TW574167B - Cement dispersant, its production process, and cement composition using the same - Google Patents

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574167 A7 _B7_ 五、發明説明（ΐ 〔發明所屬之技術領域〕 本發明爲關於水泥分散劑，其製造方法及使用其之水 泥組成物。更詳言之，爲關於初期分散性優良且水泥之流 動保持性亦優良之水泥分散劑，其製造方法及使用其之水 泥組成物。 〔先前之技術〕 於土木建築現場多使用水泥，於水泥中添加水的水泥 漿料、和於其中混合細骨材之砂的砂漿、及混合粗骨材之 小石的混凝土，於構造材料和土木、耐火壁等之許多目的 中使用，且其使用量亦多。此些水泥漿料、砂漿、混凝土 爲經由水泥與水的水合反應，經過凝集、硬化並且發生強 度，故隨著添加水後之時間經過而令作業性降低。特別自 從1981年混凝土構造物的早期惡化變成社會問題以來，強 烈要求將混凝土中之單位水量減低，提高其施工性和耐久 性中，對於對水泥組成物之品質及性能造成巨大影響之水 泥分散劑乃進行技術革新。 迄今已開發出萘系、胺基磺酸系、聚羧酸系等之各式 各樣的水泥添加劑，優良的聚羧酸系高性能減水劑已知有 特公昭59- 1 833 8號公報中記載的聚伸烷基二元醇單（甲基 )丙烯酸酯系單體與（甲基）丙烯酸系單體等，以特定比 率聚合的共聚物，和特開平1 0-23 6 8 5 8號公報中記載之不 飽和聚伸烷基二元醇醚系單體與馬來酸系單體等，以特定 比率聚合的共聚物。 本紙張尺度適用中國國家標準·（ CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、ν$ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4 - 574167 Α7 Β7 五、發明説明（弓 〔發明所欲解決之課題〕 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此些聚羧酸系高性能AE減水劑雖具有高的減水性能和 保持坍落度性能，但仍未令人十分滿足，要求更加改善性 tb ° 一般，水泥分散劑的性能爲與所用之聚合物的分子量 相關。於分子量小之情形中，雖然分散性，特別爲初期分 散性爲優良，但亦具有空氣量過大之問題。另一方面，於 分子量大之情形中，雖然水泥的保持流動性爲優良，但亦 具有爲了取得相同的流動値而必須令添加量變多之問題。 因此，本發明之課題爲在於改善上述問題點，且在使 用具有適切分子量分佈之聚合物下，提供初期分散性優良 且水泥之保持流動性亦優良之水泥分散劑、其製造方法及 使用其之水泥組成物。 〔用以解決課題之手段〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲了解決上述課題，本發明之水泥分散劑爲以水溶性 聚合物（P )做爲主成分的水泥分散劑，根據以下（1 )〜（ 9 )所示之測定方法所定義的面積比率爲1 3〜6 0 %範圍內爲 其特徵。 (1 )以凝膠滲透層析（GPC )測定水溶性聚合物（p )的 重量平均分子量。 (2 )測定所得之GPC圖表之頂峰的高度（Η )。 (3)比該頂峰更高分子量側，將顯示頂峰高度之1/2高度 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 574167 A7 B7 五、發明説明（、 (1/2H)的重量平均分子量値視爲Ma ° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (4 )測定所得之GPC圖表中之比該重量平均分子量ΜΑ更 高分子量側部分的面積（Α〇 )。 (5 )比該頂峰更低分子量側，將顯示頂峰高度之1 /2高度 (1/2H )的重量平均分子量値視爲Mb。 (6 )測定所得之GP C圖表中之比該重量平均分子量Mb更 低分子量側部分的面積（B 〇 )。 (7 )將高分子量側部分之面積比A定義爲A= ( A〇x 100) / (A〇 +B〇 ) 〇 (8)將低分子量側部分之面積比B定義爲B= ( B〇x 100) / (A〇+B〇) 〇 (9 )將高分子量側部分之面積比A減去低分子量側部分之 面積比B之差値（A-B)定義爲面積比率（％)。 又，本發明之水泥分散劑之製造方法爲製造以水溶性 聚合物（P )做爲主成分之水泥分散劑的方法。 包含將做爲必須成分之含有不飽和羧酸系單體之單體 成分，於聚合引發劑和/或鏈移動劑存在下進行聚合之步驟 ， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該聚合步驟爲包含 令該單體成分之一部分予以聚合，製造構成水溶性聚 合物（P)之60〜99質量。/〇之聚合物（P1)的主要聚合物製 造階段，和 令該單體成分之一部分予以聚合，製造構成水溶性聚 合物（P)之1〜4〇質量％，且比該主要聚合物製造階段所得 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -6 - 574167 A7 B7 五、發明説明（1 之聚合物（P1)具有更高重量平均分子量之聚合物（P2) 之高分子量成分調整用聚合物製造階段爲其特徵。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔發明之實施形態〕 以下，詳細說明本發明。 使用做爲本發明水泥分散劑之主成分的水溶性聚合物 (P)，爲由具有令聚合物呈水溶性之充分份量之親水性構 造單位所構成。親水性之構造單位可列舉陰離子性、非離 子性及陽離子性之構造單位，且具有此些構造單位之一種 或二種以上即可。於作成優良之水泥分散劑上，具有陰離 子性基與非離子性基兩者，且視需要再具有陽離子性基做 爲親水性構造單位爲佳。 陰離子性基可列舉例如羧基、磺酸基、磷酸基、碳酸 基、矽酸基、硝酸基等，且可具有此些陰離子性基之一種 或二種以上，但以必須具有羧基者爲最佳，且視需要再具 有磺酸基者爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 非離子性基可列舉例如（烷氧基）（聚）伸烷基二元 醇殘基、烷醚基等，且可具有此些非離子性基之一種或二 種以上，但以必須具有（烷氧基）聚伸烷基二元醇殘基者 爲佳，其中以具有聚乙二醇殘基和/或烷氧基聚乙二醇殘基 者爲更佳。 陽離子性基可列舉例如胺基、醯胺基、聚伸烷基聚胺 殘基、聚醯胺聚胺、或彼等之氧化烯加成物的殘基等，且 可具有此些陽離子性基之一種或二種以上，但以具有聚伸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 574167 A7 B7 五、發明説明（9 烷基聚胺或其氧化烯加成物的殘基、聚醯胺聚胺或其氧化 烯加成物的殘基爲佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 陰離子性基爲於水溶性聚合物固形成分1克中存在 0.1〜13.0mq/g之份量爲佳，更佳爲0.2〜10.0mq/g，再佳爲 0. 5.5.0 mq/g，羧基量爲滿足此範圍爲佳。 水溶性聚合物中之羧基量的測定爲以下列方法進行。 即，如下處理，進行調整至PH2以下之聚合物水溶液的電 位差滴定，並由第一彎曲點到達第二彎曲點爲止所必要的 NaOH (氫氧化鈉）量求出。 〔水溶性聚合物中之羧基的測定方法（電位差滴定）〕 1. 令聚合物0.5克溶於水50毫升中 2. 使用0.1N鹽酸水溶液，將聚合物水溶液之pH調整至2 以下 3. 使用1N-氫氧化鈉（NaOH)水溶液進行電位差滴定 4 .由第一彎曲點到達第二彎曲點爲止所必要的NaOH量與 聚合物的正確質量，計算聚合物中之羧酸酸値（mq/g) 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 第一彎曲點：鹽酸被中和時的彎曲點 第二彎曲點：羧酸被中和時的彎曲點 非離子性基爲於水溶性聚合物中以1〜9 5質量％之份量 存在爲佳，更佳爲30〜95質量％，再佳爲40〜95質量％（ 烷氧基）聚伸烷基二元醇殘基之份量爲滿足此範圍爲佳。 水溶性聚合物中之（烷氧基）聚伸烷基二元醇殘_ <分 量之測定爲以下列方法進行，特別，（烷氧基）聚乙二醇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -8- 574167 A7 B7 五、發明説明（ 殘基份量之測定爲以下列方法進行爲佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔水溶性聚合物中之（烷氧基）聚伸烷基二元醇量之測定 方法〕 i作出標準物質與（烷氧基）聚伸烷基二元醇之檢量線（ 質量比與H-NMR之積分面積比） 2 .