TW577809B - Process for manufacturing prepreg - Google Patents

Process for manufacturing prepreg Download PDF

Info

Publication number
TW577809B
TW577809B TW090127288A TW90127288A TW577809B TW 577809 B TW577809 B TW 577809B TW 090127288 A TW090127288 A TW 090127288A TW 90127288 A TW90127288 A TW 90127288A TW 577809 B TW577809 B TW 577809B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
epoxy resin
glass fiber
fiber substrate
impregnated
prepreg
Prior art date
Application number
TW090127288A
Other languages
English (en)
Inventor
Takashi Yamaji
Mamoru Komatsu
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Bakelite Co filed Critical Sumitomo Bakelite Co
Application granted granted Critical
Publication of TW577809B publication Critical patent/TW577809B/zh

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/28Shaping operations therefor
    • B29C70/40Shaping or impregnating by compression not applied
    • B29C70/50Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of indefinite length, e.g. prepregs, sheet moulding compounds [SMC] or cross moulding compounds [XMC]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/245Differential crosslinking of one polymer with one crosslinking type, e.g. surface crosslinking
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/241Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres
    • C08J5/244Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres using glass fibres
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313Organic insulating material
    • H05K1/0353Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
    • H05K1/0366Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement reinforced, e.g. by fibres, fabrics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2363/00Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K2203/00Indexing scheme relating to apparatus or processes for manufacturing printed circuits covered by H05K3/00
    • H05K2203/07Treatments involving liquids, e.g. plating, rinsing
    • H05K2203/0779Treatments involving liquids, e.g. plating, rinsing characterised by the specific liquids involved
    • H05K2203/0783Using solvent, e.g. for cleaning; Regulating solvent content of pastes or coatings for adjusting the viscosity
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K2203/00Indexing scheme relating to apparatus or processes for manufacturing printed circuits covered by H05K3/00
    • H05K2203/14Related to the order of processing steps
    • H05K2203/1476Same or similar kind of process performed in phases, e.g. coarse patterning followed by fine patterning

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Production Of Multi-Layered Print Wiring Board (AREA)

