TW567206B - Color improving stabilizing compositions comprising leucine - Google Patents

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567206 五、 發明說明 ( 1) 本 發 明 關 係 改 善 顏 色 之 安 定 組 成 物 ，含 有 用 於以聚烯 烴 爲 基 礎 之 熱 塑 性 聚 合 物 加 工 之 白 胺 酸。 在 製 成 物 件 當 中 ， 熱 塑 性 聚 合 物 承 受局 的 溫 度和壓力 5 其 對 聚 合 物 之 分 子 量 和 物 理 性 質 以 及此 等 聚 合物所製 成 品 之 外 觀 有 負 面 影 響 〇 因 此 需 要用 於 減 少氧化作 用 和 德 色 之 抗 氧 化 劑 和 穩 定 顏 色 之 添 加物 0 — 般 的 安 疋 劑 系 統 包 括 有 機 亞 磷 酸 酯和 有 機 膦酸酯以 及 位 阻 酚 抗 氧 化 劑 及 / 或 適 當 選 擇 之 胺類 j 其 爲能夠防 止 或 阻 滯 劣 化 過 程 〇 在 聚 合 物 內 9 降 解 過 程 伴 隨 著 結 構 特徵 的 改 變，其如 形 成 由 共 軛 亞 乙 烯 基 和 ¥|±ί Μ 基 所 構 成 之 共軛 官 能 基。此外 ， 含 有 位 阻 酚 抗 氧 化 劑 之 聚 合 物 之 褪 色， 受 到 此等含醌 型 結 構 之 添 加 物 之 顏 色 轉 變 生 成 物 之 影響 〇 [參考：Ρ . Ρ. K1 e m ichuk 和 Ρ • L .Η [〇 r n g ，p 丨 ο 1 y m .Dej gr. Stab •，7，1 31(1984) > Τ· J. Hi man 在丨’Development in l Polymer Stabilization" ， Part 1 ，G. Sc 〇 tt :編， Appl. Sc i. Pu bl. Ltd .,1 v ο n d ο η 出 版 y 第 39頁（ 1 979)； J. S c h e i r s, S. W, ,Bigge r和0. Delaty ( :k i ,I )〇1 [y m e I ，3C 1,20 8 0( 1 989)] ，其程度隨酚類之結 構 與 消 耗 量 而 定 ο 聚 烯 烴 之 植 色 因 連 續與 水 或 Ν 0 x氣 體 接 觸 而 特 別 明 顯 ο 顏 色 之 另 一 肇 因 ，經 過 討 論是爲製 造 聚 合 物 所 用 觸 媒 所 衍 生 之 金 屬 殘 餘 物與 安 定 劑或安定 劑轉 變 生 成 物 間 之 sNm 原 氧 化 反 應 及 / 或錯 α 物 之形成。 雖 然 有 機 亞 磷 酸 酯 及 / 或 膦 酸 酯 與 位阻 酚 之 適當結合 可 以 改 善 褪 色 效 hlij、 是 事 實 問 3- 題 是 應 該進 步 減少以滿 567206 五、發明說明（2) 足技術上之需要。 本發明之目的爲提供一種改良之安定劑組成物，用於 安定以聚烯烴基礎之熱塑性聚合物，其如改善最終產品 之顏色安定性。 此項目的是以如下所述之安定劑組成物予以達成。其 已令人驚異而發現添加較少之胺基酸，尤其是白胺酸， 至已知之添加物系統內而得到一種非所預期之相乘效 果，並導致以聚烯烴爲基礎之熱塑性聚合物在對抗由於 曝於熱或光而引起之褪色的有效安定作用。此種根據本 發明之安定劑組成物至少含有三種業者已知特別優越之 添加物中之一種。 因此，本發明提供一種改善之顏色安定劑組成物，用 於以聚烯烴爲基礎之熱塑性聚合物，包含 a) 至少一種位阻酚， b) 至少一種含鱗之第二抗氧化劑，和 c) 至少一種白胺酸化合物。 其中成分（a)對成分（b)對成分（c)之重量比爲自1 : 5 : 3 至 2: 0.5: 0.1，較佳自 1: 3: 2 至 1: 1: 0.2。 如果在根據本發明之安定劑組成物中出現多於成分 (a)、（ b)或（c)之一種化合物，其重量比之定義恆指成分 (a)、（ b)或（c)之總量。 「白胺酸化合物」一詞指具有鹼性之白胺酸結構之任 何化合物。 567206 五、發明說明（3) 0