將聚合物與內部標準物質均勻混合，並測定H-NMR 3.由『與（烷氧基）聚伸烷基二元醇相同位置出現的 3.3〜3.9ppm波峰』和『內部標準物質之波峰』之積分値面 積比率，由檢量線計算『與（烷氧基）聚伸烷基二元醇相 同位置出現的3.3〜3.9ppm波峰』的質量 陽離子性基爲於水溶性聚合物中以〇.1〜13.Omq/g之份 量存在爲佳。 上述之水溶性聚合物（P )若可對水泥組成物發揮減水 性能者即可’並無特別限定，但以使用側鏈具有聚伸烷基 二元醇之聚羧酸系聚合物爲佳。此類聚羧酸系聚合物可做 爲水泥分散劑的必須成分，將其構爲聚羧酸系聚合物系水 泥分散劑和減水劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述之聚羧酸系聚合物爲具有下述一般式（1) R1 R2 ! V | | / ⑴ H C00(R30)aR4 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 574167 A7 B7

五、發明説明（D (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C式中’ R及R爲相问或相異表不氯原子或甲基。r3〇爲 相同或相異表示碳數2〜18個之氧伸烷基。a爲表示氧伸院 基的平均加成莫耳數，且爲2〜3 00之數。R4爲表示氫原子 或碳數1〜30個之烴基） 所不之聚氧伸焼基酯系構成單位（I)，和下述一般式（？ ) R5 R6 ([十^ (2) H C〇〇M1 (式中’ R5及R6爲相冋或相異表不氨原子或甲基。Μ；1爲 表示氫原子、一價金屬、二價金屬、銨或有機銨） 所示之羧酸系構成單位（II)之聚羧酸系聚合物（P-i)爲 佳。 又，上述之聚羧酸系聚合物爲具有下述一般式（3) R7 R9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ,-f I—ί4 1 、I } / (3) R8 R10〇(R11〇)bR12 (式中，R7、R8及R9爲相同或相異表示氫原子或甲基。 R1Q爲表示碳數1〜5個之烴基。Rn〇爲相同或相異表示碳 數2〜18個之氧伸烷基。b爲表示氧伸烷基的平均加成莫耳 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -10- 574167 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 數，且爲2〜3 00之數。R12爲表示氫原子或碳數iyo個之 烴基）所示之聚氧伸烷基醚系構成單位（III )，和下述一 般式（4 ) R13 R15-J —丨4_ (4) R14 COOM2 (式中，R13及R14爲相同或相異表示氫原子、甲基或 -COOM3。但，R13及R14不同時表示- COOM3°R15爲表示 氫原子、甲基或-CH2COOM4。R15爲-CH2COOM4時，R13及 R14爲相同或相異表不氫原子或甲基。Μ2、M3及]Μ4爲表示 氫原子、一價金屬、二價金屬、銨或有機胺） 所示之羧酸系構成單位（IV)之聚羧酸系聚合物（P-2)爲 佳。 即’上述之水溶性聚合物（P)爲含有上述之聚竣酸系 聚合物（P-ι)和/或上述之聚羧酸系聚合物（P-2)爲佳。 此類水溶性聚合物（P )可爲僅由上述之聚羧酸系聚合物所 構成’且亦可含有其他物質，但以聚羧酸系聚合物做爲主 成分爲佳。 上述之聚羧酸系聚合物（P-1)及（P-2)爲具有上述必 須之構成單位（重複單位）爲其特徵，且亦可再具有來自 後述單體（e )的構成單位（V )。此些構成單位可分別爲 一種、或爲二種以上亦可。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2i〇X297公釐） -11 - 574167 A7 B7 五、發明説明（9 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述之聚羧酸系聚合物（P-1)爲將含有提供構成單位 (I )之單體（例如，後述之單體（a))，提供構成單位（ II )之單體（例如，後述之單體（b ))做爲必須成分之單 體成分予以共聚則可製造。此類單體成分亦可再含有提供 構成單位（V)之單體（例如，後述之單體（e ))。還有 ，於各構成單位分別爲一種之情形中，可分別使用一種提 供各構成單位的單體，且於各構成單位分別爲二種以上之 情形中，可分別使用二種以上提供各構成單位的單體。 構成上述聚羧酸系聚合物（P-1 )之各構成單位的比率 爲以質量比，構成單位（I) /構成單位（II) /構成單位（V )=^99/99 4/0〜50爲佳。更佳爲構成單位（I) /構成單位 (II) /構成單位（V) =5 0〜99/5 0〜1/0〜49，再佳爲構成單位 (I )/構成單位（II )/構成單位（V ) =60〜9 5/40〜5/0〜30， 最佳爲構成單位（I ) /構成單位（II ) /構成單位（V ) =70〜95/3 0〜5/0〜10。但，構成單位（I )，構成單位（II ) 及構成單位（V)之合計爲100質量％。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，上述之聚羧酸系聚合物（P-1 )爲相對於將含有提 供構成單位（III )之單體（例如，後述之單體（b ))做爲 必須成分之單體成分予以聚合所得之聚合物之至少一部分 羧基，令烷氧基聚伸烷基二元醇直接酯化進行製造亦可。 於上述一般式（1)中，R4之碳數1〜30個烴基可列舉 例如碳數1〜30個之烷基、碳數6〜30個之苯基、烷苯基、 苯院基、經（院基）苯基所取代之苯基、萘基等之具有苯 環的芳香族基、碳數2〜30個之烯基等。又，氧伸烷基之平 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） 574167 A7 —___B7_ 五、發明説明（ψ 均加成莫耳數a爲2〜3 00之數，且以5〜300之數爲佳。更 佳爲1 0〜250，再佳爲1 5〜250，最佳爲20〜2 00之數。更且 ’ R4之碳數爲1〜2 2個爲佳。更佳爲1〜18個，再佳爲1〜12 個’再特佳爲1〜6個，特佳爲1〜5個，最佳爲1〜3個。 上述一般式（1)中之氧伸烷基R3〇的碳數以2〜18個 爲適當，且以2〜8個爲佳。更佳爲2〜4個。又，構成單位 (U爲1種之情形中，爲了確保親水性與斥水性的平衡， 必須於氧伸院基中具有氧伸乙基者爲佳，更佳爲5 〇莫耳％ 以上，特佳爲60莫耳％以上爲氧伸乙基。另一方面，於構 成單位（I )爲二種以上之情形中，必須於一種構成單位（Ϊ )之氧伸烷基中具有氧伸乙基者爲佳。 提供上述構成單位（I )之單體（a )可列舉例如（甲基 )丙烯酸、丁烯酸或脂肪酸之脫氫（氧化）反應物的碳數 2〜18個之氧化烯加成物，或，甲醇、乙醇、己-丙醇、^丁 醇、1 -戊醇、1 -己醇、辛醇、2-乙基-1 -己醇、壬醇、月桂 醇、鯨蠟醇、硬脂醇等之碳數1〜3 0個之飽和脂族醇類、烯 丙醇、甲基烯丙醇、丁烯醇、油醇等之碳數3〜30個之不飽 和脂族醇類、環己醇等之碳數3〜3 0個之脂環族醇類、苯酚 、苯基甲醇（苄醇）、甲基苯酚（甲苯酚）、對-乙基苯酚 、二甲基苯酚（二甲苯醇）、對-第三丁基苯酚、壬基苯酚 、十二烷基苯酚、苯基苯酚、萘酚等之碳數6〜30個之芳香 族醇類之任一者加成碳數2〜18個之氧化烯所取得的烷氧基 聚伸烷基二元醇類、與（甲基）丙烯酸或丁烯酸的酯化合 物等，但於一般式（1 )中，以相當於R4爲烴基時之烷氧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -13- 574167 A7 B7