Description

577809 五、發明說明(l) 【技術領域】 之製造方:關:用:t度精度較高且成形性佳的預浸潰體 如二求=特二得的預浸漬體可適用於 PDA等的基板等等方面動。電活、個人電腦、RA_S記憶體或 【技術背景】 #:ϊ ΐ Γ ΐ ί板用層合板或多層電路基板上,已演變成 —H〇更尚的高頻’對其材料物性的要求亦更加嚴' I::別係針對電路信號遲滯之電路基 持ί::::而有進行開發可隨電路ΐ二: 的樹脂。基板的板厚度化’而控制阻抗 方根與信號遲滞…基板板= 二 要課題。但是,"知預浸潰體中,。 =玻璃纖維基材中’並經硬化的樹脂,在衝壓成决 =,而無法對應板厚精度的高度化,造成若非最“= 。又備的活便將造成板厚精度的降低等問題發生。再二 預浸潰體切斷時或取用時的彎",將容易由預浸潰心 產生樹脂粉末的脫落,並附著於銅箔上,而造 的問題。 电给不良 提昇基板之板厚精度的方法,已知有如日本專利 53- 1 23875號公報、特開昭54一1 42 5 76號公報、特開昭汗。 63- 1 68438號公報、特開平4_ 1 1 98 3 6號公報等。在日本 利特開昭53- 1 23 875號公報、特開昭54 — 1 42576號公報、特
90127288.ptd 第5頁 577809 五、發明說明(2) " "~""~一 開平4- 1 1 9836號公報中,揭示由完全硬化的樹脂層與半硬 化狀態樹脂層所構成的預浸潰體。惟在該等方法中,層合 板的尺寸女疋丨生雖獲改善,但卻在完全硬化樹脂層與半硬 化樹脂層的界面,將容易產生脫落的問題。另,在日 利特開昭63- 1 68438號公報中,則揭示由反應率不同的樹 浸潰體。惟在此種方法中,在層合板用途 ,、尺寸女疋性的改善效果嚴重不足,同時,因内層布内 孔隙而將引發遷移等欠缺長期可靠度的問題。 m曲等而由預浸潰體中產生樹脂粉末問題的方 4 ,已知有如日本專利特公平6-33 4號公報等。在太真 ^特公平6-334號公報中,揭示將樹脂粉末較容 部分或附著樹脂粉末的部分,進 /勺 …中,雖可防止由預浸潰= 生因熔融而造成環氧樹脂 ’、 -部 處理步驟等問題。 而要奴貧設備、及增加 因此,本發明之目的,在於提供一種 即便隨彎曲等亦不容易產生樹脂粉末,同高,且 孔隙,亦不產生溢流等成形性佳的 =^布内亚無 【發明揭示】 貝體之製造方法。 溶 環 驟 有鑑於上述實情’本發明者經深入探討 依序施行在玻璃纖維基材中浸潰溶劑:, 劑的玻璃纖維基材中,浸潰環氧樹脂的::;在已浸潰 虱樹脂的玻璃纖維基材,在特定條下乂驟,將已浸潰 ;將已浸潰環氧樹脂並經硬化的坡壤纖熱=浸
W7809 五 發明說明(3) η月f的步驟;將已浸潰環氧樹脂的玻璃纖維基材, 庫娈州。/以卜 以,内層的環氧樹脂反 應率在85“乂上,且外層的環氧樹脂反應率在6〇%以下。此 種預浸潰體的板厚精度較高,且即便彎曲等亦不易產生樹 二如末1¾日亇内層布内並無孔隙,並因為無溢漏等現象發 生,故成形性佳等現象,遂而完成本發明。 ,句話說,本發明係提供一種預浸潰體之製造方法,其 特徵在於:依序施行(a)在玻璃纖維基材中浸潰溶劑的步 騍,(b ).在已次潰溶劑的玻璃纖維基材中,浸潰環氧樹脂 的步驟,(c )將經浸潰過環氧樹脂的玻璃纖維基材施行加 熱的步驟;(d)在經浸潰過該環氧樹脂並經硬化的玻璃纖 ,基材中,再浸潰裱氧樹脂的步驟;(e )將經浸潰過該環 ^树月曰的玻璃纖維基材施行加熱的步驟;其中,内層的環 氧樹脂反應率在85%以上,且外層的環氧樹脂反應率在6〇% 以下。 【詳細說明】 本發明之預浸潰體的製造方法,請參閱圖1進行說明。 圖1所示係供說明本例之預浸潰體製造方法的流程圖。圖 中’預浸潰體製造裝置1 2,係由捲出玻璃纖維基材的捲出 機1、第一蓄電池1 la、溶劑浸潰裝置3、溶劑浸潰區域4、 第一樹脂清漆浸潰裝置5、第一乾燥機6、第二樹脂清漆浸 潰裝置7、樹脂量控制裝置8、第二乾燥機9、第二蓄電池 11 b、捲取機1 〇等所構成。該等依序由上游端朝向下游端 配置。
90127288.ptd 第7頁 577809
# :,步驟係在由捲出機1中捲出的玻璃纖維基材2中浸潰 ί二9、俾降低所獲得預浸潰體的孔隙度之步驟。玻璃纖維 二殖無~特別的限制,譬如可採用習知當作預浸潰體的 、哉布等。本發明中所採用的玻璃纖維基材乃經施行張 =、f或收束劑去除處理等,就可更加提昇内層環氧樹脂 的f潰性,獲得真正不具孔隙(以下稱「無孔隙」)的觀點 ^ 、屬較仏狀況。此處所謂的張開處理,係指利用高壓 喷水等’將構成玻璃纖維基材的經絲與緯絲予以張開,俾 將經絲與緯絲的絲寬度予以擴張的處理。所謂收束劑去除 處理’係將通常編織玻璃纖維基材時所採用的黏著劑或糊 材料等予以去除,俾降低至如〇 · 1重量%之特定以下為止的 處理。 (a)步驟中所採用的溶劑,可舉例如二甲基曱醯胺 (DMF)、曱基纖維素(MCS)、甲乙酮(MEK)等。該等之中, 尤以D M F就製造時的管理容易度、對玻璃纖維基材2的浸潰 性及後續步驟中的環氧樹脂替代性等觀點而言,屬較佳使 用者。本步驟中將玻璃纖維基材2浸潰於溶劑中的時間, 在室溫下,最好為0 · 1〜1分鐘,尤以0 · :1〜0 · 5分鐘為佳。若 浸潰時間低於〇 · 1分鐘的話,溶劑浸潰將不足;反之,若 超過1分鐘的話,供浸潰溶劑的設備將變為較龐大或複 雜,而徒增生產成本,所以屬較不佳狀況。在玻璃纖維基 材中浸潰溶劑的方法,可採用浸潰法、吻合塗佈法等。 再者’於本(a)步驟的溶劑浸潰後’且在内層浸潰環氧 樹脂的(b)步驟之前,在(a)步驟之溶劑浸潰中所採用溶劑
577809 五、發明說明(5) 的沸點以下,最好低於沸點50t以上的低溫度範圍_,施 氣令1〜5分鐘的步驟,俾使溶劑在玻璃纖 維中均勻的分布,而可更嫁實的】查 此觀點而言,乃屬較佳狀況。此無孔隙化’就 旦产如收A X ,U、i G暴材游走步驟之後的溶劑 二’ fl7將進入⑻V驟之前,攪拌棒等取出過剩的溶 劑,隶好相對玻璃纖維基材i 00重量 圍。若溶劑過剩的話,在⑻步驟:'f16〜25重直伤犯 « ^ ^ ^ d, n ^/驟中,溶劑將被帶入所使 =树月曰 >月漆中’且當在(c)步驟中進行乾燥時,便必須 以屬較不佳狀況。 