所揭示者亦爲具有白胺酸化學結構之變更化合物，其 如其異構體，異白胺酸。 有利於環境而被列爲GRAS (GRAS =普遍認爲安全= Generally regard as safe)之化合物，尤其是白胺酸，在 聚烯烴之熔融程序中能夠以小濃度作爲顏色改良之化合 物。 與其他用於熔融安定化程序之胺基酸如蛋胺酸、胱胺 酸和半胱胺酸等比較，白胺酸在熔融安定化中之效率， 即使有，也非常低，但是有顯著的顏色改良效果。 在此所用「位阻酚」一詞意指較佳衍生自2,6-二-三 級-丁基酉分’ 2 -二級-丁基-6-甲基目分’ 2 -二級-丁基-5-甲 基酚或其他受阻酚之化合物。 此種化合物之較佳實例爲 2，2，-雙[3,5-雙（1，1-二甲基乙基）-4-羥苯基]-1-氧代苯氣 基]甲基-1,3-丙二基-3, 5-雙-(1，1-二甲基乙基）-4-羥基苯 丙酸酯；十八烷基-3,5-雙（1，1-二甲基乙基）-4-羥基苯丙 酸酯； 1，3, 5-三[[3, 5-雙（1,1-二甲基乙基）-4-羥苯基]甲基]-1，3,5-三嗪-2,4,6，（1H,3H，5H)-三酮； 4,4，，4”-[2,4,6-三甲基-1，3,5-苯三基]參-(亞甲基）參[2,6- 雙-(1，1-二甲基乙基）酚；乙烷二基-3,5-雙（1，1-二甲基乙 567206 五、發明說明（4) 基）-4-羥-硫二-2，1-苯丙酸酯；單乙基_ [[3 5 5 -雙（1，1 -二甲基乙基）-4 -羥苯基]甲基]-膦酸酯之 2 : 1鈣鹽；2 - [ 3 - [ 3 , 5 -雙（1，卜二甲基乙基）-4 -羥苯基]-1 -氧代-丙基]醯肼-3,5-雙（1，卜二甲基'乙基）-4-羥-苯-丙酸 ;2，2·-單醯胺基-雙·[乙基- 3-(3，5-二-三級丁基-4-羥苯 基）丙酸酯或其間之混合物。 在此亦予使用之「含磷之第二抗氧化劑」是指分解過 氧化氫之化合物，亦即具有能力與過氧化氫類反應而產 生非自由基生成物之化合物，主要是將過氧化氫分解成 爲安定之副產物。此種化合物之實例爲亞磷酸之三酯 (亞磷酸酯）和亞磷酸之二酯（膦酸酯）。 含磷第二抗氧化劑之較佳特定成員爲亞磷酸三苯酯’ 亞磷酸參異癸酯；亞磷酸參（壬基苯）酯；二亞磷酸二硬 脂醯季戊四醇酯；亞磷酸2,4,6，_三-三級丁基-2-丁基- 2-乙基-1,3-丙二醇酯；二亞磷酸雙（2,4-二-三級-丁苯基） 季戊四醇酯；亞磷酸2,2，，2”-氮基三乙基-三個[3,3’，5/ -三級丁基-1，厂-聯苯基-2,2’-二基]酯；亞磷酸雙[2,2-二-三級丁基-6-甲苯基]乙酯；氟基亞磷酸2,2’-亞乙基-雙 (4,6-二-三級丁基苯基）酯；亞磷酸參-(2,4-二-三級-丁笨 基）酯；4,6-二-三級-丁基-間-甲酚與聯苯和三氯化磷 Friedel-Crafts反應所得生成物；肆[2,4-二-三級-丁苯 基]-4,4^伸聯苯基二膦酸酯；2,4-二-三級-丁基酚與聯 苯和PC13行Friedel-Crafts反應之生成物。 適於依本發明作安定化之聚烯烴基礎之熱塑性聚合物 567206 五、發明說明（5 ) 舉例如下： 1 ·單烯烴和二烯烴之聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、 聚丁 -1 -烯、聚-4-甲基-戊-1-烯、聚異戊間二烯或聚 丁二烯；以及環烯烴，例如環戊烯或降萡烯之聚合物 ;另如聚乙烯（其爲可視需要交聯）；例如，高密度聚 乙烯（HDPE)，高密度和高克分子量聚乙烯（hdpE-HMW) ’高密度和超高克分子量聚乙烯（hdpE-UHM W)， 中密度聚乙烯（HMDPE)，低密度聚乙烯（LDPE)，線型 依密度聚乙烯（LLDPE)，分枝低密度聚乙烯（BLDPE)。 2 ·在1 )·之中所述各聚合物之混合物，例如聚丙烯與聚 異丁烯，聚乙烯與聚異丁烯，聚丙烯與聚乙烯（例如 PP/HDPE/LDPE)等之各混合物和不同類型之聚乙烯彼 此間之各種混合物（例如LDPE/HDPE)。 3 .