五、發明説明（V 基聚伸烷基二元醇類，與（甲基）丙烯酸或丁烯酸之酯化 合物爲佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述單體（a)之具體的化學名可列舉例如下述物質等 。甲氧基聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇 單（甲基）丙烯酸酯、1-丙氧基聚乙二醇單（甲基）丙烯 酸酯、2-丙氧基聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、丨-丁氧基聚 乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、2-丁氧基聚乙二醇單（甲基 )丙烯酸酯、2 -甲基-1-丙氧基聚乙二醇單（甲基）丙烯酸 酯、2-甲基丙氧基聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、1-戊 氧基聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、己氧基聚乙二醇單 (甲基）丙烯酸酯、環己氧基聚乙二醇單（甲基）丙烯酸 酯、1-辛氧基聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、2-乙基·^己 氧基聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、壬基烷氧基聚乙二醇 單（甲基）丙烯酸酯、月桂基烷氧基聚乙二醇單（甲基） 丙烯酸酯、鯨蠟基烷氧基聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、 硬脂基烷氧基聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、苯氧基聚乙 二醇單（甲基）丙烯酸酯、苯基甲氧基聚乙二醇單（甲基 )丙烯酸酯、甲基苯氧基聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、 對-乙基本氧基聚乙二醇單（甲基）丙燒酸酯、二甲基苯氧 基聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、對-第三丁基苯氧基聚乙 二醇單（甲基）丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇單（甲基 )丙烯酸酯、十二烷基苯氧基聚乙二醇單（甲基）丙酸 酯、苯基苯氧基聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、萘氧基聚 乙一醇單（甲基）丙燒酸酯、加成環氧乙院的（甲基）烯 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14- 574167 A7 B7

五、發明説明（1F 丙_與（甲基）丙烯酸的酯化物、加成環氧乙烷的丁烯醇 與（甲基）丙烯酸之酯化物等之各種烷氧基聚乙二醇單（ 甲基）丙烯酸酯類。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲氧基聚丙一醇單（甲基）丙烯酸酯、乙氧基聚丙二 醇單（甲基）丙烯酸酯、^丙氧基聚丙二醇單（甲基）丙 矯酸酯、2-丙氧基聚丙二醇單（甲基）丙烯酸酯、丨_丁氧基 聚丙二醇單（甲基）丙烯酸酯、加成環氧丙烷之（甲基） 燒丙醇與（甲基）丙烯酸之酯化物、加成環氧丙烷之丁烯 醇與（甲基）丙烯酸之酯化物等之各種烷氧基聚丙二醇單 (甲基）丙烯酸酯類。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 甲氧基聚乙烯聚丙二醇單（甲基）丙烯酸酯、甲氧基 聚乙烯聚丁二醇單（甲基）丙烯酸酯、乙氧基聚乙烯聚丙 二醇單（甲基）丙烯酸酯、乙氧基聚乙烯聚丁二醇單（甲 基）丙烯酸酯、1-丙氧基聚乙烯聚丙二醇單（甲基）丙烯 酸酯、1-丙氧基聚乙烯聚丁二醇單（甲基）丙烯酸酯、2-丙 氧基聚乙烯聚丙二醇單（甲基）丙烯酸酯、2_丙氧基聚乙 烯聚丁二醇單（甲基）丙烯酸酯、^丁氧基聚乙烯聚丙二 醇單（甲基）丙烯酸酯、丨-丁氧基聚乙烯聚丁二醇單（甲 基）丙烯酸酯、環氧乙烷與環氧丙烷或環氧乙烷與環氧丁 院所加成之（甲基）儲丙醇與（甲基）丙燒酸的酯化物、 環氧乙烷與環氧丙烷或環氧乙烷與環氧丁烷所加成之丁烯 醇與（甲基）丙烯酸之酯化物等之二種以上氧化烯所加成 t醇類與（甲基）丙烯酸之酯化物等之各種烷氧基聚伸烷 基二元醇單（甲基）丙烯酸酯類。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- 574167 A7 B7 五、發明説明（屮 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 提供上述一般式（2)所示構成單位（Π)之單體（b) 可列舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸及彼等之金屬鹽 、銨鹽、胺鹽等。特別以（甲基）丙烯酸及彼等之鹽爲佳 〇 上述之聚羧酸系聚合物（P-2 )爲將含有提供構成單位 (III )之單體（例如，後述之單體（c ))，提供構成單位 (IV )之單體（例如，後述之單體（d ))做爲必須成分之 單體成分予以共聚則可製造。此類單體成分亦可再含有提 供構成單位（V )之單體（例如，後述之單體（e ) ) ° 構成上述聚羧酸系聚合物（P-2 )之各構成單位的比率 爲以質量比，構成單位（III ) /構成單位（IV ) /構成單位 (V) =1〜99/99〜1/0〜50爲佳。更佳爲構成單位（〗1〇 /構成 單位（IV )/構成單位（V ) =50〜99/50〜1/0〜49，再佳爲構 成單位（III ) /構成單位（IV ) /構成單位（V ) =60〜9 5/4 0〜5/0〜30，最佳爲構成單位（HI) /構成單位（IV )/構成單位（V ) =70〜95/3 0〜5/0〜1〇。但，構成單位（III )，構成單位（IV )及構成單位（V )之合計爲1 〇〇質量％ 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，上述之聚羧酸系聚合物（p-2)爲將烯丙醇、甲基 烯丙醇、3 -甲基-3-丁烯-1-醇、3 -甲基_2_ 丁燒-1-醇、2_甲 基-3-丁烯-2-醇等之含有不飽和醇類與提供構成單位（IV) 之單體（例如，後述之單體（d ))做爲必須成分之單體成 分予以共聚所得之聚合物加成平均2〜3 00莫耳的氧化烯， 或，令平均加成莫耳數2〜3 00之烷氧基聚伸烷基二元醇反 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） -16 - 574167 A7 _______B7 ____ 五、發明説明（妒 應之方法亦可取得。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於上述一般式（3)中，氧伸烷基之平均加成莫耳數b 爲2〜3 00之數，且以5〜3 00之數爲佳。更佳爲1〇〜2 50，再 佳爲15〜250，特佳爲20〜2 00之數。又，R12爲氫原子爲佳 ’又，烴基情況的碳數爲1〜22爲佳。更佳爲1〜18個，再 佳爲1〜12個，再特佳爲1〜6個，特佳爲1〜5個’最佳爲 1〜3個。更且，R1G之碳數爲1〜5個，且以1〜4個爲佳。更 佳爲1〜3個，特佳爲- CH2-、-(CH2)2-、-C(CH3)2-的構造。 上述一般式（3)中之氧伸烷基RnO的碳數以2〜18個 爲適當，且以2〜8個爲佳。更佳爲2〜4個。又，以一種類 做構成單位（III )之情形中，爲了確保親水性和斥水性的 平衡，必須於氧伸烷基中具有氧伸乙基爲佳，更佳爲50莫 耳％以上，特佳爲60莫耳％爲氧伸乙基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 提供上述一般式（4 )所示構成單位（IV )的單體（d )可列舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸及其金屬鹽、 銨鹽、胺鹽等之不飽和單羧酸系單體；馬來酸、衣康酸、 檸康酸、富馬酸，或，其金屬鹽、銨鹽、胺鹽等之不飽和 二羧酸系單體。更且，亦可使用彼等之無水物，可列舉例 如馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等。特別以使用（甲基 )丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐及其鹽爲佳。 本發明可使用之提供構成單位（V )的單體（e )若爲 可與其他至少一種單體共聚的單體即可，並無特別限定， 可列舉下述物質等。 馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸等之不飽和二羧酸 -17- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 574167 A7 __ B7 五、發明説明（ψ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 類與碳數1〜3 0個之醇類的半酯、二酯；前述不飽和二羧酸 類與碳數1〜3 0個之胺類的半酸胺、二醯胺；對前述醇類和 胺加成1〜500莫耳碳數2〜18個之氧化烯的烷基（聚）伸烷 基二元醇與前述不飽和二羧酸類的半酯、二酯；前述不飽 和二羧酸類與碳數2〜18個之二元醇或與此些二元醇之平均 加成莫耳數2〜300之聚伸院基二元醇的半酯、二酯。 馬來醯胺酸與碳數2〜18個之二元醇或此些二元醇之平 均加成莫耳數2〜3 00之聚伸烷基二元醇的半醯胺；三甘醇 二（甲基）丙烯酸酯、（聚）乙二醇二（甲基）丙烯酸酯 、（聚）丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、（聚）乙二醇（聚 )丙二醇二（甲基）丙烯酸酯等之（聚）伸烷基二元醇二 (甲基）丙烯酸酯類；己二醇二（甲基）丙烯酸酯、三羥 甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二（甲基） 丙烯酸酯等之多官能（甲基）丙烯酸酯類；三甘醇二馬來 酸酯、聚乙二醇二馬來酸酯等之（聚）伸烷基二元醇二馬 來酸酯類。 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 磺酸乙烯酯、磺酸（甲基）丙烯酯、磺酸2 ·(甲基） 丙嫌氧乙酯、磺酸3-(甲基）丙烯氧丙酯、磺酸3-(甲基 )丙燃氧基-2-羥丙酯、3-(甲基）丙烯氧基-2-羥丙基磺基 苯醚、3-(甲基）丙烯氧基-2-羥丙氧基磺基苯甲酸酯、磺 酸4-(甲基）丙烯氧丁酯、（甲基）丙烯醯胺甲基磺酸、 (甲基）丙烯醯胺乙基磺酸、2_甲基丙烷磺酸（甲基）丙 烧醯胺、苯乙烯磺酸等之不飽和磺酸類、及其一價金屬鹽 、二價金屬鹽、銨鹽及有機胺鹽；丙烯酸、甲基丙烯酸、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公慶） -18- 574167 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___ B7五、發明説明（ψ 丁烯酸等之不飽和單羧酸類、及其金屬鹽、銨鹽、胺鹽。 (甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基 )丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、丁烯酸甲酯 、丁烯酸乙酯、丁烯酸丙酯等之不飽和單羧酸與碳數1〜30 個之醇類的酯；甲基（甲基）丙烯醯胺等之不飽和單羧酸 與碳數1〜30個之胺的醯胺類；苯乙烯、α -甲基苯乙烯、 乙烯基甲苯、對-甲基苯乙烯等之乙烯基芳香族類；1，4-丁 二醇單（甲基）丙烯酸酯、1，5 -戊二醇單（甲基）丙烯酸酯 、1，6-己二醇單（甲基）丙烯酸酯等之鏈烷二醇單（甲基） 丙烯酸酯類；丁二烯、異戊二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、2-氯-1，3-丁二烯等之二烯類；（甲基）丙烯醯胺、（甲基） 丙烯烷基醯胺、Ν-羥甲基（甲基）丙烯醯胺、Ν，Ν-二甲基 (甲基）丙烯醯胺等之不飽和醯胺；（甲基）丙烯腈、α-氯基丙烯腈等之不飽和氰胺類。 醋酸乙烯酯、丙烯乙烯酯等之不飽和酯類；（甲基） 丙烯酸胺基乙酯、（甲基）丙烯酸甲胺基乙酯、（甲基） 丙烯酸二甲胺基丙酯、（甲基）丙烯酸二丁胺基乙酯、乙 烯基吡啶等之不飽和胺類；二乙烯基苯等之二乙烯基芳香 族類；氰脲酸三烯丙酯等之氰脲酸酯類；（甲基）烯丙醇 、縮水甘油基（甲基）烯丙醚等之烯丙基類；（甲基）丙 烯酸二甲胺基乙酯等之不飽和胺基化合物類；甲氧基聚乙 二醇單乙烯醚、聚乙二醇單乙烯醚、甲氧基聚乙二醇單（ 甲基）烯丙醚、聚乙二醇單（甲基）烯丙醚等之乙烯醚或 烯丙醚類。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -19- 574167 A7 B7 五、發明説明（1)7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚二甲基矽氧烷丙胺基馬來醯胺酸，、聚二甲基矽氧烷 胺伸丙胺基丙烯醯胺酸、聚二甲基矽氧烷-雙-(丙胺基馬來 醯胺酸）、聚二甲基矽氧烷-雙-(二伸丙胺基馬來醯胺酸） 、聚二甲基矽氧烷-(1-丙基-3-丙烯酸酯）、聚二甲基矽氧 院-(1-丙基-3 -甲基丙烯酸酯）、聚二甲基砂氧烷-雙-(1-丙基-3-甲基丙烯酸酯）等之矽氧烷衍生物；2-丙烯醯氧基 磷酸乙酯、2-甲基丙烯醯氧基磷酸乙酯等之不飽和磷酸酯 類。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、四伸乙基五胺、五伸 乙基六胺、二伸丙基三胺、三伸丙基三胺、三伸丙基四胺 、四伸丙基五胺等之聚伸院基聚胺與丙二酸、號拍酸、富 馬酸、馬來酸、壬二酸、庚二酸、或其與碳數1〜20個之醇 類的酯化物等之二元酸或二元酸與碳數1〜20個之醇類的酯 化物、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等 之不飽和環氧化合物等，以特定之比例縮合之聚醯胺聚胺 加成特定量的化合物；聚乙烯亞胺、聚丙烯亞胺等之聚伸 烷基亞胺之活性氫加成環氧乙烷、環氧丙烷等之氧化烯的 化合物與（甲基）丙烯酸或（甲基）丙烯酸與碳數1〜20個 之醇類的酯化合物或（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基 縮水甘油醚等之不飽和環氧化物之縮合物等之具有氮原子 的陽離子性單體。 關於水溶性單體（P)的重量平均分子量，其重要爲令 「面積比率」爲在特定範圍內。面積比率爲根據以下（1 ) 〜（9 )所示之測定方法予以定義。一邊參照圖面一邊予以 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 574167 A7 B7 五、發明説明（1戶 說明。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (1 )以凝膠滲透層析（GPC )測定水溶性聚合物（P )的 重量平均分子量。GPC的測定條件爲如後述實施例所示。 (2 )測定所得之GPC圖表之頂峰的高度（Η )。 (3 )比該頂峰更高分子量側，將顯示頂峰高度之1 /2高度 (1/2Η)的重平均分子量値視爲ΜΑ。圖1所示之GPC圖表 中，左側爲高分子量側，右側爲低分子量側，故顯示1/2Η 高度之重量平均分子量爲二個，其中左側視爲ΜΑ。 (4 )測定所得之GPC圖表中之比該重量平均分子量Μα更 高分子量側部分的面積（Α〇 )。 (5 )比該頂峰更低子量側，將顯示頂峰高度之1/2高度（ 1/2Η)的重量平均分子量値視爲Μβ。如（3)所說明般， 圖1所示之GPC圖表中，右側爲低分子量側，故顯示1/2H 高度之重量平均分子量二個中之右側視爲Mb。 (6 )測定所得之GPC圖表中之比該重量平均分子量Mb更 低分子量側部分的面積（B〇)。 (7) 將高分子量側部分之面積比A定義爲A= ( A〇x 100) / (A〇 + B〇 )。 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 (8) 將低分子量側部分之面積比Β定義爲Β= ( B〇x 100) / (A〇+B〇)。 (9 )將高分子量側部分之面積比A減去低分子量側部分之 面積比B之差値（A-B)定義爲面積比率（％)。 重量平均分子量之分佈爲如正規分佈般’右爲以頂峰 爲中心之左右對稱的形狀（即，若高分子量側與低分子量 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 574167 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Μ _____ Β7五、發明説明（f 側之形狀爲相同），則A與B之値爲相等，故面積比率爲 °於含有許多高分子量側之情況爲呈A〉B，故面積比率 爲顯示正的値。相反於含有許多低分子量側之情況爲呈 A<B ’故面積比率爲顯示負的値。本發明者等人爲發現於高 分子量成分爲多至某程度時，可令初期分散性與水泥的保 持流動性於高程度下兩相成立，並且發現面積比率的最適 範圍。即，本發明中面積比率重要爲在13〜60%之範圍內， 以（3〜5 5%之範圍內爲佳。以13〜50%之範圍內爲更佳，且 以13〜45%之範圍內爲再佳，以13〜40%之範圍內爲再特佳 ，以15〜4 0%之範圍內爲最佳。