肖弓丨起孔隙寺的問題,所 (b)步驟係將在上述(a)步驟中所€得已浸潰溶劑的玻璃 ί 脂的步驟。(b)步驟中所使用的環氧樹 ί漆;;舉例如聯苯紛型環氧樹脂、鋒 型能,‘二二用曰=:軋樹脂雖採用溶解於溶劑中的清漆 性:、再者,才:f溶劑,最好對樹脂顯示出較佳的溶解 甚至Ξί需Γΐΐ不良影響的範圍下,可使用貧溶劑。 界面活如硬化劑、硬化觸媒、填充劑、 潰严急糾Ht Α夕烷偶5剑等添加劑。玻璃纖維基材2中浸 5八:時間,通常在室溫下為0.Η分鐘,最好在 方向心同樣的,/時間低於〇· 1分鐘㈣,樹脂在寬度 4的二備將變為較龐大或複雜,而徒增 '“ ⑷步驟係將已浸漬環氧樹脂的玻璃纖維基^本在第一 ft® 90127288.ptd 第9頁 ii 577809 五、發明說明(6) 乾燥機6中進行加熱的步驟,而形成某種程度反應之環氧 樹脂層的步驟。在此步驟中,取代溶劑與清漆,並利用加 熱處理,便可使殘餘布内的孔隙消失。經過相關步驟,便 可使内層環氧樹脂的反應率達85%以上,且實現内層無孔 隙化,而提昇所獲得預浸潰體的板厚精度,並防止產生樹 脂粉末。加熱條件最好為14〇〜2〇〇t、丨〜5分鐘。若加熱溫 度低於140°C的言舌,在反應率達85%附近以上所需的時間將 過長,且生產設備亦將巨大化。反之,若超過“^它的 話,環氧樹脂將變質,而恐將損及層合品的物性,特別係 耐熱性與耐吸水性。再者,若加熱時間低於丨分鐘的話, 在内層中將殘餘孔隙;反之,若超越5分鐘的話,將有生 產設備變巨大化的傾向。加熱條件較佳的範圍為i6〇〜i8〇 C、1〜4分釦,就同時可符合生產性與孔隙消失的觀點而 論,屬,佳狀況。另,針對内層之環氧樹脂反應率在85% 以上,若在(C)步驟中無法達成,但僅要在包含後述(e)步 驟所獲得預浸潰體中達成的話便可。 内層的環氧樹脂(R)與玻璃纖維基材(G)的重量比 (p/(G)在〇.43以上,最好為〇·53〜2·4〇。換句話說,相對 玻璃纖維基材1〇〇重量份,環氧樹脂最好在43重量份以 ^=環氧樹脂低於43重量份的話,玻璃纖維基材中樹脂 u 全未浸潰,便有殘餘索狀孔隙的可能性。因此,在 =狀怨下、’將内層乾燥硬化後,即便塗佈外層,布内孔隙 ’、未充分消/失,而恐將損及成形後之層合板的可靠度。 (d)步驟係將已浸潰環氧樹脂的玻璃纖維基材2,通過第
90127288.Ptd 第10頁 ^//δυν
一樹脂清漆浸潰5# g 7,$ ώ:、& 士 少在内層的單面t开,Λ/,環氧樹脂的步驟,至 明中’在上述(c)牛驟後更曰\乳主樹脂層的步驟。在本發 某種程度的内[與至少單面上擁有外層的 笨=所採用的環氧樹脂,並無特別㈣,可舉例 U = 2樹脂、酴搭清漆型環氧樹脂等。在⑷步 r的貝環氧樹脂的玻璃纖維基材中,⑥潰環氧樹 4 i #子在室溫下為〇.11分鐘。若低於〇.1分鐘的 活在寬度方向上便較難植入樹脂;反之,若超越丨分鐘 的活,供汉 >貝清漆的設備將變為較龐大或複雜,造成阻礙 生產/文/貝日卞間的較佳範圍在0 ·卜0 · 5分鐘的範圍内,就 生產性觀點而言’屬較佳狀況。再纟,樹脂量的控制,可 利用擠壓輥、單元刮刀等樹脂量控制裝置8進行,利用其 間隙與玻璃纖維基材2的通過位置便可控制。譬如玻璃纖 維基材2的通過位置,若在樹脂量控制裝置8間隙正中央的 話,便可獲得雙面外層樹脂量相等的預浸潰體。 (e)步驟係將已浸潰上述環氧樹脂的玻璃纖維基材2,在 第二乾燥機9中進行加熱的步驟,乃屬於形成外層的環氧 樹脂層’同時為調整内層與外層環氧樹脂反應率的步驟。 加熱的條件,最好在1 4 0〜2 0 0 °C、1〜5分鐘。若加熱溫度低 於140 °C的話,將損及生產性;反之,若超過20 0 °C的話, 則硬化將進展過度,而使環氧樹脂變質,且恐將損及層合 品的物性,特別係财熱性及财吸水性。再者,加熱時間若 低於1分鐘的話,相關預浸潰體的硬化度,在寬度方向上
90127288.ptd 第11頁 577809 五、發明說明(8) 將容易呈不均,且生產變為困難。反之 二,則生產設備將變龐大。加:匕5”:的 160〜200 °C、1〜4合镱,钟;φ * α 97季乂仏犯圍,最好在 太私明產性而言屬較佳狀況。 本么月的預浸潰體可適用於貼銅入 板(以下稱「多層板」)中。當使用= 刷:路 路層間之絕緣時…卜層環氧樹 ” 便以下式⑴所求得值為下限值,u均早位面積重量, A = (l - b/l〇2) X c/104 X d ⑴ (其中,A係指外層樹脂量§/^的下限值·匕係 夺 外層之電路層的殘銅率% ;c係指該電路=二體 # m,係才日外層樹脂比重g / c m3 )。最好將彳cj A 予又 設定為上限值。外層環氧樹脂之平均單位面^^數值— 低於上述A的話,外層樹脂的量將、 里,右 設不佳的傾向;反之,若超社^二而有產生電路埋 量將過剩,在成形時溢流量將增加, 佑^卜層樹脂 再者,對溢流的影,,因為殘銅率乃旱;度; 將隨電路圖案而有所不同,此情況下,樹脂適= 的設定於上述範圍内的話便可。外層環氧樹脂 = 圍在i.U〜“A範圍内。殘銅率%二 成於多層板内層電路層上的電路部分比率。 ?曰办 在本發明中,在内層雙面上,當將外層進行塗 ^、主 之:況時,外層環氧樹脂的雙層,亦可擁有相互不同 脂罝。譬如當在外層雙面中,相對向的電路層銅箔之殘= 率不同的情況時,對應其殘銅率便可控制外層厚度。換’句 1 90127288.ptd 第12頁 577809 五、發明說明(9) 話說,殘銅率較高的面,與殘鋼率較低的面相比較的話, 殘銅率較高的面,相較於殘銅率較低的面,可減少外層樹 脂量。利用外層雙面擁有不同的樹脂量,便可更加確;的 減少溢流。再者,當將本發明之預浸潰體接合於鋼箱時, 外層樹脂量可根據埋設銅箱粗化面細微凹凸時所需要的量 而決定。在將外層環氧樹脂雙層形成相互不同樹脂, 可利用將玻璃纖維基材2通過位置,靠近樹脂量控 裝置8的單邊,使單邊的樹脂捋下較多而達成。 本發明預浸潰體的製造方法,依序進行上述u)〜( 驟,而使内層的環氧樹脂反應率在85%以上,且外層 氧樹脂反應率在6。%以下。藉㈣t的選擇相關步ς的⑷ ϋ步驟之加熱條件,便可在内外層形成反應率不同的預 。本發明因為玻璃纖維基材中不致過剩或不足的將 溶劑替代為環氧樹脂’錢硬化,更形成内層與 夕卜層擁有相關反應率的環氧樹脂,所以可達提昇板厚精 二防止樹脂粉末的產生、及無孔隙化的功效。若内層的 二:樹脂反應率低於85%的言舌,在加熱成形時,樹脂流將 而有損板厚精度;反之外層的環氧樹脂反應率 南=60%的話,則與其他層的黏著恐將不足,當使用於貼 1層合板或多層印刷電路板等多層板的情況時,將形成樹 月曰對電路的埋設不足等情形,而有損成形性。該預浸潰體 因,朝内層樹脂硬化前進,所以僅在内層的流動性較小, Ϊ ί性亦偏小,而因為設計外層,且此外層的環氧樹脂反 μ 5 °又在6 0 %以下,因此,便可充分彌補對多層板之内層