單烯烴類互相之間或與其他乙烯基單體之共聚物，例 如乙烯一丙烯共聚物，線型低密度聚乙烯（LLDPE)及 其低密度聚乙烯（LDPE)之混合物，丙烯-丁 烯共聚 物，乙烯-己烯共聚物，乙烯-甲基戊烯共聚物，乙 烯-庚烯共聚物，乙烯-辛烯共聚物，丙烯-丁二烯共 聚物，異丁烯-異戊間二烯共聚物，乙烯-丙烯酸烷酯 共聚物，乙烯-甲基丙烯酸烷酯共聚物，乙烯-乙酸乙 烯酯共聚物’及其與共氧化碳之各種共聚物，或乙烯 -丙烯酸各共聚物與彼等之鹽（離子聚合物）；以及乙 烯與丙烯和二烯如己二烯、二環戊二烯或亞乙烯-降 萡烯之三共聚物，和如此之各種共聚物相互之間或與 567206 五、發明說明（6 ) 在1)所述各聚合物之各種混合物，L D P E -乙烯-乙酸 乙烯酯共聚物，LDPE-乙烯-丙烯酸共聚物，LLDPE- 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，LLDPE-乙烯-丙烯酸共聚物 和交替或隨機之聚烯烴-一氧化碳共聚物和其間與其 他聚合物例如聚醯胺類之混合物。 以上所揭示之亞磷酸酯和膦酸酯以及位阻酚可以由業 者已熟知之技術用已知之化合物合成。其爲商業上所可 供應。化合物之選擇，包括其商名以及其化學結構式列 於表1。 本發明之女疋劑組成物可以根據已知方法依所希望之 重量比就（a)、（b)和（c)等化合物作簡單之物理性混合而 生產。較佳之方法是乾混各成分使成自由流動之混合物 ，可以再接受一預擠步驟以得到有均勻性和易操作之九 粒。產生安定劑組成物之方法爲本發明之另一目的。 含有根據本發明之安定劑組成物和與待安定化之 熱塑性聚合物相同或相容之熱塑性材料所成之母料組成 物亦與本發明目的相似。根據本發明之母料組成物含有 10至80重量％，較佳爲5至25重量％之安定劑組成 物；和90至20重量％，較佳爲95至75重量％之上述 熱塑性材料。 本發明也提供一種提高聚烯烴基熱塑性聚合物顔色安 性之方法，內中聚合物已於任何方便之處理狀態摻入穩定 用量之安定劑組成物於其中。此可進行於依已知之方法 ’並涉及摻入如上所述批料或如其形式之安定劑組成物 567206 五、發明說明（7) 。而且，個別成分可以依正確比例分開摻入。 安定劑組成物濃度之量爲自0.001至5%，較佳自 0·01至1%，更佳自0.1至0.5%，以重量計而基於擬 予安定化之聚烯烴基熱塑聚合物之重量。 本發明另包括經已安定之聚烯烴基熱塑性聚合物和任 何從中製成之物件，其爲已在其中摻有根據本發明安定 劑組成物之穩定用量而已被安定化者。 聚合物可以含有其他成分如有機磷烷（Organophosphane) ，以苯并呋酮爲基而處理之安定劑，多酚，羥基色滿衍 生物，其他以胺基酸爲基礎之安定劑，位阻哌啶爲基礎 之光與熱安定劑（HA[L]S)，光增亮劑，UV吸收劑，U.V. 冷卻劑，酸淸淨劑，金屬去活性劑，成核劑，塡充料， 抗靜電劑，增塑劑，潤滑劑，染料，顏料，乳化劑，阻 焰劑，吹泡劑，交聯劑，抗阻塞劑，增滑劑，硫助效劑 (T h i 〇 s y n e r i s t s)和作業助劑。 發明也關係所提及添加劑，其爲以毫微米大小粒子开多 狀使用者。^_L 用於各實施例之安定劑組成物各別成分之商名、化學 名和化學結構式。 567206 五、發明說明（8)
567206 五、發明說明（9) _ 2) 10-25份之雙（2,4-二-三級-丁苯基）-聯亞苯-單膦酸酯 3) 10-25份之三個（2,4-二-三級-J·苯基）亞磷酸酯 Ultranox 626(General Electric) 雙（2,4-二-三級-丁苯基）-季戊四醇-二亞磷酸酯
以下非供限制用之各實施例將詳細說明本發明。 實施例 LLD聚乙烯之處理 1 〇 〇重量份之線型低密度聚乙烯（P E - L L D )，型號F - 3 0 FG-N ’ 產自 Mitsubishi(內部編號 LL 96-2) [MFI : 0.9 克 /10分鐘/190 °C /2.16公斤]，在Kenwood之實驗室混合 機內，混合加入0.03重量份之Host an ox 0 16,0.05重 量份之硬脂酸鋅，0.04重量份Sandostab P-EPQ和0·0 1 重量份之D，L-白胺酸，隨後在用C〇i lin單螺桿型擠押 機（螺桿壓縮1 : 3，撓頭直徑3毫米，螺桿速率80rpm) 於 2 1 0 C 進 f 了 預濟押。