TW572827B - Multilayered stretched resin film - Google Patents

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TW572827B
TW572827B TW89115708A TW89115708A TW572827B TW 572827 B TW572827 B TW 572827B TW 89115708 A TW89115708 A TW 89115708A TW 89115708 A TW89115708 A TW 89115708A TW 572827 B TW572827 B TW 572827B
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resin
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stretched film
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TW89115708A
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Atsushi Ishige
Kazuhisa Kitamura
Original Assignee
Yupo Corp
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Description

572827 A7 B7 五、發明說明（ 技術領域 本發明係闕於一種印刷性優異 於膠板印刷時可防止因膠板油墨中===伸薄膜，其 不平、或形成捲曲。此多層樹月匕/媒歧溥膜變得凹凸 紙、地圖、書皮、包^㈣薄膜可用以作為描圖 報用紙、菜單L::!!用紙、帶膠標鐵用紙、海 燈飾招牌等之原材料&紙、講物袋、整板、型錄、 背景技術 係:紙係^是出以取代天然紙聚抄製紙，該合成紙 '匕。4〇重1%(無機微細粉末之聚丙埽雙軸延伸薄 料為基材層，而衫表、W包含8〜65重量 機微細粉末《聚丙料軸延伸薄膜作為紙狀層而形成者（參 見美國專利第4，18,950號說明書、日本專利第特公昭46_ 40794號公報、第特公昭，6173號公報、第特公昭仏Mm 號公報等）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 通常由於膠板印刷（亦即石版印刷）易行多色印刷，故係 使用於紙、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚醯胺薄膜、塗布 紙等之印刷。特別泛用之乾燥型膠板油墨係由圖丨及表丨之 組成份所構成者。 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 572827 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 表1 膠板印刷油墨之組成份 早片式油墨 非紙用油墨 捲筒膠板油墨 顏料 25 25 25 樹脂 25 30 25 乾性油 20 34 10 高沸點石油類溶劑 25 5 36 乾燥劑 1 2 其他 4 4 4 總計 100 100 100 關於圖1中所載述之媒液，其為構成膠板油墨之成份中 <液體成份，其達成之作用為令顏料分散而賦予油墨流動 性，於印刷機上，使其由油墨壺經由各輥、版、橡皮布而 順利地移動至印刷面，以及於印刷後使其變化為固體，令 顏料固定於印刷面上。特別言之，於近年來，為提昇印刷 速度，係要求縮短膠板油墨之乾燥時間，故使用快乾性油 墨，於乾性油中摻合樹脂與礦物油（高沸點石油類溶劑）以 作為該油墨之媒液。 然而’使用此等快乾型之膠板油墨，對由料烴薄膜和 包含無機微細粉末之聚婦烴薄膜之延伸物所成之合成紙施 行印刷時，快乾型膠板油墨所用之膠板油墨中之媒液會使 聚稀te本身產生膨張，使得經印刷之薄膜於部份表面上產 生凹凸不平、或形成捲曲，故難以實際使用。因此，係犧 牲快乾性，使用特殊之膠板油墨以作為聚締煙薄膜用之膠 板用油墨，其中未摻合礦物油。 -5- 本紙張尺度適用中國國家㉝（CNS；)A4規格咖χ 297公訂 τ " --- -* (·請先閱f背面之注意事項再填寫本頁) I 訂 572827 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
五、發明說明（3 1因涘氷晞$工薄膜用之特殊膠板油墨所需乾燥時間長， 且印刷所和油墨製造商受限，故期望出現-種可使用泛用 氧化聚合型（乾燥油型）膠板油墨之聚烯烴薄膜。 易言之，對一般的印刷公司而言，係使用一般市售之快 乾性油墨以於高級紙、塗膜紙等紙漿類紙上行膠板印刷， 故僅在欲印刷上述聚埽烴薄膜或合成紙時，方須替換為特 殊之非吸收性原材料用膠板油墨。由於此油墨之替換需耗 費夕量的時間及人力，因此一般的印刷公司並不會積極地 進行合成紙等《㈣薄膜之㈣，此情事乃妨礙聚缔煙 薄膜或聚烯烴系合成紙之膠板印刷普及之一要因。 、面亦有人^武將非晶性樹脂添加於聚稀·烴系樹 脂中，以使用為多層薄膜之一部份（日本專利第特開平8 333466號公報）。然而仍無法解決因膠板油墨中之媒液（尤其 是礦物油等高滞點石油類溶劑）到達基材層而導致薄膜整個 膨漲之問題（以下略稱為「溶劑浸蝕」）。 有鑑於上述先前技術之問題，本發明之目的在於提供一 種印刷性優異之多層樹脂延伸薄膜，即使使用泛用之快乾 性膠板油墨以施行膠板印刷，表面亦不會產生凹凸不平， 且使薄膜整個形成捲曲的情況難以發生。 發明之揭示 為解決前述之問題，本發明之發明人等重覆進行全力研 咒的結果，發現藉由於熱塑性樹脂薄膜之表層中以適當之 比例摻合非晶性樹脂’以實質上不產生空隙之方式延伸此 層’即可製得印刷性優異之多層樹脂延伸薄膜，因而完成 IT·!;----------------t--------- • * Γ請先閱·讀背面之注意事項再填寫本頁) 572827 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（4 ) 本發明。 亦即，本發明係提供一種多層樹脂延伸薄膜，其特徵為 於包含多於90重量％且小於1〇〇重量％之聚晞烴系樹脂、及 大於0重量％且低於10重量％之無機微細粉末或有機填料之 基材層（A)之至少一面上’係具有包含〇〜85重量％之聚婦 烴系樹脂、及15〜100重量％之非晶性樹脂之含非晶性樹脂 層（B)，且含非晶性樹脂層（B)之孔隙率為5 %以下。 特別了之’本發明之較佳多層樹脂延伸薄膜為在一於包 含多於90重量％且小於100重量％之聚烯烴系樹脂、及大於 〇重量％且低於1〇重量％之無機微細粉末或有機填料之基材 層（A)之至少一面上，具有包含〇〜85重量％之聚缔烴系樹 脂、及15〜1〇〇重量％之非晶性樹脂之含非晶性樹脂層（b) 足層合體之至少一面上，係具有包含3〇〜85重量％之聚缔 烴系樹脂、及1 5〜70重量％之無機微細粉末或有機填料之 表面層（C)，且含非晶性樹脂層（B)之孔隙率為5 %以下者。 、又，於本說明書中之「〜」係意指其前後所記載之數值 分別為最小值及最大值，此值乃包含於其間之範圍。 圖式簡單說明 圖1係表示膠板印刷油墨之基本組成份。 圖2為捲曲向度之示意圖。於圖中，J為印刷物、2為平 坦之桌子，而3為捲曲高度。 發明之詳細說明 、下對本發明之多層樹脂延伸薄膜加以詳細說明。 曰树延伸薄膜係於基材層（A).之至少一面上具有含 I J -----------------訂--------1 線 * - (、請先閱C背面之注意事項再填寫本頁)
572827 A7 B7 發明說明（5 非晶性樹脂層⑻，較佳係於此層合體之至少一面上具有 表面層⑹。另夕卜，依據所需，於基材層⑷與含非晶性樹 月曰層⑻〈間、抑或於基材層⑷與表面層(c)之間，係另外 具有中間層⑼。因此，除對基材層㈧、含非晶性樹脂層 ⑻、表面層(〇、中間層⑼加以記述外’㈣多層樹脂延 伸薄膜之製造方法加以說明。 基_材層ΓΑ) 本發明多層樹脂延伸薄膜之基材層⑷係包含多於％重 量％且小於100重量％之聚晞烴系樹脂、及大於0重量％且 低於1 0重量％之無機微細粉末或有機填料。 用於基材層（A)之聚晞烴系樹脂種類並無特別的限制。 例如可使用乙晞，、卜丁晞]·己晞、卜庚晞卞 辛烯、4-甲基小戊烯、3·甲基]•戊晞等碳數爲2〜^之 “烯烴之均聚物，及2〜5種此等“希烴之共聚物。共聚物 可爲隨機共聚物或嵌段共聚物。具體而言，可爲密度爲 〇·89〜〇·97克/立方公分、熔融流動速率（i9(r(：、2 μ公斤 負荷）爲1〜10克/10分鐘之分枝聚乙晞、直鏈狀聚乙缔；熔 融流動速率（23(TC、2_16公斤負荷）爲〇.2〜2〇克/1〇分鐘之 丙晞均聚物、（4-甲基戊晞）均聚物、丙晞·乙烯共聚 物、丙烯· i-丁烯共聚物、丙烯·乙烯· ^丁烯共聚物、 丙晞· 4-甲基小戊晞共聚物、丙晞· 3_甲基]-戊缔共聚 物、聚（1. 丁晞）、聚（4_甲基]•戊晞）、丙晞乙烯· 3-甲 基-1-戊烯共聚物等。於此等之中之丙晞均聚物、㈣·乙烯 製 五、 P道機共聚物、咼密度聚乙晞，由於彼等係廉價且成形加工性 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規袼（210 X 297公爱 -8 - 572827 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __ B7 _ 五、發明說明（6 ) 良好，故為較佳者。 用於基材層（A)之聚烯烴系樹脂更佳為熔點（Dsc曲線之 尖峰溫度）為130〜21 〇°C者。其中較佳可使用熔點（Dsc曲線 之尖峰温度）為155〜174°C、熔融流動速率（JIS K7210)為0.5 〜10克/ 10分鐘、結晶度為45〜70%之丙晞均聚物。又，於 基材層（A)中，可自上述聚烯烴系樹脂中選擇1種予以單 獨，亦可選擇2種以上予以組合使用。 至於用於基材層（A)中之無機微細粉末，其平均粒徑較 佳為0.01〜10微米，其中更佳為〇 〇5〜8微米。另外，用於 基材層（A)中之有機填料之平均粒徑較佳為〇 〇1〜1〇微米， 其中更佳為0·05〜8微米。 無機微細粉末可例示為重質碳酸鈣、沉降性碳酸鈣、燒 黏土、滑石、氧化鈥、硫酸鋇、硫酸銘、二氧化碎、氧化 鋅、氧化鎂、矽藻土等。另外，亦可例示為上述無機微細 幸刀末之表面處理品。其中，若使用重質碳酸躬、沉降性碳 酸鈣及彼等之表面處理品、黏土、矽藻土時，因廉價且延 伸時之孔隙形成性佳，故為較佳者。 