90127288.ptd 第13頁
577809 五、發明說明(10) 電路間的埋設或與其他層之間黏著的目的。 該^,應率最好内層的環氧樹脂反應率在90〜95%,而外 層的環氧樹脂反應率則在〇〜2 〇 %以下,尤以内層的環氧樹 脂反應率在90〜95%,且外層的環氧樹脂反應率則在〇〜2〇% 以下者為佳。反應率若在上述較佳範圍内的話,除可提升 板厚精確度,並防止樹脂粉末產生之外,亦可防止樹脂的 溢流,而提昇成形性。此外,若外層的環氧樹脂反應率在 0〜2 0 %以下的話’對多層板内層電路的埋設將變極佳,埋 設時所需要的樹脂量,即流動的樹脂量便可減少,藉此便 可更加提升板厚精度。内層環氧樹脂的反應率若非屬本發 明般的尚’預浸潰體或單層預浸潰體的反應率在2 〇 %以 下,樹脂流動便將增加,將引起溢流,而有損板厚精度。 ^在本發明中,反應率可利用示差掃描熱量測量(DSC)求 得。即,針對未反應的樹脂,與各層的樹脂雙方,比較依 \SC反應的散熱尖峰面積,並依下式(2)便可求得。另,測 1僅要在幵溫速度1 〇 C /分、氮氣環境下進行便可。 反應率(%) = (1-樹脂反應尖峰面積/ 未反應樹脂的反應尖峰面積)χ丨〇〇 (2) 反應率的控制,可利用加熱溫度、加熱時間及照射光或電 子^等各種方法進行控制,但就利用加熱溫度或加熱時間 進行控制而言,因為簡便且可精度佳的執行,所以屬較佳 狀況。 、所獲得預浸潰體,透過第二蓄電池llb,利用捲取機10 進行連續捲取,並利用切刀(未圖示)切割所需長度。換句
_圓 90127288.ptd
KllSl
第14頁 577809 五、發明說明(11) 話說,本發明之製造方法中所獲得的預浸潰體,切割呈適 當長度,並與金屬或内層電路板重4,且經由加轨加壓 成形處理,便可形成電路基板或多層電路基板。 預浸潰體依長條狀捲取,並連續的壓層上如㈣、、 金屬箱或内層電路板,'更可獲得電路基板或多層 (實施例) «’舉實施例針對本發明進行更具體的說明。惟此僅 早純為例示而已,本發明並不僅限於此。 2用圖Γ所示預浸潰體製造裝置,而製作由在 、我布中浸潰環氧樹脂的内層,與該内層雙面上 ^离 樹脂的外層所構成的預浸潰體。 塗佈有%乳 <環氧樹脂清漆(I)的調配> /環氧當量約45G的聯苯紛a型環氧樹脂7() 量約190的苯酚酚醛清漆型環氧樹脂3〇重量〃,:ί 私笨基-4-甲基咪嗤0.15重量份溶解^將^胺3重量份 重量份的、玄洛,邗掎挫、、曰人二▲ 肝% 一甲基甲酿胺20 脂清;(;) ,而5周配成玻璃織布用環氧樹 < 5裒氧樹脂清漆(Π )的調配> j環氧當量約450的聯苯紛A型環氧樹脂3 田薏約2 0 0 0的聯苯酚A型環氧樹脂35重晋里切、缞巩 約2!〇的鄰曱驗酉分酸清漆型環氧樹脂3〇 ^ 環氧當量 里里1刀,溶解於曱
90127288. Ptd 第15頁 577809 五、發明說明(12) 乙酮100重量份中。將此溶液,與將雙氰胺3重量份、2一苯 基-4-甲基味吐〇· 15重量份溶解於二甲基甲醯胺2〇重量份 的溶液,進行混合搜拌,而調配成環氧樹脂清漆(Η )。 (預浸潰體的製作) ' < (a )步驟〜(c )步驟> 將由捲取裝置1所捲出的上述玻璃織布,通過溶劑浸潰 裝置3,而浸潰DMF溶劑[(a)步驟],在25 c下,在大氣中 游走3 · 5分鐘’然後將已浸潰溶劑的破璃織布,通過j真充 有環氧樹脂清漆(I )的第一樹脂清漆浸潰裝置5,而浸潰呈 樹脂固體成分相對玻璃織布1 0 0重量份為6 4重量份[(b )步 驟]’並在170 °C的第一乾燥機6中,施行3分鐘的乾燥,而 製成由浸潰環氧樹脂的玻璃織布所構成的内層a[(c) + 赖 1 。 3 ^ < (d )步驟〜(e )步驟> 其次,將(C)步驟中所獲得的已浸漬環氧樹脂的 布,通過已填充有環氧樹脂清漆(1)的第二樹脂清漆读j 衮置7,並將該環氧樹脂清漆依樹脂固體成分(包括' 脂部分),相對玻璃織布1〇〇重量份在11()重量份的方 '樹 進行塗佈[(d)步驟],然後在丨70它乾燥爐中,進行} % ^ 鐘的乾燥,而形成外層(b)[(e)步驟]。如此便製作^ : 〇層a,與形成於此内層&雙面上的外融所構成的預^潰由 <反應率的確認> 内層a係將在如上述的玻璃織布中 浸潰環氧樹脂清漆
577809 五、發明說明(13) (I)’並在1 7 0 C的乾燥爐中施行加熱4 · 5分鐘者當作樣 品。外層b的樣品,則將由上述方法中所製成的内層&與外 層b所構成的預浸潰體表面進行切削而得。相關各層的樣 品’利用DSC裝置[τ a音斯德魯公司產製(音譯)]測量散熱 尖峰’針對1 6 0 C附近的硬化反應散熱尖峰面積,比較反 應河樹脂與各層樹脂,並依照上述式(2 )計算反應率。結 果’内層a反應率88%,外層b反應率59%。 實施例2 除在(d )步驟中,除取代環氧樹脂清漆(I ),使用環氧樹 脂清漆(Π )而形成外層b之外,其餘均如同實施例1,製成 由内層a,與形成於此内層a雙面上的外層b所構成的預浸 潰體。結果,内層a反應率8 6 %,外層b反應率5 2 %。 比較例1 省略外層b的形成步驟,製成僅内層a的單層預浸潰體。 換句話說’在(a )步驟〜(c)步驟中,將已浸潰溶劑的玻璃 織布,通過已填充環氧樹脂清漆(I )的第一樹脂清漆浸潰 裝置5,並浸潰呈樹脂固體成分,相對玻璃織布1 〇 〇重量份 在1 1 0重量份,然後再於1 7 〇 °C的乾燥爐中,施行乾燥1. 5 分鐘,而製成預浸潰體。此時的反應率為5 7°/〇。 比較例2 除取代在1 7 0 °C的乾燥爐中施行1 · 5分鐘的乾燥,而改為 在1 7 0 °C的乾燥爐中施行3 · 0分鐘的乾燥之外,其餘均如同 比較例1的相同方法。此時的反應率為7 7 %。 比較例3
