TW565499B - Unstretched polypropylene molding - Google Patents

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經濟部中央標準局貝Jr.消费合作社印繁 565499 A7 B7 五、發明説明（彳) 本發明係有關藉由含聚丙烯系樹脂材料之成形材料後 所形成之薄膜或薄片狀之未延伸成形體者，更詳細者係有 關具透#性、低溫下耐衝擊性，耐熱性，同時具優異之撕 裂性之聚丙烯系未延伸薄膜，或透明性，低溫下具耐衝擊 性，耐熱性同時對於掉落，打擊等之衝擊具優異之難白化 性聚丙烯系未延伸薄片者。 先行技術中，聚丙烯系樹脂之薄膜或薄片具有價廉、 優良耐藥性、耐油性同時亦具優異之機械性強度，透明性 ’耐熱性之特性，因此，可做爲食品，纖維製品等包裝用 材料，其他，食品容器，產業用資材零料，文件夾等文具 用品等等廣被利用之。 惟，目前之聚丙烯系樹脂之未延伸薄膜或薄片以含丙 烯之均聚物之組成物使用時，雖具優異耐熱性而低溫下之 耐衝擊性及撕裂強度等均火良。另外，以含丙烯- α -烯 烴無規共聚物之共聚物組成物時，則透明性雖然優異，耐 熱性及低溫下衝擊性卻不良。又，由丙烯之均聚物與丙烯 - α -烯烴共聚物所組成之嵌段共聚物組成物時，其低溫 下耐衝擊性佳，而透明性低，且撕裂強度差，或掉落，撞 擊等衝擊後白化明顯出現等缺點——出現。 因此，使用先行技術之聚丙烯之未延/申薄膜或薄片中 ，欲取得充份之透明性，低溫下耐衝擊性，耐熱性均優良 ，且兼具優異之撕裂性及/或衝擊難白化性（撞擊後不易 白化之性質）者極困難。 本發明係以提供一低溫下不損其耐衝擊性，具優異之 尺度¥ ^中國國家標率（（1奶）八4規格（210、/297公釐) ' — -4 - 1^--------— -0-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 565499 A7 B7 五、發明説明（2 ) 透明性，耐熱性且撕裂性及/或難白化性均優異之聚丙烯 系未延伸薄膜或薄片者爲目的。 本#明者爲解決上述問題進行了精密硏討之結果，發 現丙烯- α -烯烴共聚物以粒子形態分散於結晶性聚丙烯 中之未延伸成形體中，觀察其共聚物粒子之MD方向之截 面時，因控制爲一定分散形態，因此，低溫下不致損及耐 擊性，可提高透明性，耐熱性，更可提高撕裂性及/或難 白化性者，進而完成了本發明。 亦即，本發明之聚丙烯系未延伸成形體係由結晶性聚 丙烯4 0〜8 0重量％與含2 0〜8 0重量％之丙烯聚合 單位之丙烯—α -烯烴共聚物6 0〜2 0重量％所組成， 該共聚物以粒子形態分散於該結晶性聚丙烯之含聚丙烯系 樹脂材料之成形材料所形成之薄膜或薄片狀未延伸成形體 者，該共聚物粒子之MD方向之截面之平均分散長徑（L )與厚度方向之平均分散粒子徑（D )之形態比（L / D )爲30以上者，且，該平均分散粒子徑爲〇 · 3//m以 下者爲其特徵。 經滴部中央標準局員工消費合作社印f —------η---- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 具有該形態之特性之未延伸成形體之較理想者於該聚 丙烯系樹脂材料中，結晶性聚丙烯及丙烯- α -烯烴共聚 物之MFR之比（結晶性聚丙烯之MFR/丙烯一 α —烯 烴共聚物之MFR)爲1〇以下者。 又，該聚丙烯系未延伸成形體以厚度爲1 0 /zm以上 且1 0 0 //m以下之未延伸薄膜者爲較理想者。 又，該聚丙烯系延伸成形體之厚度以0·1〜4mm 用中國國家標嘩((:洮）八4規格（210乂 297公釐） 565499 A7 B7 五、發明説明（3 ) 之薄片者爲宜。 本發明之未延伸成形體其共聚物粒子以一定以上之形 態比下細長分散於結晶性聚丙烯之模型中，由具有此分散 形態之聚丙烯系樹脂材料組成之未延伸薄膜或薄片係本發 明最早之發現者。 本發明藉由具備該形態上之特性，而可取得優異之低 溫下耐衝擊性，透明性，耐熱性及難白化性之薄片者。 本發明之未延伸薄膜可做爲有效之包裝用薄膜者，特 別是做爲務必具透明性同時低溫下具耐衝擊性，耐熱性及 撕裂性之食品包裝用薄膜（例如：蒸餾食品包裝用，冷凍 食品包裝用等）極適當使用者。 又，本發明之薄片可有效做爲文書夾等之文具用薄片 ，產業用資材零件，特別是做爲務必具透明性同時具難白 化性，低溫耐衝擊性之食品包裝容器用薄片，產業用資材 零件用薄片等（如：化粧紙用薄片，土木用薄片等）極爲 適用者。 以下說明本發明之實施形態。 經满部中决標準局員J1消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (1 )本發明之聚丙烯系樹脂材料 形成本發明未延伸成形體之成形材料係由結晶性聚丙 \ 烯與丙烯- α -烯烴共聚物所組成，該共聚物以粒子（該 共聚物以domain形態於該結晶性聚丙烯模型中）形態分散 於該結晶性聚丙烯中之聚丙烯系樹脂材料含有之。 (i )結晶性聚丙烯 糸紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4fm ( 210X 297^1 ) 一 一 -6 - 565499 經满部中央標準局員η消费合作社印掣 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) 本發明所使用之結晶性聚丙烯主要由丙烯聚合單位所 組成之結晶性聚合物者，較佳之丙烯聚合單位爲總體之 9 0重蠢％以上之聚丙烯者。具體而言，亦可爲丙儲之單 獨聚合體者，另外，丙烯聚合單位9 0重量％以上與 烯烴1 0重量％以下之無規共聚物者亦可。共聚物時做爲 α —烯烴者如：乙烯，1— 丁烯，1—戊烯，1 一己烯， 1 一辛烯，1一癸烯，1—十二烯，4 —甲基一 1—戊烯 ，3 —甲基一 1 一戊烯等例。其中，丙烯單獨聚合物或丙 烯聚合單位之含量以9 0重量％以上之丙烯-乙烯無規共 聚物者使用者，由製造成本觀之爲較佳點。 又，結晶性聚丙烯之熔融流動指數（以下稱「M F R 」）由其製膜之安定性面觀之以〇·1〜50g/l〇分 之範圍者佳。 (i i )丙烯—α -烯烴共聚物 本發明所使用之丙烯- α -烯烴共聚物係丙烯與丙烯 以外α -烯烴之無規共聚物者，含丙烯聚合單位爲總共聚 物重量基準之2 0〜8 0重量％者，較佳者爲2 0〜7 5 重量％，更佳者爲2 0〜7 0重量％者宜。當丙烯聚合單 位之含量超過8 0%時，則目的之該共聚物粒子（以下稱 「共聚領域」）之分散形態者於結晶性聚<丙烯之模型中無 法取得，因此，無法充份發揮做爲本發明目的之低溫下提 高耐衝擊性，撕裂性之效果等而極不實用。反之，小於 2 0重量％時，則不易形成本發明目的之共聚物領域，低 溫下耐衝擊性，透明性無法有效發揮，極不實用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） ----------ΦII (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1Τ- 經滴部中央標準局貝JI消費合作社印繁 565499 A7 ——_____— B7—_--- 五、發明説明（5 ) 做爲丙烯以外之α —烯烴者如乙烯，1 — 丁烯’ 1 _ 戊烯，1 一己烯，1—辛烯，1—癸烯，1—十二烯，4 —甲基上1 一戊烯，3 —甲基一1 一戊烯等例。其中以乙 烯做爲α-烯烴使用之丙烯-乙烯共聚物由製造成本面觀 之爲較理想使用者。 本發明丙烯- α -烯烴共聚物之MF R並無特別限定 ，通常以0·1〜20g/l〇分鐘之範圍者較爲理想。 更理想者之結晶性聚丙烯M F R之比（結晶性聚丙烯 之MFR/丙烯—α -烯烴共聚物之MFR :以下稱「Μ FR比」）爲10以下，更佳者爲0 · 1〜5之丙嫌—α 一烯烴共聚物之MF R選取者宜。 (iii)聚丙烯系樹脂材料 本發明之聚丙烯系樹脂材料中結晶性聚丙烯之含量爲 該聚丙烯系樹脂材料總量之4 0〜8 0重量％，較佳者爲 5 0〜8 0重量％者，丙烯—α —烯烴共聚物之含量爲 6 0〜2 0重量％，較佳者爲5 0〜2 0重量％者。該共 聚物之比例若小於2 0重量％時，則低溫下無法取得充份 之耐衝擊性及撕裂性者，反之，大於6 〇重量％時，則薄 膜之剛硬性明顯降低而不實用。 聚丙烯系樹脂材料之製造方法並無特別限定，可藉由 任何方法取得。例如：將分別聚合後取得之結晶性聚丙烯 與丙烯- α -烯烴共聚物經熔融混煉等後混合之後取得者 亦可。又，結晶性聚丙烯與丙烯- α -烯烴共聚物藉由多 段聚合後連續聚合後取得者亦可。 本紙張尺度適用中國國家標嗥（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 丨 ^ -------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -8 - 565499 Α7 Β7 五、發明説明（6 ) 具體而言，如：以鈦担載觸媒等之Ziegler-Natta觸媒 使用後聚合之丙烯- α -烯烴共聚物，市販乙烯-丙烯橡 膠與結息性聚丙烯相互熔融混合之方法者之示例。又，做 爲結晶性聚丙烯與丙烯- α -烯烴共聚物藉由多段聚合連 續性聚合之方法者，使用複數之聚合器後，如：第1段製 造丙烯單獨聚合物，第2段製造丙烯- α -烯烴共聚物之 方法者。