面積比率未滿13%時，因爲 高分子量成分不足，故水泥的保持流動性差。面積比率超 過60%時，因爲高分子量成分過多且分子量分佈大爲偏差 ，故初期分散性差。 相對於GPC圖表全體面積（T )之高分子量側部分的面 積比率 Ai ( Ap ( A〇x 100 ) /T )爲15%以上爲佳，且以 15〜3 0%爲更佳。高分子量側部分之面積比率Ai未滿15%則 高分子量成分不足，無法表現充分的水泥保持流動性。另 一方面，面積比率Ai若超過30%則高分子量成分過多，故 令水泥凝集的效果變得過強並且初期分散性降低。 相對於GPC圖表全體面積（T )之低分子量側部分的面 積比率 I ( Be ( B〇 X 100 ) /T )爲 5〜20%爲佳，且以 5〜15%爲更佳。低分子量側部分之面積比率I未滿5%則參 與分散性的低分子成分不足，故初期分散性降低。另一方 面，面積比率Bi若超過20%則高分子量成分不足，故令水 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22- 574167 A7 B7 五、發明説明（乎 泥保持流動性降低。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 水溶性聚合物（p)之分子量若爲表現水泥分散性之子 量即可，並無特別限制，但以滿足重量平均分子量 5,00 0〜1，000,000 (換算成聚乙二醇·· GPC )之範圍者爲佳。 由水泥分散性能及保持流動性能之觀點而言，以重量平均 分子量 20,000〜3 00,000 之範圍爲佳，且更佳爲 30,000〜1 50,000 之範圍。 水溶性聚合物（P )之製造方法若可取得上述之面積比 率即可，並無特別限定，若根據本發明之製造方法，則可 簡便取得具有上述面積比率的水溶性聚合物（P )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之製造方法爲包含將聚合取得水溶性聚合物（P )的單體成分，於聚合引發劑和/或鏈移動劑存在下進行聚 合之步驟，且該聚合步驟爲包含令該單體成分之一部分予 以聚合，製造構成水溶性聚合物（P)之60〜99質量。/〇之聚 合物（P 1 )的主要聚合物製造階段、和令該單體成分之一 部分予以聚合，製造構成水溶性聚合物（P)之1〜4〇質量％ ，且比該主要聚合物製造階段所得之聚合物（P1)具有更 尚重量平均分子量之聚合物（P2)的高分子量成分調整用 聚合物製造階段。 於主要聚合物製造階段中，製造構成大半部分（60〜99 質量％，較佳爲7〇〜95質量％)水溶性聚合物（P)的聚合 物（P 1 )，大槪決定水溶性聚合物（P )的分子量分佈及重 量平均分子量。另一方面，於高分子量成分調整用聚合物 製造階段中，製造構成水溶性聚合物（P )之1〜4 0質量。/。， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23- 574167 A 7 B7 五、發明説明（夺 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 較佳爲5〜30質量。/〇，且比聚合物（Ρ1 )具有更高重量平均 分子量之聚合物（Ρ2)，將水溶性聚合物（Ρ)之分子量分 佈之高分子量側予以微調整。 聚合物（Ρ1)的重量平均分子量爲在5,000〜1，000,000 之範圍內爲佳，且以1 0,000〜500,000之範圍內爲更佳。聚 合物（Ρ2 )之重量平均分子量爲1 00,000以上爲佳，且以 1 5 0,000以上爲更佳。 於主要聚合物製造階段中，此階段所使用之單體成分 之20質量％以上，較佳爲50質量％以上，更佳爲80質量％ 以上；於此階段使用聚合引發劑時，以其20質量％以上， 較佳爲50質量％以上，更佳爲80質量％以上；及此階段使 用鏈移動劑時，以其20質量％以上，較佳爲50質量％以上 ，更佳爲80質量％以上連續滴下爲佳。將單體成分、聚合 引發劑（使用其之情況）、鏈移動劑（使用其之情況）滴 下，比預先裝入反應容器之情況，更可抑制聚合的暴走， 可取得均勻之聚合組成的聚合物。. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於高分子量成分調整用聚合物製造階段中，於此階段 使用鏈移動劑時，將其20質量％以上，較佳爲50質量％以 上，更佳爲80質量％以上裝入反應容器，且將此階段使用 之單體成分的20質量％以上，較佳爲5 0質量％以上，更佳 爲80質量％以上；及於此階段使用聚合引發劑時，將其20 質量％以上，較佳爲50質量％以上，更佳爲80質量％以上 連續滴下爲佳。將鏈移動劑（使用其之情況）預先裝入反 應容器，比滴下之情況，更可輕易取得高分子量體，又， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 公釐） -24- 574167 A7 B7 五、發明説明（手 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將單體成分與聚合引發劑（使用其之情況）滴下，比預先 裝入反應容器之情況，更可抑制聚合的暴走，可取得均勻 之聚合組成的聚合物。 於本發明之製造方法中，主要聚合物製造階段與高分 子量成分調整用聚合物製造階段的順序並無特別限定，任 一者先進行均可。先進行階段之終點決定方法並無特別限 定，例如，可如下進行。主要聚合物製造階段所得之聚合 物與高分子量成分調整用聚合物製造階段所得之聚合物的 重量平均分子量，爲比高分子量成分調整用聚合物製造階 段所得之重量平均分子量小，使用鏈移動劑時，相對於此 單體成分之莫耳％多變少。於是，利用此主要聚合物製造階 段與高分子量成分調整用聚合物製造階段中之相對於鏈移 動劑單體成分之莫耳％的不同，以鏈移動劑份量變化點視爲 先進行階段的終點。 水溶性聚合物（P )之製造方法並非限定於上述本發明 的製造方法，可列舉例如將相當於聚合物（P 1 )之聚合物 ，與相當於聚合物（P2)之聚合物分別製造後予以摻混之 方法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於本發明中可使用的聚合引發劑，於進行水溶性聚合 時較佳使用氨或鹼金屬之過硫酸鹽；過氧化氫；偶氮雙-2-甲基丙醯脒鹽酸鹽等之偶氮脒化合物等之水溶性聚合引發 劑做爲聚合引發劑，此時，亦可倂用亞硫酸氫鈉，，L-抗壞 血酸（鹽）等之促進劑。又，使用低級醇、芳香族或脂族 烴類、酯化合物或酮化合物做爲聚合系之溶劑時，較佳使 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -25- 574167 A7 ____B7 五、發明説明（乎 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 用過氧化苯甲醯和過氧化月桂醯等之過氧化物氫過氧化枯 烯等之氫過氧化物；偶氮雙異丁烯腈等之偶氮化合物等爲 較佳使用。此時，亦可倂用胺化合物等之促進劑。更且， 於使用水-低級醇混合溶劑之情形中，可由上述各種聚合引 發劑和聚合引發劑之組合中適當選擇爲佳。又，進行塊狀 聚合時，使用過氧化苯甲醯和過氧化月桂醯等之過氧化物 ;氫過氧化枯烯等之氫過氧化物；偶氮雙異丁烯腈等之偶 氮化合物等做爲聚合引發劑爲佳。 本發明中可使用做爲鏈移動劑者以硫醇系化合物爲佳 ，可列舉例如氫硫基乙醇、硫甘油、氫硫基乙酸、2-氫硫 基丙酸、3-氫硫基丙酸、硫蘋果酸、氫硫基乙酸辛酯、3-氫 硫基丙酸辛酯、及2-氫硫基乙烷磺酸等之已知的硫醇系化 合物。此些鏈移動劑可使用一種或二種以上。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 水溶性聚合物（P )爲以單獨或混合物之形態，且以水 溶液之形態可就其原樣使用做爲水泥分散劑。又，水溶性 聚合物（P )與其他公知水泥混合劑組合使用亦可，且此類 公知的水泥混合劑可列舉例如先前的水泥分散劑、空氣連 行劑、水泥濕潤劑、膨脹劑、防水劑、延遲劑、急結劑、 水溶性高分子物質、增粘劑、凝集劑、乾燥收縮減低劑、 強度增進劑、硬化促進劑、及消泡劑等。 本發明之水泥分散劑可使用波特蘭水泥、氧化鋁水泥 、含有高Belite的水泥和各種混合水泥等之水硬化水泥、 或石膏等之水泥以外的水硬化材料等。 本發明之水泥分散劑例如於使用水硬化水泥之砂漿和 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210>< 297公釐） 574167 A7 B7 五、發明説明（¥ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 混凝土之情形中，若添加水泥質量之0.01〜5.0%，較佳爲 0.02〜1.0%左右比率之份量即可。