主擠押用 G ϋ 11 f e r t E X t r u s i m e t e ι· 型單螺桿擠押機（螺桿壓縮1 : 3，7〇 rpm，模頭直徑4 毫米）實施’有4個加熱區域，各在丁二240 °C。顏色用 Minolta之光譜色度計依DIN 6167量測。對應之顏色結 果列於如下表2。Y1代表黃色指數並量出在技術上所不 希望之黃化，低數量指示高的顏色安定性。在Y1後面 之數子疋義所經過之擠押次數。 -11- 567206 五、發明說明（1〇)依此程序所得結果見於表2-4。所有指示安定化合物 用量之數値均爲重量份。 顏色（YU數據 Μ_2. 安定劑配方（基本安定化：〇.〇3 Hostanox 016;0.05 硬脂酸鋅） 第1次 第3次 第5次 0.04 Sandostab P-EPQ(參考 1) 1.75 2.56 2.78 0.05 Sandostab P-EPQ(參考 2) 1 .63 2.20 2.44 0.07 Sandostab P-EPQ(參考 3) 1.46 2.64 2.34 0.04 Sandostab P-EPQ + 0.01 D,L- 白胺酸 0.52 1.18 1 .77 -12- 567206 五、發明說明（ Μ_3_ PE-LLD多次擠押於T = 22(TC之處ij | 安定劑 濃度 安定劑 黃色指數 0.05000 ZINC STEARATE 0.03000 HOSTANOX 016 Y10 Υ11 Υ13 Υ15 0.05000 SANDOSTAB P-EPQ ref. -1.08 •0,65 2.04 4.40 0.0500 ZINC STEARATE 0.0300 HOSTANOX 016 Y10 Υ11 Υ13 Υ15 0.0800 SANDOSTAB P-EPQ ref. -1.56 -0.40 1.95 3.04 0.0500 ZINC STEARATE 0.0300 HOSTANOX 016 0.0450 SANDOSTAB P-EPQ ref. Υ10 Υ11 Υ13 Υ15 0.0050 DL-LEUCINE -1.29 -0.80 1.06 1.84 0.0500 ZINC STEARATE 0.0300 HOSTANOX 016 0.0400 SANDOSTAB P-EPQ ref. Υ10 Υ11 Υ13 Υ15 0.0050 DL-LEUCINE -1.15 -1.53 1.17 4.63 0.0050 DL-ALPHA-TOCOPHEROL E 307 0.0500 ZINC STEARATE 0.0300 HOSTANOX 016 0.0400 SANDOSTAB P-EPQ ref. Υ10 Υ11 Υ13 Υ15 0.0025 DL-LEUCINE -0.28 -0.67 1.82 4.83 0.0075 DL-ALPHA-TOCOPHEROL E 307 0.0500 ZINC STEARATE 0.0300 HOSTANOX 016 0.0400 SANDOSTAB P-EPQ ref· Υ10 Υ1 1 Υ13 Υ15 0.0075 DL-LEUCINE -1.16 -1.37 0.95 4.04 0.0025 DL-ALPHA-TOCOPHEROL E 307 ZINC STEARATE=硬脂酸鋅； DL-LEUCINE=消旋白胺酸。 DL-α -TOCOPHEROL:消旋-α -生育酚 -13- 567206 五、發明說明（12) 表4 PE-LLD多次擠押於T = 220 °C之處理 安定劑 濃度 安定齊ij 黃色指數 0.05000 ZINC STEARATE 0.03000 HOSTANOX 016 Y10 Υ1 1 Υ13 Υ15 0.05000 SANDOSTAB P-EPQ ref. -1.06 0.55 3.44 4.87 0.0500 ZINC STEARATE 0.0300 HOSTANOX 016 0.0400 SANDOSTAB P-EPQ ref. 0.0025 TEA POLYPHENOL LIGHT