此連續聚合法比起上述之熔融混合法其製造成本 低，且可取得結晶性聚丙烯中均勻分散之聚丙烯系樹脂材 料，同時品質（良好之透明性及撕裂性）安定化極爲理想 〇 經淌部中央標率局員工消費合作社印繁 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 做爲本發明聚丙烯系樹脂材料之較理想者係藉由上述 連續聚合法而製造之，使結晶性聚丙烯及丙烯- α -烯烴 共聚物之M F R比（結晶性聚丙烯之M F R /丙烯一 α -烯烴共聚物之M F R )爲1 〇以下，更理想者使調整爲 0 . 1〜5之範圍者。M F R比爲此範圍內者則結晶性聚 丙烯中均勻且微細分散者丙烯- α —烯烴共聚物，且具一 定以上之形態比之細長形態，因此，透明性良好，且可取 得優異的撕裂性及/或難白化性之聚丙烯系未延伸成形體 (薄膜或薄片）。 具有如此MF R比之聚丙烯系樹脂材~料之具體例如藉 由特開平6-2399 18號公報，特開平8 — 2723 8號公報等所記載之方法可製造之。 另外，該M F R比通常藉由測定各結晶性聚丙燃之Μ FR及丙烯一 α —烯烴共聚物之MFR而求取之，惟，聚 本紙張尺度適用中國國家標攀（（:NS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） -9 - 565499 經满部中央標準局貝Η消費合作社印繁 A7 B7 五、發明説明（7 ) 丙烯系樹脂材料經多段聚合後連續性製造時（例如：先聚 合結晶性聚丙烯後，再聚合丙烯- ^ -烯烴共聚物時）則 無法直無測定丙烯—α —烯烴共聚物之MFR’因此’由 直接可測定之結晶性聚丙烯之M F R所取得之聚丙烯系樹 脂材料之MF R及該聚丙烯系樹脂材料中之丙烯一 α -烯 烴共聚物之含量，藉由下式求取之。 log(MFRw h …）-a - W100) logUFRp Ρ) log(MFRRc)=-----—

Irc/100

M F R r c :丙烯一 a —烯烴共聚物之MFR

MFRw^le :聚丙烯系樹脂材料之MFR M F R p p :結晶性聚丙烯之M F R W r c :聚丙烯系樹脂材料中之丙烯一 a —烯烴共 聚物之含有量 (2)本發明之成形材料 本發明成形材料係以上述聚丙烯系樹脂材料做爲主體 ，而更可配合一般聚丙烯系之成形材料所使用之氧化防止 劑，中和劑，耐氣候劑，無機塡充劑，潤滑劑，防止阻塞 劑，防靜電劑等之添加劑。 做爲氧化防止劑者如：四〔亞甲基—（3，5 -二一 第三一丁基一 4 一經基苯基）丙酸酯〕甲院，2，6 —二 一第三一丁基一4 —甲基苯酚，正—十八基一 3 — (3， ，5 > -二一第三—丁基—4 — 一羥基苯基）丙酸酯，三 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） I,---------1J0丨丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 -10- 565499 A7 B7 五、發明説明（8 ) (3，5 —二一第二—丁基—4 —經基；基）三聚異氰酸 酯等之苯酚等氧化防止劑，或，三（2，4 一二一第三一 丁基苯磷酸酯，三（壬基苯基）磷酸酯，二硬脂醯季 戊四醇二磷酸酯，四（2，4 一二一第三—丁基苯基）— 4，4 / —聯苯烯一二磷酸酯等之磷系氧化防止劑等例。 中和劑之例如：硬脂酸鈣等之高級脂肪酸鹽類之示例 。無機塡充劑及防阻塞劑之例如：碳酸鈣，二氧化矽，水 滑石，沸石，矽酸鋁，矽酸鎂等之示例。滑石之例如：硬 脂酸醯胺等之高級脂肪酸醯胺類，做爲防靜電劑之例如： 甘油單硬脂酸酯等之脂肪酸酯類之示例。 此添加劑之配合量可依成形體（薄膜或薄片）之使用 目的等做適當選擇，一般爲全成形材料總量之〇 · 〇 〇 1 〜5重量％者宜。又，薄片中無機塡充劑以〇·〇〇1〜 75重量％，合成橡膠爲〇·5〜60重量％，其他添加 劑爲0.001〜5重量％者爲宜。 經漪部中央標準局員工消費合作社印象 I.------------ΦII (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚丙烯系樹脂材料與上述添加劑之配合方法並無特別 限定，一般可藉由henshell mixer (商品名）等附高速攪拌 器之混合器及螺帶式摻混機以及旋轉混合器等之一般配合 裝置之配合方法（乾燥摻混）之示例，更有使用一般之單 軸擠壓器或雙軸擠壓器等後顆粒化之方法&之示例者。 (3 )成形體之成形 本發明成形體之未延伸薄膜係上述所成形之材料藉由 公知方法擠壓成形後取得者。例如，可藉由公知之T模鑄 本紙張尺度適用中國國家標蜂（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） -11 - 經满部中央標準局貝工消费合作社印製 565499 A 7 _ B7 五、發明説明（9 ) 造法，冷水吹塑法等製造之。 