有機填料可例示為聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸 丁二酯、聚醯胺、聚碳酸酯、聚苯甲酸乙二酯、聚苯乙 晞、三聚氰胺樹脂、環狀聚烯烴、聚亞硫酸乙二酯、聚醯 亞胺、聚乙醚酮、聚亞硫酸苯二酯等。其中，就孔隙形成 之點而言’較佳係使用熔點或玻璃轉移溫度較聚烯烴系樹 脂為高、具不相溶性之有機填料。 於基材層（Α)中，可於上述無機微細粉末或有機填料中 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵〇 χ 297公楚） — I ^---'---------11-----訂--------1 線 I 产 C請先閱♦讀背面之注意事項再填寫本頁) 572827 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 選擇1種加以單獨使用，亦可選擇2種以上加以組合使用。 組合使用2種以上時，亦可混合使用有機填料與無機微細 粉末。 至於在基材層（A)中聚缔烴系樹脂與無機微細粉末或有 機填料 < 捧合比例’聚婦烴系樹脂為多於9 0重量％且小於 100重I % ’而無機微細粉末或有機填料為大於〇重量％且 低於10重1 %又。較佳之摻合比例乃聚烯烴系樹脂為％〜 99.5重！ ％，而無機微細粉末或有機填料為〇 5〜8重量％。 更佳之摻合比例乃聚烯烴系樹脂為料〜99重量％，而無機 微細粉末或有機填料為1〜6重量％。 基材層（A)亦可形成空隙，而孔隙率較佳為〇〜9%。關於 基材層（A)之孔隙率，係藉由掃描型電子顯微鏡觀察多層樹 脂延伸薄膜之截面，所求得之基材層⑷之孔隙面積比例。 空隙係因延伸而形&，惟延伸方法可為單軸延伸亦可為雙 轴延伸。 基材層之厚度較佳為2〇〜25〇微米，更佳為〜2⑼微 米。 盒-非晶:ϋ封脂層 本發月多層樹脂延伸薄膜之含非晶性樹脂層⑻係包含〇 85重里/〇之聚烯烴系樹脂、及"〜⑽重量％之非晶性樹 脂° 用万、口非曰日性树脂層⑻之聚缔烴系樹脂種類並無特別的 讳i」列如可例不為用於上述基材層⑷之聚烯烴系樹脂。 特別較佳係使用丙烯均聚物、冑密度聚乙烯、或此 -10- 公釐） 丨：---.----------------訂----------線· I * (請先閱•讀背面之注意事項再填寫本頁) 572827 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 等之混合物。於其中，可適當地使用熔點（DSC曲線之尖辛 溫度）為155〜174°C、熔融流動速率（JIS K7210)為0.5〜20克 / 10分鐘、結晶度為45〜70%之丙烯均聚物。另外，亦可適 當地使用溶點（USC曲線之关峰*温度）為120〜135。(3、溶融流 動速率（JIS K6760)為0.2〜20克/ 10分鐘、結晶度為6 5〜 95%、密度為0.945克/立方公分以上之高密度聚乙晞。至於 用於含非晶性樹脂層（B)之聚烯烴系樹脂，可選擇1種予以 單獨，亦可選擇2種以上予以組合使用。 至於用於含非晶性樹脂層（B)之非晶性樹脂，較佳係使用 玻璃轉移溫度為17〇°C以下之樹脂，更佳係使用70〜17〇。〇 之樹脂。若非晶性樹脂之玻璃轉移溫度低於7〇。〇，則將出 現對輥（黏貼等成形性惡化之傾向，而若玻璃轉移溫度高 糸170 C ’則因延伸時將形成多量之空隙，使孔隙率上昇， 而出現操法有效防止溶劑浸蝕之傾向。又，於製造本發明 之多層樹脂延伸薄膜時，較佳係使延伸時之溫度高於非晶 性樹脂之玻璃轉移溫度丨〇它上。 非晶性樹脂之種類可例示為環狀埽烴性樹脂、無規聚苯 乙蹄石油樹脂、聚碳酸酯、丙烯酸性樹脂等。可單獨使 用此等，亦可組合使用2種以上。 二於其中，較佳係使用環狀埽烴性樹脂。環狀烯烴性樹脂 、佳2選自由以下之一般式⑴所示環狀烯烴性單體所衍生 :開環聚合物、該聚合物或共聚物之氫化物、及以下之一 =式⑴所示環狀缔煙性單體與乙埽之加成聚合物所成之 I ^---_----------------訂--------·線 I 【 (·請先閱、讀背面之注意事項再填寫本頁)
五、發明說明（9 )
(·請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (1 ) 於一般式（Π Φ , r，n為〇或正整數，R1〜R12各自分別為選 自由氫原子、鹵去馬2 、 果原子、及烴基所成之群之基團，R9〜Rl2 亦可互相鍵、、。形成單環或多環之基團，且該單環或多環之 基團亦可具有$鍵’另外，r^r1Q、或rU與rU亦可 形成亞烷基。 (：種衣狀埽性單體例如可使用日本專利第特開平2· 227424號公報、第#開平2·276842號公報、第特開平5初19 號公報、第特開平7·4155〇號公報、第特開平8-72210號公報 等所揭π〈周知單體。具體而言，可為如下所述之環狀烯 tei性單體。例如可為二環[2 · 2 · η庚_2·婦衍生物、四環 [4 · 4 ’ 0·1 · 1 ]_3-十二烯衍生物、六環[6 · 6 · 1 · I3,6 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ι10’13·〇2,7·〇9’，4-μ^^^ I1"18· 113ί1^〇3^ + . [6.6. 1 . 1 · 0 · 0 ]4-十六烯衍生物、七環_ 5 _二十烯衍生物、 七.環-5-二十一烯衍生物、三環[4 . 3 · 〇 · I2,5]小癸烯衍生 物、三環[4 · 4 · 〇 ·丨”冬十一烯衍生物、五環[6 · 5 · i · I3’6 · Ο2’7 · 09’13]-4-十五烯衍生物、五環十五烷二烯衍生物、 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 572827 五、 發明說明（10) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7 · 〇 · ρ’6 · ιΐ〇，17 ，15 7 — * 1 .〇 · 〇 ]·4·—十埽衍生物、九環 [10 . 9 · 1 · I4’7 , iU’20 · p’18 · 〇3’8 · 〇2’10 · 〇1221 · 〇1419]士二十 五缔衍生物、五環[8 · 4 · 〇 · 12,5 · 19，12 · 〇8，13]1十六烯衍生 物、七環[8 · 8·· 〇 ·少7 · · 〇3，s · 〇12，17卜5_二十一晞衍生物、九環[10 · 10 · 1 · I5,8 · I14,21 ·少，19 · 〇2，n · 〇4,9 . 〇 Μ · 〇15’2丨5-二十六烯衍生物、亞甲基-M,4a，9a-四羥 基第衍生物、丨，‘亞甲基-M，4a，5，10，l〇a-六羥基蒽衍生物、 及環戊二烯·苊烯莕附加物等。 更具體而言，例如可為二環[2 · 2 · 1]庚·2-烯、6 -曱基二 每[2 · 2 · 1]庚-2-缔、5,6 -二甲基二環[2 · 2 · ^庚 _ 2 _ 晞、J _ 甲基二環[2 · 2 · 1]庚-2-烯、6 -乙基二環[2 · 2 · 1]庚- 2-埽、6 -正丁基二環[2 · 2 ·丨]庚_ 2 -晞、6 _異丁基二環[2 · 2 . 1]庚-2-烯、7 -甲基二環[2 · 2 · 1]庚-2-烯等二環[2 · 2 · 1] 庚-2 -晞衍生物；四環[4 · 4 · 〇 · P5 · 十二烯、8 _甲 基四環[4 · 4 · 〇 · I2,5 · i7’i〇]_3-十二晞、8 -乙基四環[4.4· 〇 · I2,5 · 17，10]-3-十二晞、8 -丙基四環[4 · 4 · 〇 · I2,5 · 17，10]-3-十二烯、8 - 丁 基四環[4 · 4 · 0 · I2,5 · I7，1。]-3-十二烯、8·異 丁 基四環[4 · 4 · 0 . I2,5 · l7，10]-3-十二烯、8 -己基四環[4·4· 0 · I2,5 · 17，10Η-十二烯、8-環己基四環[4 · 4 · 0 · l2,5 · l7，1〇]-3-十二烯、8 -硬脂基四環[4 · 4 · 0 · l2’5 · Ρ，1。]-3-十一晞、 • 4 · 0 · I2,5 · l7，1〇l·3-十二晞、2，10- 一甲 8,9 -二甲基四環[4· 5，10-二甲基四環[4 基四環[4 · 4 · 0 . I2,5 · Γ，10]-3-十二烯 4 · 0 · I2,5 · 17，10]-3-十二烯、8 -乙基-9 -甲基四環[4 · 4 · 0 · ί2,5 · 17’10]-3-十二烯、11，12-二甲基四環[4 . 4 · 0 · 2,5 · ρ,ιο] (，請先閱_讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 572827 A7 B7 五、發明說明（11) 3-十二烯、2,7,9-三甲基四環[4 · 4 · 0 · I2,5 · 17，10]-3·十二晞、 9 -乙基- 2,7-二甲基四環[4 · 4 · 0 · I2,5 · 17，10]-3·十二烯、9- C請先閱·讀背面之注意事項再填寫本頁) 異丁基-2,7-二甲基四環[4 · 4 · 0 · I2,5 · 17，10]-3-十二烯、 9，ί1，12-三曱基.四環[4 . 4 · 0 · I2,5 · ί7’10]-3-十二烯、9 -乙基- 11,12-二甲基四環[4 · 4 · 0 · I2,5 · 17，10]-3·十二烯、9-異丁基- 11，12-二甲基四環[4 · 4 · 0 · I2,5 · 17，10]-3-十二烯、5,8,9，10-四 甲基四環[4 · 4 · 0 · I2,5 · Γ，10]-3-十二烯、8 -亞乙基-9-甲基 四環[4 · 4 · 0 · I2’5 · 17，10]-3_十二烯、8-亞乙基-9-乙基四環 [4 · 4 · 0 · I2,5 · Γ，10]-3-十二烯、8 -亞乙基-9-異丙基四環 [4 · 4 · 0 · I2,5 · Γ’10]-3-十二烯、8 -亞乙基-9-丁基四環[4· 4 · 0 · I2’5 · Γ，10]-3-十二烯、8 -正亞丙基四環[4 · 4 · 0 · I2’5 · I7，10] —3-十二烯、8 -正亞丙基-9-甲基四環[4·4·0· I2,5 · 17，10]-3-十二烯、8-正亞丙基-9-乙基四環[4·4·0· I2,5 · 17，10]-3-十二烯、8-正亞丙基-9-異丙基四環[4·4·0· I2,5 · 17，10]-3-十二晞、8 -正亞丙基-9- 丁 基四環[4· 4 · 0 · I2’5 · l7，1G]-3-十二烯、8 -異亞丙基四環[4.4.0. I2’5 · Γ，10]-3-十二 烯、8-異亞丙基-9-甲基四環[4.4.0.12,5.17’1()]-3-十二 烯、8 -異亞丙基-9-乙基四環[4 · 4 · 0 . I2,5 · Γ，1()]-3-十二 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 烯、8 -異亞丙基-9-異丙基四環[4·4·0· I2,5 · l7，1G]-3-十二 烯、8 -異亞丙基-9- 丁 基四環[4·4·0· I2,5 · l7，1G]-3-十二 晞、8 -氯基四環[4 · 4 . 0 · I2’5 · l7，1G]-3-十二烯、8 -溴基四 環[4 · 4 · 0 · I2’5 · l7’1G]-3-十二烯、8 -氟基四環[4 · 4 · 0 · I2,5 · Γ，10]-3-十二烯、8,9-二氯基四環[4 · 4 · 0 · I2’5 · 17，10]-3- 十二烯等四環[4 · 4 · 0 · I2,5 · 17，1g]-3-十二烯衍生物；六環 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 572827