90127288.ptd 第17頁 577809 五、發明說明(14) ^ ^ 在貫施例1中,適當調整(c)步驟及(e)步驟的加熱條 件,而製成内層a反應率53%,外層5反應率7〇%的預浸漬 體。 、 比較例4 除在(b )步驟中,將内層a的樹脂固體成分,相對玻璃織 布100重量份,設定為30重量份,且在(d)步驟中,内層b 的樹脂固體成分,相對玻璃織布1〇〇重量份,設定為8〇9重 量份之外,其餘均如同實施例!的相同方法。結果,内層a 反應率75%,外層b反應率70%。 9 (預浸潰體的評估) 採用實施例1,2及比較例1〜4中所獲得的預浸潰體,利用 以下所述的方法,製作雙面貼銅層合板與四層電路基板, ,評估其特性。結果如表1中所示。另,樹脂粉末有無脫 落,則依在形成雙面貼銅層合板與四層電路基板之前的預 浸潰體狀態下進行評估。 、 <Α·雙面貼銅層合板> 在該預浸潰體一張的上下重疊上厚度丨8 # m的銅箔,其 次在壓力40kgf/cm2、溫度17〇 t:下,施行6〇分鐘的加熱加 壓成形’而獲得絕緣層厚度0 . 1 mni的雙面貼銅層合板。 <雙面貼銅層合板的評估> •板厚精度與成形性係將尺寸5 0 0 mm X 5 0 0 mm的雙面貼銅層 合板,經蝕刻處理而去除銅猪,並測量僅絕緣層者。板厚 精度係棋盤狀設定3 6個測量點,並測量厚度。求取此3 6個 測量點的平均值與標準偏差,並設定為板厚精度。成形性
9〇1272S8.ptd 第18頁 577809 五、發明說明(15) n f :5°°mmx 5°〇mm的基板’利用目視與光學顯微鏡 確二特疋試驗電路部有無空隙孔隙、是否有其他異常。 .18 銅箔抗剝強度係根據JIS c 6481進行。
疋熱性的測量係僅敍刻單面,並切斷呈50賴50_ ΐ三個試驗片之後,分別將其在121。。、2.〇氣壓 的ί 2 Ϊ條件下’施行2小時的吸濕處理,接著在260 °C ==則2°秒之後,利用目視及光學顯微鏡,進 丁母個β式驗片的膨大、粉碎評估。 度:Μ係測置獲得雙面貼銅層合板時的溢流(突出部分)長 <Β·四層電路基板的製作> 内層電路基板係將厚度以随雙面貼銅層合板之銅箱(厚 ς田_)表面,施行氧化處理(黑化處理),並在其上下各 2 -張上述預浸潰體,再於其上下重疊上厚度18_的 二冶然後在壓力40kgf/cm2、溫度17〇 °c下,施行120分 、里的加熱加壓成形,而獲得四層電路基板。 <四層電路基板的評估> j反厚精度係將尺寸5〇〇mm χ 5〇〇随的基板,設定棋盤狀的 測里點,並測1厚度。求取此36個測量點的平均值盎 私準偏差,並設定為板厚精度。 〃 與成形性係針對尺寸5〇〇mm χ 5〇〇_的基板,利用目視與光 :”、員U鏡確認特定試驗電路部有無空隙孔隙、是否有其他 内層抗剝強度係測量此基板内層黑化處理銅箔與預浸潰
90127288.ptd 第19頁 577809 五、發明說明(16) 體界面的抗剝強度。 •軟焊耐熱性的測量係進行如同上述雙面貼銅層合板的方 法。 •溢流係測量獲得四層電路基板時的溢流(突出部分)長 度。 •樹脂粉末有無脫落係依照下述進行評估。 首先,利用小刀將預浸潰體盡可能由切剖面不致脫落樹 脂粉的方式,慎重地切割呈1 0 0mm X 1 0 0 mm尺寸。其次,將 經調整過的預浸潰體十張重疊,並測量重量後,再由 1 0Omm高度處落下十次,隨此落下衝擊的粉末脫落而使樹 脂粉末掉落。測量值係測量剛落下後樣品的十張重量,並 依與落下前的十張重量差表示。如此重複進行五次,求取 其相加平均值。
90127288.ptd 第20頁 577809 五、發明說明(17) 【表ί 1--- 實施例 比較例
1 2 1 2 3 4 雙面貼銅層合板 板厚(平均值)mm 0.153 0.154 0.152 0.155 0.154 0.152 板厚精度mm 0.02 0.016 0.071 0.012 0.049 0.066 成形性(目視) 無孔隙 無孔隙 無孔隙 多孔 孔隙少 孔隙少 隙 抗剝強度Kn/m 1.43 1.50 1.41 0.52 1.42 1.43 軟焊耐熱性n = 3 〇〇〇 〇〇〇 〇〇〇 XXX 〇〇〇 〇〇〇 溢流mm 0 0 7 0 05 2 四層電路基板 板厚(平均值)mm 1.287 1.294 1.268 1.298 1.295 1.282 板厚精度mm 0.027 0.020 0.105 0.019 0.062 0.083 成形性(目視) 無孔隙 無孔隙 無孔隙 多孔 孔隙少 孔隙少 隙 抗剝強度kN/m 0.85 0.98 0.83 0.31 0.85 0.86 軟焊对熱性n = 3 〇〇〇 〇〇〇 〇〇〇 XXX 〇〇〇 〇〇〇 溢流mm 0 0 10 0 0 4 預浸潰體 樹脂粉末脫落g 0.007 0.008 0.024 0.003 0.013 0.018 90127288.ptd 第21頁 577809 五、發明說明(18) ------ 由實施例1,2所獲得的預浸潰體,板厚精度較高,且擁 有較佳的成形性。比較例丨乃利用習知方法製成預浸潰體 的例子,板厚精度較實施例差劣。比較例2因為預浸潰體 表面的樹脂層反應進展過度,板厚精度佳,但成形性卻 差。比較例3則因為内層a反應率低於外層b反應率,所以 ,厚精度較實施例差^比較例4因為外層b反應率偏高,且 樹脂量過多,所以板厚精度較實施例差。 【產業利用性】 在本發明中,因為板厚精度高,同時即便彎曲等亦不致 輕易產生樹脂粉末,在内層布内亦無孔隙,且不致產生溢 流,所以可安定且確實的製造具優越成形性的預浸潰體。 【元件編號說明】 1 捲出機 2 玻璃纖維基材 3 溶劑浸潰裝置 4 溶劑浸潰區域 5 弟 树脂清漆浸潰裝置 6 第一乾燥機 7 第一樹脂清漆浸潰裝置 8 樹脂量控制裝置 9 第二乾燥機 10 捲取機 11 a 第一蓄電池 lib 第二蓄電池
577809 五、發明說明(19)12 預浸潰體製造裝置 90127288.ptd 第23頁 577809
90127288.ptd 第24頁