經由此添加則可提高坍落 保持性能、減低單位水量、增大混凝土之強度、及提高砂 漿或混凝土之耐久性等各種較佳之效果。水泥分散劑之添 加量未滿0.01%則性能不夠充分，相反地即使使用超過 5.0%之份量，則其效果於實質上達到頂點，由經濟性方面 而言亦爲不利。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其次，本發明之水泥組成物爲至少含有水泥、水及水 泥分散劑，且爲含有本發明的水泥分散劑。本發明之水泥 分散劑相對於水泥固形成分100質量份含有0.01〜5.0質量 份，較佳爲〇.〇 2〜1.0質量份爲佳。令本發明之水泥分散劑 爲滿足上述範圍般配合所調製的水泥組成物，具有初期分 散性優良，且水泥之保持流動性亦優良等之各種較佳的各 效果。還有，於水泥組成物中可配合的水泥並無特別限制 ，可列舉列如波蘭特水泥、氧化鋁水泥、含有高Belite水 尼、各種混合水泥等之水硬化水泥。又，於水泥組成物中 可配合的細骨材及粗骨材亦無特別限制，可由現在使用的 多種細骨材及粗骨材中適當選擇。骨材除了砂礫、碎石、 水碎熔渣、再製骨材等以外，亦可使用矽石質、粘土質、 锆石質、高氧化鋁質、碳化矽質、鉛質、鉻質、鉻鐵質、 氧化鎂質等之耐火骨材。 於本發明之水泥組成物中，其每1 m3之單位水量、水 泥使用量及水/水泥比，並無特別限定，例如以單位水量 100〜185kg/m3、使用水泥量250〜800kg/m3、水/水泥比（質 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -27- 574167 A7 B7 五、發明説明（甲 量比）=0. 1〜0.7爲佳。更佳爲單位水量.120〜1 75kg/m3、使 用水泥量270〜800kg/m3、水/水泥比（質量比）=〇.2〜0.65。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如此，本發明之水泥組成物爲可在低配合〜高配合之廣泛範 圍中使用，由單位水泥量多之高強度混凝土，至單位水泥 量爲3〇Okg/m3以下之低配合混凝土爲止之任一者均爲有效 〇 又，本發明之水泥分散劑爲有效用於混凝土二次製品 用之混凝土、離心成形用之混凝土、振動封固用之混凝土 、蒸氣熟化之混凝土、吹送之混凝土等，更且亦可有效用 於局流動之混凝土、自我充塡之混凝土、自我句塗劑等之 要求高流動性的砂漿和混凝土。 本發明之水泥組成物爲經由包含將本發明之水泥分散 劑、水泥及水做爲必須成分之製造原料予以混合之步驟之 水泥組成物的製造方法則可製造。此類水泥組成物之製造 方法爲本發明之較佳實施形態之一。 經濟部智慧財產局工消費合作社印製 上述水泥組成物之製造方法爲調製本發明之水泥分散 劑，並且將其溶於製造水泥組成物所必要混練之水後，混 合水泥之方法。又，亦有將本發明之水泥分散劑以粉末型 式預先於水泥中配合之方法。更且，未預先調製水泥，將 構成本發明水泥分散劑之物質分別溶於製造水泥組成物所 必要混練之水後，混合水泥之方法。此時，例如，將上述 水溶性聚合物於水中混合後，混合上述先前之水泥分散劑 和/或上述消泡劑之方法，及將水和上述先前之水泥分散劑 和/或上述消泡劑混合後混合上述水溶性聚合物的方法。更 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公煃） -28- 574167 A7 B7 五、發明説明（乎 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 且，亦有將上述水溶性聚合物與上述消泡劑分別以粉末型 式預先於水泥中配合之方法。如此，於上述水泥組成物之 製造方法中’只要包含將構成本發明水泥分散劑之全部物 質’與水泥及水等做爲水泥組成物的構成成分般，混合此 些製造原料之步驟，則各製造原料之添加方法和順序等並 無特別限定。 〔實施例〕 以下，根據實施例及比較例，更詳細說明本發明，但 本發明並非被其所限定。 以下，單以「份」、「％」者只要無特別指明，則分別 表示「質量份」、「質量％」。 還有，凝膠滲透層析（GPC )的測定條件爲如下。 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 •圓柱：東梭股份有限公司製 T SKguardcolumn a TSKgel a -5000 TSKgel a -4000 TSKgel a -3000 各使用1根 •溶離液 使用於乙腈1 000.0克、水893 8.4克之溶液中溶入硼酸 27.9克、氯化鉀33.8克，再以30%NaOH調製成PH9.0之 液體。 •流速：0.6毫升/分鐘 -29- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 574167 A7 B7 _ 五、發明説明（弓7

•柱溫：40°C (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •檢測器：Waters公司製 4 1 0差示折射檢測器 •解析軟體：Waters公司製 MILLENNIUM 32 Ver.3.06 •檢量線作成用之標準物質 使用 Mp : 860,000、5 70,000、272,500、2 1 9,3 00、 1 07,000、50,000、24,000 ' 12,600 ' 7，100、4,25 0、1，470、 600 、 150 •檢量線次數 使用上述聚乙二醇之Mp値並以三次式作成 〈參考例1 (比較聚合物1之製造）> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於具備溫度計、攪拌機、滴下裝置、氮導入管及迴流 冷卻裝置之玻璃製反應裝置中裝入水401.7克，並於攪拌下 將反應裝置內予以氮更換，且於氮氛圍氣下加熱至80°C爲 止。將混合甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯（環氧乙烷之 平均加成莫耳數25 ) 484.9克、甲基丙烯酸55.2克、3-氫 硫基丙酸3.3克及水134.1克之單體水溶液歷4小時、5·2 質量％過硫酸銨水溶液120克歷5小時分別滴入反應裝置內 。將過硫酸銨水溶液滴入終了後再於8CTC維持1小時’令 聚合反應完成。其後，以30%氫氧化鈉水溶液中和至PH7.0 爲止，取得比較聚合物1。 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 574167 Α7 Β7 五、發明説明（孕 〈參考例2(聚合物1之製造）> (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於具備溫度計、攪拌機、滴下裝置、氮導入管及迴流 冷卻裝置之玻璃製反應裝置中裝入水401.7克、3-氫硫基丙 酸0.07克，並於攪拌下將反應裝置內予以氮更換，且於氮 氛圍氣下加熱至80 °C爲止。將混合甲氧基聚乙二醇單甲基 丙烯酸酯（環氧乙烷之平均加成莫耳數25) 60.6克、甲基 丙烯酸6.9克及水1 7克之單體水溶液、5.2質量％過硫酸銨 水溶液12克分別歷0.5小時滴入反應裝置內。滴入終了後 ’再將混合甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯（環氧乙烷之 平均加成莫耳數2 5 ) 424.3克、甲基丙烯酸48.3克、3_氫 硫基丙酸2 · 9克及水1 1 8 · 2克之單體水溶液歷4小時、5.2% 過硫酸銨水溶液108克歷5小時滴入反應裝置內。將過硫 酸銨水溶液滴入終了後再於8 0 °C維持1小時，令聚合反應 完成。其後，以30%氫氧化鈉水溶液中和至pH7.0爲止， 取得用以製造本發明水泥分散劑的聚合物1。 〈參考例3(聚合物2之製造）〉 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於具備溫度計、擾伴機、滴下裝置、氮導入管及迴流 冷卻裝置之玻璃製反應裝置中裝入水401.7克、氫硫基丙 酸0.14克，並於攪拌下將反應裝置內予以氮更換，且於氮 氛圍氣下加熱至80 °C爲止。將混合甲氧基聚乙二醇單甲基 丙烯酸酯（環氧乙烷之平均加成莫耳數25 ) 60.6克、甲基 丙烯酸6.9克及水17克之單體水溶液、5.2質量％過硫酸銨 水溶液12克分別歷0·5小時滴入反應裝置內。