i、發明說明（12) [6 · 6 · 1 · l3’6 · 11Q’13 · 〇2’7 · 〇9’1勺_4-十七缔、12-甲基六環[6 · 6 · 1 · I3’6 · 1 ’13 · 〇2,7 · 〇9，14]·4·十七埽、12_ 乙基六環[6 · 6 · c請先閱·讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 · I。’6 · I10’13 · 〇2’7 · 〇9，14]_4_十七婦、12_異丙基六環[6 · 6 · i · Ρ’6 · 1…· 〇'7 · 09，14]-4-+ 七烯、i，6，l〇-三甲基-12-異丙 基六環[6 · 6 · 1 ·丨3,6 ·丨1。，13 · 〇2,7 · 〇9，14]_4_十七烯等六環[6 · 6 · 1 · I3’6 · 11G’13 · 〇2,7 · 〇9，14]|十七烯衍生物；八環[8 · 8 · Ο · I2’9 · I4’7 · I11’18 · P16 · 〇3’8 · 〇12’17]_5·二十二烯、15_ 甲基 八環[8 · 8 · 0 · I2’9 · ”’7 · yi’18 · il3，16 · 〇3 8 · 〇1217]_5_二十二 烯、15-乙基八環[8 · 8 · 〇 · ρ，9 · ”，7 · ilU8 · ll3，16 · 〇3,8 · 〇12’17]，5-二十二埽等八環[8 · 8 · 〇 · I2,9 · ”，7 · jll’18 · "3,16 · 〇3’8 · 〇12’17]-5_二十二烯衍生物；五環[6 · 6 . ^ ·丨3 6 . 〇2 7 . 〇9，14]-4-十六烯、1，3-二甲基五環[6 · 6 · 1 · p，6 · 〇2,7 · 〇9，14]| 十六烯、1，6-一甲基五環[6 · 6 · 1 · 13,6 · 〇2,7 〇9，14]_4-十六 缔、15,16-二甲基五環[6 · 6 · i · 66 . 〇2,7 · 〇914]_心十六烯等 五環[6 · 6 · 1 · I3’6 · 〇2,7 · 〇9，14]·4—十六烯衍生物；七環[87· 0 · 1 ’ · 1 · 1 17 · 〇3’8 · 〇12’16]-5-二十烯、七環[8 · 8 · 0 · l2’9 ·丨4’7 · 1， · 〇3’8 · 〇12’17]-5-二 H 烯等七環-5 -二十烯衍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 生物或七環-5 -二十一烯衍生物；三環[4 · 3 · 〇 · 癸 晞、2-甲基三環[4 · 3 · Ο · 12,5]-3-癸烯、5 -甲基三環[4.3· Ο · I2’5]-3·癸烯等三環[4 · 3 · 0 · 12,5]小癸缔衍生物；三環 [4 · 4 · Ο · 12’5]-3-十一烯、ίο-甲基三環[4 · 4 · 〇 · ι2,5]-3-十一 晞等三環[4 · 4 · 0 · 12,5]-3-十一埽衍生物；五環[6 · 5 · 1 · I3’6 · 〇2,7 · 09，13]·4-十五烯、1，3-二甲基五環[6 · 5 · 1 · I3,6 · Ο2’7 · 〇9，13]-4-十五烯、1,6-二甲基五環[6 · 5 · 1 · I3,6 · 02,7 · -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 572827
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（13) 〇9’13]-4-十五埽、14，15-二甲基五環[6 · 5 · 1 · I3,6 · 〇2,7 . 09，13]一 4-十五烯等五環[6 · 5 · 1 · I3’6 · 〇2’7 · 〇9”13]-4-十五埽衍生物； 五環[6 · 5 · 1 . I3,6 · 〇2,7 · 〇9，13]-4，1〇-十五烷二烯等二晞衍生 物；五環[7 . 4. · 0 · I2’5 · i9，12 · 〇8，1:>3_十五晞、經甲基取代 之五環[7 · 4 . 0 . I2,5 · I9，12 · Ο8，13]·3·十五埽等五環[7 · 4 · 0 · I2’5 · I9’12 · 〇8，13]-3-十五晞衍生物；七環[8 · 7 · 0 · I3,6 · Ρ〇，17 · ι12，15 · 〇2,7 · 〇ii，l6]-4-二十晞、經二甲基取代之七環 [8 · 7 · 0 · 13,6 · pm · I12，15 · 〇2,7 · 〇U，16]-4-二十烯等五環[8 · 7 · 0 · I3’6 · pm .产。· 〇2,7 · 〇ιι’16]_4•二十晞衍生物；九環 [1〇 · 9 · 1 · I4,7 · ι13,2〇 · I15’18 · 〇3,8 · 〇2，10 · 012,21 · 〇14，19]-5-二十 五烯、經三甲基取代之九環[10 · 9 · 1 · I4’7 · 113,20 · · ο3,8 · 02，1() · ο12,21 · 〇14’19]-5-二十五烯等九環[1〇 · 9 · 1 · I4,7 · i13’2G · I15，18 · 〇3,8 · o2’1G · 〇12’21 · 〇14’19]-5-二十五烯衍生物；五 環[8 · 4 · 〇 · I2’5 · I9，12 · 〇8’13]-3-十六缔衍生物、1丨_甲基五環 [8 · 4 · 〇 · I2,5 · I9，12 · 08’13]-3-十7Τ埽衍生物、⑴乙基五環 [8 · 4 · 〇 · I2’5 · I9’12 · 〇8’13]-3-十六缔衍生物、1〇，1卜二甲基五 環[8 · 4 · 〇 · I2’5 · I9’12 · 〇8’13]-3-十 7T 埽衍生物等五環[8 · 4 · 0 · I2,5 · I9，12 · 〇8，13]-3-十六晞衍生物；七環[8 · 8 · 0 · I4,7 · I11，18 · I13’16 · 〇3,8 · 〇12，17]-5-二十一烯、15_甲基七環[8 · 8 · 〇 · ⑺· yus · 113，16 · 〇3,8 · 〇12，17]士二十一烯、三甲基七環[8 · 8 . 0 . l4’7 . β，丨8 . γ’16 . 〇3’8 . 〇η，Π]_5_二十一烯等七環[8 . 8 . 〇 . . .少’16 . 〇3’8 . 〇12’Π]_5_二十一埽衍生物；九 環[10 · 10 · 1 · I5,8 · I14,21 · I16，19 · 02，11 · 〇4,9 · 〇13,22 · 〇15,2。>5_ 二 十六埽等九環[10 · 10 · 1 · I5,8 · I14’21 · I16，19 · 〇2,11 · 〇4,9 · 〇13,22 · -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----；----------------訂--------丨-線· (一請先吸讀背面之注意事項再填寫本頁) 572827 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（14) 〇15,2()]-5-二十六烯衍生物；五環[6 · 5 · 1 · I3’6 · 〇2’7 · 09’13]-4，11-十五燒二烯、經甲基取代之五環[6 · 5 · 1 · I3’6 · 02’7 · 09’13]-4，11-十五烷二烯、經甲基取代之五環[6.5.1.13,6· 〇2,7 · 09’13]-4，11，十五烷二烯、經甲基取代之五環[6 · 5 · 1 · 13,6.02,7.〇9，13]4，11_十五烷二烯、經三甲基取代之五環[4· 7 · 0 · I2,5 · 〇8，13 · 〇9，12]-3_ 十五婦、五環[4 · 7 · 0 · I2,5 · 08，13 · 09，12]_3，10_十五烷二晞、經三甲基取代之五環[4 · 7 · 0 · I2,5 · Ο8’13 . 〇9，n]-3，1〇-十五烷二晞、經三甲基取代之五環μ · 7 · 0 · I2,5 · 〇8，13 · 〇9，12]-3，10-十五烷二烯、經三甲基取代之五 環[4 · 7 · 〇 . . 〇8，13 · 〇9，12]-3，1〇_十五烷二烯、經甲基取代 之七環[7 · 8 · ο · I3,6 · 02’7 · 11G，17 · ο11，16 · 112，15]-4-二十烯、經 三甲基取代之七環[7 · 8 · 0 · I3,6 · Ο2’7 · I10，17 · Ο11，16 · 112’15]-4- 二十烯、經四甲基取代之七環[7.8.0.13,6.02,7.110，17· Ο11’16 · 112’15]-4-二十烯、三環[4 · 3 · 0 · 12,5]-3,7-癸二烯（即二 環戊二晞）、2,3-二羥基二環戊二烯、5 -苯基二環[2 · 2 · 1] 庚-2-烯（即5 ·苯基-2-降冰片晞）、5 -甲基-5 -苯基二環[2 · 2 · 1]庚-2-埽、5-苯甲基二環[2 · 2 · 1]庚-2-烯、5 -甲苯基 二環[2 · 2 · 1]庚-2-晞、5-(乙基苯基）二環[2 · 2 · 1]庚-2- 烯、5_(異丙基苯基）二環[2 · 2 · 1]庚-2-烯、8-苯基四環 [4 · 4 · 〇 · I。