本發明之薄片可藉由公知之擠壓成形’壓延成形’注 型成形#製造之。該公知成形方法中又以擠壓成形之生產 性較佳。具體而言以具有擠壓器’ τ模’聚單輕（冷卻滾 輥），導向滾輥，引取滾輥，修剪切割器，色罩，定尺切 割器，分割等工器之裝置（T模薄片成形機）使用之T模 法更爲理想。 薄片成形時之樹脂溫度以1 8 0〜3 0 0°C者宜。樹 脂溫度爲1 8 0 °C以上者，則聚丙烯系樹脂材料被充份熔 融之薄片表面不致成鮫肌狀爲良好之外觀。另外，3 0 0 °C以下經熱度不易造成聚丙烯系樹脂材料之熱劣化，可保 持薄片之熔融張力，取得良好之成形性。 薄片成形時之冷卻滾輥溫度以5〜8 0 °C者宜，冷卻 滾輥溫度爲5 °C以上時，冷卻滾輥不致結霜，因此不致使 薄片表面出現斑點狀可取得良好之外表，另外，8 0 °C以 下時，則薄片可充份冷卻，則不致引起溶解滾輥狀薄片時 產生之線狀，可取得良好外觀。 薄片之成形速度以0 · 1〜l〇〇m/分之範圍者宜 。成形速度爲0 · 1 m/分以上時，可取得均勻厚度之薄 片，減少不良率，1 0 0 m /分以下時，則可充份冷卻薄 \ 片，不致使溶解滾輥狀之薄片時產生線狀可取得良好外觀 〇 (4)聚丙烯系未延伸成形體 本紙張尺度適用中國國家標_ ( rNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） ---------i--0-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T -12- 經濟部中央標準局負J:消費合作社印f 565499 A7 ____ B7 五、發明説明（1〇 ) 本發明薄膜或薄片狀之聚丙烯系未延伸成形體中，以 粒子狀分散於結晶性聚丙烯中之丙烯- α -烯烴共聚物領 域之Mt方向之截面中厚度方向之平均分散粒子徑以 0 · 3//m以下，較佳者爲〇 · 2//m以下。該平均分散 粒子徑超出0 · 3 //m時易損及透明性。另外，平均分散 粒子徑之下限並無特別限定，只要可確認之共聚物領域之 範圍者，任一小粒子均可，較理想者爲〇 · 〇 2 V m者。 又，本發明成形體中，上述共聚物範圍之MD方向截 面中平均分散長徑（L)與上述平均分散粒子徑（D)之 形態比（L / D )以3 0以上，較佳者爲5 0以上者爲特 徵者。 又，此平均分散長徑（L )與平均分散粒子徑（D) 間之關係如圖1 ( a ) ，（ b )所示之模式圖。M D方向 之截面中平均分散粒子徑（d )係沿著MD方向之薄膜或 薄片截面針對MD方向由垂直方向觀察時（MD觀察： edge vie w )之分散粒子之成形體厚度方向粒子徑（短徑） 之平均値者。 本發明中均勻分散著此種微細且細長之共聚物區域於 模型中，藉此取得優異的撕裂性及/或難白化性，且具有 優異的透明性之未延伸薄膜或薄片者。%形態比若小於 3 0則撕裂性及/或難白化性變差，透明性亦降低因此不 現想。 形態比之上限並未特別限定，通常由共聚物區域之Μ D方向粒子經觀之以1個共聚物粒子長徑爲5 0 0左右爲 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） I ^-------1---- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

，1T -13- 565499 經滴部中央標準局負工消費合作社印繁 A7 B7 五、發明説明（彳彳） 宜。惟，共聚物粒子間於M D方向融合後相互結合，複數 共聚物粒子整體化後形成1個共聚物區域，以共聚物領域 做爲複蠢共聚物粒子之融合體時，MD方向之粒子徑可成 爲1個共聚物粒子長徑之數倍者。此時共聚物領域之形態 比上限値由上述1個共聚物粒子組成共聚物領域之形態比 之數倍，具體而言爲1 〇〜5 0倍，做爲形態比者大約可 達300〜1500左右。 又，有關本發明成形體，TD方向由垂直方向觀察Τ D方向之截面時（TD觀察：end view )，共聚物領域於 成形時呈偏平形狀者。此時，TD方向之截面中平均分散 長徑（L /)與成形體厚度方向之平均分散粒子徑（D) 之形態比（L // D )並無特別限定，以1〜1 0者宜。 T D觀察之模式圖如圖1 ( C )所示。 本發明中，含具有此種微細平均分散粒子徑及形態比 之共聚物領域之未延伸薄膜或薄片狀之成形體首先被發現 具優異之透明性，低溫耐衝擊性，以及耐熱性者，更且， 具有良好之撕裂性及/或難白化性者。因此，只要滿足此 種共聚物領域粒子徑之條件，不管任何方法取得之薄膜或 薄片均可，具體而言，以上述連續聚合法所製造之聚丙烯 系樹脂材料經擠壓成形後，可取得具上述條件之未延伸薄 \ 膜或薄片者。 