Claims (1)

  1. 577809 修正 案號 90127?.RR 六、申請專利範圍 i 1. 一種預浸潰體之製造方法,其特徵在於包含~ ’ _ (a)在玻璃纖維基材中,浸潰溶劑的步驟; (γ)在已浸潰溶劑的玻璃纖維基材中,浸潰環氧樹脂的 步驟; (C)將經浸潰過環氧樹脂的玻璃纖維基材施行加埶 驟; …、J V (d) 在經浸潰過該環氧樹脂並經硬化的玻璃纖維基材 中,再浸潰環氧樹脂的步驟;及 土 (e) 將經浸潰過該環氧樹脂的玻璃纖維基材施 步驟; ”、、的 藉由進行以上步驟,以將在内層雙面上形成有外芦 浸潰體内層的環氧樹脂反應率設在85%以上,脾从,之預 析外盾的環 氧樹脂反應率設在60%以下。 2 ·如申請專利範圍第1項之預浸潰體之製造方法,其中 該内層環氧樹脂的反應率為90〜95%,而該外層環氧樹^、 反應率為0〜20% 。 〈 &曰的 *少 * v :乏 3 ·如申請專利範圍第1項之預浸潰體之製造方法,其中 在該(a)步驟中,浸潰於玻璃纖維基材中的溶劑,係_ γ 基曱醯胺、曱基纖維素、或曱乙酮。 4 ·如申請專利範圍第1項之預浸潰體之製造方法,其中 在該(a)步驟中,使玻璃纖維基材中浸潰溶劑的時間了係、 在室溫下為0. 1〜1分鐘。 ' 5 ·如申請專利範圍第1項之預浸潰體之製造方法,其 中’施行於該(a)步驟後’且在(b)步驟之前,進行使在今
    MM 901279.SR
    六、申請專利範圍 u)步驟中所獲得已浸潰破 採用溶劑的沸點以下之 '義、准基材,在該⑷步驟中所 驟。 咖又’在大氣中游走1〜5分鐘的步 中6: 範圍第5項之預浸潰體之製造方法,其 玻璃纖維基材中,續 =(b) 乂驟珂之已浸潰溶劑的 Ί n n會旦彳八 , 口 ^的浸潰量係相對玻璃纖維基材 100重里份,為16〜25重量份。 何 中7: 、專利範圍第1項之預浸潰體之製造方法,其 ^ /步驟中,使環氧樹脂浸潰於玻璃纖維基材中 的4間,係在室溫下,0.W分鐘。 由8 ·: 15月專利範圍第1項之預浸潰體之製造方法,其 二(/)步驟中’加熱條件為1 40〜20(TC、1〜5分鐘。 • ^ I明專利範圍第1項之預浸潰體之製造方法,其 ’ ^(d)步驟中’使環氧樹脂浸潰於玻璃纖維基材中 的時間,係在室溫下,〇·丨〜丨分鐘。 1 〇 ·如申4專利範圍第1項之預浸潰體之製造方法,其 中’在5亥(e)步驟中’將已浸潰環氧樹脂的玻璃纖維基材 施行加熱的條件為14〇〜2〇(rc、卜5分鐘。
TW090127288A 2001-03-13 2001-11-02 Process for manufacturing prepreg TW577809B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001070123A JP3499837B2 (ja) 2001-03-13 2001-03-13 プリプレグの製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW577809B true TW577809B (en) 2004-03-01