· 十二埽、8 _ 甲基· 8 _ 苯基四環[4 · 4 · 0 · I2’5 · 17’10]-3-十二晞、8 苯甲基四環[4 · 4 · 0 · I2,5 · I7，10]- 3-十二缔、8 _甲苯基四環[4 · 4 · 〇 · ^ · 十二晞、8 - (乙基苯基）四環[4·4·0· I2,5 · 17，10]-3-十二締、8 -(異丙基 苯基）四環[4 · 4 · 0 · I2,5 · I7’10]冬十二烯、8,9-二苯基四環 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --Γ---!----------------訂--------j 線 I - Γ請先閱t#·背面之注意事項再填寫本頁) 572827 A7 B7 五、發明說明（ 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [4 · 4 · 0 · I2,5 · 17，1〇]-3-十二烯、8-(二苯基）四環[4.4.0. I2,5 · 17’10]-3-十二晞、8 - ( /3 -莕基）四環[4 · 4 · 0 · I2’5 · Γ，10]- 3-十二晞、8-( α -茶基）四環[4 · 4 · 0 · I2,5 · 17，10]·3-十二 烯、8 -蒽基四環[4 · 4 · 0 · I2,5 · 17，10]-3-十二烯、11-苯基六 環[6 , 6 · 1 · I3,6 · l1。，13 · 〇2,7 · 〇9，14]-4-十七烯、6-( α -莕基） 二環[2 · 2 · 1]庚-2-晞、5-Ε 基二環[2 · 2 · 1]庚-2-晞、5- (二苯基）二環[2 · 2 · 1]庚-2 -烯、5 - ( /5 -莕基）二環[2 · 2 · 1] 庚-2-烯、5,6-二苯基二環[2 · 2 · 1]庚-2-晞、9-(2-降冰片 烯-5-基）-咔唑、1，4-亞甲基-l，4,4a，4b，5,8,8a，9a-八羥基 f 類；1，4-亞甲基-l，4,4a，9a-四羥基第、1，4-亞甲基-8-曱基- l，4,4a，9a-四經基苐.、Μ-亞甲基-8-氯基-l，4,4a，9a-四經基 苐、1,4-亞甲基-8 -溴基-l，4,4a，9a-四羥基苐等1，4-亞甲基- l，4,4a，9a-ra #基苐類；Μ-亞甲基-l，4,4a，9a-W 基二苯并吱 喃類；1，4-亞甲基-l，4,4a，9a-四經基叶咬、1，4_亞甲基· l，4,4a，9a-四經基咔唑等M-亞甲基-1，4,4&，9&-四經基叶唑 類；1，4-亞甲基-l，4,4a，5，10，10a-六輕基蒽等ι，4_亞甲基_ l，4,4a，5，10，10a_ 六羥基蒽類；7,10-亞甲基-6b，7，1〇，1()a-四經基 豐1類；於環戊二烯-苊晞莕附加物中再附加環戊二婦所得之 化合物；五環[6 · 5 · 1 · I3’6 · 02’7 · 〇9’13]-4_十五晞、丨丨12_苯 并五環[6 . 6 .丨.i3’6 . 02’7 . 09，ΐ4Μ-十六烯' 14，15_苯并七環 [8 · 7 · 〇 · I2,9 · I4,7 · I11’17 · 〇3,8 · 〇12，16n 一 + 』一十缔、環戊二 晞-苊晞莕附加物等。可分別單獨使用此等環狀缔炉丨生單 亦可組合使用2種以上。 體 至 於環狀晞烴之開環聚合物之氫化物，例如可如日本專 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂------—1 線 t請先吼讀背面之注意事項再填寫本頁) 572827 A7
五、發明說明（16 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 利第特開昭60-26024號公報、第特開昭63_218727號公報、 第特開昭63-232〇1號公報所載述者’使用由金屬化合物所 成又聚合催化劑以聚合環狀烯烴，於氫化埽烴化合物時， 係使用-般所用之聚合催化劑等，藉由周知之手法使其氫 化而製得。 至於與乙烯之無規共聚物之製造方法，例如於日本專利 第特開昭60-168708號公報所載述者，使用由釩化合物及含 _素之有機鋁化合物所成之催化劑以行聚合之方法。於此 情況下，乙晞之分率較佳為4〇〜9〇%。 於含非晶性樹脂層（B)中，關於聚烯烴系樹脂與非晶性樹 脂之摻合比例，聚烯烴系樹脂為〇〜85重量％，而非晶性樹 脂為15〜100重量％。若非晶性樹脂之比例低於15重量％ , J防止‘劑'/冗蚀之效果將不充分。較佳之掺合比例乃聚晞 烴系樹脂為20〜80重量％，而非晶性樹脂為_2〇〜8〇重量％。 含非晶性樹脂層（B)之孔隙率必須為5 %以下。較佳之孔 隙率為3 %以下。關於含非晶性樹脂層（B)之孔隙率，係藉 由掃描型電子顯微鏡觀察多層樹脂延伸薄膜之截面，所求 得之含非晶性樹脂層之孔隙面積比例❶若孔隙率超過 5 /〇’則膠板油墨中之媒液（尤其是礦物油等高滞點石油類 落劑）會通過空隙到達基材層（A)，而使薄膜整個膨漲，導 致溶劑浸蝕之問題。另外，若孔隙率於5 %以下之範圍内 時’亦可於含非晶性樹脂層（B)中添加無機微細粉末或有機 填料。 以下之論述並不拘泥於任何理論，惟可認為因含非晶性 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 丨· J-------lAW^.--------訂---------- - - {請先Μ.讀背面之注意事項再填寫本頁) 572827 17 s、發明說明（ 树脂層（B)中係摻合有非晶性樹脂，故可抑制因膠板油墨中 <媒液（尤其是礦物油等高沸點石油類溶劑）而起之含非晶 性=脂層（B)本身之膨漲，另外，由於含非晶性樹脂層（b) 中幾于不會形成空隙，媒液難以通過含非晶性樹脂層㊉）到 達基材層（A)，使多層樹脂延伸薄膜本身難以形成膨漲，是 以不會產生凹凸不平和捲曲。因此，即使為泛用的快乾式 (乾燥油型）膠板油墨，亦可使用於本發明之多層樹脂延伸 薄膜中。 含非晶性樹脂層（B)之最適厚度為1〜1〇〇微米。 i面層（C) 線 用於表面層（C)之、聚埽烴系樹脂種類並無特別的限制，例 如可例π為用於上述基材層（A)之聚埽烴系樹脂。使用於表 面層（C)之聚烯烴系樹脂較佳為熔點（DSC曲線之尖峰溫度） 為130〜210 C者。其中，較佳係使用熔點（Dsc曲線之尖峰 溫度）為155〜174°C、熔融流動速率（JIS K721〇)為〇·5〜2〇克 /10分鐘、結晶度為45〜7〇%之丙埽均聚物。又，於表面層 (C)中，可單獨使用！種自用於前述基材層（a)之聚缔烴系樹 月旨中選出者，亦可選擇2種以上予以組合使用。 、至於用於表面層（C)中之無機微細粉末，其平均粒徑較佳 為〇·〇ι〜6微米，其中更佳為0·05〜4微米，而尤佳為〇〇7 =2微米。另外，用於表面層（c)中之有機填料之平均分散 粒徑較佳為0·01〜6微米，其中更佳為0.05〜4微米，而尤 佳為0.07〜2微米。 無機微細粉末可例示為重質碳酸鈣、沉降性碳酸鈣、燒 -20 - (CNS)—1Q x 297 公爱- 572827 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（18 ) 滑石：氧化鈇、疏酸•、偷“夕氧、氧化鋅、 氣化鐵、硬藻土答 東麵i錄I 寺另外，亦可例示為使上述無機微細粉 、' .表面處理劑處理所得之表面處理品。其中，若使 用重質碳酸j弓、沉降“ 降丨生妷敗鈣夂後寺之表面處理品、黏 土、参莲土時，因廉價且延伸時之孔隙形成性佳，故為較 佳者更佳者為使重質碳酸鈣、沉降性碳酸鈣經各種表面 ? 理所侍之表面處理品。表面處理劑較佳例如為樹 月曰酸肪酸、有機酸、硫酸酯型陰離子界面活性劑、磺 ^陰離子界面活性劑、石油樹脂酸、此等之鈉、鉀、二 等|另外，此等之脂肪酸酯、樹脂酸酯、蠟、石蠟等為 較佳者，非離子性界面活性劑、二婦性聚合物、鈥酸酿性 偶合劑、矽烷性偶合劑、磷酸性偶合劑等亦為較佳者。硫 酸醋型陰離子界面活性劑例如可為長鏈醇硫酸醋、聚氧伸 乙基烷基醚硫酸酯、硫酸化油等或彼等之鈉、鉀等鹽，磺 酸型陰離子界面活性劑例如可為烷基苯磺酸、烷基萘磺 酸、石蠟磺酸、α埽烴磺酸、烷基磺基琥珀酸等或彼等之 鈉、鉀等鹽。另外，脂肪酸例如可為己酸、辛酸、壬酸、 癸酸、十一酸、十二酸、十四酸、十六酸、十八酸、二十 二酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、桐酸等，有機酸例如可為 馬來酸、山梨酸等，二烯性聚合物例如可為聚丁二烯、異 戊二烯等，非離子性界面活性劑例如可為聚乙二醇酯型界 面活性劑等。可使用丨種此等表面處理劑或組合2種以上予 以使用。 有機填料可例示為聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） •' --------1------— (請先亂讀背面之注意事項再填寫本頁) 572827 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 本紙張尺度適財ϋ㈣料（CNS)A4 (⑽χ 297-^_ A7 五、發明說明（19 丁二酯、聚醯胺、聚碳酸酯、聚苯甲酸乙二酯、聚苯乙 缔、三聚氰胺樹脂、環狀聚埽烴、聚亞硫酸乙二醋、聚减 亞胺、=乙趟鲷、聚亞硫酸苯二酉旨等。其中’就孔隙形成 =點，言，較佳係使用熔點或玻璃轉移溫度較聚婦烴系樹 脂為鬲、具不相溶性之有機填料。 万、表面層（C)巾’可於上述無機微細粉末或有機填料中選 擇1種加以單獨使用，亦可選擇2種以上加以組合使用。組 合使用2種以上時，亦可混合使用有機填科與無機微細粉 末。 表面層（c)之厚度較佳為卜100微米，而更佳為15〜％ 微米。 中間層 為對紙賦予質感，於本發明多層樹脂延伸薄膜之基材層 (A)與含非晶性樹脂層⑻之間、抑或於基材層⑷與表面層 (C)之間，亦可再形成有中間層⑼'經形成之中間層⑼‘ 佳係包含聚婦烴系樹脂與無機微細粉末或有機填料。至於 可使用於中間層⑼之聚埽烴系樹脂、無機微細粉末、有機 填^可為於上述基材層⑷之說明中所例示之化合物。特 別K，較佳係選擇丙埽系樹脂以作為聚缔煙系樹脂。另 2，於無機微細粉末與有機填料中，較佳係使用無機微細 敉末。為使延伸性更佳，於中間層（D)中亦可包含少量之丙 埽系共聚物、高密度聚乙締、聚苯乙埽、乙埽：乙 酉旨共聚物等低熔點樹脂。 中間層(D)較佳係由45〜98重量％之聚烯烴系樹脂、及2 -22- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -IT----- I —-:線泰
