乳化安定剤はフィルムの形成中および形成後に表面
に移行する傾向があり、耐水性のような領域においてフ
ィルムの性能制限の原因となる。米国特許第４，１１
９，６００号、第５，５２７，８５３号、第５，８２
０，９９３号、第５，８６１，１８８号、第５，９２
２，３９８号および第６，０１３，７２１号に見られる
ものを含めて、水不溶性フィルムを生成する速乾性乳濁
液の多くの例がある。これらの組成物の各々は、乳化ポ
リマー、多官能性アミンおよび揮発性塩基を必要とす
る。多官能性アミンは、フィルム形成中ポリマーを架橋
しそしてかくして耐水性を与えるように働く。
【０００４】日本国特許４，３２０，４６７号、第４，
３３５，０７０号および第４，３３５，０７１号は、水
溶液中にあるバインダーを含有する水系印刷インキを記
載する。揮発性塩基が、ポリマーを水中に溶解または分
散するために用いられる。耐水性については言及されて
おらず、そしてポリマー組成物は、印刷インキ用の染料
をキレート化するために用いられるところの、ポリエチ
レングリコールメタクリレートのような普通でないモノ
マーを含有する。
３３５，０７０号および第４，３３５，０７１号は、水
溶液中にあるバインダーを含有する水系印刷インキを記
載する。揮発性塩基が、ポリマーを水中に溶解または分
散するために用いられる。耐水性については言及されて
おらず、そしてポリマー組成物は、印刷インキ用の染料
をキレート化するために用いられるところの、ポリエチ
レングリコールメタクリレートのような普通でないモノ
マーを含有する。
【０００５】米国特許第４，９２３，５１４号、第４，
９６０，４６３号および第６，０４０，４０９号は、ワ
ックス代替品用の水性床磨き用組成物を開示する。それ
らのポリマーは、揮発性塩基で中和される。該ポリマー
は本発明のものよりはるかに高い酸レベルを含有し、そ
して該ポリマーはアルカリ溶液に可溶である。
９６０，４６３号および第６，０４０，４０９号は、ワ
ックス代替品用の水性床磨き用組成物を開示する。それ
らのポリマーは、揮発性塩基で中和される。該ポリマー
は本発明のものよりはるかに高い酸レベルを含有し、そ
して該ポリマーはアルカリ溶液に可溶である。
【０００６】米国特許第５，３１２，８８３号は、水道
水に可溶であるが、０．５パーセント以上の中性無機塩
を含有する水溶液に不溶であるアクリル酸ポリマーを開
示する。
水に可溶であるが、０．５パーセント以上の中性無機塩
を含有する水溶液に不溶であるアクリル酸ポリマーを開
示する。
【０００７】米国特許第５，６３１，３１７号は、混合
された５０〜９０パーセントの水混和性有機溶媒および
１０〜５０パーセントの水中で、アクリル酸、Ｃ8〜12
（メト）アクリレートおよびＣ2〜4（メト）アクリレー
トを重合し、その後アクリル酸の２〜１５モルパーセン
トの中和を行い、そして有機溶媒を蒸留除去しそして水
を添加することにより、自己分散性の塩感受性ポリマー
を製造する方法を開示する。本発明の方法は、溶解性に
ついて塩濃度に依存しないで水に可溶であるフィルムを
生成する。
された５０〜９０パーセントの水混和性有機溶媒および
１０〜５０パーセントの水中で、アクリル酸、Ｃ8〜12
（メト）アクリレートおよびＣ2〜4（メト）アクリレー
トを重合し、その後アクリル酸の２〜１５モルパーセン
トの中和を行い、そして有機溶媒を蒸留除去しそして水
を添加することにより、自己分散性の塩感受性ポリマー
を製造する方法を開示する。本発明の方法は、溶解性に
ついて塩濃度に依存しないで水に可溶であるフィルムを
生成する。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】驚くべきことに、水性
ポリマー組成物から形成されたコポリマーフィルムが、
架橋の存在なしに、フィルム形成後に水に不溶である、
ということが見出された。該ポリマーは、化学的架橋反
応または架橋するべき硬化メカニズムを促進するための
外部エネルギーを必要とせず、しかも粒子凝集、生成の
容易性および安定化のようなラテックスの制限が除去さ
れるので、現在の技術に対して利点を呈する。これらの
ポリマーは、商業的および環境的の両方の観点から、熱
硬化樹脂の代替品として優秀な候補である。
ポリマー組成物から形成されたコポリマーフィルムが、
架橋の存在なしに、フィルム形成後に水に不溶である、
ということが見出された。該ポリマーは、化学的架橋反
応または架橋するべき硬化メカニズムを促進するための
外部エネルギーを必要とせず、しかも粒子凝集、生成の
容易性および安定化のようなラテックスの制限が除去さ
れるので、現在の技術に対して利点を呈する。これらの
ポリマーは、商業的および環境的の両方の観点から、熱
硬化樹脂の代替品として優秀な候補である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、コポリマーお
よび水を含む水性ポリマー組成物において、該コポリマ
ーが少なくとも１種の塩基で中和可能なモノマーおよび
少なくとも１種の疎水性のエチレン性不飽和モノマーを
含み、該ポリマー組成物が透明であり、該ポリマー組成
物から形成されたフィルムはいったん形成されると水に
不溶であり、しかも該フィルムは架橋を本質的に含有し
ない上記ポリマー組成物に向けられる。
よび水を含む水性ポリマー組成物において、該コポリマ
ーが少なくとも１種の塩基で中和可能なモノマーおよび
少なくとも１種の疎水性のエチレン性不飽和モノマーを
含み、該ポリマー組成物が透明であり、該ポリマー組成
物から形成されたフィルムはいったん形成されると水に
不溶であり、しかも該フィルムは架橋を本質的に含有し
ない上記ポリマー組成物に向けられる。
【００１０】本発明の別の態様は、本発明のポリマー組
成物を製造する方法であって、 Ａ）非水溶媒中で少なくとも１種の親水性の、塩基で中
和可能なモノマーおよび少なくとも１種の疎水性のエチ
レン性不飽和モノマーを重合して非水ポリマー溶液を形
成させ、 Ｂ）該非水ポリマー溶液からポリマー水性分散液を形成
させ、そして Ｃ）水性揮発性塩基を添加して透明な水性ポリマー組成
物を形成させることを含み、しかも該ポリマー組成物か
ら形成されたフィルムはいったん形成されると水に不溶
であり、かつ該フィルムは架橋を本質的に含有しない上
記方法である。該方法はまた、該水性分散液を形成させ
る前に該揮発性塩基を添加することを含み得る。本発明
の更なる具体的態様は、本発明の水性ポリマー組成物で
安定化されているポリマー乳濁液である。
成物を製造する方法であって、 Ａ）非水溶媒中で少なくとも１種の親水性の、塩基で中
和可能なモノマーおよび少なくとも１種の疎水性のエチ
レン性不飽和モノマーを重合して非水ポリマー溶液を形
成させ、 Ｂ）該非水ポリマー溶液からポリマー水性分散液を形成
させ、そして Ｃ）水性揮発性塩基を添加して透明な水性ポリマー組成
物を形成させることを含み、しかも該ポリマー組成物か
ら形成されたフィルムはいったん形成されると水に不溶
であり、かつ該フィルムは架橋を本質的に含有しない上
記方法である。該方法はまた、該水性分散液を形成させ
る前に該揮発性塩基を添加することを含み得る。本発明
の更なる具体的態様は、本発明の水性ポリマー組成物で
安定化されているポリマー乳濁液である。
【００１１】本発明は、コポリマーおよび水を含む水性
ポリマー組成物に向けられる。コポリマーは、少なくと
も１種の親水性の、塩基で中和可能なモノマーおよび少
なくとも１種の疎水性のエチレン性不飽和モノマーから
合成される。
ポリマー組成物に向けられる。コポリマーは、少なくと
も１種の親水性の、塩基で中和可能なモノマーおよび少
なくとも１種の疎水性のエチレン性不飽和モノマーから
合成される。
【００１２】親水性の、塩基で中和可能なモノマーは、
１種以上のカルボン酸、ジカルボン酸、スルホン酸およ
びホスホン酸、またはそれらの混合物から選択される。