GREEN Y10 Υ1 1 Υ13 Υ15 0.0075 DL-LEUCINE -0.19 0.58 1.92 2.91 0.0500 ZINC STEARATE 0.0300 HOSTANOX 016 0.0400 SANDOSTAB P-EPQ ref. 0.0050 TEA POLYPHENOL LIGHT GREEN Υ10 Υ1 1 Υ13 Υ15 0.0050 DL-LEUCINE 3.49 3.09 4.02 4.53 0.0500 ZINC STEARATE 0.0300 HOSTANOX 016 0.0400 SANDOSTAB P-EPQ ref. 0.0075 TEA POLYPHENOL LIGHT GREEN Υ10 Υ1 1 Υ13 Υ15 0.0025 DL-LEUCINE 8.78 9.65 8.86 9.13 ZINC STEARATE 二硬月旨酸鋅；DL-LEUCINE =消旋白 胺酸。DL - a -TOC〇PHER〇L =消旋-α -生育酚； TEA POLYPHENOL LIGHT GREEN =茶多酚淺綠 白胺酸之加入顯然改善顏色安定性。即使在Sandostab P_EPQ局部由α -生育酚或由茶多酚淺綠（從草本萃取物 -14- 567206 五、發明說明（13) 所用之天然多酚，例如從綠茶之萃取物）所取代而較少顏 色安定之系統中，增加白胺酸用量仍對顏色安定性有所 改善。 聚丙烯之處理
以100重量份之聚丙條（pp)，EltexP型，生產者Solvay (內部編號 PP 99-10)[MFI ·· 3.3 克 /10 分鐘 /2 3 0 °C /2.16 公 斤]，已在Kenwood之實驗室混合機內加上〇.〇5重量份 之HostanoxOlO，0.05重量份硬脂酸鈣，〇.〇5重量份 Sandostab P-EPQ和0.01重量份之消旋白胺酸予以混合 。或變更爲如同以磷爲基礎之處理，用0.5重量份之 Ultranox 626 或改變用 0.025 重量份之 Sandostab P-EPQ ，合倂 0.0025 份 Hostanox PAR 24 和倂同 0.005 份 α -生 育酚。其後用Haendle KPS 25型單螺桿褅押機（螺桿壓 縮1 : 3，模頭直徑4毫米，螺桿速率8 0 r p m)進行預濟 押於22 0°C。主擠押用G0ttfert Extrusimeter型單螺桿 擠押機（螺桿壓縮1 : 3，50 rpm，模頭直徑2毫米），有 4個加熱區，各在T==240°C進彳了，或數爲T=270 °C或 300 °C。顏色根據DIN 6167用Minolta光譜色度計量 測。對應之顏色結果選列於如下表5A-C。（譯註：表內 Calcium STEARATE =硬脂酸 1¾，a -tocopherο1=α -生育 酚，DL-LEUCINE=消旋白胺酸） -15- 567206
五、發明說明（14 ) 表5A 聚丙烯多次擠押於T = 24 〇t之處理 安定劑 濃度 安定齊!1 黃色指數 0.1000 CALCIUM STEARATE DW 0.0500 HOSTANOX 010 0.0225 SANDOSTAB P-EPQ ref. 0.0225 Hostanox PAR 24 Blend Y10 Υ1 1 Υ13 Υ15 0.0050 a -tocopherol 3.27 5.32 11.29 15.30 0.1000 CALCIUM STEARATE DW 0.0500 HOSTANOX 010 0.0225 SANDOSTAB P-EPQ ref. 0.0225 Hostanox PAR 24 Blend 0.0050 a -tocopherol Y10 Υ1 1 Υ13 Υ15 0.0100 DL-LEUCINE 2.08 2.58 7.45 13.08 0.1000 CALCIUM STEARATE DW 0.0500 HOSTANOX 010 0.0450 Ultranox 626 Υ10 Υ1 1 Υ13 Υ15 0.0050 a -tocopherol 2.03 2.53 5.23 10.22 0.1000 