五、發明說明（ 20 〜55重量％之無機微細粉 量％之聚烯烴系樹脂、及/ _真枓所成。由45〜98重 曰及2〜55重量％之 係尤佳者。 T間層(D)《厚度較佳為1〜200微米， 拼機微細粉末所成 米 而更佳為2〜100微 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 多層樹脂延伸薄 本發明多層樹脂延伸薄膜 >、入σ y & &万法並無特別的限制〇 典鮞疋以何種方法製造而得 、f > m . 者凡滿足申請專利範圍所記 处之要件者，均包含於本發 ^ ^ 』又靶圍内。以下說明本發明 多層树脂延伸薄膜之較佳製造方法。 製造本發明多層樹脂延伸薄膜之方式可為： 煉基材層⑷用之樹脂組合物，將其擠壓為片狀:利用眾輥 之轉速差以於縱向上延伸4〜7供並、A Ύ /倍，其次，熔融混煉含非晶 性樹脂層（B)用之樹脂組合物，於此縱延伸薄膜之至少一面 上，將其層合為片狀，其次，使用拉幅器，在較非晶性樹 脂之玻璃轉移溫度高1(rc以上之溫度下，將其於橫向上延 伸4〜12倍，其次加以熱處理、冷卻而製得。 或者，製造方式亦可為：分別熔融混煉基材層（A)用之 樹脂組合物與含非晶性樹脂層（B)用之樹脂組合物，行共擠 壓或層合，以使含非晶性樹脂層（B)於外側形成為片狀，利 用眾輕之轉速差’在較非晶性樹脂之玻璃轉移溫度高1 〇。^ 以上之溫度下，於縱向上延伸4〜7倍，其次，使用拉幅 器，在較非晶性樹脂之玻璃轉移溫度高1〇。(：以上之溫度 下’將其於橫向上延伸4〜12倍，其次加以熱處理、冷卻 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I;—--------MW t * (請先亂讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-----ϋι-^φ. 572827 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 χ 297公釐） A7 五、發明說明（21 而製得。或者，製造方式亦可為：分別熔融混煉基材層（A) 用 < 樹脂組合物與含非晶性樹脂層（B)用之樹脂組合物，行 共擠壓或層合，以使含非晶性樹脂層（B)於外側形成為片 狀’利用眾辕之轉速差，在較非晶性樹脂之玻璃轉移溫度 "Cス上之度下’於縱向上延伸4〜7倍，其次加以熱 處理、冷卻而製得。 另外，對製造具有基材層（A)、含非晶性樹脂層（B)及表 面層（C)之本發明多層樹脂延伸薄膜而言，可使用之方法 為··預先熔融混煉基材層（A)用之樹脂組合物，將其擠壓為 片狀利用眾輪之轉速差以於縱向上延伸4〜7倍，其次， 預先分別熔融混煉含非晶性樹脂層（B)用之樹脂組合物、及 表面層（C)用之樹脂組合物，於此縱延伸薄膜上，將其層全 為片狀，以形成所需之層構成，其次，使用拉幅器，在較 2晶性樹脂之玻璃轉移溫度高1(rc以上之溫度下，將其於 棱向上延伸4〜π倍，其次加以熱處理、冷卻而製得。 或者，製造方式亦可為··分別熔融混煉基材層用之 树知組合物、含非晶性樹脂層（B)用之樹脂組合物、表面層 (c)用《樹脂組合物，共擠壓為片狀，以形成所需之層構 '利用眾輥之轉速差，在較非晶性樹脂之玻璃轉移溫度 冋10 C以上之溫度下，於縱向上延伸4〜7倍，其次，使用 拉巾田器，在較非晶性樹脂之玻璃轉移溫度高10。〇以上之溫 度下j將其於橫向上延伸4〜12倍，其次加以熱處理、冷 "P而製得。或者，製造方式亦可為：分別熔融混煉基材層 (A)用 < 樹脂組合物、含非晶性樹脂層用之樹脂組合 -24 - 认張尺度剌 I—----------------訂------—τ 線^ 《請先閱_讀背面之注意事項再填寫本頁) 572827 A7 B7 五、發明說明（22 物不表面層（c)用之樹脂組合物，共擠壓爲片狀，以形成 所而（層構成，利用眾輥之轉速差，純非晶性樹脂之玻 瑪轉移溫度高HTC以上之溫度下，於縱向上延伸4〜7倍， 其次加以熟處理、冷卻而製得。 再者，亦可以相同之方式製造具有中間層（D)之本發明 多層樹脂延伸薄膜。 、匕方式所得之熱塑性薄膜，其不透明度（依丌S p8138測 定者）較佳係低於70%，更佳爲2〇%以上低於7〇%者。 本發明多層樹脂延伸薄膜之厚度一般爲3〇〜45〇微米。 本發明之多層樹脂延伸薄膜係具有包含（B)/(A)之層構成 。尤佳1本發明多層樹脂延伸薄膜係具有包含（C)/(B)/(A) 之層構成。具體而言，（C)/(B)/(A)/(B)/(C)、（c)/(b)/(a)/(b)、 (C)/(B)/(A)/(C)或（〇/(Β)/(Α)之層構成可作爲較佳之例子。於 本説明書中，標記爲Γ(Β)/(Α)」時，係表示含非晶性樹脂 層（Β)形成於基材層（Α)上之構造。於構成本發明多層樹脂 延伸薄膜之任意2層之間，可形成有上述中間層（D)等，以 作爲基材層（A)、含非晶性樹脂層（B)、表面層（c)以外之層 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 。因應多層樹脂延伸薄膜之用途和機能，可適當選擇該種 層0 爲提昇膠板印刷性，亦可於多層樹脂延伸薄膜之表面上 施行電暈放電處理、或火焰處理等表面處理，及塗布選自 由聚伸乙亞胺、丁基化聚伸乙亞胺、羥丙基化聚伸乙亞胺 、羥乙基化聚伸乙亞胺、2,3_二羥丙基化聚伸乙亞胺、聚 (伸乙亞胺一脲）、聚胺聚醯亞胺等之伸乙亞胺附加物、
572827 A7 B7 23 五、發明說明（ 聚胺聚醯亞胺等之表氯醇附加物、第三至第四含氮之丙烯 酸性樹脂所成之群之水溶性底漆。 為提昇本發明多層樹脂延伸薄膜之印刷適合性，可至少 於叩刷面之最外層設置顏料塗層。可依據一般性之塗膜紙 塗布法’藉由進行顏料塗布以形成該顏料塗層。 至於用於顏料塗布之顏料塗覆劑，可為通常塗膜紙所使 用之黏土、滑石、碳酸鈣、碳酸鍰、氫氧化鋁、矽氧、矽 酸鈣、包含30〜80重量％之塑性顏料等顏料與20〜70重量％ 之黏著劑之乳膠等。 另外，於此時使用之黏著劑可為SBR(苯乙埽·丁二烯共 聚物橡膠）、MBR(甲基丙烯酸酯·丁二烯共聚物橡膠）等乳 膠、丙晞酸性乳狀物、澱粉、PVA(聚乙烯醇）、CMC(羧基 甲基纖維素）、甲基纖維素等。 再者’可於此等摻合劑中摻合丙烯酸·丙烯酸鈉共聚物 等特殊聚複酸鈉等分散劑、和聚醯胺脲性樹脂等交聯劑。 此等顏料塗層劑一般係作為15〜70重量％、較佳為35〜65重 量％之固態成份濃度之水溶性塗布劑以使用。 至於將此種塗布劑塗布於多層樹脂延伸薄膜上之方式， 具體而言，可採用輪轉凹印塗布、麥耶棒塗布、輥式塗 布、刮式塗布、壓膠塗布等塗布方式。另外，塗布量一般 可為0.01〜20克/平方公尺，較佳為〇·1〜15克/平方公尺。 實例 以下記述實例、比較例及試驗例，以更具體地說明本發 明。於不超出本發明意旨之範圍内，可適當地變更以下^ -26 - I----,----------------訂-------- (請先鄹讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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五、發明說明（24 ) 子所示之材料、試劑、比例、操作等。因此，本發明之範 圍並不限定於以下所示之具體例内。 於實例及比較例中，用於組合物（B)之非晶性樹脂與聚烯 烴系樹脂、用於組合物（C)之無機微細粉末之詳細說明係综 示於表2。 --------------------訂------—1 線 (請先閱讚背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 572827 A7 B7 五、發明說明（ 25 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^ w σ η ω > ^ ft CfQ »"+) O CL O CT P〇 窩畤14筘筘腾$ 跑蘇蘇译择谢金 ^ > C ， ί» 尊專 〇ν為 ^±M P 一 ^ 75? cv ^ «i 參 命滿滿滿碗滿滿Q 洚芩考考考泞考£ 效商專尊幕尊審t 饵效疡商脔i®疡裳 2 J：.....m ： ^： f： (N (N (N (N (N w 尊尊尊專專 灶如j妹妹 .斗斗斗 -X^ 斗 材料名稱 浼券券h浼浼 ηζ^¾¾¾ 卫Q Q鸿:降蘇· 骓iS 5滕N " 鰣鹓鹓"2 2 幕膝滕§：笑s 以u S $ ^ ^ ^ 〇 > > ε 滿S Μ 苎$ § ^ Ο 〇 H3 m H3 效 效 效 2ψ 碑 碎 凑、凉 凉 /^S /^N /^S 透透透 ί s S U4« U4rf f^r f^h (Sfr ^ K S S s > > O -P^ 〇 c； 三井化學(股)製造之APL6015 三井化學(股)製造之APL6013 三井化學(股)製造之APL6509 三井化學(股)製造之APL6018 三井化學(股)製造之APL6011 曰本潔恩(股)製造之七'才/ 71020R A&M聚苯乙烯(股)製造之GPPS-G8259 平均粒徑0.1微米、脂肪酸、磺酸處理 平均粒徑0.15微米、脂肪酸處理 平均粒徑0.15微米 平均粒徑0.7微米 平均粒徑1.25微米 平均粒徑1.1微米、脂肪酸處理 o° S o° 2 ^ 2 ^ ^Tj ^Tj ^ ^ ^ ^ -ψ ^ 锊γ锊y 1¾ γ ϊ 5 i S 5： S QVV- ^ ^ ^ Ον ^： > Ο > Ο ϊ〇 ^ r^> 1¾ 今？ S ί觀Ϊ 終1？ 〇°锊〇°锊淼gm 填璃 > 今 命命辦〇 ^ 靼5 S 辦 ^ 〇° 4 —4 —A U Cn 冰 ^ ^ -pi 1¾^ _)QJ— )¾^ ~ )¾^ "JQJ'- "' JuJ*-^p* ^ ^ ^ ^ ^ ^ 1¾ pi3 gia 1¾ gQ pia g!3 ^ ^ ^ ^ ^ ^ H—k t—^ )-—» h—k 〇〇 t—* 1—^ OOOONOK)4^ O LTX Lh <〇> ^ CD o° o° o° o° ° o° o° 料 他7¾寐萆蒜聆翔莓：S讲萆蒜卜漱贫粦适 —------------------訂------—線 c請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 572827