滴入終了後 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Μ規格（210 X 297公釐） -31 - 574167 A7 B7 五、發明説明（苧 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，再將混合甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯（環氧乙烷之 平均加成莫耳數2 5 ) 424.3克、甲基丙烯酸48.3克、3-氫 硫基丙酸2.9克及水1 1 8 · 2克之單體水溶液歷4小時、5.2% 過硫酸銨水溶液1〇8克歷5小時滴入反應裝置內。將過硫 酸銨水溶液滴入終了後再於80°C維持1小時，令聚合反應 完成。其後，以30%氫氧化鈉水溶液中和至PH7.0爲止， 取得用以製造本發明水泥分散劑的聚合物2。 〈參考例4 (聚合物3之製造）〉 於具備溫度計、攪拌機、滴下裝置、氮導入管及迴流 冷卻裝置之玻璃製反應裝置中裝入水401.7克、3-氫硫基丙 酸0.14克，並於攪拌下將反應裝置內予以氮更換，且於氮 氛圍氣下加熱至80 °C爲止。將混合甲氧基聚乙二醇單甲基 丙烯酸酯（環氧乙烷之平均加成莫耳數25) 60.6克、甲基 丙烯酸6.9克及水17克之單體水溶液、5.2質量％過硫酸銨 水溶液1 2克分別歷0.5小時滴入反應裝置內。滴入終了後 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ，再將混合甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯（環氧乙烷之 平均加成莫耳數25 ) 424.3克、甲基丙烯酸48.3克、3-氫 硫基丙酸2.8克及水1 1 8.2克之單體水溶液歷4小時、5.2% 過硫酸銨水溶液108克歷5小時滴入反應裝置內。將過硫 酸銨水溶液滴入終了後再於80 °C維持1小時，令聚合反應 完成。其後，以30%氫氧化鈉水溶液中和至pH7.〇爲止， 取得用以製造本發明水泥分散劑的聚合物3。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -32- 574167 A 7 B7 五、發明説明（予 〈參考例5 (比較聚合物2之製造）〉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於具備溫度計、攪拌機、滴下裝置、氮導入管及迴流 冷卻裝置之玻璃製反應裝置中裝入水400.5克，並於攪拌下 將反應裝置內予以氮更換，且於氮氛圍氣下加熱至80°C爲 止。將混合甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯（環氧乙烷之 平均加成莫耳數25 ) 450.4克、甲基丙烯酸89.7克、3-氫 硫基丙酸4.2克及水1 3 3.6克之單體水溶液歷4小時、5.2 質量％過硫酸銨水溶液1 2 0克歷5小時分別滴入反應裝置內 。將過硫酸銨水溶液滴入終了後再於80 °C維持1小時，令 聚合反應完成。其後，以30%氫氧化鈉水溶液中和至pH7.0 爲止，取得比較聚合物2。 〈參考例6(聚合物4之製造）〉 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於具備溫度計、攪拌機、滴下裝置、氮導入管及迴流 冷卻裝置之玻璃製反應裝置中裝入水400.5克、3-氫硫基丙 酸〇· 1克，並於攪拌下將反應裝置內予以氮更換，且於氮氛 圍氣下加熱至80 °C爲止。將混合甲氧基聚乙二醇單甲基丙 烯酸酯（環氧乙烷之平均加成莫耳數25 ) 5 6.3克、甲基丙 烯酸II.2克及水17克之單體水溶液、5.2質量％過硫酸鏡 水溶液12克分別歷0.5小時滴入反應裝置內。滴入終了後 ，再將混合甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯（環氧乙烷之 平均加成莫耳數25 ) 3 94.1克、甲基丙烯酸78.5克、3-氫 硫基丙酸3.7克及水1 1 8.2克之單體水溶液歷4小時、5.2 % 過硫酸銨水溶液1 〇 8克歷5小時滴入反應裝置內。將過硫 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 574167 A7 _ B7 五、發明説明（y (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸銨水溶液滴入終了後再於8 0它維持1小時，令聚合反應 兀成。其後，以3〇%氫氧化鈉水溶液中和至pH7.0爲止， 取得用以製造本發明水泥分散劑的聚合物4。 〈參考例7 (聚合物5之製造）〉 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於具備溫度計、攪拌機、滴下裝置、氮導入管及迴流 冷卻裝置之玻璃製反應裝置中裝入水400.5克、3_氫硫基丙 酸〇.2克’並於攪拌下將反應裝置內予以氮更換，且於氮氛 圍氣下加熱至80 t：爲止。將混合甲氧基聚乙二醇單甲基丙 少希酸酯（環氧乙烷之平均加成莫耳數25) 56.3克、甲基丙 Μ酸11.2克及水17克之單體水溶液、52質量％過硫酸銨 水溶液12克分別歷〇,5小時滴入反應裝置內。滴入終了後 ’再將混合甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯（環氧乙烷之 平均加成莫耳數25) 394.1克、甲基丙烯酸78.5克、3-氫 硫基丙酸3.7克及水118.2克之單體水溶液歷4小時、5.2% 過硫酸鏡水溶液1 〇8克歷5小時滴入反應裝置內。將過硫 酸錢水溶液滴入終了後再於8 〇它維持i小時，令聚合反應 完成。其後，以30%氫氧化鈉水溶液中和至pH7.0爲止， 取得用以製造本發明水泥分散劑的聚合物5。 〈參考例8 (聚合物5之製造）〉 於具備溫度計、攪拌機、滴下裝置、氮導入管及迴流 冷卻裝置之玻璃製反應裝置中裝入水400.5克、3-氫硫基丙 酸0.15克，並於攪拌下將反應裝置內予以氮更換，且於氮 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34- 574167 A7 B7 五、發明説明（竽 氛圍氣下加熱至80 °C爲止。將混合甲氧基聚乙二醇單甲韙 丙烯酸酯（環氧乙烷之平均加成莫耳數25 ) 5 6.3克、甲其 丙烯酸11.2克及水17克之單體水溶液、5.2質量％過硫^ 銨水溶液12克分別歷〇.5小時滴入反應裝置內。滴入終7 後’再將混合甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯（環氧乙燒 之平均加成旲耳數25) 394.1克、甲基丙烯酸78.5克、3 氫硫基丙酸3.9克及水118.2克之單體水溶液歷4小時、 5.2%過硫酸銨水溶液1〇8克歷5小時滴入反應裝置內。將 過硫酸銨水溶液滴入終了後再於8(TC維持i小時，令聚合 反應完成。其後，以30%氫氧化鈉水溶液中和至pH7.0爲 止，取得用以製造本發明水泥分散劑的聚合物6。 〈實施例1〜6、比較例1〜2〉 使用上述參考例1〜8所製造之聚合物做爲水泥分散劑 ，並且如下處理製造砂漿，測定所得砂漿之流動値和空氣 量。結果示於表2。，又，表1中示出上述參考例1〜8所製 造之聚合物的重量平均分子量、高分子量側部分之面積比 A、低分子量側部分之面積比B、面積比率、高分子量側部 分之面積比率Ai、低分子量側部分之面積比率、高分子 量成分調整用聚合物之重量平均分子量。 •所使用之材（劑）量 太平洋Cement公司製 普通波蘭特水泥：600克 豐浦標準砂：600克 水：210克 丨 裝-- f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-α 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） H 574167 A7 B7 五、發明説明（甲 聚合物（水泥分散劑） :0.2質量％或0.25質量％/水泥質量（表2中記載） •砂漿之調製 將太平洋普通波蘭特水泥600克、豐浦標準砂600克 以砂漿混合器（Hob ate公司製）以低速混練30秒鐘。其次 ，將配合聚合物之水2 1 0克投入空練的水泥和砂之混合物 中，並以高速迴轉混練5分鐘，調製砂漿。 •流動値之測定 將調製的砂漿，塡塞至水平桌上放置的直徑55mm、高 度5 0mm中空圓筒容器中，其次，將此中空圓筒容器垂直 拉起後，對於縱橫二方向測定於桌上擴散的砂漿直徑，並 將此平均値視爲流動値。 •空氣量之測定 測定所調製之砂漿容積爲5 00毫升時的質量，並由所 用材料之比重算出連行空氣量。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. -線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -38- 574167