CALCIUM STEARATE DW 0.0500 HOSTANOX 010 0.0450 Ultranox 626 0.0050 a -tocopherol Υ10 Υ1 1 Υ13 Υ15 0.0100 DL-Leucine 1.24 1.74 4.83 8.02 -16- 567206 五、發明說明（is) 表5B 聚丙烯多次擠押於T二2 70 °C之處理 安定劑 濃度 安定劑 黃色指數 0.1000 CALCIUM STEARATE DW 0.0500 HOSTANOX 010 0.0225 SANDOSTAB P-EPQ ref. 0.0225 Hostanox PAR 24 Y10 Υ1 1 Υ13 Υ15 0.0050 a -tocopherol 3.27 5.00 9.52 15.47 0.1000 CALCIUM STEARATE DW 0.0500 HOSTANOX 010 0.0225 SANDOSTAB P-EPQ ref. 0.0225 Hostanox PAR 24 0.0050 a -tocopherol Y10 Υ1 1 Υ13 Υ15 0.0100 DL-LEUCINE 2.15 3.11 8.85 12.54 0.1000 CALCIUM STEARATE DW 0.0500 HOSTANOX 010 0.0450 Ultranox 626 Υ10 Υ1 1 Υ13 Υ15 0.0050 a -tocopherol 2.11 5.20 9.85 13.40 0.1000 CALCIUM STEARATE DW 0.0500 HOSTANOX 010 0.0450 SANDOSTAB P-EPQ ref. 0.0050 a -tocopherol Υ10 Υ1 1 Υ13 Υ15 0.0100 DL-Leucine 1.44 2.45 7.18 12.91 -17- 567206 五、發明說明（16) 表5C 聚丙烯多次擠押於T = 3 0 0 °C之處理 安定劑 濃度 安定劑 黃色指數 0.1000 CALCIUM STEARATE DW 0.0500 HOSTANOX 010 0.0225 SANDOSTAB P-EPQ ref. 0.0225 Hostanox PAR 24 Y10 Υ11 Υ13 Υ15 0.0050 a -tocopherol 2.91 4.91 9.70 13.14 0.1000 CALCIUM STEARATE DW 0.0500 HOSTANOX 010 0.0225 SANDOSTAB P-EPQ ref. 0.0225 Hostanox PAR 24 0.0050 a -tocopherol Y10 Υ1 1 Υ13 Υ15 0.0100 DL-LEUCINE 1.82 3.28 7.23 10.25 0.1000 CALCIUM STEARATE DW 0.0500 HOSTANOX 010 0.0450 Ultranox 626 Υ10 Υ11 Υ13 Υ15 0.0050 a -tocopherol 2.51 5.00 10.76 14.55 0.1000 CALCIUM STEARATE DW 0.0500 HOSTANOX 010 0.0450 Ultranox 626 0.0050 a -tocopherol Υ10 Υ1 1 Υ13 Υ15 0.0100 DL-Leucine 1.10 2.02 6.88 12.40 結果淸楚表示在聚丙烯內本發明安定劑組成物也已明 顯改善顏色安定性。 -18-

Claims (1)

  1. 567206