五、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (實例1、4〜13) 万；87重量％之熔融流動速率（MFR)為〇·8克/ ι〇分鐘之丙埽 均聚物（熔解尖峰溫度為16(rc、熔解結束溫度為1671 )、 與8重量％之咼密度聚乙缔之混合物中，摻合$重量。之平 均粒徑為1.5微米之碳酸鈣，而得組合物（A)。以設定於27〇 C <擠壓機熔融混煉此組合物（A)後，藉由塑模擠壓為片 狀，以冷卻裝置加以冷卻，而得未延伸片狀物。將此片狀 物加熱至155 C後，利用眾輥之轉速差，於縱向上延伸5 倍。 除此之外，使用表3所載述之量混合表3所載述之非晶性 樹脂與聚烯烴系樹脂，以調製組合物（B)。以設定於27〇。〇 之擠壓機熔融混煉此組合物，藉由塑模加以擠壓，將所 得片狀物層合於上述所得之經5倍延伸片狀物（A)之一面 上。另外’於經5倍延伸片狀物（a)之另一面上亦相同地層 合上層（B)，而得3層之層合物。 其次’將此3層層合物加熱至i75°c後，使用拉幅器，於 檢向上延伸7.5倍’而得3層層合薄膜。以電暈放電處理此3 層層合薄膜之表面，而得（B)/(A)/(B)[各薄膜之厚度分別為 15微米/80微米/15微米]之3層構造之多層樹脂延伸薄膜。 依照表3所載之含非晶性樹脂層（B)之非晶性樹脂與聚晞 烴系樹脂之種類與量，予以改變，重覆此製造方法，而得 實例1、4〜13之11種多層樹脂延伸薄膜。 (實例2) 除將實例1之組合物（A)之調製方式改變為··於9〇重量0/〇 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） --------^-----i—<^9*. ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 572827 A7 B7 五、發明說明（27) 請先閲讀背面之注音？事項再填寫本頁) 之熔融流動速率（MFR)為0.8克/10分鐘之丙烯均聚物（熔解 尖峰溫度為160°C、熔解結束溫度為167°C )、與8重量％之 高密度聚乙烯之混合物中，摻合2重量％之平均粒徑為1.5 微米之碳酸#5 .，以及使用表3所載述之量混合表3所載述之 材料_製組合物（B)之外，其餘均與實例1相同，而得3層 之多層樹脂延件薄膜。 (實例3 ) 除將實例1之組合物（A)之調製方式改變為：於84重量0/〇 之熔融流動速率（MFR)為0.8克/10分鐘之丙烯均聚物（熔解 尖峰溫度為160°C、熔解結束溫度為167°C )、與8重量％之 兩密度聚乙烯之混合物中，摻合8重量％之平均粒徑為1.5 微米之碳酸鈣，以及使用表3所載述之量混合表3所載述之 材料凋製組合物（B)之外，其餘均與實例1相同，而得3層 之多層樹脂延伸薄膜。 (實例14) 於90重量％之熔融流動速率（MFR)為0.8克/1〇分鐘之丙晞 均聚物（熔解尖峰溫度為160°C、熔解結束溫度為i67t )、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 與8重量％之高密度聚乙烯之混合物中，摻合2重量％之平 均t徑為1 ·5微米之碳酸妈’而得組合物（a)。以設定於270 °C之擠壓機熔融混煉此組合物（Α)後，藉由塑模擠壓為片 狀’以冷卻裝置加以冷卻’而得未延伸片狀物。將此片狀 物加熱至155 °C後，利用眾輥之轉速差，於縱向上延伸5 倍。 除此之外，使用表3所載述之量混合表3所載述之非晶性 -30- 本紐尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格⑽x 297公爱) * ——---- 572827 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_____ 五、發明說明（28 ) 樹脂與聚締烴系樹脂，以調製組合物（B)。另外，混合7〇重 量％之MFR為4.0克/ 10分鐘之丙缔均聚物（熔解尖峰溫度為 160°C、熔解結束溫度為167°C)、與30重量❶/〇之平均粒徑為 1.5微米之碳酸.#5，以調製組合物（c)。以設定於27q5c之不 同擠壓機分別熔融混煉此等組合物（B)及（c)，藉由塑模内 部使其層合後，以一台塑模加以共擠壓，以使層（B)形成於 外側之方式’將所得片狀物層合於上述所得之經5倍延伸 片狀物（A)之一面上，而。另外，以使層（B)形成於外側之 方式，於相反面上亦相同地層合上層（B)及層（c)，而得5層 之層合物。 其次’將此5層層合物加熱至165°C後，使用拉幅器，於 橫向上延伸7.5倍，而得5層層合薄膜。以電暈放電處理此 5層層合薄膜之表面，而得[各薄膜之厚 度分別為5微米/25微米/70微米/25微米/5微米]之5層構造 之多層樹脂延伸薄膜。 (比較例1 ) 除將（B)層改變為55重量％之MFR為5·〇克/1〇分鐘之丙埽 均永物（溶解尖學溫度為16〇。〇、溶解結束溫度為i67°C )、 與45重量％之平均粒徑為ι·5微米之碳酸鈣以外，其餘均與 實例1相同，而得5層之多層樹脂延伸薄膜。 (實例15) 於88重量％之熔融流動速率（MFR)為〇·8克/1〇分鐘之丙埽 均聚物（熔解尖峰溫度為l6〇t、熔解結束溫度為167χ：)、 與10重量％之高密度聚乙晞之混合物中，摻合2重量％之平 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21() χ 297公爱）'" ---- -----------裝--------------—1 (請先亂讀背面之注意事項再填寫本頁) 572827 A7 B7 29 五、發明說明（ 均粒徑為1.5微米之碳酸鈣，以調製組合物（A)。除此之 外’使用表3所載述之量混合表3所載述之非晶性樹脂與聚 晞烴系樹脂，以調製組合物（B)。以設定於270°C之不同擠 壓機分別熔融混煉此等組合物（A)及（B)後，藉由塑模内部 使其層合為（B)/(A)/(B)，以一台塑模共擠壓，為片狀，以冷 卻裝置加以冷卻，而得未延伸片狀物。將此片狀物加熱至 15 5 C後’利用眾輥之轉速差，於縱向上延伸5倍。其次， 將此3層層合物加熱至i75°C後，使用拉幅器，於橫向上延 伸7.5倍’而得3層層合薄膜。以電暈放電處理此3層層合 薄膜之表面，而得（B)/(A)/(B)[各薄膜之厚度分別為5微米 /50微米/5微米]之3、層構造之多層樹脂延伸薄膜。 (實例16) 於87重量％之熔融流動速率（MFR)為0.8克/10分鐘之丙締 均聚物（熔解尖峰溫度為l60°c、熔解結束溫度為l67t )、 與8重量％之高密度聚乙晞之混合物中，摻合5重量％之平 均I徑為1.5微米之碳酸躬，以調製組合物（a)。除此之 外’使用表3所載述之量混合表3所載述之非晶性樹脂與聚 烯經系樹脂，以調製組合物（B)。以設定於27〇cc之不同擠 壓機分別熔融混煉此等組合物（A)及（B)後，以形成(b)/(a)/(b) 之方式’藉由一台塑模共擠壓為片狀，以冷卻裝置加以冷 卻’而得未延伸片狀物。將此片狀物加熱至155它後，利用 眾輕之轉速差，於縱向上延伸5倍，而得3層層合薄膜。以 電暈放電處理此3層層合薄膜之表面，而得（b)/(a)/(b)[各薄 . 訂· 華 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 膜之厚度分別為15微米/1〇〇微米/15微米]之3層構造之多層 -32-
572827 A7 B7 五、發明說明（30 樹脂延件薄膜。 (實例17〜22) 如：製由20重量：之輕質碳酸枳白石工業(股)製造之 Γ1細:15)、:重量％之卸黏土（安蓋爾哈特（股）製造之超 口 化疋+必尼爾M8〇l〇)、5重量％之經特殊質 :聚乙缔醇(曰本合成化學社製造之格仙費馬_z]。二 ΐ=Γ、？、劑(摻合數值係表示固態成份量)，將其塗 9、14〜16所得之多層樹脂延伸薄膜之一 面上’以得2克/平方公尺之覆膜，於航下乾燥！分鐘， 而得塗布薄膜。 於此情況下，對輕質碳_及4甲黏土而言，相對於耐 量份之輕質碳_及㈣土，係摻合Q5重量份之特殊聚幾 酸鈉(花王(股)製造之波衣兹52〇)以作為分散劑，而對聚乙 晞醇而言’相對於100重量份之聚乙埽醇，係摻合⑺重量份 之聚酿胺脲性樹脂（住友化學（股）製造之思密雷兹樹脂㈣ 以作為父聯劑。 (試驗例1 ) 對於實例丨〜22及比較例丨所得之多層樹脂延伸薄膜，以 下述順序測定孔隙率及不透明度，而進行膠板印刷適合性 之評估（捲曲高度、因實際進行印刷而起之凹凸不平處之產 生、油墨乾燥性）。其結果示於表3及表4。 (1)孔隙率 以掃描型電子顯微鏡觀察多層樹脂延伸薄膜之截面，求 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 572827 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（） 得含非晶性樹脂層（B)之孔隙面積比例。將其定為含非晶性 樹脂層（B)之孔隙率（％)。 (2) 不透明度 以JIS P8138加以測定。 (3) 捲曲高度 藉由印刷適合試驗器，使用乾燥型膠板油墨（（股）τ&κ ΤΟΚΑ製造之超技紅），以使轉移量成為1.5克/平方公尺之 方式，對欲砰估之多層樹脂延伸薄膜全面施行印刷。將所 待印刷物切斷為長10公分、寬10公分之大小，放置於平坦 之桌子（2)上1日後，於4個邊角上測定該印刷物（丨）之如圖2 所示之捲曲高度（h)、，求取其平均值。 (4) 凹凸不平處之產生 藉由4色膠板印刷機（三菱重工業（股）社製造之〇F· 4 ), 以使4色之乾燥型膠板油墨（（股）τ & κ TOKA製造之超技 墨、藍、紅、黃）之各色轉移量成為15克/平方公尺之方 式’對欲評估之多層樹脂延伸薄膜進行1〇〇〇張連續印刷， 將此印刷物以棒狀堆積之狀態加以放置。而於油墨乾燥 後，以感官評估判定由經印刷部份與未經印刷部份所造成 之薄膜凹凸不平處。以下述之評估基準加以判定。 評估基準〇：無凹凸不平處之物 △ ··可看出有凹凸不平處之物 X :有明顯凹凸不平處之物 (5) 油墨乾燥性 藉由4色膠板印刷機（三菱重工業（股）社製造之〇1?_4)，以 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐) --— -------------------1------^ π請先M-讀背面之注意事項再填寫本頁) 572827 評估基準5 2 1 A7 五、發明說明（32 , 使4色之乾燥型膠板油墨（（股）T & K TOKA製造之超技墨、 藍、紅、黃）之各色轉移量成為1·5克/平方公尺之方式，對 奴斤估之多層樹脂延伸薄膜進行1000張連續印刷，將此印 刷物以棒狀堆積之狀態加以放置，每至預定時間進行 樣以確涊其乾燥狀態。以下述之評估基準判定油累浐燥 非常早 早 不到會產生問題的程度 稍慢而有問題 非常慢 I----------裝--------訂-------- (^先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 572827 A7 B7 五、發明說明（ 33 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例1 「實例16] |實例15 I |實例14 1 |實例13 j 實例12 實例11 I實例i〇 | |實例9 1 1實例8 1 實例7 實例6 |實例5 1 I實例4 1 |實例3 1 |實例2 1 實例1 t H—^ K) 當 to 當· 砮 K) 馨 K) to K) I to I K) K) I to NJ t K) to b〇 t: A層 延伸 方向 1 〇 σ- σ- a- cr cr o cr P ^+5 O cr or σ- P P 1¾ ΓΠΓ 激 ^UL nr (B)層構成 1 g to »—a g H-* NJ K> g fo LT\ 1—^ o Lh g to LT\ ίο U\ to Lh »—λ o H—A 玻璃轉移 溫度(°c) 1 s 含有率 (重量％) I3CC 1 ft ft ft ft *Cb to ft ft ft ft ft 種類 聚烯烴系樹脂 1 g K) to Lh U\ g g g _命 ΐφ钟 H—a 1—^ to 言 »—A Ϊ H—k i t H—k H—^ 1—^ 1—k H—^ .)—* 延伸 方向 o o o LO o o o 〇 O o 〇 〇 o o 1—^ o Α4 cN 9^· W噼 bo Os LO LO LO LO Lk) OJ On U) On LO U) LO On LO LT\ K) L>J 延伸薄膜之 不透明度 (%) o o o K) 〇 o o 〇 〇 〇 〇 〇 o 捲曲高 度(毫米） 膠板適合性 X 〇 〇 〇 〇 o 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 @ ^ Ξ ^ ^ >3 I-----------裝--------訂--------(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 572827 A7 B7 五、發明說明（ 34 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例22 實例21 「實例20 1 「實例19 1 實例18 I實例π 1 1—k ON H—k H—^ On 多層樹 脂延伸 薄膜之 實例 ο cr cr cr 〇 σ" 種類 非晶性樹脂 (B)層構成 g 1—A to K) to U\ g N) 玻璃轉移 溫度(°c) s s S 含有率 (重量％) ft ft ft ft 種類 聚烯烴系樹脂 _命 ►—λ 當: K) 當 1—k I H—^ i 延伸 方向 ο o o O 〇 O C1 U\ 兰 ON 尝 延伸薄膜 之不透 明度(％) o o 〇 o o o 捲曲高 度(毫米) 膠板適合性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 因實際進 行印刷而 起之凹凸 不平處 Lh U\ 油墨 乾燥性 I-----------裝--------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 572827 A7 B7 五、發明說明（35 ) (實例23、26〜42) 於87重量％之熔融流動速率（MFR)爲〇8克/1〇分鐘之丙烯 均聚物（熔解尖峰溫度爲16〇r、熔解結束溫度爲167。(：）、 與8重量％之高密度聚乙烯之混合物中，摻合5重量％之平 均粒徑爲1·5微米之碳酸鈣，而得組合物。以設定於27〇 C之擠壓機熔融混煉此組合物（A)後，藉由塑模擠壓爲片 狀，以冷卻裝置加以冷卻，而得未延伸片狀物。將此片狀 物加熱至1551後，利用眾輥之轉速差，於縱向上延伸5倍。 除此之外’使用表5所載述之量混合表5所載述之非晶性 樹脂與聚烯fe系樹脂，以調製組合物（B)，使用表5所載述 之添加量混合表5所載述之無機微細粉末，與％1711爲4.〇克 /1 〇分鐘之丙烯均聚物（熔解尖峰溫度爲i6(rc、熔解結束 溫度爲167 C )混合，以調製組合物（c)。以設定於27〇°C之 不同擠壓機分別熔融混煉此等組合物（B)、（〇，藉由塑模 内邵使其層合後，以一台塑模加以共擠壓，以形成 (C)/(B)/(A)之方式，將所得片狀物層合於上述所得之經5倍 延伸片狀物（A)之一面上。另外，於相反面上亦相同地進 行層合’而得（C)/(B)/(A)/(B)/(C)之5層層合物。 其次’將此5層層合物加熱至175°C後，使用拉幅器，於 橫向上延伸7.5倍，而得5層層合薄膜。以電暈放電處理此 5層層合薄膜之表面，而得（C)/(B)/(A)/(B)/(C)[各薄膜之厚 度分別爲4微米/15微米/72微米/15微米/4微米]之5層構造 之多層樹脂延伸薄膜。 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐
請 先 閱， 讀 背 之 注 意 事 項 if I裝 頁 I I 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 572827 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（36) 依照表5所載之含非晶性樹脂層（B)之非晶性樹脂與聚缔 烴系樹脂之種類與量、及表面層（C)之無機微細粉末，予以 改變，重覆此製造方法，而得實例23、26〜42之18種多層 樹脂延伸薄膜。 (實例24) 除將實例23之組合物（A)之調製方式改變為：於90重量％ 之熔融流動速率（MFR)為0.8克/10分鐘之丙烯均聚物（熔解 乂峰溫度為160°C、溶解結束溫度為167 C )、與8重量％之 咼密度聚乙婦之混合物中，摻合2重量°/〇之平均粒徑為1.5 微米之碳酸鈣，以及使用表5所載述之量混合表3所載述之 材料調製組合物（B)(C)之外，其餘均與實例23相同，而得5 層之多層樹脂延伸薄膜。 (實例25) 除將實例23之組合物（A)之調製方式改變為··於84重量0/〇 之熔融流動速率（MFR)為0.8克/ 10分鐘之丙烯均聚物（熔解 尖峰溫度為16(TC、熔解結束溫度為167°C )、與8重量％之 高密度聚乙晞之混合物中，摻合8重量％之平均粒徑為1.5 微米之破酸#5，以及使用表5所載述之量混合表3所載述之 材料調製組合物（B)(C)之外，其餘均與實例23相同，而得5 層之多層樹脂延伸薄膜。 (實例43) 於90重量％之熔融流動速率（MFR)為0.8克/10分鐘之丙烯 均聚物（熔解尖峰溫度為160°C、熔解結束溫度為167°C )、 與8重量。/。之高密度聚乙烯之混合物中，摻合2重量°/。之平 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I-----------裝--------訂-------— 一 * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 572827 A7 B7 五、發明說明（37) 均粒徑為1.5微米之碳酸鈣，而得組合物（A)。以設定於270 °C之擠壓機熔融混煉此組合物（A)後，藉由塑模擠壓為片 狀，以冷卻裝置加以冷卻，而得未延伸片狀物。將此片狀 物加熱至155°C後，利用眾輥之轉速差，於縱向上延伸5 倍。 除此之外，使用表5所載述之量混合表5所載述之非晶性 樹脂與聚烯烴系樹脂，以調製組合物（B),使用表5所載述 之添加量混合表5所載述之無機微細粉末，與MFR為4.0克 /10分鐘之丙烯均聚物（熔解尖峰溫度為16〇t：、熔解結束溫 度為167°C )混合，以調製組合物（C)。另外，混合70重量0/〇 之MFR為4.0克/ 10分鐘之丙烯均聚物（熔解尖峰溫度為160 °C、熔解結束溫度為167°C )、與30重量％之平均粒徑為1.5 微米之碳酸鈣，以調製組合物（D)。以設定於270°C之擠壓 機分別熔融混煉此等組合物（B)、（C)及（D)，以塑模加以共 擠壓’以形成（C)/(B)/(D)/(A)之方式，將所得片狀物層合於 上述所仔之經5倍延伸片狀物（A)之一面上。另外，於相反 面上亦相同地進行層合，而得（C)/(B)/(D)/(A)/(D)/(B)/(C)之7 層層合物。 其次，將此7層層合物加熱至1751後，使用拉幅器，於 檢向上延伸7.5倍’而得7層層合薄膜。以電暈放電處理此 7層層合薄膜之表面，而得（C)/(B)/(D)/(A)/(D)/(B)/(C)[各薄 膜之厚度分別為4微米/ 15微米/ 15微米/62微米/ 15微米/15微 米/ 4微米]之7層構造之多層樹脂延伸薄膜。 (比較例2 ) -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱） I—一-------裝--------訂-------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 572827 五、發明說明（38 ) 混合55重量％之跑爲5〇克/1〇分鐘之丙缔均聚物（溶解 尖峰溫度爲16CTC、溶解結束溫度幻⑽）、料重量％之 平均粒徑爲1.25微米之碳酸鈣，以調製組合物⑺），使用表 5所載述之添加量混合表5所载述之無機微細粉末，與 爲4.0克/10分鐘之丙烯均聚物（熔解尖峰溫度爲16〇。〇、熔 解結束溫度爲167°C )混合n周製組合物（c)。除使用此等 組合物（B)及（C)以外，其餘均與實例43相同，而得7層之多 層樹脂延伸薄膜。 (實例44) 於88重量％之熔融流動速率（MFR)爲〇 8克/1〇分鐘之丙烯 均I物（溶~尖净溫度爲、溶解結束溫度爲ι67^ )、 與10重量％之高密度聚乙烯之混合物中，摻合2重量％之平 均粒徑爲1 · 5微米之碳酸鈣，以調製組合物（A)。除此之外 ’使用表5所載述之量混合表5所載述之非晶性樹脂與聚烯 煙系樹脂，以調製組合物（B)，使用表5所載述之添加量混 合表5所載述之無機微細粉末，爲* 〇克/1〇分鐘之丙 烯均聚物（熔解尖峰溫度爲160°C、熔解結束溫度爲167°C ) 混合’以碉製組合物（C)。以設定於270°C之不同擠壓機分 別熔融混‘煉此等組合物（A.)、（B)及（C)後，以形成 (C)/(B)/(A)/(B)/(C)之方式，藉由塑模内部使其層合，以一 台塑模加以共擠壓，使用冷卻裝置加以冷卻，而得未延伸 片狀物。將此片狀物加熱至155°C後，利用眾輥之轉速差
’於縱向上延伸5倍。其次，將此5層層合物加熱至175°C 後，使用拉幅器，於橫向上延伸7.5倍，而得5層之薄膜。以電 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----；---------------訂------丨！線· (·請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 572827 A7