本發明聚丙烯系未延伸薄膜之厚度於薄膜之成形性點 以1 〇//m〜1 0 0//m者宜，更理想者爲1 5〜7 0// 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） -----------0 II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1T* -14- 565499 A7 B7 五、發明説明（12 ) 又，本發明聚丙烯系薄片之厚度於薄片成形性之點以 0 · 07〜4mm者宜，更理想者爲0 · 1〜4mm者， 特別以b · 1〜3 m m者爲最佳。 本發明聚丙烯系未延伸薄膜由於低溫下耐寒性佳，且 撕裂性優異，可維持良好透明性，耐熱性，因此，可做爲 極佳之蔬菜包裝用，麵包包裝用，冷凍食品包裝用之材料 等使用之。 又，本發明聚丙烯系薄片由低溫下耐寒性（底溫耐衝 擊性）佳，且具優異之難白化性，透明性，亦可維持良好 之耐熱性，因此做爲極佳之文書夾等文具，食品包裝材料 ，化粧紙等之產業用資材等之使用。 經滴部中央標準局貝工消費合作社印掣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，本發明薄膜或薄片狀之聚丙烯系未延伸成形體可 利用於其單面或雙面由其他樹脂組成之薄膜或薄片經相疊 後做爲2層以上結構之多層薄膜多層薄片者。此時所使用 其他之樹脂並無特別限定，可因應其目的使用各種樹脂。 例如：於本發明未延伸成形體上設置由低融點之丙烯- α -烯烴共聚物等之熱接合性樹脂組成之層後，可做爲各種 包裝用材料使用之。做爲此種多層薄膜或多層薄片之製造 方法者，於製造薄膜或薄片階級下以聯機層壓塑料法，共 同擠壓法，製造薄膜或薄片後進行合成之< 乾燥層壓塑料法 等可適用之。 本發明聚丙烯系未延伸成形體或多層薄膜或多層薄片 爲附與印刷性，層壓特性，金屬蒸鍍特性等之目的可藉由 採用一般工業方法，進行電暈放電處理，或火災處理，等 本紙張尺度遇用中國國家標率(rNS ) Α4規格（210、乂 297公釐1 一 " -15- 經滴部中央標準局員Η消費合作社印f 565499 A7 ______B7 五、發明説明（13 ) 離子體處理等之表面處理。 以下’藉由實施例進行本發明更具體之說明，惟，本 發明並知僅限於該實施例中。 實施例1〜5及比較例1〜3 (1)成形材料之製造 表1所不之聚丙嫌系樹脂材料中，以四〔亞甲基—（ 3，5 -二〜第3 — 丁基一 4 一羥基苯基）丙酸酯〕甲烷 爲總成形材料量之〇 · 〇 3重量％做爲苯酚系氧化防止劑 者，以三（2 , 4 —二一第3 -丁基苯基）磷酸酯爲 0 · 08重量％做爲磷酸系氧化防止劑。〇 · 1重量％之 硬脂酸鈣做爲中和劑，〇 · 2重量％之二氧化矽做阻塞防 止劑’ 0 · 1重量％之油酸醯胺做爲潤滑劑配合之，以 henshell mixer (商品名）混合後，利用單軸擠壓器（口徑 4 0 m m 0 )熔融混煉後成顆粒化後，取得成形材料。 又’此所使用之聚丙烯系樹脂材料係藉由連續聚合法 於第1階段聚合結晶性聚丙烯後，第2階段聚合丙烯一 α -烯烴共聚物（丙烯一乙烯共聚物）後取得者。 另外’表1所示之聚丙烯系樹脂材料、之M F R及結晶 性聚丙烯之MFR係以JIS—K—7210爲基準，於 試驗溫度2 3 0 °C，試驗載重2 1 · 1 8 Ν之條件下所測 定者。 本紙張尺度適用中國國家榡率（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） —；---------—-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ· f -16 - 565499 經满部中央標準局貝工消費合作社印繁 A7 B7 五、發明説明（14 ) (2)未延伸薄膜之製造 以裝備T模之單軸擠壓器（口徑6 5mm0 )於 2 3 0 t下將上述造粒中取得之顆粒融擠壓後，於空盒及 表面溫度3 0 °C之冷卻滾輥下冷卻固化後做成厚度2 5 // m之未延伸薄膜者。 (3 )評定 所取得之未延伸薄膜各種物性値等，亦即薄膜中之共 聚物領域之M D方向截面中平均分散粒子徑及形態比，薄 膜之透明性（Haze )，耐衝擊性，耐熱性及T D方向之撕 裂強度如表1所示。又，該物性値等之評定方法如下。 (a )共聚物領域之M D方向截面中分散徑及形態比 使未延伸薄膜以平行M D方向之面切斷後，以釕化合 物（R u 0 4 )進行4 8小時蒸氣染色後，以超薄切片機於 金剛石刀切成厚度約1 0 0 nm者，做成超薄切片。所取 超薄切片利用透光型電子顯微鏡（商品名：JEOLJEM lOOcx )於5 0 0 〇倍之倍率下進行觀察，電子顯微鏡照片經統 計處理後，求取各M D方向之共聚物領域之平均分散粒徑 與丁 D方向之平均分散長徑，由此再算出形態比。 (b)撕裂強度（TD方向） 以ASTM - D - 1 9 2 2爲基準，測定未延伸薄膜 之分佈元素撕裂強度。値愈大表示愈不易撕裂。 本紙張尺度述用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 1^---------0------1T1_^-----01 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -17- 565499 經满部中决標率局負J1消費合作社印$J. A7 B7 五、發明説明（15 ) (c ) Haze 以λ S Τ Μ - D _ 1 〇 0 3爲基準’測定未延伸薄膜 之Haze (單位：％ )後做爲透明性之基準。値愈小透明性 愈佳。 (d )耐衝擊性 於設定固定溫度之恆溫槽中使未延伸薄膜保持1 5分 鐘後，以A S Τ Μ - D - 7 8 1爲基準測定衝擊強度。其 強度爲0 · 5 J以下之溫度做爲低溫下耐衝擊性之指標。 溫度愈低代表耐衝擊性愈佳之薄膜者。 (e )耐熱性 由未延伸薄膜切成1 〇 X 1 〇 〇 m m之細長形之樣品 ，浸漬於設定固定溫度之聚矽氧油槽中維持1 0分鐘後， 測定遠方向之長度，爲收縮後長度之初期長度之百分率所 代表之値超過2 %時之溫度做爲耐熱性之指標。溫度愈高 表示耐熱性愈佳。 本紙張尺度適用中國國家標率（（VNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 1^---------------、玎--^-----01 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -18- 565499 A7 B7 五、發明説明卟

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§ Ms (I0SMH (101/3)¾^¾ (S 彡)_<ra (％s (％$)¥.獎1E^f)調 Immm^ I 本紙張尺度適用中國國家標蜂（rNS ) A4規格（21 OX 297公釐） 565499 A7 B7 五、發明説明（) 經滴部中央標準局貝H消費合作社印f (氅)T—I螩 孽 鎰 H CO ^ 导 < Λ r-H On 鎰 όχι 1 ? 2-? §〇〇 比較例 1 2 7 §二 實施例 5 ^ cQ ^ r- Ο Λ ΟΟ V r—1 〇q H寸 s ? 撰 1¾ 〇〇 3 ? 1¾ CM 二 〇 q Ό S ^ 〇. ^ 2 泠 實施例 1 ^ ^ 安寸 Ο Λ ΟΝ ^ -η Csl ^ φ, ^ΛΛ 餅 雜 W 踺 鑲 ， 降5辁 _ ^ ? g撇鬆屮鬆^岂卜Ρ#ΐ*|ςδ g鹦酴_酴Q | ϋ 8癒Q侧 S起铱鎰抹βκ迴#ifiH缌 si^lfil^lf - r - ----------φ------IT---^-----Φ— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 565499 A7 B7 五、發明説明（1?) 求取實施例2所取得未延伸薄膜之共聚物領域M D方 向之截面中之平均分散粒子徑及平均分散長徑所使用之超 薄切片；k電子顯微鏡照片（倍率：5 0 0 0倍）如圖2所 示。圖2係垂直MD方向之面切斷者。另外，圖3係代表 垂直TD方向之面切斷時之電子顯微鏡照片者。圖2及圖 3分別代表上述薄膜中MD方向及T D方向中共聚物領域 之粒子結構之照片者。 由表1證明實施例1〜5之薄膜於低溫下具優異之耐 衝擊性，耐熱性及透明性，極高之撕裂強度。又，由圖2 及圖3可淸楚發現本發明未延伸薄膜之共聚物領域具微細 且細長均勻之分散形態。 以此相對之比較例1中丙烯- α -烯烴共聚物之平均 分散粒徑太大形態比變低，只能取得透明性低劣且撕裂強 度差之薄膜。更有比較例2於聚丙烯系樹脂材料中所含丙 嫌-（2 -嫌煙共聚物中之丙嫌含量太多，又，比較例3之 聚丙嫌系樹脂材料中丙嫌- α -嫌烴共聚物之比例較少， 經滴部中央標準局貝工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 因此，分別只能取得低溫下耐衝擊性不足，且撕裂強度低 之薄膜者。 實施例6〜1 1及比較例4〜7 (1 )成形材料之製造 表2所不之聚丙烯系樹脂材料中，以總成形材料量之 0 · 03重量％之四〔亞甲基一（3，5 —二一第3 ^紙張尺度適用中國國家標率((奶）八4規格（210/297公着) ---- -21 — 565499 A7 B7 五、發明説明（Μ ) 基-4 -羥基苯基）丙酸酯〕甲烷做爲苯酚系氧化防止劑 ，以0 · 08重量％之三（2，4 —二一第3 -丁基苯基 )磷酸龍做爲磷酸系氧化防止劑，以〇 · 1重量％之硬脂 酸銘做爲中和劑配合後’於henshellMixer (商品名）混合 後，以單軸擠壓器（口徑4 〇 m m 0 )使熔融混煉後做成 顆粒化後，取得薄片成形材料。 又，此所使用之聚丙烯系樹脂材料係藉由連續聚合法 於第1階段聚合結晶性聚丙烯，第2階段聚合丙烯- α -烯烴共聚物（丙烯-乙烯共聚物）後取得者。 另外，表2所示之聚丙烯系樹脂材料之MF R及結晶 性聚丙烯之MFR係以J I S — Κ - 72 1 0爲基準，試 驗溫度2 3 0 °C，試驗載重2 1 · 1 8 Ν之條件下所測定 者。 (2 )薄片之製造 經滴部中央標準局貝工消贽合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 藉由具T模及聚單輥之薄片成形機之T模法後，於擠 壓溫度2 3 0 °C，冷卻滾輥溫度5 0 °C，成形速度2 m m /分下成形後，做成厚度〇·6mm之薄片者。 (3 )評定 （ 取得薄片之各種物性値等，亦即薄片中之共聚物領域 之M D方向截面中平均分散粒子徑及形態化’薄片透明性 (Haze )，耐衝擊性’耐熱性’及難白化性均不於表2。 又，該物性値等之評定方法如下。 本紙張尺度適用中國國家標率（（、NS ) Λ4規格（210X 297公釐） 經满部中央標準局負工消费合作社印幫 565499 A7 B7 _ 五、發明説明（W ) (a )共聚物領域M D方向截面中分散徑及形態比 薄片以平行M D方向之面切斷後，以釕化合物（ R u 0 il )進行4 8小時蒸氣染色後，利用超薄切片機以 金鋼右刀切成厚度約爲1 0 0 nm者後，做成超薄切片。 取得之超薄切片，利用透光型電子顯微鏡（商品名， JEOLJEM lOOcx )於5 0 〇 〇倍之倍率下進行觀察，電子顯 微鏡照片經統計處理後，分別求出M D方向共聚物領域之 平均分散粒徑與TD方向之平均分散長徑，再由此算出形 態比。 (b ) Haze 以ASTM — D — 1 〇 〇 3爲基準，測定薄片之Haze (單位：％ )後，做爲透明性之基準。値愈小代表透明性 愈佳。 (c )耐熱性 以J I S — K - 7206爲基準，測定薄片之bicut軟 化溫度後做爲耐熱性之指標。此値愈大表示耐熱性愈佳。 (d )耐衝擊性 以ASTM — D — 78 1爲基準，測定—20°C中薄 片之穿孔衝擊強度。 (e )難白化性 將薄片切成寬1 0mm，長1 2 0mm之大小尺寸， 做爲試驗片。此試驗片兩端使漸漸折合折至彎曲部產生白 化爲止。求取開始白化時之彎曲部之曲率，針對此曲率之 曲率圓直徑之値做爲難白化性之指標。此値愈小難白化性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） --:----------------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 23 565499 A7 B7 五、發明説明（2f 愈性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經滴部中决標準局負工消费合作社印f. 本紙張尺度適用中國國家標準（rNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 565499 A7 B7五、發明説明（>2 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 | S § 2 « ^ ^ CO 1 J-Λ a ^ ^ ^ i 1 S 蒙 2 s ^ s § 1 迄§ 聋 ^ ^ ^ £ I 属 $ § 荨 δ δ δ ^ i〇 *P 1—1 G 目 Ρ ^ 〇〇 3 i 1—Η cn S c<i cri r-H i〇〇 S § 該 δ D 5 η § cQ S ^ v〇 csi ico ^ ^ © i 5 § f I f 1 1 lill£ lull 1 lull (請先閱讀背面之注意事項再填寫本貢)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 565499 A7 B7 五、發明説明（”） 經滴部中央標率局員工消费合作社印製 I !