7 7 A B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（子 表1 鐘列 mm mmm 比A (%) 鹏盼之 (%) HI：® (A-B) (%) 脾八 (%) ί&πΜΆ tmBi (%) mm (A〇m 量 1 mmmi 38400 54 47 7 13 11 92300 2 mmi 43100 69 32 37 18 8 110400 3 38500 67 33 34 19 9 115000 4 41700 63 37 26 14 8 104600 5 b\mm2 49300 54 47 7 12 10 121500 6 齡物4 51200 60 40 20 14 9 126300 7 1^15 49800 58 42 16 13 10 128000 8 52300 57 44 13 13 10 139300 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -37- 574167

7 7 A B 五、發明説明（竽表2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例/ 比較例 聚合物 面積比率 (%) 添加量 (質量％) 5分後之 流動値 (mm) 60分後之 流動値 (mm) [60分後之流動値 H5分後之流動値] (mm) 5分後之空 氣量(％) 比較例1 參考例1之比 較聚合物1 7 0.25 150 120 -30 17.5 實施例1 參考例2之聚 合物1 37 0.25 162 142 -20 17.5 實施例2 參考例13之聚 合物2 34 0.25 156 140 -16 17.2 實施例3 參考例4之聚 合物3 26 0.25 155 136 -19 17.3 比較例2 參考例15之比 較聚合物2 7 0.2 160 110 -50 15.3 實施例4 參考例6之聚 合物4 20 0.2 156 135 -21 16.0 實施例5 參考例7之聚 合物5 16 0.2 155 133 -22 16.2 實施例6 參考例8之聚 合物6 13 0.2 153 130 -23 15.6 --------^—I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -38- 574167 A7 _B7 _ 五、發明説明（予 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表1、2之結果可知，使用面積比率爲7%之聚合物 的比較例1中’ 6 0分鐘後之流動値與5分鐘後之流動値之 差爲-30mm，相對地，使用面積比率爲26〜37%之聚合物的 實施例1〜3中，60分鐘後之流動値與5分鐘後之流動値之 差爲被抑制成-60〜-20mm之流動値降低。同樣地可知使用 面積比率爲7 %之聚合物的比較例2中，6 〇分鐘後之流動値 與5分鐘後之流動値之差爲-5〇mm，相對地，使用面積比率 爲 13〜20%之聚合物的實施例4〜6中，非常抑制成-21〜-2 3 m m之流動値降低。 〔發明之效果〕 本發明之水泥分散劑爲含有具有適切分子量分佈之聚 合物，故初期的分散性優良並且水泥的保持流動性亦優良 〇 若根據本發明之水泥分散劑之製造方法，則可製造具 有適切分子量分佈的聚合物，故可取得初期分散性優良且 水泥之保持流動性亦優良的水泥分散劑。 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 本發明之水泥組成物爲包含本發明之水泥分散劑，故 初期分散性優良並且水泥之保持流動性亦優良。 〔圖面之簡單說明〕 〔圖1〕 用以說明本發明中所定義之面積比率的圖示 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -39-

Claims (1)

1. 574167

   市請專利範圍 1 1 . 一種水泥分散劑，其特徵爲以水溶性聚合物（p ) 做爲主成分的水泥分.散劑，根據以下（1 )〜（9 )所示·之測 定方法所定義的面積比率爲13〜60%之範圍內， (1 )以凝膠滲透層析（GPC )測定水溶性聚合物（p )的重 量平均分子量， (2 )測定所得之GPC圖表之頂峰的高度（Η )， (3 )比該頂峰更高分子量側，將顯示頂峰高度之1/2高度 (1/2Η)的重平均分子量値視爲Μα， (4)測定所得之GPC圖表中之比該重量平均分子量Μα更 高分子量側部分的面積（Α〇 )， (5 )比該頂峰更低分子量側，將顯示頂峰高度之1/2高度 (1/2Η)的重量平均分子量値視爲Mb， (6) 測定所得之GPC圖表中之比該重量平均分子量Mb更 低分子量側部分的面積（B〇)， (7) 將高分子量側部分之面積比A定義爲A= ( A〇x 100) / (A 〇 + B 〇) ’ (8 )將低分子量側部分之面積比Β定義爲Β= ( Box 100 ) / 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C A ο + Β ο)， (9 )將高分子量側部分之面積比A減去低分子量側部分之 面積比B之差値（Α·Β)定義爲面積.比率（％)。 2.如申請專利範圍第1項之水泥分散劑，其中相對於 GPC圖表全體面積（Τ )之高分子量側部分之面積比率Ai ( Ac ( A〇x 100)/T )爲 15%以上。 · 3 . —種水泥分散劑之製造方法，其特徵爲製造以水溶 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!〇X297公釐） -40- 574167 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 性聚合物（P )做爲主成分之水泥分散劑的方法， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 包含將做爲必須·成分之含有不飽和羧酸系單體之單體 成分，於聚合引發劑和/或鏈移動劑存在下進行聚合之步驟 該聚合步驟爲包含 令該單體成分之一部分予以聚合，製造構成水溶性聚 合物（P)之60〜99質量％之聚合物（P1)的主要聚合物製 造階段，和 令該單體成分之一部分予以聚合，製造構成水溶性聚 合物（P )之1〜40質量％，且比該主要聚合物製造階段所得 之聚合物（P1 )具有更高重量平均分子量之聚合物（P2 ) 之高分子量成分調整用聚合物製造階段。 4. 如申請專利範圍第3項之水泥分散劑之製造方法， 其中該主要聚合物製造階段爲經由令此階段使用之單體成 分之20質量％以上，和於此階段使用聚合引發劑時，其20 質量％以上，和於此階段使用鏈移動劑時，其20質量％以 上予以連續性滴下而進行。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5. 如申請專利範圍第3項之水泥分散劑之製造方法， 其中該高分子量成分調整用聚合物製造階段爲經由於此階 段使用鏈移動劑時，將其20質量％以上裝入尽應容器，且 將此階段使用之單體成分之20質量％以上，和於此階段使 用聚合引發劑時，其20質量％以上予以連續性滴下而進行 〇 6. 如申請專利範圍第4項之水泥分散劑之製造方·法， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ ： 574167 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 其中該高分子量成分調整用聚合物製造階段爲經由於此階 段使用鏈移動劑時，將其20質量％以上裝入反應容器，且 將此階段使用之單體成分之20質量％以上，和於此階段使 用聚合引發劑時，其20質量％以上予以連續性滴下而進行 〇 7. —種水泥組成物，.其特徵爲至少含有水泥、水及水 泥分散劑的水泥組成物，含有如申請專利範圍第1項之水 泥分散劑做爲該水泥分散劑。 8. —種水泥組成物，其特徵爲至少含有水泥、水及水 泥分散劑的水泥組成物，含有如申請專利範圍第2項之水 泥分散劑做爲該水泥分散劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -42-