本発明において有用な該モノマーの例は、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸無水物、イタコン酸、クロト
ン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、エタク
リル酸、アルファ−クロロアクリル酸、アルファ−シア
ノアクリル酸、ベータ−メチルアクリル酸（クロトン
酸）、アルファ−フェニルアクリル酸、ソルビン酸、ア
ルファ−クロロソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、
ｐ−クロロケイ皮酸、ベータ−スチリルアクリル酸（１
−カルボキシ−４−フェニルブタジエン−１，３）、イ
タコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グ
ルタコン酸、アコニット酸、フマル酸、トリカルボキシ
エチレン、２−アクリロキシプロピオン酸、ビニルスル
ホン酸、リン酸、ビニルホスホン酸、メタリルスルホン
酸、スルホン化スチレンおよびアリルオキシベンゼンス
ルホン酸を包含するが、しかしそれらに限定されない。
１種以上のカルボン酸、ジカルボン酸、スルホン酸およ
びホスホン酸、またはそれらの混合物から選択される。
本発明において有用な該モノマーの例は、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸無水物、イタコン酸、クロト
ン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、エタク
リル酸、アルファ−クロロアクリル酸、アルファ−シア
ノアクリル酸、ベータ−メチルアクリル酸（クロトン
酸）、アルファ−フェニルアクリル酸、ソルビン酸、ア
ルファ−クロロソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、
ｐ−クロロケイ皮酸、ベータ−スチリルアクリル酸（１
−カルボキシ−４−フェニルブタジエン−１，３）、イ
タコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グ
ルタコン酸、アコニット酸、フマル酸、トリカルボキシ
エチレン、２−アクリロキシプロピオン酸、ビニルスル
ホン酸、リン酸、ビニルホスホン酸、メタリルスルホン
酸、スルホン化スチレンおよびアリルオキシベンゼンス
ルホン酸を包含するが、しかしそれらに限定されない。
【００１３】好ましくは、親水性の、塩基で中和可能な
モノマーは、アクリル酸またはメタクリル酸である。親
水性モノマーは、好ましくは、ポリマーの質量を基準と
して５〜２０質量パーセントにて水性ポリマー組成物中
に存在する。親水性モノマーのレベルが２０質量パーセ
ントを越える場合、ポリマー溶液から生成されるフィル
ムは高い水溶解性をもたらす。
モノマーは、アクリル酸またはメタクリル酸である。親
水性モノマーは、好ましくは、ポリマーの質量を基準と
して５〜２０質量パーセントにて水性ポリマー組成物中
に存在する。親水性モノマーのレベルが２０質量パーセ
ントを越える場合、ポリマー溶液から生成されるフィル
ムは高い水溶解性をもたらす。
【００１４】疎水性モノマーは、いかなるエチレン性不
飽和モノマーまたはそれらの混合物でもあり得る。かか
るモノマーの例は、次のものを包含するが、しかしそれ
らに限定されない。
飽和モノマーまたはそれらの混合物でもあり得る。かか
るモノマーの例は、次のものを包含するが、しかしそれ
らに限定されない。
【００１５】（メト）アクリレート ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯＲ1 Ｒ＝ＨまたはＣＨ3 Ｒ1＝Ｃ1〜Ｃ18 マレエート Ｒ1ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲ2
【００１６】Ｒ1＝ＨまたはＣ1〜Ｃ18 Ｒ2＝Ｈまたは
Ｃ1〜Ｃ18 Ｒ1＝Ｒ2≠Ｈ（メト）アクリルアミド ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ1）（Ｒ2） Ｒ＝ＨまたはＣＨ3 Ｒ1＝ＨまたはＣ1〜Ｃ10 Ｒ2＝Ｈ
またはＣ1〜Ｃ10 ビニルエステル ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）−Ｏ−ＣＯＲ1 Ｒ＝ＨまたはＣＨ3 Ｒ1＝Ｃ1〜Ｃ18
Ｃ1〜Ｃ18 Ｒ1＝Ｒ2≠Ｈ（メト）アクリルアミド ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ1）（Ｒ2） Ｒ＝ＨまたはＣＨ3 Ｒ1＝ＨまたはＣ1〜Ｃ10 Ｒ2＝Ｈ
またはＣ1〜Ｃ10 ビニルエステル ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）−Ｏ−ＣＯＲ1 Ｒ＝ＨまたはＣＨ3 Ｒ1＝Ｃ1〜Ｃ18
【００１７】イタコネート ＣＨ2＝Ｃ（ＣＯＯＲ1）−ＣＨ2−ＣＯＯＲ2 Ｒ1＝ＨまたはＣ1〜Ｃ18 Ｒ2＝ＨまたはＣ1〜Ｃ18 Ｒ
1＝Ｒ2≠Ｈ
1＝Ｒ2≠Ｈ
【００１８】スチレン化合物
【化１】 Ｒ1＝ＨまたはＣ1〜Ｃ2 Ｒ2＝ＨまたはＣ1〜Ｃ2 Ｒ3
＝ＨまたはＣ1〜Ｃ2
＝ＨまたはＣ1〜Ｃ2
【００１９】不飽和炭化水素およびアクリロニトリル ＣＨ（Ｒ1）＝ＣＨ（Ｒ2） Ｒ1＝Ｈ、Ｃ≡Ｎ、Ｃ1〜Ｃ18 Ｒ2＝Ｈ、Ｃ≡Ｎ、Ｃ1〜
Ｃ18
Ｃ18
【００２０】窒素官能性 （メト）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メト）アクリル
アミド、Ｎ−エチル（メト）アクリルアミド、Ｎ−プロ
ピル（メト）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メト）アク
リルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メト）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メト）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチル（メト）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ル（メト）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メト）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−オクチル（メト）ア
クリルアミド、２−（ジメチルアミノ）エチル（メタク
リレート）、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］
（メト）アクリルアミド、Ｎ−メトイル（メト）アクリ
ルアミド、Ｎ−（イソブトキシメチル）アクリルアミ
ド、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルホルムアミド、ビニ
ルピロリドン、Ｎ−カプロラクタム、ｔ−オクチル（メ
ト）アクリルアミド、当業者は線状および分岐状の変型
並びにより高級のアルキル鎖を想像し得る。
アミド、Ｎ−エチル（メト）アクリルアミド、Ｎ−プロ
ピル（メト）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メト）アク
リルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メト）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メト）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチル（メト）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ル（メト）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メト）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−オクチル（メト）ア
クリルアミド、２−（ジメチルアミノ）エチル（メタク
リレート）、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］
（メト）アクリルアミド、Ｎ−メトイル（メト）アクリ
ルアミド、Ｎ−（イソブトキシメチル）アクリルアミ
ド、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルホルムアミド、ビニ
ルピロリドン、Ｎ−カプロラクタム、ｔ−オクチル（メ
ト）アクリルアミド、当業者は線状および分岐状の変型
並びにより高級のアルキル鎖を想像し得る。
【００２１】ビニルエステル ビニルホルメート、ビニルアセテート、ビニルプロピオ
ネート、ビニルイソブチレート、ビニルピバレート、ビ
ニル２−エチルヘキソネート、ビニルｐ−ｔ−ブチルベ
ンゾエート、バーサチック酸のビニルエステル（すなわ
ち、Veo Va 10、Veo Va 11、Veo Va 12）、ビニルラウ
レート、ビニルステレート、ビニルエイコアネート、ビ
ニルドコサネート、当業者は線状および分岐状の変型並
びにより高級のアルキル鎖を想像し得る。
ネート、ビニルイソブチレート、ビニルピバレート、ビ
ニル２−エチルヘキソネート、ビニルｐ−ｔ−ブチルベ
ンゾエート、バーサチック酸のビニルエステル（すなわ
ち、Veo Va 10、Veo Va 11、Veo Va 12）、ビニルラウ
レート、ビニルステレート、ビニルエイコアネート、ビ
ニルドコサネート、当業者は線状および分岐状の変型並
びにより高級のアルキル鎖を想像し得る。
【００２２】アルコール官能性 １−ヒドロキシメチル（メト）アクリレート、２−ヒド
ロキシメチル（メト）アクリレート、１−ヒドロキシエ
チル（メト）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
ト）アクリレート、１−ヒドロキシプロピル（メト）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メト）アクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピル（メト）アクリレート、
当業者は線状および分岐状の変型並びにより高級のアル
キル鎖を想像し得る。
ロキシメチル（メト）アクリレート、１−ヒドロキシエ
チル（メト）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
ト）アクリレート、１−ヒドロキシプロピル（メト）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メト）アクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピル（メト）アクリレート、
当業者は線状および分岐状の変型並びにより高級のアル
キル鎖を想像し得る。
【００２３】不飽和炭化水素 エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、当業者
は線状および分岐状の変型並びにより高級のアルキル鎖
を想像し得る。
は線状および分岐状の変型並びにより高級のアルキル鎖
を想像し得る。
【００２４】（メト）アクリレート メチル（メト）アクリレート、エチル（メト）アクリレ
ート、プロピル（メト）アクリレート、ブチル（メト）
アクリレート、ペンチル（メト）アクリレート、ヘキシ
ル（メト）アクリレート、ヘプチル（メト）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メト）アクリレート、オクチ
ル（メト）アクリレート、ｔ−オクチル（メト）アクリ
レート、ノニル（メト）アクリレート、デシル（メト）
アクリレート、イソボルニル（メト）アクリレート、ラ
ウリル（メト）アクリレート、ステリル（メト）アクリ
レート、シクロヘキシル（メト）アクリレート、１−ヒ
ドロキシメチル（メト）アクリレート、２−ヒドロキシ
メチル（メト）アクリレート、１−ヒドロキシエチル
（メト）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メト）
アクリレート、１−ヒドロキシプロピル（メト）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メト）アクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピル（メト）アクリレート。
ート、プロピル（メト）アクリレート、ブチル（メト）
アクリレート、ペンチル（メト）アクリレート、ヘキシ
ル（メト）アクリレート、ヘプチル（メト）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メト）アクリレート、オクチ
ル（メト）アクリレート、ｔ−オクチル（メト）アクリ
レート、ノニル（メト）アクリレート、デシル（メト）
アクリレート、イソボルニル（メト）アクリレート、ラ
ウリル（メト）アクリレート、ステリル（メト）アクリ
レート、シクロヘキシル（メト）アクリレート、１−ヒ
ドロキシメチル（メト）アクリレート、２−ヒドロキシ
メチル（メト）アクリレート、１−ヒドロキシエチル
（メト）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メト）
アクリレート、１−ヒドロキシプロピル（メト）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メト）アクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピル（メト）アクリレート。
【００２５】好ましいモノマーは、ビニルモノマー、及
びメチルメタクリレート、ブチルアクリレートのような
アクリレートモノマーである。コポリマーは、好ましく
は、１００，０００未満、好ましくは１０，０００から
５０，０００、最も好ましくは２０，０００から４０，
０００の質量平均分子量（ポリスチレン標準品およびSH
OWDEX KF806Lカラムを用いるＧＰＣにより測定されると
き）を有する。
びメチルメタクリレート、ブチルアクリレートのような
アクリレートモノマーである。コポリマーは、好ましく
は、１００，０００未満、好ましくは１０，０００から
５０，０００、最も好ましくは２０，０００から４０，
０００の質量平均分子量（ポリスチレン標準品およびSH
OWDEX KF806Lカラムを用いるＧＰＣにより測定されると
き）を有する。
【００２６】本発明の水性ポリマー組成物は、ラテック
スまたは乳化ポリマー組成物とは対照的に透明な溶液で
ある。該ポリマー組成物から形成されたフィルムは、水
に不溶である。ここにおいて用いられる不溶は、ポリマ
ーフィルムの５０パーセント未満が沸騰水中に２時間後
溶解するかまたはポリマーフィルムの５パーセント未満
が水中に室温において２時間後溶解することを意味す
る。フィルムは、薄い層を基体に施用しそして該層を乾
燥してフィルムにすることにより、水性ポリマー組成物
から形成し得る。乾燥は、高められた温度の使用により
促進し得る。
スまたは乳化ポリマー組成物とは対照的に透明な溶液で
ある。該ポリマー組成物から形成されたフィルムは、水
に不溶である。ここにおいて用いられる不溶は、ポリマ
ーフィルムの５０パーセント未満が沸騰水中に２時間後
溶解するかまたはポリマーフィルムの５パーセント未満