〇 -ΙΑ 3 ^ s S V Ώ CD 1 J-Λ ^ s? « S ^ « 1 S LTD ^ s? » S ^ « i 2 α B ^ R I fi § ^ s § ^ ^ 議0 r-H 3 ^ 88 S ^ ^ §咳ζ：呂7々 _ 00 §受夺g ^々 i m 3咳# § ^々 i c〇 3受夺S 7 7 1 1 1S g 111 i|i illilll (5P ^ϋΜ—f ^ϋΜ—s - r 本紙張尺度適州中國國家標缚（（、NS ) Λ4規格（210X 297公釐) I. ' 0丨丨(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 f 565499 經濟部中次標準扃貝工消费含作社印f. A7 B7五、發明説明（24 ) 求取實施例7取得之薄片共聚物領域之M D方向之截 面中平均分散粒子徑及平均分散長徑所使用之超薄切片電 子顯微-照片（倍率:5 0 0 0倍）如圖4所示。圖4係 以垂直MD方向之面切斷者。又，圖5係表垂直TD方向 之面切斷時之電子顯微鏡照片者。圖4及圖5分別代表上 述薄片中之MD方向及T D方向中共聚物領域之粒子結構 之照片者。 由表2可證明實施例6〜11之薄片於低溫下具優異 之耐衝擊性，耐熱性及良好透明性，彎曲難白化性佳者。 又，由圖4及圖5發現本發明薄片之共聚物領域具微細且 細長均勻分散形態者。 相較此之比較例4〜6中，丙烯一 α -烯烴共聚物之 平均分散粒徑太大形態比變低，僅能取得透明性及難白化 性均低劣之薄片。又，比較例7中聚丙烯系樹脂材料中之 丙烯- α -烯烴共聚物比例太少，僅能取得低溫下耐衝擊 性及難白化性均不足之薄片。 本發明之未延伸成形體於低溫下具優異之耐衝擊性， 透明性，以及耐熱性，同時具優異之撕裂性強度及/或難 白化性者。 \ 〔圖面之簡單說明〕 圖1係代表MD方向之截面中平均分散長徑（L )與 平均分散粒子徑（D )之關係模式圖。圖1 ( a )代表薄 膜或薄片狀成形體之斜視圖者，圖1(b)代表MD方向 本紙張尺度適州中^國家標率（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）~~" "" -27 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 565499 A7 B7 五、發明説明（25 ) 截面之觀察圖者，圖1 ( c )代表TD方向截面之TD觀 察圖者。 圖έ係代表實施例2取得之未延伸薄膜中之M D方向 中共聚物領域粒子結構之電子顯微鏡照片（倍率·· 5 〇 0 0倍）者。 圖3係代表實施例2取得之未延伸薄膜中之τ D方向 中共聚物領域粒子結構之電子顯微鏡照片（倍率： 5 0 0 0倍）者。 圖4係代表實施例7取得之薄片中2MD方向中共聚 物領域粒子結構之電子顯微鏡照片（倍率·· 5 0 〇 〇倍） 者。 圖5係代表實施例7取得之薄片中之7 D方向中共聚 物領域粒子結構之電子顯微鏡照片（倍率：5 〇 〇 0倍） 者0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中次標準局貝工消費合作社印繁 >紙張尺度诮用中國國家標率（（、奶）八4規格（210乂297公釐）

Claims (1)

1. 565499 州剛 六、申請專利範:面一 I年月曰匕亡 I 補充t 第87 107394號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國9 1年6月修正 1 · 一種聚丙烯系未延伸成形體，其特徵爲由含聚丙 烯系樹脂材料的成形材料所形成之薄膜或薄片狀的未延伸 成形體，該聚丙烯系樹脂材料係由4 0〜8 0重量％結晶 性聚丙烯，與6 0〜2 0重量％含有2 0〜8 0重量％丙 烯聚合單位的丙烯- α -烯烴共聚物所成，該共聚物係做 爲粒子分散於該結晶性聚丙烯中，該共聚物粒子之M D方 向截面上之平均分散長徑（L )與成形體厚度方向之平均 I 分散粒徑（D )之縱橫比（L / D )爲3 0以上，且該平 均分散粒徑爲0 . 3 // m以下者。 2 .如申請專利範圍第1項之聚丙烯系未延伸成形體 ，其中該聚丙傭系樹脂材料中結晶性聚丙嫌及丙嫌- α - 烯烴共聚物之M F R比（結晶性聚丙烯之M F R /丙烯— α-烯烴共聚物之MFR)爲10以下者。 3 .如申請專利範圍第1項或第2項之聚丙烯系未延 伸成形體，其中該未延伸成形體之厚度爲1 0 # m以上且 爲1 〇 〇 /zm以下之未延伸薄膜者。 4 .如申請專利範圍第1項或第2項之聚丙烯系未延 伸成形體，其中該未延伸成形體爲厚度〇 · 1〜4 m m之 薄片者。 5 .如申請專利範圍第1或第2項之聚丙烯系未延伸 成形體，其中該聚丙烯系樹脂材料爲經連續聚合法製造所得者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公* ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 1Γ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製