五、發明說明（39 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 暈放電處理此5層層合薄膜之表面，而得 (C)/(B)/(A)/(B)/(C)[各薄膜之厚度分別為5微米/5微米/ 4〇微 米/ 5微米/ 5微米]之5層構造之多層樹脂延伸薄膜。 (實例45) 於87重量％之溶融流動速率（MFR)為〇·8克/ 1〇分鐘之丙烯 均聚物（熔解尖峰溫度為16〇°C、熔解結束溫度為i67°C )、 與8重量％之高密度聚乙婦之混合物中，摻合5重量％之平 均粒徑為1.5微米之碳酸鈣，以調製組合物（A)。除此之 外，使用表5所載述之量混合表5所載述之非晶性樹脂與聚 稀 fe系樹脂，以碉製組合物（B)，使用表5所載述之添加量 混合表5所載述之無機微細粉末，與MFR為4.0克/10分鐘之 丙烯均聚物（熔解尖峰溫度為16(TC、熔解結束溫度為167aC ) 混合，以調製組合物（C)。以設定於270°C之不同擠壓機分 別溶融混煉此等組合物（A)、（B)及（〇後，以形成 (C)/(B)/(A)/(B)/(C)之方式，藉由一台塑模加以共擠壓為片 狀’使用冷卻裝置加以冷卻，而得未延伸片狀物。將此片 狀物加熱至155°C後，利用眾輥之轉速差，於縱向上延伸5 倍，而得5層之薄膜。以電暈放電處理此5層層合薄膜之表 面，而得（C)/(B)/(A)/(B)/(C)[各薄膜之厚度分別為15微米/15 微米/70微米/15微米/15微米]之5層構造之多層樹脂延伸薄 膜。 (試驗例2 ) 對於實例23〜45及比較例2所得之多層樹脂延伸薄膜， 以試驗例1所記述之順序測定孔隙率、不透明度及平滑 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂-------- 0請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 40 572827 A7 B7 五、發明說明（ 度，而進行膠板印刷適合性之評估（捲曲高度、因實際進行 印刷而起之凹凸不平處之產生、油墨乾燥性）。另外，表面 層（C)之平滑度係以JIS P8119加以測定。其結果示於表5。 C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 572827 A7 B7 五、發明說明（41 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例2 ㈣ i 實例42 H-* ㈣ ί Ο to 座 UJ 00 <1 a U) 令 UJ KjJ 潼 U) K) »—k <〇 皇 N) 00 Η b〇 〇\ ^r\ ι[3 U) K) t t K) t K) K) I K) K) t K) to t K) K) t K) t： K) 茗 K) t： K) K) K) to K) t: Κ) t K) to 絮 K) t: Κ) t (A)層 延伸 方向 1 ο 0) 〇> 〇 o π> CD CD CD o CD CD CD a> CD Ou 0Q ^-h ο cr CD Π) Ak m m Au. Ίττ (B)層構成 1 1 1 g S 一 Lh a g 1—k — s K-i s μ—* s H-* s s o o »—k g 1—k N-) H—* H-k S 一 ο 玻璃轉移 溫度（c) 1 1 含有率( 重量％) m 1 A HSU* AU >53Sr lSe jSS\ Γ^Γ 專 1 1 1 s to to KJ\ g g g 含有率（ 重量％) 5 K) •gr Ϊ Ϊ Ϊ 5 砮 Ϊ h—* Ϊ 砮 Ϊ Ϊ — t Ϊ 1—* t i t o O O 〇 o o o 〇 o o o 〇 o o 〇 U) o 〇 ο o 〇 O )—i (B)層 之孔隙 率(％) W > > > > > > tn a 〇 dd > > > > > > > > > > > > 激雜 無機微細粉末 (C)層構成 U) LT\ Lh Lh U\ Lr\ U\ Lf\ Lt\ U\ Lt\ Ui Lh ^r\ ON Lf\ U) Lf\ (J\ u> U\ U\ Lh L/> Ul Lh KJ\ KJ\ Lt\ LM 含有率（ 重量％) 4000 10000 10000 10000 10000 10000 10000 1000 1000 2000 5000 8000 13000 10000 7000 4000 10000 10000 10000 10000 10000 10000 10000 10000 W ^ P P P P P P Ρ P (D) 層 有無 KJ\ On t δ: to 6 $： U) v〇 δ σ； e: ^t\ U) UJ 延伸薄 膜之不 透明度 (%) UJ U) o o 〇 H—k 1—4 o o O o O o o 〇 〇 O ο ο o o o to 捲曲高 度(毫米) 膠板適合性 X C c C 〇 C c c c c c c c C c c c c C C C C C c 因實際進 行印刷而 起之凹凸 不平處 K) U\ KJ\ Lr\ U\ Uv KJ\ U\ Lt\ u\ U\ U\ ^j\ KJ\ 油墨 乾燥性 -44 - >5 I—--------裝--------訂------— C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 572827
五、發明說明（42 ) 產業上利用性 於膠板印刷時，本發明之多 因膠板油墨中之媒液使薄膜變得凹：：溥膜可有效防止 因此，本發明之多厗 、平、或形成捲曲。 夕層树知延伸薄膜具有極其 性。具有表面層(C)之本發明多層樹脂延伸薄膜亦具二】 之快乾性。以’本發明之多層樹脂延伸薄膜可用^ 口曰皮包裝紙、書籍用紙、帶膠標籤 紙、海報用紙、菜單用紙、懸幔、標籤、㈣袋、载板 型錄、燈飾招牌等之原材料。 " C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} _裝--------訂-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Claims (1)

  1. 572827 f 089115708號專利申請案 g 中文申請專利範圍替換本(92年10月）$
    1 · 種多層樹脂延伸薄膜，其特徵為於包含多於9〇重量％ 且小於100重量％之聚缔烴系樹脂、及大於〇重量％且低 於10重量％之無機微細粉末或有機填料之基材層（A)之 至少一面上，係具有包含〇〜85重量％之聚晞烴系樹 月旨、及15〜1〇〇重量％之非晶性樹脂之含非晶性樹脂層 (B) ’且含非晶性樹脂層（B)之孔隙率為$ %以下。 2 ·根據申凊專利範圍第1項之多層樹脂延伸薄膜，其中該 基材層（A)之聚烯烴系樹脂乃熔點為155〜ι74^、炫融 流動速率為0.5〜1〇克/1〇分鐘、結晶度為45〜7〇%之丙 缔均聚物® 3 ·根據申請專利範圍第1或2項之多層樹脂延伸薄膜，其 中該基材層（A)之厚度為20〜250微米。 4 ·根據申請專利範圍第1或2項之多層樹脂延伸薄膜，其 中違非晶性樹脂為環狀締烴性樹脂。 5 ·根據申請專利範圍第1或2項之多層樹脂延伸薄膜，其 中該非晶性樹脂之玻璃轉移溫度為l7〇t以下。 6 ·根據申請專利範圍第5項之多層樹脂延伸薄膜，其中該 非晶性樹脂之玻璃轉移溫度為7〇〜17〇。〇。 7 ·根據申請專利範圍第1或2項之多層樹脂延伸薄膜，其 中該含非晶性樹脂層（B)之聚缔烴系樹脂為丙埽系樹 脂、乙烯系樹脂、或此等之混合物。 8 .根據申請專利範圍第丨或2項之多層樹脂延伸薄膜，其 本紙張尺度遴用中國國家標準(CNS) A4規格Τϋ〇χ297公D C8 D8 申請專利範圍 中孩含非晶性樹脂層（B)之厚度為1〜1〇〇微米。 根據申請專利範圍第1或2項之多層樹脂延伸薄膜，其 特徵為在一於包含多於9〇重量％且小於loo重量〇/。之聚 缔系樹脂、及大於0重量％且低於1 〇重量％之無機微 細粉末或有機填料之基材層（A)之至少一面上，具有包 含〇〜85重量％之聚晞煙系樹脂、及15〜70重量％之非 晶性樹脂之含非晶性樹脂層（B)之層合體之至少一面 上，係具有包含30〜85重量❶/〇之聚烯烴系樹脂、及15〜 7〇重量％之無機微細粉末或有機填料之表面層（c)，且 含非晶性樹脂層（B)之孔隙率為5 %以下。 10.裉據申請專利範圍第9項之多層樹脂延伸薄膜，其中該 表面層（C)之厚度為1〜1〇〇微米。 11·根據申請專利範圍第9項之多層樹脂延伸薄膜，其中該 表面層（C)之播機微細粉末之粒徑或有機填料之平均粒 徑為0.01〜6微米。 12·根據申請專利範圍第9項之多層樹脂延伸薄膜，其中該 表面層（C)之無機微細粉末或有機填料為碳酸鈣。 13.根據申請專利範圍第12項之多層樹脂延伸薄膜，其中 該表面層（C)之無機微細粉末或有機填料為經表面處理 之碳酸鈣。 14·根據申請專利範圍第9項之多層樹脂延伸薄膜，其中該 表面層（(：）之平滑度（:岱？8119)為15〇〇〇秒以下。 -2 - 本紙張尺度適用中國國家揉準<CNS) A4規格(210X297公釐^ -----—-----一 572827 A B c D 六、申請專利範圍 15. 根據申請專利範圍第9項之多層樹脂延伸薄膜，其中包 含該基材層（A)、該含非晶性樹脂層（B)及該表面層（c) 之層構成為（C)/(B)/(A)/(B)/(C) 、（C)/(B)/(A)/(B)、 (C)/(B)/(A)/(C)或（C)/(B)/(A” 16. 根據申請專利範圍第9項之多層樹脂延伸薄膜，其中於 該基材層（A)與該含非晶性樹脂層（B)之間，係具有由包 含2〜55重量％之無機微細粉末之丙埽系樹脂所成之中 間層（D)。 17·根據申請專利範圍第9項之多層樹脂延伸薄膜，其中於 該基材層（A)與該表面層（C)之間，係具有由包含2〜55重 量％之無機微細粉末之丙缔系樹脂所成之中間層（D)。 18.根據申請專利範圍第1或2項之多層樹脂延伸薄膜，其 總厚度為30〜450微米。 19·根據申凊專利範圍第1或2項之多層樹脂延伸薄膜，其 不透明度（JISP8138)係低於70%。 20·根據申請專利範圍第1或2項之多層樹脂延伸薄膜，其 中设有一顏料塗層作為至少一面之最外層。 -3- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X^7公爱) " ——----
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