    六、申請專利範圍 ·一…-..................~ 第9 1 102783號「含有白胺酸改善顏色安定之組成物」專利案 (91年6月12日修正） 申請專利範圍： 1 · 一種用於以聚烯烴爲基礎之熱塑性聚合物之顏色改 良安定劑組成物，包括： a )至少一種位阻酚， b )至少一種含磷之第二抗氧化劑，和 c )至少一種白胺酸化合物， 其中成分（a)對成分（b)對成分（c)之重量比爲自 1:5:3S2:0.5:0.1° 2 ·如申請專利範圍第丨項之組成物，其中成分（a )對 成分（b)對成分（c)之重量比爲自1: 3: 2至1: 1 :0 · 2。 3 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中白胺酸化合 物爲白胺酸。 4 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中位阻酚爲 2，2，-雙[3, 5-[3, 5 -雙（1,1-二甲基乙基）-4 -羥苯基 ]-1-氧代苯氧基]甲基-1,3 -丙院一基- 3,5 -雙-(1，1-二甲基乙基）-4 -羥基苯丙酸酯；十八烷基― 3, 5 -雙（1，1-二甲基乙基）-4 -羥基苯丙酸酯； 1，3, 5-三[[3, 5-雙（1,1-二甲基乙基）-4-羥苯基]甲 基]-1，3,5-三嗪-2,4,6，（1H，3H，5H)-三酮； 4,4，，4，，-[2,4,6-三甲基-1，3,5-苯三基]參-(亞甲 567206 六、申請專利範圍 基）參[2, 6 -雙（1,1-二甲基乙基卜酚’乙烷一基-3,5-雙（1，1-二甲基乙基）-4-趨_硫一_2，1-苯丙酸 酯；單乙基- [[3, 5 -雙（丨，卜二甲基乙基）-4 -經苯基] 甲基]-膦酸酯；2 - [ 3 - [ 3，5 -雙（1，1 -二甲基乙基）_ 4 -羥苯基]-1-氧代-丙基]醯胼-3,5 -雙（1，1-二甲基 乙基）-4-羥-苯-丙酸；2,2、乙二醯胺基-雙-[乙基 -3 - ( 3 , 5 -二-三級丁基-4 -經苯基）丙酸酯]或其間之 混合物。 5 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中含磷之第二 抗氧化劑是三苯基亞磷酸酯、參-異癸基亞磷酸酯 ;參（壬苯基）亞磷酸酯；二硬脂基季戊四醇二亞磷 酸酯；2,4,6，-三-三級丁基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二酯亞磷酸酯；雙（2, 4 -二-三級-丁苯基）季戊四 醇基二亞磷酸酯；2，2 '，2 " _氮基三乙基-參 [3，3 ·，5，5、四-三級-丁基-1，1、聯苯基-2，2，-二 基]亞磷酸酯；雙[2, 4 -二-三級丁基-6-甲基-苯基] 乙基亞磷酸酯；2，2 ’ -亞乙基-雙（4，6 -二-三級-丁 本基）-氣亞鱗酸酯；參- (2, 4 - 一三級-丁苯基）亞 磷酸醋；4，6 -二-三級-丁基-間-甲酣縮合生成物與 聯苯和二氯化磷行F 1· i e d e 1 - C 1· a f t s反應所得生成 物；肆[2，4 -二-三級·丁苯基]-4，4、聯亞苯二膦酸 酯；2，4 -二-三級-丁苯基與聯苯和pcl 3作 F 1： i e d e 1 - C r a f t s反應之生成物。 567206 六、申請專利範圍 6 · —種提高聚烯烴基熱塑性聚合物之顏色安定性之方 法’包括在加工之前或在加工之際以使穩定之用量 摻入如申請專利範圍第1至5項中之任一項之安定 劑組成物。 7 ·如申請專利範圍第6項之方法，其中安定劑組成物 是基於熱塑性聚合物以自0 · 001至5重量％之量加 8 ·如申請專利範圍第7項之方法，其中安定劑組成物 是基於熱塑性聚合物以自0 . 0 1至1重量％之量加 入。 9 ·如申請專利範圍第8項之方法，其中安定劑組成物 是基於熱塑性聚合物以自0.1至0.5重量％之量加 入0 1 0 · —種製造如申請專利範圍第1至5項中任一項之 安定齊&,|成物之方法，包含依申請專利範圍第1或 2項重量比混合（a ) ( b )和（c )各成分。 1 1 . 一種組成物，包括如申請專利範圍第1至5 項中；一項之安定劑組成物及一種熱塑性材料。 1 2 .如申幽專利範圍第1 1項之母料組成物，含有1 〇 至8 0重量％安定劑組成物和90至20重量％之該熱 塑性材料。 13 .如申請專利範圍第11項之母料組成物，含有5至25重 量％安定劑組成物和95至75重量％之該熱塑性材料。
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