Family

ID=18928048

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW090127288A TW577809B (en) 2001-03-13 2001-11-02 Process for manufacturing prepreg

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6555174B2 (zh)
EP (1) EP1241208B1 (zh)
JP (1) JP3499837B2 (zh)
KR (1) KR20020073247A (zh)
CN (1) CN100404240C (zh)
DE (1) DE60110200T2 (zh)
SG (1) SG109476A1 (zh)
TW (1) TW577809B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI414421B (zh) * 2009-10-21 2013-11-11 Chung Shan Inst Of Science 半連續性纖維預浸材料、其製造方法及利用其製造之複合材料

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2890968B1 (fr) * 2005-09-16 2010-08-13 Gerard Sekrane Procede de fabrication d'un element structural comprenant un materiau composite a matrice organique
CN101321813B (zh) * 2005-12-01 2012-07-04 住友电木株式会社 预成型料、预成型料的制造方法、基板及半导体装置
US7507466B2 (en) * 2006-02-22 2009-03-24 General Electric Company Manufacture of CMC articles having small complex features
KR100856326B1 (ko) * 2006-07-19 2008-09-03 삼성전기주식회사 레이저 리프트 오프를 이용한 유전체 박막을 갖는 박막 커패시터 내장된 인쇄회로기판 제조방법, 및 이로부터 제조된 박막 커패시터 내장된 인쇄회로기판
JP2008244189A (ja) * 2007-03-28 2008-10-09 Sumitomo Bakelite Co Ltd 回路基板および半導体装置
JP5217511B2 (ja) * 2008-03-04 2013-06-19 日立化成株式会社 プリプレグの製造方法及びプリプレグの製造装置
EP2325221A1 (en) * 2009-11-24 2011-05-25 Cytec Surface Specialties Austria GmbH Aqueous epoxy resin dispersions
JP5115645B2 (ja) * 2010-11-18 2013-01-09 住友ベークライト株式会社 絶縁性基板、金属張積層板、プリント配線板、及び半導体装置
JP5821811B2 (ja) * 2010-11-18 2015-11-24 住友ベークライト株式会社 絶縁性基板、金属張積層板、プリント配線板、及び半導体装置
US9446989B2 (en) 2012-12-28 2016-09-20 United Technologies Corporation Carbon fiber-reinforced article and method therefor
JP5376075B2 (ja) * 2013-01-21 2013-12-25 日立化成株式会社 プリプレグの製造方法及びプリプレグの製造装置
US9526185B2 (en) * 2014-04-08 2016-12-20 Finisar Corporation Hybrid PCB with multi-unreinforced laminate
KR20160054861A (ko) * 2014-11-07 2016-05-17 삼성전기주식회사 프리프레그 및 이의 제조방법
CN108015925B (zh) * 2017-12-28 2024-06-07 东莞联茂电子科技有限公司 二次预浸式半固化片含浸装置及其含浸方法
EP3741787B1 (en) * 2018-01-16 2024-07-17 Mitsubishi Chemical Corporation Prepreg and fiber-reinforced composite material