が水中に室温において２時間後溶解することを意味す
る。フィルムは、薄い層を基体に施用しそして該層を乾
燥してフィルムにすることにより、水性ポリマー組成物
から形成し得る。乾燥は、高められた温度の使用により
促進し得る。
【００２７】該ポリマー組成物から形成されたフィルム
はまた、水性塩基、水性酸および水性塩溶液に不溶であ
る。水性塩溶液に不溶は、ポリマーフィルムの５０パー
セント未満が沸騰塩水中に２時間後溶解するかまたはポ
リマーフィルムの５パーセント未満が塩水中に室温にお
いて２時間後溶解することを意味する。水性塩基に不溶
は、ポリマーフィルムの５０パーセント未満が水性塩基
水中に室温において２時間後溶解することを意味する。
水性酸に不溶は、ポリマーフィルムの２０パーセント未
満が沸騰水性酸中に２時間後溶解するかまたはポリマー
フィルムの１パーセント未満が水性酸中に室温において
２時間後溶解することを意味する。
はまた、水性塩基、水性酸および水性塩溶液に不溶であ
る。水性塩溶液に不溶は、ポリマーフィルムの５０パー
セント未満が沸騰塩水中に２時間後溶解するかまたはポ
リマーフィルムの５パーセント未満が塩水中に室温にお
いて２時間後溶解することを意味する。水性塩基に不溶
は、ポリマーフィルムの５０パーセント未満が水性塩基
水中に室温において２時間後溶解することを意味する。
水性酸に不溶は、ポリマーフィルムの２０パーセント未
満が沸騰水性酸中に２時間後溶解するかまたはポリマー
フィルムの１パーセント未満が水性酸中に室温において
２時間後溶解することを意味する。
【００２８】本発明によるポリマーフィルムは、架橋を
本質的に含有しない。ここにおいて用いられる架橋は、
化学架橋を指す。ポリマーフィルムは、水に不溶である
けれども、ポリマーが当初に形成された溶媒中に溶解す
るので、架橋の不存在は確認される。当初の溶媒中にお
けるフィルムの溶解は、フィルムの少なくとも８０パー
セントが還流溶媒中に２時間内に溶解したことを意味す
る。
本質的に含有しない。ここにおいて用いられる架橋は、
化学架橋を指す。ポリマーフィルムは、水に不溶である
けれども、ポリマーが当初に形成された溶媒中に溶解す
るので、架橋の不存在は確認される。当初の溶媒中にお
けるフィルムの溶解は、フィルムの少なくとも８０パー
セントが還流溶媒中に２時間内に溶解したことを意味す
る。
【００２９】本発明はまた、透明でありしかも、水に不
溶でありかつ架橋を本質的に含有しないフィルムを形成
する水性ポリマー組成物を製造する方法に関する。該方
法は、非水溶媒中で少なくとも１種の親水性の、塩基で
中和可能なモノマーおよび少なくとも１種の疎水性のエ
チレン性不飽和モノマーを重合し、該非水ポリマー溶液
からポリマー水性分散液を形成させ、そして水性揮発性
塩基を添加して透明な水性ポリマー組成物を形成させる
ことを含む。揮発性塩基の添加は、非水ポリマー溶液か
らのポリマー水性分散液の形成の前、後または中のいず
れかにて行うことができる。
溶でありかつ架橋を本質的に含有しないフィルムを形成
する水性ポリマー組成物を製造する方法に関する。該方
法は、非水溶媒中で少なくとも１種の親水性の、塩基で
中和可能なモノマーおよび少なくとも１種の疎水性のエ
チレン性不飽和モノマーを重合し、該非水ポリマー溶液
からポリマー水性分散液を形成させ、そして水性揮発性
塩基を添加して透明な水性ポリマー組成物を形成させる
ことを含む。揮発性塩基の添加は、非水ポリマー溶液か
らのポリマー水性分散液の形成の前、後または中のいず
れかにて行うことができる。
【００３０】非水溶媒中におけるモノマーの重合は、当
該技術において知られたいずれの手段によっても行ない
得る。溶媒は、水と混和可能であるべきである。好まし
くは、溶媒は、水との共沸混合物を形成することが可能
である。本発明において有用な溶媒の例は、メタノー
ル、エタノールおよびイソプロピルアルコールのような
アルコール、並びにアセトンを包含するが、しかしそれ
らに限定されない。好ましくは、残留溶媒は、溶液の質
量を基準として１０質量パーセント未満、最も好ましく
は５質量パーセント未満にてポリマー溶液中に存在す
る。この好ましい事項は、ラベル貼りの目的のために、
引火性についての規制制限値に基づいている。
該技術において知られたいずれの手段によっても行ない
得る。溶媒は、水と混和可能であるべきである。好まし
くは、溶媒は、水との共沸混合物を形成することが可能
である。本発明において有用な溶媒の例は、メタノー
ル、エタノールおよびイソプロピルアルコールのような
アルコール、並びにアセトンを包含するが、しかしそれ
らに限定されない。好ましくは、残留溶媒は、溶液の質
量を基準として１０質量パーセント未満、最も好ましく
は５質量パーセント未満にてポリマー溶液中に存在す
る。この好ましい事項は、ラベル貼りの目的のために、
引火性についての規制制限値に基づいている。
【００３１】非水ポリマー溶液からのポリマー水性分散
液の形成は、いくつかの手段により行ない得る。第１の
ものは、組成物中の水の質量が非水溶媒の質量より多く
なるような程度までの水または水性揮発性塩基の添加に
よる。第２のものは、水または水性揮発性塩基の添加お
よび更に溶媒または溶媒の共沸混合物のストリッピング
除去による。どんな手段においても、ポリマー水溶液が
非水ポリマー溶液から形成され、すなわち、水および非
水溶媒の総質量を基準として少なくとも５０パーセント
の水を含有する溶液がもたらされることになる。好まし
くは、水は、水および非水溶媒の総質量を基準として７
５質量パーセント以上にて存在する。
液の形成は、いくつかの手段により行ない得る。第１の
ものは、組成物中の水の質量が非水溶媒の質量より多く
なるような程度までの水または水性揮発性塩基の添加に
よる。第２のものは、水または水性揮発性塩基の添加お
よび更に溶媒または溶媒の共沸混合物のストリッピング
除去による。どんな手段においても、ポリマー水溶液が
非水ポリマー溶液から形成され、すなわち、水および非
水溶媒の総質量を基準として少なくとも５０パーセント
の水を含有する溶液がもたらされることになる。好まし
くは、水は、水および非水溶媒の総質量を基準として７
５質量パーセント以上にて存在する。
【００３２】最終水性ポリマー組成物は水溶液へのポリ
マー溶液の転化と揮発性塩基の添加との組み合わせによ
り形成されて、透明な組成物がもたらされることにな
る。ここにおいて有用な揮発性塩基は、該溶液から蒸発
し得るものまたは該塩基の混合物である。かかる塩基
は、アンモニア、モルホリン、低級アルキルアミン、低
級アルカノールアミン、ジエタナノールアミン、エタノ
ールアミン、２−ジメチルアミノエタノール、Ｎ−メチ
ルモルホリンおよびエチレンジアミンを包含するが、し
かしそれらに限定されない。好ましい塩基は、アンモニ
アまたは水酸化アンモニウム、およびエタノールアミン
を包含する。揮発性塩基は、ポリマー上の塩基で中和可
能な基の２０〜１００パーセントを中和するのに有効な
量にて用いられる。好ましくは、揮発性塩基は、ポリマ
ー上の塩基で中和可能な基の５０〜１００パーセントを
中和するのに有効な量にて存在する。
マー溶液の転化と揮発性塩基の添加との組み合わせによ
り形成されて、透明な組成物がもたらされることにな
る。ここにおいて有用な揮発性塩基は、該溶液から蒸発
し得るものまたは該塩基の混合物である。かかる塩基
は、アンモニア、モルホリン、低級アルキルアミン、低
級アルカノールアミン、ジエタナノールアミン、エタノ
ールアミン、２−ジメチルアミノエタノール、Ｎ−メチ
ルモルホリンおよびエチレンジアミンを包含するが、し
かしそれらに限定されない。好ましい塩基は、アンモニ
アまたは水酸化アンモニウム、およびエタノールアミン
を包含する。揮発性塩基は、ポリマー上の塩基で中和可
能な基の２０〜１００パーセントを中和するのに有効な
量にて用いられる。好ましくは、揮発性塩基は、ポリマ
ー上の塩基で中和可能な基の５０〜１００パーセントを
中和するのに有効な量にて存在する。
【００３３】本発明の更なる態様は、乳濁液用安定剤と
しての、水性ポリマー組成物の使用である。水性ポリマ
ー組成物は、乳濁液を安定化するために当該技術におい
て現在用いられている界面活性剤およびコロイドの代替
品として用い得る。かかる乳濁液は、界面活性剤または
コロイドで安定化された乳濁液において見られる耐水性
および他の性質に対する制限なしに、界面活性剤不含の
ラテックスを与える。
しての、水性ポリマー組成物の使用である。水性ポリマ
ー組成物は、乳濁液を安定化するために当該技術におい
て現在用いられている界面活性剤およびコロイドの代替
品として用い得る。かかる乳濁液は、界面活性剤または
コロイドで安定化された乳濁液において見られる耐水性
および他の性質に対する制限なしに、界面活性剤不含の
ラテックスを与える。
【００３４】乳濁重合用コロイド安定剤として有用であ
ることに加えて、本発明のポリマー溶液は多くの他の用
途において有用であり、しかして該用途はフェノール樹
脂代替品、ペンキ中の粘着防止剤、頭髪固着剤、スキン
クリーム、インキ、保護用トップコート、接着剤用バイ
ンダー、水性マニキュア液、ガラス特製品、徐放性およ
び浸食性の被膜または粒子、分散剤、不織布、織布およ
び紙用バインダー、耐水性被膜を包含するが、しかしそ
れらに限定されない。
ることに加えて、本発明のポリマー溶液は多くの他の用
途において有用であり、しかして該用途はフェノール樹
脂代替品、ペンキ中の粘着防止剤、頭髪固着剤、スキン
クリーム、インキ、保護用トップコート、接着剤用バイ
ンダー、水性マニキュア液、ガラス特製品、徐放性およ
び浸食性の被膜または粒子、分散剤、不織布、織布およ
び紙用バインダー、耐水性被膜を包含するが、しかしそ
れらに限定されない。
【００３５】次の例は本発明を更に例示および説明する
ために与えられているが、いかなる点でも限定として解
すべきでない。
ために与えられているが、いかなる点でも限定として解
すべきでない。
【００３６】実施例１ 凝縮器、温度計およびステンレス鋼製櫂形撹拌機を備え
た２Ｌの四つ口フラスコに、１３９．８ｇのイソプロパ
ノールを添加した。この溶液を１５分間、撹拌しかつ窒
素の穏やかな流れでもってパージした。パージが終了し
た後、この溶液を加熱還流し、そして定常還流が得られ
次第、６６．０ｇのメチルメタクリレート、２０．０ｇ
のブチルアクリレートおよび１４．０ｇのアクリル酸を
２．０時間かけてモノマー用ポンプにより添加した。同
時に、８．０ｇのイソプロパノールおよび３．０ｇのVA
ZO 67（２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル））を２．５時間かけてシリンジポンプにより添加し
た。反応を還流温度にて維持し、そして開始剤のゆっく
りした添加が終了した後、内容物を１５分間還流に保持
した。次いで、フラスコにディーン−スタークトラップ
を装着し、そしておおよそ１００．０ｇのイソプロパノ
ールをストリッピング除去した。次いで、内容物を６０
℃に冷却し、そして十分に撹拌しながら１４０．０ｇの
脱イオン水と１１．５ｇの２９．５％水酸化アンモニウ
ム溶液との溶液を添加した。ポリマーはすぐに溶解し、
そして内容物を加熱還流して残存イソプロパノールを除
去した。この溶液を室温に冷却した。生じた溶液ポリマ
ーは２４．５％固形分であり、７．１のｐＨを有し、ま
た２５℃において４３０ｃＰｓの粘度を有していた。ポ
リマーは、いったん乾燥されると、苛性および沸騰の水
に不溶であった。
た２Ｌの四つ口フラスコに、１３９．８ｇのイソプロパ
ノールを添加した。この溶液を１５分間、撹拌しかつ窒
素の穏やかな流れでもってパージした。パージが終了し
た後、この溶液を加熱還流し、そして定常還流が得られ
次第、６６．０ｇのメチルメタクリレート、２０．０ｇ
のブチルアクリレートおよび１４．０ｇのアクリル酸を
２．０時間かけてモノマー用ポンプにより添加した。同
時に、８．０ｇのイソプロパノールおよび３．０ｇのVA
ZO 67（２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル））を２．５時間かけてシリンジポンプにより添加し
た。反応を還流温度にて維持し、そして開始剤のゆっく
りした添加が終了した後、内容物を１５分間還流に保持
した。次いで、フラスコにディーン−スタークトラップ
を装着し、そしておおよそ１００．０ｇのイソプロパノ
ールをストリッピング除去した。次いで、内容物を６０
℃に冷却し、そして十分に撹拌しながら１４０．０ｇの
脱イオン水と１１．５ｇの２９．５％水酸化アンモニウ
ム溶液との溶液を添加した。ポリマーはすぐに溶解し、
そして内容物を加熱還流して残存イソプロパノールを除
去した。この溶液を室温に冷却した。生じた溶液ポリマ
ーは２４．５％固形分であり、７．１のｐＨを有し、ま
た２５℃において４３０ｃＰｓの粘度を有していた。ポ
リマーは、いったん乾燥されると、苛性および沸騰の水
に不溶であった。
【００３７】実施例２ ９０．０ｇのメチルメタクリレートおよび１０．０ｇの
アクリル酸をモノマーとして用いたこと以外は実施例１
と同じようにして、重合を行った。生じた溶液ポリマー
は２０．２％固形分であり、８．７のｐＨおよび８８５
ｃＰｓの粘度を有していた。ポリマーは、いったん乾燥
されると、苛性および沸騰の水に不溶であった。
アクリル酸をモノマーとして用いたこと以外は実施例１
と同じようにして、重合を行った。生じた溶液ポリマー
は２０．２％固形分であり、８．７のｐＨおよび８８５
ｃＰｓの粘度を有していた。ポリマーは、いったん乾燥
されると、苛性および沸騰の水に不溶であった。
【００３８】実施例３ ８５．０ｇのブチルアクリレートおよび１５．０ｇのア
クリル酸をモノマーとして用いたこと以外は実施例１と
同じようにして、重合を行った。生じた溶液ポリマーは
３５．２％固形分であり、９．３のｐＨおよび１１００
ｃＰｓの粘度を有していた。ポリマーは、いったん乾燥
されると、苛性および沸騰の水に不溶であった。
クリル酸をモノマーとして用いたこと以外は実施例１と
同じようにして、重合を行った。生じた溶液ポリマーは
３５．２％固形分であり、９．３のｐＨおよび１１００
ｃＰｓの粘度を有していた。ポリマーは、いったん乾燥
されると、苛性および沸騰の水に不溶であった。
【００３９】実施例４ ４０．０ｇのメチルメタクリレート、４０．０ｇのブチ
ルアクリレートおよび２０．０ｇのアクリル酸をモノマ
ーとして用い、そして使用溶媒をイソプロパノールから
アセトンに変えたこと以外は実施例１と同じようにし
て、重合を行った。また、２．０ｇのドデシルメルカプ
タンを、ポリマーの分子量を制御するために用いた。生
じた溶液ポリマーは２０．０％固形分であり、１０．３
のｐＨおよび１２２ｃＰｓの粘度を有していた。ポリマ
ーは、いったん乾燥されると、苛性および沸騰の水に不
溶であった。
ルアクリレートおよび２０．０ｇのアクリル酸をモノマ
ーとして用い、そして使用溶媒をイソプロパノールから
アセトンに変えたこと以外は実施例１と同じようにし
て、重合を行った。また、２．０ｇのドデシルメルカプ
タンを、ポリマーの分子量を制御するために用いた。生
じた溶液ポリマーは２０．０％固形分であり、１０．３
のｐＨおよび１２２ｃＰｓの粘度を有していた。ポリマ
ーは、いったん乾燥されると、苛性および沸騰の水に不
溶であった。
【００４０】実施例５ ５０．０ｇのメチルメタクリレート、４０．０ｇのブチ
ルアクリレートおよび１０．０ｇのアクリル酸をモノマ
ーとして用いたこと以外は実施例４と同じようにして、
重合を行った。生じた溶液ポリマーは２０．０％固形分
であり、１０．２のｐＨおよび３２５０ｃＰｓの粘度を
有していた。ポリマーは、いったん乾燥されると、苛性
および沸騰の水に不溶であった。
ルアクリレートおよび１０．０ｇのアクリル酸をモノマ
ーとして用いたこと以外は実施例４と同じようにして、
重合を行った。生じた溶液ポリマーは２０．０％固形分
であり、１０．２のｐＨおよび３２５０ｃＰｓの粘度を
有していた。ポリマーは、いったん乾燥されると、苛性
および沸騰の水に不溶であった。
【００４１】実施例６ 凝縮器、温度計およびステンレス鋼製櫂形撹拌機を備え
た２Ｌの四つ口フラスコに、１１１．８４ｇのイソプロ
パノールおよび２７．９６ｇの脱イオン水を添加した。
この溶液を１５分間、撹拌しかつ窒素の穏やかな流れで
もってパージした。パージが終了した後、この溶液を加
熱還流し、そして定常還流が得られ次第、６６．０ｇの
メチルメタクリレート、２０．０ｇのブチルアクリレー
トおよび１４．０ｇのアクリル酸を２．０時間かけてモ
ノマー用ポンプにより添加した。同時に、１２．０ｇの
脱イオン水および２．０ｇの過硫酸ナトリウムを２．５
時間かけてシリンジポンプにより添加した。反応を還流
温度にて維持し、そして開始剤のゆっくりした添加が終
了した後、内容物を１５分間還流に保持した。次いで、
フラスコにディーン−スタークトラップを装着し、そし
ておおよそ１００．０ｇのイソプロパノールをストリッ
ピング除去した。次いで、内容物を６０℃に冷却し、そ
して十分に撹拌しながら１４０．０ｇの脱イオン水と１
１．５ｇの２９．５％水酸化アンモニウム溶液との溶液
を添加した。ポリマーはすぐに溶解し、そして内容物を
加熱還流して残存イソプロパノールを除去した。この溶
液を３０℃に冷却し、そして必要な場合、粘度を水で調
整した。生じた溶液ポリマーは２４．５％固形分であ
り、７．１のｐＨを有し、また４３０ｃＰｓの粘度を有
していた。ポリマーは、いったん乾燥されると、苛性お
よび沸騰の水に不溶であった。
た２Ｌの四つ口フラスコに、１１１．８４ｇのイソプロ
パノールおよび２７．９６ｇの脱イオン水を添加した。
この溶液を１５分間、撹拌しかつ窒素の穏やかな流れで
もってパージした。パージが終了した後、この溶液を加
熱還流し、そして定常還流が得られ次第、６６．０ｇの
メチルメタクリレート、２０．０ｇのブチルアクリレー
トおよび１４．０ｇのアクリル酸を２．０時間かけてモ
ノマー用ポンプにより添加した。同時に、１２．０ｇの
脱イオン水および２．０ｇの過硫酸ナトリウムを２．５
時間かけてシリンジポンプにより添加した。反応を還流
温度にて維持し、そして開始剤のゆっくりした添加が終
了した後、内容物を１５分間還流に保持した。次いで、
フラスコにディーン−スタークトラップを装着し、そし
ておおよそ１００．０ｇのイソプロパノールをストリッ
ピング除去した。次いで、内容物を６０℃に冷却し、そ
して十分に撹拌しながら１４０．０ｇの脱イオン水と１
１．５ｇの２９．５％水酸化アンモニウム溶液との溶液
を添加した。ポリマーはすぐに溶解し、そして内容物を
加熱還流して残存イソプロパノールを除去した。この溶
液を３０℃に冷却し、そして必要な場合、粘度を水で調
整した。生じた溶液ポリマーは２４．５％固形分であ
り、７．１のｐＨを有し、また４３０ｃＰｓの粘度を有
していた。ポリマーは、いったん乾燥されると、苛性お
よび沸騰の水に不溶であった。
【００４２】実施例７ ３０．０ｇのメチルメタクリレート、６０．０ｇのブチ
ルアクリレートおよび１０．０ｇのアクリル酸をモノマ
ーとして用いたこと以外は実施例６と同じようにして、
重合を行った。生じた溶液ポリマーは２２．３％固形分
であり、１０．２のｐＨおよび７５０ｃＰｓの粘度を有
していた。ポリマーは、いったん乾燥されると、苛性お
よび沸騰の水に不溶であった。
ルアクリレートおよび１０．０ｇのアクリル酸をモノマ
ーとして用いたこと以外は実施例６と同じようにして、
重合を行った。生じた溶液ポリマーは２２．３％固形分
であり、１０．２のｐＨおよび７５０ｃＰｓの粘度を有
していた。ポリマーは、いったん乾燥されると、苛性お
よび沸騰の水に不溶であった。
【００４３】実施例８ ３０．０ｇのメチルメタクリレート、６０．０ｇのブチ
ルアクリレートおよび１０．０ｇのメタクリル酸をモノ
マーとして用いたこと以外は実施例６と同じようにし
て、重合を行った。生じた溶液ポリマーは２１．４％固
形分であり、９．９のｐＨおよび２６３ｃＰｓの粘度を
有していた。ポリマーは、いったん乾燥されると、苛性
および沸騰の水に不溶であった。
ルアクリレートおよび１０．０ｇのメタクリル酸をモノ
マーとして用いたこと以外は実施例６と同じようにし
て、重合を行った。生じた溶液ポリマーは２１．４％固
形分であり、９．９のｐＨおよび２６３ｃＰｓの粘度を
有していた。ポリマーは、いったん乾燥されると、苛性
および沸騰の水に不溶であった。
【００４４】実施例９（コロイドとしての使用） 凝縮器、温度計およびステンレス鋼製櫂形撹拌機を備え
た２Ｌの四つ口フラスコに、１３７．３８ｇの実施例１
からのポリマー溶液および７４．１ｇの脱イオン水を添
加した。この溶液を１５分間窒素の穏やかな流れでもっ
てパージし、次いで水浴でもって６０℃に加熱した。次
に、１９．２５ｇの実施例１からのポリマー溶液および
６２．０ｇの脱イオン水を混合し、そしてその溶液に５
０．０ｇのブチルアクリレートおよび５０．０ｇのメチ
ルメタクリレートを添加した。次いで、このモノマー予
備乳濁液を２．５時間かけてモノマー用ポンプにより添
加し、かつ反応温度をずっと６０℃に維持した。該モノ
マー予備乳濁液の添加と同時に、２０．０ｇの脱イオン
水と０．２３ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シレートの溶液および１５．０ｇの脱イオン水と０．６
４ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドの溶液を添加し
た。レドックス開始剤を、３．０時間かけてシリンジポ
ンプにより添加した。すべてのゆっくりした添加が終了
した後１５分間反応を６０℃に保持し、次いで１５．０
ｇの脱イオン水および０．６４ｇのｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシドを一度に添加し、そしてこの溶液を５分間平
衡化させた。次いで、９．２ｇの脱イオン水および０．
４６ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
を５分かけて添加し、そしてこの溶液を１０分間平衡化
させた。生じた乳濁液は２８．９％固形分であり、８．
０のｐＨ、２６ｃＰｓの粘度、９４ｎｍの平均粒度を有
し、また＜０．０１％の凝塊を有していた。乾燥フィル
ムは表面粘着性を有さず、また苛性および沸騰の水に完
全に不溶であった。
た２Ｌの四つ口フラスコに、１３７．３８ｇの実施例１
からのポリマー溶液および７４．１ｇの脱イオン水を添
加した。この溶液を１５分間窒素の穏やかな流れでもっ
てパージし、次いで水浴でもって６０℃に加熱した。次
に、１９．２５ｇの実施例１からのポリマー溶液および
６２．０ｇの脱イオン水を混合し、そしてその溶液に５
０．０ｇのブチルアクリレートおよび５０．０ｇのメチ
ルメタクリレートを添加した。次いで、このモノマー予
備乳濁液を２．５時間かけてモノマー用ポンプにより添
加し、かつ反応温度をずっと６０℃に維持した。該モノ
マー予備乳濁液の添加と同時に、２０．０ｇの脱イオン
水と０．２３ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シレートの溶液および１５．０ｇの脱イオン水と０．６
４ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドの溶液を添加し
た。レドックス開始剤を、３．０時間かけてシリンジポ
ンプにより添加した。すべてのゆっくりした添加が終了
した後１５分間反応を６０℃に保持し、次いで１５．０
ｇの脱イオン水および０．６４ｇのｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシドを一度に添加し、そしてこの溶液を５分間平
衡化させた。次いで、９．２ｇの脱イオン水および０．
４６ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
を５分かけて添加し、そしてこの溶液を１０分間平衡化
させた。生じた乳濁液は２８．９％固形分であり、８．
０のｐＨ、２６ｃＰｓの粘度、９４ｎｍの平均粒度を有
し、また＜０．０１％の凝塊を有していた。乾燥フィル
ムは表面粘着性を有さず、また苛性および沸騰の水に完
全に不溶であった。
【００４５】実施例１０ コロイドが実施例２におけるポリマーでありそして５
０．０ｇの２−エチルヘキシルアクリレートおよび５
０．０ｇのブチルアクリレートをモノマーとして用いた
こと以外は実施例９と同じようにして、重合を行った。
生じた乳濁液は３４．５％固形分であり、８．６のｐＨ
および５６ｃＰｓの粘度を有していた。乾燥フィルムは
表面粘着性を有さず、また苛性および沸騰の水に完全に
不溶であった。
０．０ｇの２−エチルヘキシルアクリレートおよび５
０．０ｇのブチルアクリレートをモノマーとして用いた
こと以外は実施例９と同じようにして、重合を行った。
生じた乳濁液は３４．５％固形分であり、８．６のｐＨ
および５６ｃＰｓの粘度を有していた。乾燥フィルムは
表面粘着性を有さず、また苛性および沸騰の水に完全に
不溶であった。
【００４６】実施例１１ ５０．０ｇのメチルメタクリレートおよび５０．０ｇの
ブチルアクリレートをモノマーとして用いたこと以外は
実施例９と同じようにして、重合を行った。生じた乳濁
液は４４．１％固形分であり、８．０のｐＨおよび３８
ｃＰｓの粘度を有していた。乾燥フィルムは表面粘着性
を有さず、また苛性および沸騰の水に完全に不溶であっ
た。
ブチルアクリレートをモノマーとして用いたこと以外は
実施例９と同じようにして、重合を行った。生じた乳濁
液は４４．１％固形分であり、８．０のｐＨおよび３８
ｃＰｓの粘度を有していた。乾燥フィルムは表面粘着性
を有さず、また苛性および沸騰の水に完全に不溶であっ
た。
【００４７】比較例１ ８０．０ｇのメチルメタクリレートおよび２０．０ｇの
アクリル酸をモノマーとして用いたこと以外は実施例１
と同じようにして、重合を行った。生じた溶液ポリマー
は３０．３％固形分であり、７．２のｐＨおよび５０４
０ｃＰｓの粘度を有していた。ポリマーは、いったん乾
燥されると、苛性および沸騰の水に可溶であった。
アクリル酸をモノマーとして用いたこと以外は実施例１
と同じようにして、重合を行った。生じた溶液ポリマー
は３０．３％固形分であり、７．２のｐＨおよび５０４
０ｃＰｓの粘度を有していた。ポリマーは、いったん乾
燥されると、苛性および沸騰の水に可溶であった。
【００４８】比較例２ ９０．０ｇのメチルメタクリレートおよび１０．０ｇの
アクリル酸をモノマーとして用いそして使用塩基が水酸
化アンモニウムの代わりに水酸化ナトリウムであったこ
と以外は実施例１と同じようにして、重合を行った。生
じた溶液ポリマーは２５．４％固形分であり、８．１の
ｐＨおよび１４０ｃＰｓの粘度を有していた。ポリマー
は、いったん乾燥されると、苛性および沸騰の水に可溶
であった。
アクリル酸をモノマーとして用いそして使用塩基が水酸
化アンモニウムの代わりに水酸化ナトリウムであったこ
と以外は実施例１と同じようにして、重合を行った。生
じた溶液ポリマーは２５．４％固形分であり、８．１の
ｐＨおよび１４０ｃＰｓの粘度を有していた。ポリマー
は、いったん乾燥されると、苛性および沸騰の水に可溶
であった。
【００４９】比較例３ ドデシルメルカプタンを用いなかったこと以外は実施例
４と同じようにして、重合を行った。生じたポリマーは
溶液でなくて乳濁液であり、そして塩基水溶液中に容易
には分散しなかった。
４と同じようにして、重合を行った。生じたポリマーは
溶液でなくて乳濁液であり、そして塩基水溶液中に容易
には分散しなかった。
【００５０】比較例４ ７５．０ｇのラウリルアクリレートおよび２５．０ｇの
アクリル酸をモノマーとして用いたこと以外は実施例１
と同じようにして、重合を行った。生じた溶液ポリマー
は１５．４％固形分であり、８．１のｐＨおよび１４０
ｃＰｓの粘度を有していた。ポリマーは、いったん乾燥
されると、苛性および沸騰の水に可溶であった。
アクリル酸をモノマーとして用いたこと以外は実施例１
と同じようにして、重合を行った。生じた溶液ポリマー
は１５．４％固形分であり、８．１のｐＨおよび１４０
ｃＰｓの粘度を有していた。ポリマーは、いったん乾燥
されると、苛性および沸騰の水に可溶であった。
【００５１】実施例１２ 上記の例から３ミルの厚さの湿潤フィルムをガラス板上
に流延し、そして室温にて一晩または１３０℃にて５分
間乾燥した。次に、１．０ｇを、１００．０ｇの脱イオ
ン水を有するフラスコ中に置いた。この溶液を２時間加
熱還流し、次いで濾過し、そして不溶性ポリマー％を算
出するために濾液について固形分％を決定した。苛性不
溶分を、室温にて２時間、２５質量％ＮａＯＨを用い
て、同様なやり方で決定した。それらの例は、本発明の
ポリマー組成物から流延されたフィルムが水および苛性
に不溶であるのに対して、比較フィルムは水に可溶であ
ることを示す。結果は、下記において表にされている。
に流延し、そして室温にて一晩または１３０℃にて５分
間乾燥した。次に、１．０ｇを、１００．０ｇの脱イオ
ン水を有するフラスコ中に置いた。この溶液を２時間加
熱還流し、次いで濾過し、そして不溶性ポリマー％を算
出するために濾液について固形分％を決定した。苛性不
溶分を、室温にて２時間、２５質量％ＮａＯＨを用い
て、同様なやり方で決定した。それらの例は、本発明の
ポリマー組成物から流延されたフィルムが水および苛性
に不溶であるのに対して、比較フィルムは水に可溶であ
ることを示す。結果は、下記において表にされている。
【００５２】
【表１】
【００５３】実施例１３ 実施例１２と同じように流延されたフィルムをイソプロ
パノールまたはアセトンに添加して、１％ポリマー溶液
を作った。この溶媒を２時間加熱還流しそしてこの溶液
を濾過し、そして不溶性ポリマー％を算出するために濾
液の固形分％を決定した。これらの結果は、本発明のポ
リマー組成物から形成されたフィルムが水に不溶である
けれども、それらが形成される溶媒に可溶であり、架橋
の欠如を表示することを示す。結果は、下記において表
にされている。
パノールまたはアセトンに添加して、１％ポリマー溶液
を作った。この溶媒を２時間加熱還流しそしてこの溶液
を濾過し、そして不溶性ポリマー％を算出するために濾
液の固形分％を決定した。これらの結果は、本発明のポ
リマー組成物から形成されたフィルムが水に不溶である
けれども、それらが形成される溶媒に可溶であり、架橋
の欠如を表示することを示す。結果は、下記において表
にされている。
【００５４】
【表２】
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA11 AA17 AA27 AA28 AA29 AA32 AA33 AA36 AA37 AB01 AB05 AC45 AC46 AE28 CA13 CA14 CA16 CB03 CB04 CB12 4J002 BC101 BC121 BF021 BG011 BG041 BG051 BG061 BG071 BG101 BG131 BH011 BH021 BQ001 HA04
Claims (3)
- 【請求項１】 コポリマーおよび水を含む水性ポリマー
組成物において、該コポリマーが少なくとも１種の親水
性の、塩基で中和可能なモノマーおよび少なくとも１種
の疎水性のエチレン性不飽和モノマーを含み、該ポリマ
ー組成物が透明であり、該ポリマー組成物から形成され
たフィルムはいったん形成されると水に不溶であり、し
かも該フィルムは架橋を本質的に含有しない上記ポリマ
ー組成物。 - 【請求項２】 塩基で中和可能なモノマーが、コポリマ
ーの質量を基準として５〜２０質量パーセントにてコポ
リマー中に存在する、請求項１のポリマー組成物。 - 【請求項３】 請求項１のポリマー溶液を製造する方法
であって、 Ａ）非水溶媒中で少なくとも１種の親水性の、塩基で中
和可能なモノマーおよび少なくとも１種の疎水性のエチ
レン性不飽和モノマーを重合して非水ポリマー溶液を形
成させ、 Ｂ）該非水ポリマー溶液からポリマー水性分散液を形成
させ、そして Ｃ）水性揮発性塩基を添加して透明な水性ポリマー組成
物を形成させることを含み、しかも該ポリマー組成物か
ら形成されたフィルムはいったん形成されると水に不溶
であり、かつ該フィルムは架橋を本質的に含有しない上
記方法。
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|---|---|---|---|
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| US09/690387 | 2000-10-17 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| US6924259B2 (en) | 2002-04-17 | 2005-08-02 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Amine copolymers for textile and fabric protection |
| FR2880024B1 (fr) * | 2004-12-23 | 2007-02-02 | Arkema Sa | Utilisation de copolymeres a gradient de composition comme stabilisants dans la polymerisation radiculaire en emulsion |
| MX2011006981A (es) * | 2008-12-29 | 2011-08-04 | Celanese Emulsions Gmbh | Copolimeros de metacrilato de alquilo/acrilato de alquilo usados como encolado para fibra de refuerzo. |
| WO2016120817A1 (en) * | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Basf Se | Preparation of aqueous solutions or dispersions of polymeric bead products |
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| JPS6040110A (ja) * | 1983-07-25 | 1985-03-02 | ザ ビー．エフ．グツドリツチ カンパニー | 熱可塑性ポリマーの製法 |
| JPH0578619A (ja) * | 1990-03-29 | 1993-03-30 | Eastman Kodak Co | 光沢が改良された床つや出し組成物 |
| JPH09165543A (ja) * | 1995-10-06 | 1997-06-24 | Rohm & Haas Co | インク組成物及び製造方法 |
| JPH11323062A (ja) * | 1998-03-30 | 1999-11-26 | Bayer Ag | コポリマ―混合物を含有する水性分散液、及び結合剤へのその使用 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| FR2634499A2 (fr) * | 1987-10-22 | 1990-01-26 | Prod Chim Auxil Synthese | Composition pour la protection superficielle du zinc contre la " rouille blanche " et procedes correspondants |
| US4869934A (en) * | 1988-09-16 | 1989-09-26 | Sterling Drug Inc. | Floor polishing and coating composition |
| CN1059921A (zh) * | 1990-09-11 | 1992-04-01 | 周建明 | 一种透明保护涂料的组成、制造方法及用途 |
| ATE144548T1 (de) * | 1992-03-27 | 1996-11-15 | Rohm & Haas | Nichtentfernbare, fleckenbeständige beschichtungen |
| JP3159550B2 (ja) * | 1992-12-10 | 2001-04-23 | ライオン株式会社 | 自己分散性で塩感応性のポリマーの製造方法 |
| EP1034218A1 (en) * | 1997-10-03 | 2000-09-13 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Scrub resistant latexes |
| CN1197079A (zh) * | 1998-03-19 | 1998-10-28 | 化学工业部沈阳化工研究院 | 丁二烯超微乳液共聚制备粘合剂 |
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2001
- 2001-10-12 EP EP01124209A patent/EP1199326A3/en not_active Withdrawn
- 2001-10-15 AU AU79410/01A patent/AU783115B2/en not_active Ceased
- 2001-10-16 JP JP2001318222A patent/JP4271882B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-10-17 CN CNB011393874A patent/CN100445331C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US3007887A (en) * | 1958-07-21 | 1961-11-07 | Goodrich Co B F | Water-soluble salt of a polymer and method of preparing an aqueous solution thereof |
| JPS6040110A (ja) * | 1983-07-25 | 1985-03-02 | ザ ビー．エフ．グツドリツチ カンパニー | 熱可塑性ポリマーの製法 |
| JPH0578619A (ja) * | 1990-03-29 | 1993-03-30 | Eastman Kodak Co | 光沢が改良された床つや出し組成物 |
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| JPH11323062A (ja) * | 1998-03-30 | 1999-11-26 | Bayer Ag | コポリマ―混合物を含有する水性分散液、及び結合剤へのその使用 |
Also Published As
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