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4024305A (en) * 1975-06-04 1977-05-17 International Business Machines Corporation Method for producing a resin rich epoxy prepreg and laminate
DE3413434A1 (de) * 1984-04-10 1985-10-17 Dielektra GmbH, 5000 Köln Verfahren zum kontinuierlichen herstellen von kupferkaschiertem basismaterial fuer leiterplatten
JPS63168438A (ja) * 1986-12-30 1988-07-12 Yokohama Rubber Co Ltd:The プリプレグ
JP2680722B2 (ja) 1990-07-16 1997-11-19 三菱重工業株式会社 圧縮機
JP2611584B2 (ja) 1990-10-04 1997-05-21 日立化成工業株式会社 プリプレグの製造方法
AT400550B (de) * 1992-05-15 1996-01-25 Isovolta Komprimierbares prepreg auf der basis von mit duromeren kunstharzen imprägnierten flächigen trägermaterialien, ein verfahren zu dessen herstellung sowie dessen verwendung
JP3307440B2 (ja) 1992-12-01 2002-07-24 三菱瓦斯化学株式会社 プリプレグの製造法
US5582872A (en) * 1994-03-28 1996-12-10 Current Inc. Electrostatic dissipative laminate and method for making
JPH09227699A (ja) 1996-02-26 1997-09-02 Matsushita Electric Works Ltd プリプレグの製造方法
JP3151402B2 (ja) * 1996-03-15 2001-04-03 松下電工株式会社 金属箔張り積層板製造用プリプレグ
US5719090A (en) * 1996-09-10 1998-02-17 International Business Machines Corporation Technique for forming resin-imprenated fiberglass sheets with improved resistance to pinholing
US5928970A (en) * 1996-09-10 1999-07-27 International Business Machines Corp. Dustfree prepreg and method for making an article based thereon
JP3362386B2 (ja) 1997-05-27 2003-01-07 松下電工株式会社 樹脂含浸基材及びその製造方法、積層板及びその製造方法
JP4348785B2 (ja) * 1999-07-29 2009-10-21 三菱瓦斯化学株式会社 高弾性率ガラス布基材熱硬化性樹脂銅張積層板

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI414421B (zh) * 2009-10-21 2013-11-11 Chung Shan Inst Of Science 半連續性纖維預浸材料、其製造方法及利用其製造之複合材料

Also Published As

Publication number Publication date
KR20020073247A (ko) 2002-09-23
CN1374189A (zh) 2002-10-16
CN100404240C (zh) 2008-07-23
DE60110200T2 (de) 2006-03-09
EP1241208B1 (en) 2005-04-20
DE60110200D1 (de) 2005-05-25
SG109476A1 (en) 2005-03-30
US20020168475A1 (en) 2002-11-14
EP1241208A1 (en) 2002-09-18
JP3499837B2 (ja) 2004-02-23
US6555174B2 (en) 2003-04-29
JP2002265647A (ja) 2002-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW577809B (en) Process for manufacturing prepreg
JP5710845B2 (ja) 表面処理電解銅箔、積層板、プリント配線板、及び電子機器
KR102480377B1 (ko) 조화 처리 구리박, 캐리어 구비 구리박, 동장 적층판 및 프린트 배선판
TW503171B (en) Prepreg and process for manufacturing same
KR101561731B1 (ko) 표면 처리 동박, 그 제조 방법 및 동장 적층 기판
TW571605B (en) Method of manufacturing copper foil with insulating layer, copper foil with insulating layer obtained with the same method, and printed circuit board
TW564215B (en) Method and device for producing prepreg and prepreg obtained by the production method, and method for producing copper foil with insulating layer and copper foil with insulating layer obtained by the production method
KR20100024949A (ko) 수지 조성물 및 그 수지 조성물을 이용하여 얻어진 수지부착 동박
TW200850084A (en) Resin composition for forming insulating layer of printed wiring board
JP2019218602A (ja) 粗化処理銅箔、銅張積層板及びプリント配線板
CN105746004B (zh) 带有电路形成层的支持基板、两面带有电路形成层的支持基板、多层层压板、多层印刷线路板的制造方法及多层印刷线路板
TW201710077A (zh) 帶載體超薄銅箔,及其製造方法,銅張積層板及印刷配線板
JPWO2012046841A1 (ja) プリント配線板の製造方法及びそのプリント配線板の製造方法を用いて得られたプリント配線板
JP6212273B2 (ja) 電解銅箔、それを用いた銅張積層体及びその製造方法、プリント配線板及びその製造方法、及び電子部品及びその製造方法
JP2017171814A (ja) プリント配線基板用接着シート
JP4654502B2 (ja) プリプレグ及びこれを用いた積層板の製造方法
WO2023189566A1 (ja) キャリア付金属箔、金属張積層板及びプリント配線板
JPH1154919A (ja) 多層プリント配線板およびその製造方法
WO2023189565A1 (ja) キャリア付金属箔、金属張積層板及びプリント配線板
WO2022202539A1 (ja) キャリア付銅箔、銅張積層板及びプリント配線板
JP2012044124A (ja) フレキシブルプリント配線板用基板の製造方法
JP2004067792A (ja) プリプレグおよび回路基板
JP2010106134A (ja) プリプレグの製造方法、プリプレグ、積層板、積層板の製造方法およびプリント回路板
JP2003071936A (ja) 積層板の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees