TW555810B

TW555810B - Method for the preparation of a poly(arylene ether)-polyolefin composition, and composition prepared thereby

Info

Publication number: TW555810B
Application number: TW090131242A
Authority: TW
Inventors: Adeyinka Adedeji; John C Haylock; Robert Hossan; William Eugene Pecak; Mark Victor Vendon
Original assignee: Gen Electric
Priority date: 2000-12-28
Filing date: 2001-12-17
Publication date: 2003-10-01
Also published as: CN1217994C; DE60110641T2; US20040082719A1; WO2002053644A2; EP1352029A2; JP2004517188A; WO2002053644A3; DE60110641D1; US6627701B2; US6908964B2; CN1484677A; AU2002225906A1; ES2240561T3; EP1352029B1; HK1064400A1; US20020156185A1

Description

555810 A7 B7 五、發明説明（1 ) 相關申請案的交互參考文獻 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此項申請案揭示下列之利益：U . S ·專利申請案編唬09/682，929，申請日期爲十一月i日， 2〇〇i年，來自u· s .臨時申請案編號6〇〆 2 5 8 894 ’，申請曰期爲十二月28日，2000 年0 背景聚（方醚）-聚烯烴組合物爲熟知的。許多參考文獻教7κ肩女在單一的混合步驟之中經由結合所有成分而製備此類組合物。例如參見美國專利編號4，7 6 4，5 5 9 ’頒予Yamauchi等人，；美國專利編號 4’772’657’頒予八^7&11^等人；美國專利編號 4’863，997’頒予311丨1)1^等人；美國專利編號 4’985’495，頒予化3“〇等人；美國專利編號 4’990’558，頒予〇61^化〇1&，11*.等人；美國專利編號 5 ，〇 71 ，912、5 ，075 ，376、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5，132，363、5，159，004、 5，182，151、及 5，206，281，頒予

Furuta等人，美國專利編號5，4 1 8，2 8 7，頒予 Tanaka等人，及歐洲專利申請案n 〇 · 412 ’787 A2’ 頒予 Furuta 等人。供選擇地’ 一些參考文獻教示須要加入各成分，由較高的黏性至較低的黏性。例如參見美國專利編號本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） -4- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 155810 A7 _____ B7__ 五、發明説明（2 ) 4’764’559’頒予丫&111&11(：]11等人， 4，985，495，頌予犯811丨0等人，及 5，418，287,頒予 Tanaka 等人。而在另一項提出的摻合方法中，將聚苯醚及聚丙烯一接枝-聚苯乙儲共聚物，採用或未採用未改良的聚丙燃，作預混合，之後再於額外的混合中加入一或更多橡膠狀物質。例如參見美國專利編號5，07 1，9 1 2、 5，075，376、5，132，363、 5，159，004、5，182，151、及 5，206，281，頒予Furuta等人；歐洲專利申請案 Νο·412，787 Α2，頒予Furuu等人；及日本未審查專利申請案63 〔1988〕—113049，頒予Shibuya等人。上述方法生產的組合物針對許多商業應用係不充分的，因爲彼在關鍵性質上展現過度的變異性，該關鍵性質包括勁度及衝擊強度。有保持一項生產方法的需求，針對生產具有改進的性質平衡之聚（芳醚）-聚烯烴組合物。尤其，有保持一項生產方法的需求，針對生產聚（芳醚）-聚烯烴組合物而使其展現降低性質的變異性及改進的介於勁度、衝擊強度、及耐熱性之間的交換。簡略槪要上述的及其它缺點及相關技藝的不利因素可經由一種熱塑性組合物之製備方法而減輕，該方法包括：作熔融摻本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） •裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 -5- 555810 Α7 Β7 五、發明説明（3 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 合以形成第一本質摻合物而其中包含聚（芳醚）、聚（烯基芳香族）樹脂、烯基芳香族化合物與共軛雙烯之氫化嵌段共聚物；及烯基芳香族化合物與共軛雙烯之未氫化嵌段共聚物’與作熔融摻合以形成第二本質慘合物，而其中包含第一本質摻合物與聚烯烴。圖式簡要敘述 Η 1爲使用於高與低強度逆流及順流捏合的捏合段之示圖。本發明較佳具體實施例之詳細敘述一項具體實施例爲一種方法而其中包括：作熔融摻合以形成第一本質摻合物而其中包含聚（芳醚）、聚（烯基芳香族）樹脂、烯基芳香族化合物與共軛雙烯之氫化嵌段共聚物；及烯基芳香族化合物與共軛雙烯之未氫化嵌段共聚物；與作熔融摻合以形成第二本質摻合物，而其中包含第一本質摻合物與聚烯烴。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經由本案發明人廣泛的實驗已導致令人驚異的發現，依據此方法製備的組合物之性質有實質上且出乎預期地改進’相較於由已知方法製備的組合物，特別爲那些其中將所有成分同時摻合的方法。在本發明一項較佳具體實施例之中，由作熔融摻合以形成第一本質摻合物包括高能量混合。混合能量可以各種方式表現。一項貢獻於混合能量的因子爲押出機加入點。例如，當在十一筒雙螺桿押出機上將組合物配料，第一本本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -6 - 555810 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（4 ) 質摻合物的高能量混合可表現爲，將第一本質摻合物成分加入前四筒之一。另一貢獻於混合能量之因子爲混合區段之數目，較高的混合區段數字係對應於較高的混合能量。各個混合區段可至少包含一項混合元件。第一本質摻合物與第二本質摻合物宜各自使用至少一項混合區段形成。混合區段與混合元件係一般在此技藝中所熟知爲雙螺桿押出機之元件。各個混合元件係非旋轉地配置在螺桿軸上且用以分散及分佈熱塑性組合物之各成分使遍佈摻合物中。混合元件可以或不能將組合物推向押出機之出口。本案發明人已發現可改進此組合物之性質，若用以形成第一本質摻合物與第二本質摻合物之混合方法中各使用至少一種混合區段。在本發明一項較佳具體實施例之中，用以形成第一本質摻合物與第二本質摻合物之混合，係在各螺桿軸上各自使用至少二個混合元件。在個別混合元件的設計上無特別的限制。適合的混合元件包括，例如在各該軸上的混合元件，該軸係在押出機筒之中呈輻射狀的交抹關係，且構成相互地揩擦且揩擦圓筒壁，如敘述於美國專利編號4，7 5 2，1 35 ;具有混合板的混合元件盤如敘述於美國專利編號 3，1 9 5，8 6 8，頒予 Loomans 等人及 5，5 9 3，2 2 7，頒予Scheuring等人；具有二個對面的葉的混合元件，其中一葉作成逐漸變得尖細，如敘述於美國專利編號6，116，770,頒予Kiani等人；及各 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 555810 A7 B7 五、發明説明（5 ) 種混合元件，包含那些如先前技藝混合元件，敘述於美國專利編號 5，9 3 2，1 5 9，頒予 Rauwendaal。 -裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在一項具體實施例之中，由作熔融摻合以形成第一本質摻合物及作熔融摻合以形成第二本質摻合物，集體地包括混合而ί未用混合輸入能量至少在約0 . 2 0千瓦-小時/公斤（k W - h r / k g )。混合輸入能量至少在約 0 . 2 2 kW—h r/kg爲較佳的，且輸入能量至少在約0 · 2 4 k W - h r / k g爲更佳的。該定量的混合輸入能量之測定，可經由押出機馬達的之旋轉速率測量及由押出馬達的電流消耗測量。因爲直接直流（D C )馬達速率係直接的正比於使用的電壓，先前測量的比例常數可用以將測量的馬達速率，以r p m計，轉化爲電壓，以伏特計°然後輸入能量可計算爲押出機馬達電流與電壓之乘積 ’除以押出機產出速率。例如，當押出機操作在1 2 0伏特，2安培，及產出爲lkg/hr，其輸入能量爲 (1 2 Ο V ) (2A)/(lkg/hr)-240W- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 h r / k g 或 0 . 240kW— hr/kg。在一項具體實施例之中，第一本質摻合物可在一步驟中形成且製粒，然後在另一步驟中混合以聚烯烴以形成第二本質摻合物。用以形成組合物的適合溫度一般約8 0 °C至約4 0 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8- 555810 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（6 ) °C。在此範圍之中彼可較佳的經由將第一本質摻合物成分暴露於一溫度以形成第一本質摻合物，該溫度至少約 2 0 0 °C，更佳者在至少約2 5 0 t，而更佳者在至少約 2 8 0 °C。亦在上述範圍之中，彼可較佳的經由將第一本質摻合物成分暴露於一溫度以形成第一本質摻合物，該溫度至高達約3 2 0 °C，更佳者至高達約3 0 0 °C，而更佳者至高達約2 9 0 °C。相同的溫度亦適用於形成第二本質摻合物。此方法適用於製備聚（芳醚）-聚烯烴組合物在任何的等級上，由克到噸。針對商業上重要量的組合物之經濟生產，宜使用一方法其產出速率至少在約1 0公斤每小時 (kg/h)，更佳者在至少約5，000kg/h，此係基於組合物之總重。可使用1 0 0，〇 0 0 k g / h及較高的的產出速率。可用任何已知的裝置以進行本方法。使用方法在實驗室等級時，可使用實驗等級混合器例如Labo Plastomill，可商購自Toyo Seiki Company，Hyogo，Japan。針對執行在較大的等級上的本方法，較佳的裝置包括單螺桿及雙螺桿押出機，以雙螺桿押出機爲更佳的。針對熔融摻合熱塑性塑膠的押出機，在商業上可商購自例如 Krupp Werner & Pfleiderer Corporation (目前已知爲 Coperion )， Ramsey,New Jersey ° 此第一本質摻合物可包含任何慣常的聚（芳醚）。術語聚（芳醚）包含聚苯醚（PPE)及聚（芳醚）共聚物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 1.1訂 -9- 555810 A7 B7 五、發明説明（7) ;接枝共聚物；聚（芳醚）醚離子體；及烯基芳香族化合物、乙烯基芳香族化合物、及聚（芳醚）、及其類似者之嵌段共聚物；及其中至少包含一種前述者的組合物；及其類似者。聚（芳醚）係已知的一類聚合物其中包含複數的如下式的結構單位 ---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中針對各個結構單位，各個Q 1係獨立爲鹵素、一級或二級Ci 一 C8烷基、苯基、Ci — Cs鹵烷基、Ci — C8氨院基、C 1一 C8烴氧基、或C2 - Cs鹵素烴氧基而其中至少二個碳原子分隔鹵素及氧原子；且各個Q2係獨立爲氫、鹵素、一級或二級Cl— C8院基、苯基、Cl — C8 鹵烷基、Ci — C8氨烷基、Ci — Cs烴氧基、或Ci — C 8鹵素烴氧基而其中至少二個碳原子分隔鹵素及氧原子。較佳者，各個Q 1爲烷基或苯基，特別地爲C i - 4烷基，且各個Q2係獨立爲氫或甲基。包含均聚物及共聚物聚（芳醚）兩者。較佳的均聚物爲那些內含2，6 -二甲基伸苯基醚單位者。適合的共聚物包括雜排共聚物而其中包含例如單位彼合倂2，3，6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -10- 555810 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（8) 一三甲基一 1 ，4 一伸苯基醚單位或共聚物而彼係源自2 ，6 —二甲基酚與2，3 ，6 —三甲基酚的共聚合。亦包含者爲聚（芳醚）內含可經由接枝乙烯基單體而製備之部分或聚合物如聚苯乙烯，與耦合的聚（芳醚）其中耦合劑如低分子量聚碳酸酯、醌、雜環族化合物及醛類而彼係在已知的方式中，與二個聚（芳醚）鏈的羥基基團反應而產生較高的分子量聚合物。本發明聚（芳醚）進一步包含上述者任何的組合物。聚（芳醚）一般具有數目平均分子量在約3，000 至約4 0，0 〇〇原子量單位（AMU)且重量平均分子量在約2 0，0 0 0至約8 0，0 〇〇 A M U，而彼係經由凝膠滲透層析法測定。聚（芳醚）一般可帶有本性黏度在約0 · 2至約0 · 6分升每克（d L / g )，如在氯仿中於2 5 °C測量。在此範圍之中，本性黏度可較佳者至高達約0 · 5dL/g，更佳者至高達約〇 · 47dL/g 。亦在此範圍之中，本性黏度較佳者可在至少約〇 . 3 d L / g。彼亦可能的合倂利用高本性黏度聚（芳醚）及低本性黏度聚（芳醚）。當使用二種本性黏度，決定精確的比例’將取決於所使用的聚（芳醚）之精確的本性黏度與所欲求之最終物理性質。聚（芳醚）典型之製備，可經由氧化耦合至少一種單經基芳香族的化合物如2，6 -二甲苯酚或2，3，6 -三甲基酣。催化系統爲一般用於該耦合的催化系統；彼典型地至少含有一種重金屬化合物如銅、錳或鈷化合物，通本G張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 一 -11 - 裝--ί. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 555810 A7 B7 五、發明説明（9 ) 常合倂以各種其它材料。針對許多目的特別地有用的聚（芳醚），包含那些分子而彼具有至少具有一個內含氨烷基的末端基團。氨烷基基圑典型地位在鄰位位置，相對於羥基基團。內含該末端基團的產物可得自加入合適的一級或二級單胺如二-正丁胺或二甲胺作爲該氧化耦合反應混合物的一項組分。亦頻繁地展現者爲4 -羥基聯苯末端基團，典型地得自反應混合物其中存在副產物二酚醌，特別地在一銅-鹵化物-二級或第三-胺系統之中。該聚合物分子的一項基本部分，典型地構成該聚合物多達約9 0 ( % )以重量計，可能至少含有內含氨烷基的及4 -羥基聯苯末端基團二者中之一項。此組合物可包含聚（芳醚）含量在約1 0至約7 0重量百分比，此係基於組合物之總重。在此範圍之中，宜使用至少約1 8重量百分比的聚（芳醚）。亦在此範圍之中，宜使用至高達約5 0重量百分比，更佳者至高達約4 0 重量百分比的聚（芳醚）。此組合物進一步的包含聚（烯基芳香族）樹脂。術語 ”聚（烯基芳香族）樹脂”如在此使用者，包含各類聚合物而其可經由在此技藝中已知的方法製備，包含整體、懸浮、及乳化聚合，其中至少含有2 5 ( % )以重量計的結構單位而該結構單位係源自如下式的烯基芳香族單體本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ί訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -12- 555810 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（10) R1——C=CH2

其中R1爲氫，Ci — Cs烷基、鹵素、或其類似者； Z爲乙烯基、鹵素、Ci — Cs烷基，或其類似者；且p爲〇至5。較佳的烯基芳香族單體包括苯乙烯、氯苯乙烯如對-氯苯乙烯、乙烯基甲苯如對-乙烯基曱苯、及其類似者。該聚（烯基芳香族）樹脂包括烯基芳香族單體之均聚物；烯基芳香族單體如苯乙烯與一或更多不同之單體之雜排共聚物，而該類不同單體如丙烯腈、丁二烯、α -甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯及順丁烯二酸酐；及橡膠改良的聚（烯基芳香族）樹脂而該樹脂中包含橡膠改良劑與烯基芳香族單體（如上述者）均聚物之摻合物及/ 或接枝，其中該橡膠改良劑可爲至少一種c 4 _ C i。非芳香族的雙烯單體的聚合產物，該單體如丁二烯或異戊間二烯’且其中該此橡膠改良的聚（烯基芳香族）樹脂可包含約9 8至約7 0重量百分比的烯基芳香族單體之均聚物及約2至約3 0重量百分比的橡膠改良劑。在此類範圍之中宜使用至少8 8重量百分比的烯基芳香族單體。彼亦可較佳地使用至高達約9 4重量百分比的烯基芳香族單體。彼亦可較佳地使用至少6重量百分比的橡膠改良劑。彼亦可裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -13- 555810 A7 B7 五、發明説明（11) 較佳地使用至高達1 2重量百分比的橡膠改良劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚（烯基芳香族）樹脂之立體規構可爲雜排或對排。高度較佳的聚（烯基芳香族）樹脂包括雜排與對排均聚苯乙烯。適合的雜排均聚苯乙烯爲商購上可獲得者，例如 EB3300，產自 Chevron，及 P 1 8 0 0，產自 B A S F。適合的對排均聚苯乙烯爲商購上可獲得者，例如商品名爲QUESTRA® (例如QUESTRA®WA550 )，產自 Dow Chemical Company。高度較佳的聚（筛基芳香族）樹月旨進一步的包含橡膠改良的聚苯乙烯，亦已知爲高衝擊性聚苯乙烯或Η I P S，其中包含約8 8至約9 4重量百分比的聚苯乙烯及約6至約1 2重量百分比的聚丁二烯，帶有有效的凝膠含量在約1 0 ( % )至約3 5 ( % )。此類橡膠改良的聚苯乙烯爲商購上可獲得者，例如G Ε Η 1 8 9 7 產自 General Electric Plastics ，及 B A 5 3 5 0，產自 Chevron 〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此第一本質摻合物可包含聚（烯基芳香族）樹脂，其含量在約1至約4 6重量百分比，較佳者約3至約4 6重量百分比，此係基於組合物之總重。供選擇地，聚（烯基芳香族）樹脂的含量可表示爲聚 (芳醚）與聚（烯基芳香族）樹脂總量之分率，此係基於聚（芳醚）與聚（烯基芳香族）樹脂合倂之重量。第一本質摻合物宜包含聚（烯基芳香族）樹脂而其含量在約10 至約8 0重量百分比，此係基於聚（芳醚）與聚（烯基芳香族）樹脂合倂之重量。在此範圍之中，宜使用至少約本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14- 555810 A7 B7 五、發明説明（12) 2 0重量百分比，更佳者在至少約4 0重量百分比的聚（烯基芳香族）樹脂，基於聚（芳醚）與聚（烯基芳香族）樹脂之總量。亦在此範圍之中，宜使用至高達約7 0重量百分比，更佳者至高達約6 5重量百分比的聚（烯基芳香族）樹脂，基於聚（芳醚）與聚（烯基芳香族）樹脂之總量。可操縱聚（烯基芳香族）樹脂與聚（芳醚）之比例，以控制內含此二種成分的單一相的玻璃轉移溫度（T g ) ，相對於單獨聚（芳醚）的T g，或相對於的熔融溫度（ Tm)聚烯烴本身。例如，可選擇聚（烯基芳香族）樹脂與聚（芳醚）的相對含量，而使聚（芳醚）與聚（烯基芳香族）樹脂形成單一相而彼具有玻璃轉移溫度至少約2 0 t較高，較佳者在至少約3 0 °C較高，相較於聚（烯基芳香族）樹脂本身之玻璃轉移溫度，彼可例如在約1 0 0 °C 至約1 1 0°C。同時，可選擇聚（烯基芳香族）樹脂與聚 (芳醚）的相對含量，而使聚（芳醚）與聚（烯基芳香族 )樹脂形成單一相而彼具有玻璃轉移溫度至高達約1 5 °C 較高，較佳者至高達約1 0 °C較高，更佳者至高達約1 °C 較高，相較於聚烯烴本身之Tm。可選擇聚（烯基芳香族 )樹脂與聚（芳醚）的相對含量’而使聚（芳醚）與聚（烯基芳香族）樹脂形成單一相而彼具有玻璃轉移溫度在約 1 3 0 °c 至約 1 8 0 °C。此第一本質摻合物進一步的包含烯基芳香族化合物與共軛雙烯之氫化嵌段共聚物。此氫化嵌段共聚物爲一種共聚物而其中包含（A)至少一種源自烯基芳香族化合物的 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格（210X297公釐） --------. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '—訂 i# 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555810 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（13) 嵌段及（B )至少一種源自共軛雙烯的嵌段，其中在嵌段 (B )中脂肪族不飽和基團之含量將經由氫化而降低。嵌段（A )與（B )之排列包括線性的結構，及所謂的輻射狀的發射嵌段（teleblock)結構且帶有或未帶有枝鏈。此類結構中較佳者爲線性的結構而包含二嵌段（A -B嵌段）、三嵌段（A — B - A嵌段或B - A — B嵌段）、四嵌段（A - B—A — B嵌段）、及五嵌段（A - B — A — B — A嵌段或B—A — B— A — B嵌段）結構與內含 A與B嵌段總量在6或更多的線性結構。更佳者爲二嵌段、三嵌段、及四嵌段結構，而以A - B二嵌段與A - B -A三嵌段結構爲特別較佳的。提供嵌段（A )的烯基芳香族化合物係由下式代表 R2C=CHR3 ,R4 --------I"r (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 R7 R5 R6 其中R2與R3係各自獨立代表氫原子、Ci—Cs烷基基團、C2_C8烯基基團、或其類似者；R4與R8係各自獨立代表氫原子、Ci-Cs烷基基團、氯原子、溴原子、或其類似者；及R5 - R7係各自獨立代表氫原子、Ci — C8烷基基團、C2—C8烯基基團、或其類似者，或R4與本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -16- 555810 A7

五、發明説明（14) R合倂爲中央芳香環以形成萘基基團，或R5與R6合倂爲中央芳香環以形成萘基基團。 -裝丨..， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 少希基芳香族化合物的特定實施例包括苯乙烯、對一甲基苯乙烯、α —甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基甲苯、乙基萘、一乙烯基苯、溴苯乙烯、氯苯乙烯、及其類似者、及其中至少包含一項前述烯基芳香族化合物的組合物。在此類之中，苯乙烯、α 一甲基苯乙烯、對一甲基苯乙®、乙儀基甲苯、及乙烯基二曱苯爲較佳的，而以苯乙烯爲更佳的。共軛雙烯之特定實施例包括1 ，3 一丁二烯、2 -甲基—1 ，3 -丁二烯、2，3 —二甲基一 1 ，3 — 丁二烯、1 ，3 -戊二烯、及其類似者。其中較佳者爲1 ，3 一丁二烯及2 -甲基一 1 ，3 - 丁二烯，而以1 ，3 —丁二烯爲更佳的。除共軛雙烯之外，氫化嵌段共聚物可含有小比例的較低的烯烴系烴，例如乙烯、丙烯、1 -丁烯、二環戊二烯、未共軛的雙烯、或其類似者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在氫化嵌段共聚物中，源自烯基芳香族化合物的重覆單位其含量無特別的限制。適合的烯基芳香族含量可在約 1 0至約9 0重量百分比，基於氫化嵌段共聚物之總重。在此範圍之中，彼可較佳地帶有烯基芳香族含量在至少約 4 0重量百分比，更佳者在至少約5 0重量百分比，而更佳者在至少約5 5重量百分比。亦在此範圍之中，彼可較佳地帶有烯基芳香族含量在至高達約8 5重量百分比’更本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17- 555810 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（15) 佳者至高達約7 5重量百分比。在氫化嵌段共聚物中骨幹中加入共軛雙烯的模式，無特別的限制。例如，當共軛雙烯爲1，3 -丁二烯，可力口入約1 (%)至約99 (%) 1 ，2 -加入，而其餘爲1 ，4 —加入。氫化嵌段共聚物較佳者係氫化至一種程度，在源自共軛雙烯的脂肪族鏈部分中，有少於5 0 ( % )，更佳者少於2 0 ( % )，而更佳者少於1 0 ( % )的不飽和鍵結保持未還原。源自烯基芳香族化合物的芳香族不飽和鍵結可氫化到至高達約2 5 ( % )之程度。此氫化嵌段共聚物宜具有數目平均分子量在約 5 ，0 0 0至約5〇0 ，〇〇〇 A M U，而彼測定係經由凝膠滲透層析法（G P C )，使用聚苯乙烯標準。在此範圍之中，此數目平均分子量較佳者可在至少約 10，000AMU，更佳者在至少約30，〇〇〇 AMU，而更佳者在至少約4 5，0 0 0AMU。亦在此範圍之中，此數目平均分子量可較佳者至高達約 300，000AMU，更佳者至高達約200，000 AMU，而更佳者至高達約150 ’ 000AMU。由G P C測量的氫化嵌段共聚物之分子量分佈未特別地限制。此共聚物可帶有任何的重量平均分子量對數目平均分子量之比例。某些此類氫化嵌段共聚物帶有具備結晶性的氫化共軛雙烯聚合物鏈。氫化嵌段共聚物的結晶性可經由使用微差 --------裝-L. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- 555810 A7 B7 五、發明説明（16) 掃描熱卡計（D S C )而測定，例如D S C - I I模式，由Perkin-Elmer公司製作，熔融熱之測量可經由例如1 〇 / m i η的加熱速率，在惰性氣體氣體如氮氣之中。例如，可將試樣加熱至預估計熔點溫度以上，經由1 〇。(： / m i η之速率降溫冷卻，允許放置約1分鐘，且然後再一次以1 0°C/分鐘之速率加熱。此氫化嵌段共聚物可帶有任何程度之結晶性。基於所生成的樹脂組合物的機械強度之平衡，較佳者爲那些具有熔點在約一 4 0 t至約1 6 0 °C，或不帶有明確熔點（即彼具有非結晶性）之氫化嵌段共聚物，如係依據上述的技藝測量者。更佳者，此氫化嵌段共聚物之熔點至少約〇 °C ，而更佳者在至少約2 0 °C，而更佳者在至少約5 0 t。此氫化嵌段共聚物可帶有任何玻璃轉移溫度（T g ) ，此係歸因於氫化共軛雙烯聚合物鏈。由生成的樹脂組合物的低溫衝擊強度之觀點，彼宜具有T g在至高達約一 6 0 °C，更佳者至高達約一 1 2 0 °C。共聚物的坡璃轉移溫度之測量，可經由前述的D S C方法測量，或由對溫度改變的黏彈性行爲測量，如使用機械光譜儀觀察者。特別較佳的氫化嵌段共聚物爲苯乙烯-（乙烯-丁烯 )二嵌段及苯乙烯-（乙烯一丁烯）-苯乙烯三嵌段共聚物，分別地得自苯乙烯-丁二烯之氫化與苯乙烯- 丁二烯 -苯乙烯三嵌段共聚物之氫化。適合的氫化嵌段共聚物包含那些商購可獲得者，例如 KRATON® 61650、61651 、及 61652 可商購本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）裝---- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -19- 555810 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（17) 自 Kraton Polymers (先前爲 Shell Chemical 公司之部門），及 TUFTEC®H 1041、Η 1043、Η 10 5 2 、Η 1062、Η 1141、及 Η 1272，可商購自Asahi Chemical。較佳的氫化嵌段共聚物包含高度氫化的苯乙烯-（乙烯-丁烯）-苯乙烯三嵌段共聚物，例如商購之 TUFTEC®H 1 〇 4 3，產自 Asahi Chemica卜此第一本質摻合物可包含氫化嵌段共聚物其含量在約 1至約2 0重量百分比，較佳者約1至約1 8重量百分比，更佳者約1至約1 5重量百分比，此係基於組合物之總重。此第一本質摻合物進一步的包含烯基芳香族化合物與共軛雙烯之未氫化嵌段共聚物（以下稱爲”未氫化嵌段共聚物”）。未氫化嵌段共聚物爲一種共聚物而其中包含（ A )至少一種源自烯基芳香族化合物的嵌段及（B )至少一種源自共軛雙烯的嵌段，其中在嵌段（B )中脂肪族不飽和基團之含量尙未經由氫化而降低。烯基芳香族化合物 (A )與共軛雙烯（B )之詳細定義可見以上氫化嵌段共聚物之描述。嵌段（A )與（B )之排列包括線性的結構，及所謂的輻射狀的發射嵌段（teleblock)結構且彼帶有枝鏈。此類結構中較佳者爲線性的結構而包含二嵌段（A -B嵌段）、三嵌段（A - B — A嵌段或B - A - B嵌段）、四嵌段（A — B— A — B嵌段）、及五嵌段（A — B -A — B — A嵌段或B— A — B— A-B嵌段）結構與內含 ----------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

-LP 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20- 555810 A7 B7 --—-----—---- 五、發明説明（18) A與B嵌段總量在6或更多的線性結構。更佳者爲二嵌段、三嵌段、及四嵌段結構，而以A - B - A三嵌段結構係特別較佳的。未氫化嵌段共聚物可包含約1 〇至約9 0重量百分比的（A )嵌段。在此範圍之中，宜使用至少約2 0重量百分比的（A )嵌段。亦在此範圍之中’宜使用至高達約 8 0重量百分比的（A)嵌段。特別較佳的未氫化嵌段共聚物包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。適合的未氫化嵌段共聚物，其製備可經由已知的方法或商購上得到，例如 KRATON®D系列聚合物，包括 KR AT〇N® D 1101 及 D1102 ，Kraton Polymers (先前爲Shell Chemical之部門）。未氫化嵌段共聚物可使用約1至約2 0重量百分比，較佳者約1至約1 5重量百分比，更佳者約1至約1 0重量百分比，此係基於組合物之總重。此方法包含熔融摻合第一本質摻合物與聚烯烴以形成第二本質摻合物。聚烯烴可爲均聚物或共聚物而其中具有至少約8 0重量百分比之單位係源自聚合乙烯、丙烯、丁烯、或其混合物。聚烯烴均聚物之實施例包括聚乙烯、聚丙烯、及聚丁烯。聚烯烴共聚物之實施例包括乙烯、丙烯、及丁烯相互間的雜排、接枝、及嵌段共聚物，且其中進一步的包含至高達2 0重量百分比之單位係源自C5 -C i Q α烯烴（排除芳香族α -烯烴）。此聚烯烴進一步的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝· '—訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -21 - 555810 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（19) 包含上述均聚物與共聚物之摻合物。較佳的聚烯烴可帶有撓曲模數在至少約1〇〇 ’ 〇〇〇磅每平方英寸（ps i )，於2 3 °c，其測量係依據A S T M D 7 9 0。適合的聚烯烴可包括例如線性的低密度聚乙烯而彼可商購自 ExxonMobil而品名爲LL-6201 ，低密度聚乙烯彼而可商購自E X X 〇 nMo b i 1而品名爲LMA — 0 2 7 ，高密度聚乙烯彼而可商購自ExxonMobil而品名爲H D -6605，超高分子量聚乙烯係以類型1900之品名而得自Montell Polyolefins，及聚丁烯（聚丁烯—1)反以 PB〇 11〇之品名而得自 Montell Polyolefins。目前較佳的聚烯烴包括各類丙烯聚合物。此丙烯聚合物可爲聚丙烯之均聚物。供選擇地，丙烯聚合物可爲丙烯與至少一種烯烴的雜排、接枝、或嵌段共聚物，該烯烴係選自乙燒與C 4 一 C ι〇α -燒烴（排除芳香族α -儲烴），其限制條件爲該共聚物至少包含約8 0重量百分比，較佳者在至少約9 0重量百分比的重覆單位係源自丙烯。該丙烯聚合物與較少量的另一聚合物如聚乙烯之摻合物，亦包含在此類丙嫌聚合物範圍之中。此丙烯聚合物可帶有熔融流動指數在約〇 · 1至約5 0 g / 1 〇分鐘，較佳者約 1至約3 0 g / 1 〇分鐘，其測量係依據a S T Μ D1238 ’其條件在2 · 16公斤與200°C之下。上述的丙烯聚合物可經由各種已知的方法製作。亦可使用商購之丙烯聚合物。較{±1的丙烯聚合物包含均聚丙儲。高度較佳的丙烯本紙張尺度適财S ®家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公酱） ----------r (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 'I 訂 -22- 555810 A7 B7 五、發明説明（20) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 合物包含均聚丙烯而彼具有結晶含量在至少約2 0 %，較佳者在至少約3 0 %。適合的同排聚丙烯爲商購上可獲得者，例如P D 4 0 3顆粒，產自Basell (之前爲Montell Polyolefins of North America ) o 第二本質摻合物可包含聚烯烴，其含量在約1 〇至約 8 0重量百分比，較佳者約1 〇至約7 0重量百分比，更佳者約1 0至約6 0重量百分比，此係基於組合物之總重〇雖然此方法包含熔融摻合第一本質摻合物與聚烯烴以形成第二本質摻合物，彼有可能在形成第一本質摻合物期間加入部分的聚烯烴。較佳者任何聚烯烴內含在第一本質摻合物中的任何聚烯烴，少於在形成第二本質摻合物期間與第一本質摻合物摻合的聚烯烴之量。在形成第二本質摻合物期間宜加入至少一半量的總聚烯烴。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此第一本質摻合物可視需要而進一步的包含聚丙烯-聚苯乙烯共聚物而彼可爲接枝共聚物、二嵌段共聚物、多嵌段共聚物、輻射狀的嵌段共聚物，或至少包含一項前述聚丙烯-聚苯乙烯共聚物的組合物。供選擇地，可加入聚丙烯-聚苯乙烯共聚物作爲第二本質摻合物之成分。在第三選擇之中，可加入約1 %至約9 9 %總聚丙烯一聚苯乙烯共聚物作爲第一本質摻合物之成分，而以餘項加入作爲第二本質摻合物之成分。在本發明一項較佳具體實施例之中’聚丙焼-聚苯乙烯共聚物爲接枝共聚物。聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物在 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） 555810 Α7 Β7 五、發明説明（21) 此定義爲一種接枝共聚物而其中具有丙烯聚合物骨幹與一或更多的苯乙烯聚合物接枝。 -裝--. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製可形成聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物的骨幹或基材之丙烯聚合物材料爲（a)丙烯之均聚物；（b)丙烯與烯烴之雜排共聚物，彼係選自由乙烯與C 4 - c i。烯烴所組成之類群，其限制條件爲，當此烯烴爲乙烯，聚合的乙烯含量至高達約1 0重量百分比，較佳者至高達約4重量百分比，且當烯烴爲C 4 一 C i ◦烯烴，此C 4 — C i。烯烴的聚合含量爲至高達約2 0重量百分比，較佳者至高達約 16重量百分比；（c)丙烯與至少二種烯烴之雜排三聚物，該二種烯烴係選自由乙烯與C 4 一 C i α -烯煙所組成的類群，其限制條件爲聚合的C 4 一 C i。α —烯烴含量至高達約2 0重量百分比，較佳者至高達約1 6重量百分比，而且，當乙烯爲烯烴之一，聚合的乙烯含量至高達約 5重量百分比，較佳者至高達約4重量百分比；或（d ) 衝擊改良型丙烯之均聚物或雜排共聚物，該衝擊改良型丙烯係在反應器中與經由物理摻合而使用乙烯一丙_單體橡膠作衝擊改良，在改良的聚合物中，乙烯-丙烯單體橡膠含量在約5至約3 0重量百分比，且在橡膠中乙嫌含量約 7至約7 0重量百分比，且較佳者約1 〇至約4 0重量百分比。此C 4 一 C i ◦烯烴包含線性的及分枝的c 4 一 c 1 0 α —烯烴，例如1 一丁烯、1 一戊烯、3 一甲基一丁烯、4 —甲基—1—戊烯、1 一己烯、3 ，4 —二甲基一丄一丁烯、1 一戊烯、1 一辛烯、3 -甲基一己烯、及其 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 555810 Α7 Β7 五、發明説明（22) 類似者。丙烯均聚物及衝擊改良型丙烯均聚物爲較佳的丙烯聚合物材料。雖然不是較佳的，亦可用作爲丙烯聚合物材料者，爲丙烯均聚物及雜排共聚物而其中經使用乙烯一丙烯-雙烯單體橡膠，該橡膠中的雙烯含量在約2至約8 重量百分比。適合的二烯包括二環戊二烯、1 ，6 -己二 _、亞乙基原冰片烯，及其類似者。術語”苯乙烯聚合物”，係指在聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物中，展現在丙烯聚合物材料骨幹上的接枝聚合物 ’意指（a )苯乙烯或烷基苯乙烯之均聚物，而在該烷基苯乙烯上帶有至少一種C i - C 4線性的或分枝的烷基環取代基，特別爲對一烷基苯乙烯；（b )由（a )單體相互間以所有比例構成之共聚物；及（c )至少一種（a )單體與其α -甲基衍生物之共聚物，該衍生物例如有α -甲基苯乙烯，其中α -甲基衍生物構成共聚物重量約1至約 4 0 ( % )。聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物將典型地包含約1 0至約9 0重量百分比的丙烯聚合物骨幹及約9 0至約1 0重量百分比的苯乙烯聚合物接枝。在此類範圍之中，丙烯聚合物骨幹可較佳者佔至少約2 0重量百分比的總接枝共聚物；且丙烯聚合物骨幹可較佳者佔至高達約4 0之重量百分比總接枝共聚物。亦在此類範圍之中’苯乙烯聚合物接枝可較佳者佔至少約5 0重量百分比’更佳者在至少約 6 0重量百分比，佔總接枝共聚物。製備聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物’例如記述在美國本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------^^裝--1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -25- 555810 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（23) 專利編號4，990，558頒予DeNicola，jr .等人。適合的聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物亦可商購，例如 P1045HI 及 P1085HI ，產自 Basell。當存在，聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物之含量可在約 ◦ . 5至約3 0重量百分比，較佳者約〇 . 5至約2 0重量百分比，更佳者約0 . 5至約1 〇重量百分比，此係基於組合物之總重。此方法可視需要而進一步的包含加入一種乙儲/α -烯烴彈性體共聚物。此共聚物之α -烯烴成分可至少爲一種C3 — C ι〇α —儲烴。較佳的α -儲烴包括丙矯、1 一丁烯、及1 -辛烯。此彈性體共聚物可爲雜排共聚物，而其中具有約2 5至約7 5重量百分比，較佳者約4 0至約 6 0重量百分比的乙烯，及約7 5至約2 5重量百分比，較佳者約6 0至約4 0重量百分比的α -烯烴。在此類範圍之中，宜使用至少約4 0重量百分比的乙烯；且宜使用至高達約6 0重量百分比的乙烯。亦在此類範圍之中，宜使用至少約4 0重量百分比的α -烯烴；且宜使用至高達約6 0重量百分比的α -烯烴。乙烯/ α -烯烴彈性體共聚物可典型地帶有熔融流動指數在約0 . 1至約2 0 g / 1 〇分鐘，其條件在2 . 1 6公斤與2 0 0 °C之下’且密度在約0 . 8至約0 . 9 g /毫升。特別較佳的乙烯/ α -烯烴彈性體共聚物橡膠包括乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丁烯橡膠、乙烯-辛烯橡膠、及其混合物。 --------I-Γ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -26- 555810 Α7 Β7 五、發明説明（24) 乙烯/ α -烯烴彈性體共聚物可依據已知的方法製備，或可在商購上得到，例如純乙烯-丙烯橡膠VISTALON® 8 7 8由ExxonMobil Chemical銷售，及乙儲—丁儲橡膠如 EXACT® 4 0 3 3 由 ExxonMobil Chemical 銷售。乙烯 / α -烯烴彈性體共聚物亦可呈聚烯烴摻合物在商購上得到，例如乙烯-丙烯橡膠預分散在聚丙烯中，銷售產物編號爲 Profax 7 6 2 4 及 Profax 8 0 2 3，產自 Basel卜及乙烯—丁烯橡膠預分散在聚丙烯中，銷售爲Catalloy K021 P ，產自 Basell 〇在一項第一具體實施例中，乙烯/ α -烯烴彈性體共聚物，可於形成第一本質摻合物之期間加入。在一項第二具體實施例中，乙烯/ α -烯烴彈性體共聚物，可在形成第二本質摻合物之期間加入。在一項第三具體實施例中，約1至約9 9 %乙烯/ α -烯烴彈性體共聚物，可於形成第一本質摻合物之期間加入，而將餘項在形成第二本質摻合物之期間加入。在一項第四具體實施例中，乙烯/α -烯烴彈性體共聚物可製備呈與聚烯烴的異塑膠共聚物，且生成的異塑膠共聚物其中包含乙烯/ α -烯烴彈性體共聚物與聚烯烴，可於形成第一本質摻合物之期間加入，或較佳者，在形成第二本質摻合物期間加入。當存在，乙烯/α -烯烴彈性體共聚物之含量可在約 1至約2 0重量百分比，此係基於組合物之總量。在此範圍之中，乙烯/ α -烯烴彈性體共聚物含量宜在至少約3 重量百分比。亦在此範圍之中，乙烯/ α -烯烴彈性體共本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 L0. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27- 555810 A7 B7 五、發明説明（25) 聚物含量宜在至高達約15重量百分比。在一項具體實施例之中，乙烯/ ^ 一烯烴彈性體共聚物之含量可表示爲聚烯烴與乙烯/ ^ 一烯烴彈性體共聚物之總量的分率。如此，當乙烯/ α 一烯烴彈性體共聚物存在’其含量可表現爲約1至約6 〇重量百分比，較佳者約 1 0至約4 0重量百分比，此係基於聚烯烴與乙烯/ α _ 烯烴彈性體共聚物之合倂重量。視需要，此方法可包含加入一或更多補強塡料。補強塡料可包括例如無機及有機材料，如纖維、機織織物及非機織織物而其材料係採用Ε -、Ν Ε -、S —、Τ —及D 型玻璃及石英；碳纖維，包括聚（丙烯腈）（p a Ν )纖維、蒸汽成長碳纖維，且特別爲石墨蒸汽成長碳纖維彼具有平均直徑在約3至約5 0 〇奈米（例如參見美國專利編號 4，565，684 及 5，024，818，頒予 Tibbetts 等人，4，5 7 2 ’ 8 1 3，頒予 Arakawa ; 4，663，230及5，165，909，頒予丁6111^111 ，4’ 816 ’289，頒予 Komatsu 等人， 4，876’078，頒予八^1^〜&等人， 5，589，152，頒予丁6111^1^等人，及 5，591，382，頒予心1^88等人）；鈦酸鉀單晶纖維、碳化矽纖維、碳化硼纖維、石膏纖維、氧化絕纖維、石棉、鐵纖維、鎳纖維、銅纖維、矽礦石纖維；及其類似者。此補強塡料可呈下列形式：玻璃粗紗布、坡璃布、切玻璃、中空玻璃纖維、玻璃蓆、玻璃面板蓆、及非織布玻本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ϋ I I I I I I I L (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T i0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -28- 555810 A7 B7 五、發明説明（26) 璃織物、陶瓷纖維織物、及金屬的纖維織物。此外，亦可使用合成的有機補強塡料，包括能形成纖維的有機聚合物。該補強有機纖維說明性實施例，可使用聚（醚酮）、聚醯亞胺苯并吗ΰ坐、聚（伸苯基硫化物）、聚酯、芳香族聚醯胺、芳香族聚醯亞胺或聚醚醯亞胺、丙燦酸樹脂、及聚 (乙烯醇）。氟聚合物如聚四氟乙烯。亦包含者爲天然的有機纖維，此係已知於一位熟悉此技藝的專業人士，包含棉線布、大麻布、與毛氈，碳纖維織物、及天然的纖維素的織物如牛皮紙、棉線紙、及內含玻璃纖維之紙。該補強塡料可呈單細絲或多細絲纖維形式，且可單獨使用或與另一類型纖維合倂使用，經由，例如共編織或核鞘、側對側、橙型或基質與細纖維建構、或已知於一位熟悉纖維生產技藝的專業人士的其它方法。彼可呈不同形式，例如織布纖維強化物、非織布纖維強化物、或紙。較佳的補強塡料包含玻璃纖維。較佳的玻璃纖維其直徑可在約2至約2 5微米，更佳者約1 0至約2 0微米，而更佳者約1 3至約1 8微米。玻璃纖維之長度可在約 0 · 1至約2 0公釐，更佳者約1至約1 〇公釐，而更佳者約2至約8公釐。其中包含用以增加其與聚烯烴相容性的上漿之玻璃纖維，係特別較佳的。適合的上漿，例如記述在美國專利編號5，998，029，頒予Adzima等人。適合的玻璃纖維係商購上可獲得者，例如產品編號

147A - 14P (14 微米直徑）及 147A—17P (1 7微米直徑），產自Owens Corning。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Ί訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -29- 555810 A7 B7 五、發明説明（27) 較佳的補強塡料進一步的包含滑石粉。在滑石粉之物理特性上沒有特別的限制。較佳的滑石粉可帶有平均粒度在約0 . 5至約2 5微米。在此範圍之中，宜使用滑石粉而彼具有平均粒度至高達約1 〇微米，更佳者至高達約5 微米。針對使用一些組合物，宜使用滑石粉彼係符合 F . D . A .(即符合U . S .食品及藥物管理規定）。適合的滑石粉包括例如符合F . D . A .的滑石粉，彼具有平均粒度在約3 . 2微米，以CIMPACT® 6 1 0 ( C ) 銷售，產自Luzenac。補強塡料與聚烯烴之相容性，不僅可用補強塡料表面上之漿料改進，且可經由在組合物中加入接枝共聚物而改進，該接枝共聚物中包含聚烯烴骨幹與形成自一或更多環酐的極性接枝。該材料包含接枝聚烯烴與C 4 - C i 2環酐之共聚物，例如那些可商購自 ExxonMobil，商品名爲 EXXEL0R®，及商購DuPont，商品名爲FUSAB0ND®。適合的聚烯烴-接枝-環酐共聚物之實施例爲那些聚丙烯-接枝—聚（順丁烯二酸酐）材料，由ExxonMobil供給而品名爲 EXXEL〇R®P〇1020 及產自 DuPont 而品名爲 FUSABOND®M613-05。該材料的適合含量可立即決定且一般在約0 · 1至約1 0重量百分比，此係基於組合物之總重。在此範圍之中，聚烯烴-接枝-環酐共聚物的含量至少約0 . 5重量百分比可爲較佳的。亦在此範圍之中，聚烯烴-接枝-環酐共聚物的含量在至高達約5重量百分比可爲較佳的。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ 297公釐） ---------1¾衣—— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Ί訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -30- 555810 A7 B7 五、發明説明（28) 在形成弟一本質摻合物期間’可將一或更多補強遁料熔融摻合以第一本質摻合物與聚烯烴。供選擇地，此方法可包含額外的摻合步驟，於其中將一或更多補強塡料與第二本質摻合物作摻合以。在另一項選擇中，可在形成第一本質摻合物期間有利的加入補強塡料，特別是微粒塡料（即那些縱橫比少於約3者）。此方法可視需要，包含將添加劑加入組合物中。該添加劑可包含例如安定劑、模製離型劑、加工助劑、阻焰劑、滴液阻滯劑、成核劑、U V阻隔劑、染料、顏料、微粒塡料（即縱橫比少於約3的塡料）、抗氧化劑、抗靜電劑、發泡劑、及其類似者。該添加劑係在此技藝中熟知的且可立即決定合適的量。針對如何或何時加入添加劑，無特別的限制。例如，各添加劑可於形成第一本質摻合物之期間加入。供選擇地，各添加劑可在形成第二本質摻合物之期間加入。在另一項選擇中，各添加劑可在形成第二本質摻合物之後分離的步驟之中加入。當此組合物定義爲內含多重成分，彼將可瞭解各成分爲化學上明顯的，特別地當單一的化學化合物可滿足多於一種成分之定義。在本發明一項較佳具體實施例之中，此熱塑性組合物之製備方法，包括：作熔融摻合以形成第一本質摻合物而其中包含約1 0至約5 9重量百分比的聚（芳醚），約1 至約4 6重量百分比的聚（烯基芳香族）樹脂，約1至約 2 0重量百分比的烯基芳香族化合物與共軛雙烯之氫化嵌本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I--------^批衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Ί訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -31 - 555810 Α7 Β7 五、發明説明（29) 段共聚物，及約1至約2 0重量百分比的烯基芳香族化合物與共軛雙烯之未氫化嵌段共聚物；與作熔融摻合以形成第二本質摻合物而其中包含第一本質摻合物，及約1 0至約6 0重量百分比的聚烯烴；其中所有重量百分比係基於該組合物之總重。在另一項本發明較佳具體實施例之中，此熱塑性組合物之製備方法，包括：作熔融摻合以形成第一本質摻合物而其中包含約1 〇至約5 9重量百分比的聚（芳醚），約 1至約4 6重量百分比的聚（烯基芳香族）樹脂，約1至約2 0重量百分比的烯基芳香族化合物與共軛雙烯之氫化嵌段共聚物，及約1至約2 0重量百分比的烯基芳香族化合物與共軛雙烯之未氫化嵌段共聚物；與作熔融摻合以形成第二本質摻合物而其中包含第一本質摻合物，約1 〇至約6 0重量百分比的聚烯烴，及約1至約2 0重量百分比的乙烯/ α -烯烴彈性體共聚物；其中所有重量百分比係基於該組合物之總重。而在另一項本發明較佳的具體實施例，熱塑性組合物之製備方法，包括：作熔融摻合以形成第一本質摻合物而其中包含約1 0至約5 9重量百分比的聚（芳醚），約1 至約4 6重量百分比的聚（烯基芳香族）樹脂，約1至約 2 0重量百分比的烯基芳香族化合物與共軛雙烯之氫化嵌段共聚物，約1至約2 0重量百分比的烯基芳香族化合物與共軛雙烯之未氫化嵌段共聚物，及約0 . 5至約3 〇重量百分比的聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物；與作熔融摻合本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） --------^^裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ί訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -32- 555810 A7 B7 五、發明説明（3〇) 以形成第二本質摻合物而其中包含第一本質摻合物及約 1 0至約6 0重量百分比的聚烯烴；其中所有重量百分比係基於該組合物之總重。在另一項本發明較佳具體實施例之中，此熱塑性組合物之製備方法包括：作熔融摻合以形成第一本質摻合物而其中包含約1 0至約5 9重量百分比的聚（芳醚），約1 至約4 6重量百分比的聚（烯基芳香族）樹脂，約1至約 2 0重量百分比的烯基芳香族化合物與共軛雙烯之氫化嵌段共聚物，及約1至約2 0重量百分比的烯基芳香族化合物與共軛雙烯之未氫化嵌段共聚物；與作熔融摻合以形成第二本質摻合物而其中包含第一本質摻合物，約1 〇至約 6 0重量百分比的聚烯烴，及約1至約5 0之重量百分比的補強塡料；其中所有重量百分比係基於該組合物之總重〇在另一項本發明較佳具體實施例之中，此熱塑性組合物之製備方法包括：作熔融摻合以形成第一本質摻合物而其中包含約1 0至約5 9重量百分比的聚（芳醚），約1 至約4 6重量百分比的聚（烯基芳香族）樹脂，約1至約 2 0重量百分比的烯基芳香族化合物與共軛雙烯之氫化嵌段共聚物，及約1至約2 0重量百分比的烯基芳香族化合物與共軛雙烯之未氫化嵌段共聚物；與作熔融摻合以形成第二本質摻合物而其中包含第一本質摻合物及約1 0至約 6 0重量百分比的聚烯烴；與作熔融摻合以形成第三本質摻合物而其中包含第二本質摻合物；及約1至約5 0之重本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. Ί訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -33- 555810 A7 B7 五、發明説明（31) 量百分比的補強塡料；其中所有重量百分比係基於該組合物之總重。另一具體實施例爲依據任何的上述的方法所製備的熱塑性組合物。當此方法已由聚（芳醚）-聚烯烴摻合物敘述，彼一般可應用於各種熱塑性摻合物，而在其中將一較剛硬的（例如較高的撓曲模數）聚合物分散於較不剛硬的（例如較低的撓曲模數）聚合物基質中，以生產具有一致地可再現的性質之摻合物。此方法特別地用於熱塑性摻合物，該摻合物中至少包含三成分，其中第一成分係用以形成最終摻合物的基質相，第二成分用以形成分散相，且第三成分係用以至少局部形成在基質相與分散相之界面。如此，此方法可包含：作熔融摻合以形成第一本質摻合物而其中包含分散相成分與界面成分；與作熔融摻合以形成第二本質摻合物，而其中包含第一本質摻合物及基質成分。由以下非限制實施例，將進一步的說明本發明。實施例1 一 3，比較例1，2 在雙螺桿押出機之中，經由各種方法配料爲單一的調製劑。調製劑之成分及含量總結於表1。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -34- 555810 A7 B7 五、發明説明（32) 表1 材料縮寫描述重量百分比 PP 聚丙烯，可得自如PH280產自MontellPolyolefin公司。 57.2 EPR 乙烯丙烯橡膠，可得自如VISTAL〇N®878，產自 ExxonMobil Chemical 7.3 PP-g-PS 聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物，得自品名Interlo PH 1045H1 ，產自 Montell Polyolefin公司。 13.3 SEBS 61652 苯乙烯-(乙烯-丁二烯)-苯乙烯共聚物，得自品名 KRAT〇N®G 1652，產自 Kraton Polymers 2.7 PPE 聚(2,6-二甲基伸苯基醚），IV=0.40 dl/g，得自General Electric 公司 6.7 SBS 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，得到得自品名 KRAT〇N®D 1101，產自 Kraton Polymers 5.1 Xps 均聚苯乙嫌，亦已知爲結晶聚苯乙嫌，可得自品名PP-738，產自 Huntsman Chemical，MFI=10.5g/10 分鐘，在 200°C，5 公斤 7.7 --------^^裝--. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、ν'ϊ» 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一般摻合/配料步驟：使用表1中所指出含量的P P —g-PS、PPE、xps、HIPS、SEBS、及 S B S，用手工混合在一袋子之中。接著將所生成的混合物使用機械攪拌器劇烈的混合以得到好的均勻性。接著經由進料器，將此均勻混合物進料及送入押出機中，在押出本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 555810 A7 B7 五、發明説明（33) 機的起始進入點。當聚苯乙烯或橡膠改良的聚苯乙烯成分之量等於或大於總摻合重量的1 〇 ( % )，此聚苯乙烯或橡膠改良的聚苯乙烯成分將由分離的逆流進料器作進料。成分PP及EPR或EBR，如表1中所指出的含量，作逆流或順流進料。該進入點位於進料喉嚨之後，此係在 1 0筒押出機的大約第6筒。一般押出成形：使用3 0公釐共旋轉雙螺桿押出機。將摻合物作熔融押出，其條件爲5 2 0 ( °F ) ，4 5 0 - 5 0 0 r pm，且產出速率爲3 0 - 5 5磅每小時。將流出押出機的熔融物壓經三孔壓模而產生熔融股。經由將此類股通過冷水浴而使其快速冷卻。將此冷卻的股切爲顆粒。在烤箱中於2 0 0 ( °F )將此顆粒乾燥2 - 4小時。一般模製：在1 2 0噸模製機器（製造業者Van Dorn )上，於 450 — 550 (T)桶溫及 100 — 120 ( °F )模製溫度下，模製A S T Μ零件。零件測試係依據A S Τ Μ方法。懸臂樑凹口衝擊測量係於2 3 °C與一 3 0 依據A S T M D 2 5 6。達諾持 (D y n a t u p )(落鏢）總能量及失效能量之測量係於23°C與一 30°C且在5與7 · 5mph速度下，依據 A S T M D 3 7 6 3測量。熱變形溫度（H D Τ )測量係在66ps i及264ps i ’於1/8英寸試樣上，依據A S Τ M D 6 4 8 °降伏點的撓曲模數及撓曲強度，其測量係於2 3 °C，在1 / 8英寸試樣上’依據 A S Τ M D 7 9 0。斷裂點的抗張強度與抗張伸長之測本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210x297公楚） ------------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Ί訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555810 A7 _ B7 五、發明説明（34) 量，係於23°C，依據ASTM D638。其中展現者，反映出五支試樣測定的標準差。 --------^裝--_ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 加工變數包括押出機之筒溫，螺桿旋轉速率（” R P Μ ” )，產出速率，聚烯烴逆流加入（即在形成第一本質摻合物期間）相對於順流（即在形成第二本質摻合物期間）之分率，及SEBS及ΡΡ - g — PS逆流加入相對於順流之分率。針對所有配方，利用高強度混合以形成第一本質摻合物縮寫爲” + 1 ” ，且對應於在各螺桿軸上使用6個混合元件，且利用低強度混合以形成第二本質摻合物縮寫爲”- 1 ” ，且對應於在各螺桿軸上使用5個混合元件。同時，針對所有實施例及比較例，將P P E、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 X p s、及S B S，逆流加入，且將E P R加入順流。實施例不同於比較例者在於實施例係利用順流加入所有p P ，而比較例則利用逆流加入7 5 % P P及順流加入2 5 % P P。加工變數與生成的性質總結於表2中。標準差係反映出五支試樣的測定。經由實施例1展現最佳的整體性質平衡，其中利用順流加入P P，且逆流加入P P - g 一 P S 與 S E B S 。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -37- 555810 A7 B7 五、發明説明（35) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表2 實施例1 實施例2 實施例3 比較例1 比較例2 加工變數逆流混合 +1 +1 +1 +1 +1 順流混合 +1 +1 +1 +1 +1 RPM 450 450 450 250 250 產出速率(lb/h) 55 25 55 55 25 筒溫(。C) 240 240 290 290 240 分層ΙΨ逆流加入(％) 0 0 0 75 75 分層(PP-g-PS + SEBS) 逆流加入(％) 100 0 0 0 0 性質凹口懸臂樑，23°C(ft-lb/in) 7.219 2.742 2.961 3.309 4.400 標準差(ft-lb/in) 0.391 0.091 0.195 0.103 0.186 相對標準差(％) 5.4 3.3 6.6 3.1 4.2 凹口懸臂樑，-30°C(ft-lb/in) 1.385 0.723 0.851 1.183 1.257 標準差(ft-lb/in) 0.053 0.071 0.144 0.172 0.109 相對標準差(％) 3.8 9.8 16.9 14.5 8.7 達諾持(Dynatup)總能量，5mph， 23〇C(ft-lb) 26.23 16.98 22.03 24.77 22.27 標準差(ft-lb) 0.34 5.06 3.12 1.55 4.55 相對標準差(％) 1.3 29.8 14.2 6.2 20.4 達諾持(Dynatup)總能量，5mph， -30°C(ft-lb) 13.51 0.9 3.66 12.11 3.19 標準差(ft-lb) 2.0 0.4 2.3 1.53 0.81 相對標準差(％) 15.5 52.2 65.0 12.6 25.4 撓曲模數，23°C，l/8in (psi) 186,300 202,700 200,600 207,400 199,100 標準差(ft-lb) 4848 2743 2823 2832 4825 相對標準差(％) 2.6 1.4 1.4 1.4 2.4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -38- 555810 A7 B7 五、發明説明（36) 實施例4 — 1 0 使用如上相同配方，將各試樣配料，使用的加工變數包括逆流與順流混合之強度，押出機筒溫，螺桿旋轉速率 (” R P Μ ” )，及產出速率。針對所有試樣，逆流加入 PPE、xPS、SBS、SEBS1PP — g — PS ，且順流加入P P與E P R。結果列於表3 ° ----------Γ. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -39- 555810

A 五、發明説明（37) 表3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例 4 實施例 5 實施例 6 實施例 7 實施例 8 實施例 9 實施例 10 加工變數逆流混合 -1 -1 -1 +1 +1 +1 +1 順流混合 -1 +1 +1 -1 +1 +1 +1 RPM 450 350 350 450 450 450 450 產出速率(kg/h) 40 55 55 55 55 25 25 筒溫0C) 290 240 240 240 29 29 240 性質 HDT，66 psi，1/8 in(°F)) 221.7 211.1 207.9 206.4 219.8 216.0 215.8 HDT，264 psi，1/8 in °F) 143.6 144.0 141.1 139.1 144.1 141.5 142.3 凹口懸臂樑，23t(ft-lb/in) 2.373 3.804 4.444 7.219 2.273 1.567 2.667 標準差(ft-lb/in)) 0,104 0.200 0.079 0,391 0.077 0.081 0.101 相對標準差(％) 4.4 5.3 1.8 5.4 3.4 5.2 3.8 凹口懸臂樑，-30°C(ft_lb/in) 0.896 1.273 1.037 1.385 0.827 0.638 0.933 標準差(ft-lb/in) 0.088 0.077 0.026 0.053 0.194 0.030 0.055 相對標準差(％) 9.8 6.0 2.5 3.8 23.5 4.7 5.9 達諾持(Dynatup)總能量，23°C， 7.5mph(ft-lb) 10.34 15.10 16.66 27.84 19.79 13.65 24.88 標準差(ft-lb) 2.63 1.07 1.13 0.39 6.16 4.81 0.98 相對標準差(％) 25.4 7.1 6.8 1.4 31.1 35.2 3.9 達諾持(Dynatup)總能量，23 °C， 5 mph(ft-lb) 12.32 14.22 16.93 26.23 14.57 8.56 18.67 標準差(ft-lb) 5.59 2,54 0,62 0.34 6.26 3.62 5.14 相對標準差(％) 45.4 17.9 3.7 1.3 43.0 42.3 27.5 達諾持(Dynatup)總能量， -30°C，5m h(ft-lb) 1.38 1.67 1.09 13.51 2.28 1.31 6.27 標準差(ft-lb) 0.67 0.40 0.23 2.09 2.01 0.36 1.98 相對標準差(％) 48.6 24.0 21.1 15.5 88.2 27.5 31.6 撓曲模數，23t：，1/8 in(psi) 202,400 192,400 185,700 186,3〇〇 198,80 193,50 198,200 標準差(psi) 5235 2846 4341 4848 853 1767 1085 相對標準差(％) 2.6 1.5 2.3 2.6 0.4 0.9 0.5 斷裂點的抗張伸長，23°C(%) 56.2 69.0 61.1 100.6 66.5 61.9 55.8 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T I# 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -40- 555810 Α7 Β7 五、發明説明（38) 實施例1 1 使用詳列於表4的配方配料成一組合物。s e B S Η 1 〇 4 3爲氫化的苯乙烯〜丁二烯—苯乙烯三嵌段共聚物而其中具有6 6重量百分比的聚苯乙烯且得自藥九形式’如 TUFTEC®H 1 〇 4 3 ’ 得自 Asahi Chemical。所有成分含量表示爲重量份。逆流混合，在各螺桿軸上使用六涸混合元件；順流混合在各螺桿軸上使用三個混合元件。除了 E P R與7 5 % t h e P P，其係順流加入者，所有成分係逆流加入押出機中。此押出機筒溫爲2 8 8 °F，且螺桿旋轉速率爲4 5 0 R P Μ。測量的各性質係如以上討論者，且結果見表4。 ^^裝--Γ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 555810 A7

7 B 五、發明説明（39) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表4 實施例11 組合物 PP 33.90 EPR 6.20 PP-G-PS 5.9 SBS 11.40 SEBS H1043 6.30 xPS 20.20 PPE 16.2 性質撓曲模數，23°C，l/8"(psi) 221,000 撓曲強度降伏點的（psi) 7300 HDT，66 psi，1/8"(Τ ) 229 HDT，264 psi，1/8"(Τ ) 170 凹口懸臂樑，23°C (ft-lb/in) 8.9 凹口懸臂樑，-3(TC (ft-lb/in) 2.5 無凹口懸臂樑，23t (ft-lb/in) -- 失效能量，23°C，7.5m h(ft-lb) 19.2 總能量，23°C，7.5m h(ft-lb) 32.4 失效能量，-30°C，7.5m h(ft-lb) 14.7 總能量，-3 0 °C，7 · 5 m h (f t -1 b) 17 失效能量，-30°C，5m h(ft-lb) -- 總能量，-30°C，5m h(ft-lb) 晒- 降伏點抗張強度（psi) 5,060 斷裂點之抗張應力（psi) 5,079 斷裂點的抗張伸長（％) 273 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -42- 555810 A7 B7 五、發明説明（40) 實施例1 2 — 4 7 此類實施例集體闡明，輸入的混合能量對單一組合物各性質之效應。該組合物總結於表5 ;所有量之單位爲重量百分比，此係基於總組合物。在表1中指出的各成分，除了 E P R 之外，可得自如PRO FAX 7624 ，產自 Montell Polyolefins，彼爲異塑膠/預分散摻合物，約2 0重量百分比的EPR在聚丙烯中；聚丙烯（PP)爲一組合物 p D 4 0 3，得自 Montell Polyolefin，及 8 0 重量百分比的聚丙烯而爲PRO FAX 76 24之成分。 ^^裝--Γ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表5 PPE 16.14 SBS 11.36 xPS 20.13 SEBS H1043 6.28 PPP-G-PS 5.88 PP 33.76 EPR 6.20 熱安定劑 0.25 將各組合物押出，使用逆流加入所有成分，除了 E P R及P P係順流加入。針對所有試樣，筒溫爲$ 〇〇訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -43* 555810 A7 B7 五、發明説明（41) °F。混合輸入能量之變化，係經由改變在押出機中順流混合元件之數目，及經由改變押出機螺桿速度與所有成分的總進料速率。針對各實施例，輸入能量之計算係依據下式 E = V 氺 A / 丁其中E爲輸入能量（單位爲kW - hr/kg) ，V 爲施用於D C押出機馬達的電壓（單位爲伏特），A爲由押出機馬達消耗的電流（單位爲安培），且T爲材料產出 (單位爲克）。如上述者模製A S T Μ試件，且於一 3 0 °C，5 m p h的失效能量値，其測量係依據A S T Μ D 3 7 6 3。由展現於表6中的結果，指出介於較高的順流輸入能量與較高的失效能量之値之間，有顯著的關係。 ---------1¾衣—_ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) k. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -44 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!〇'〆297公釐） 555810 A7 B7 五、發明説明（42) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表6 實施例編號輸入能量 (kW-hr/kg) 在- 30〇C，5 mph ft-lb 之失效能量 12 0.228 11.83 13 0.241 15.23 14 0.218 11.61 15 0.234 11.32 16 0.229 5.87 17 0.224 10.32 18 0.211 8.99 19 0.227 10.52 20 0.215 12.41 21 0.247 19.36 22 0.233 6.74 23 0.216 10.72 24 0.227 13.46 25 0.251 14.80 26 0.224 11.03 27 0.226 10.10 28 0.225 5.80 29 0.243 18.11 30 0.246 13.30 31 0.230 11.10 32 0.241 16.94 33 0.223 6.74 34 0.233 9.54 35 0.222 3.79 36 0.224 7.74 37 0.267 21.74 38 0.255 21.16 39 0.245 20.29 40 0.240 20.06 41 0.267 14.88 42 0.245 13.29 43 0.245 23.24 44 0.245 21.71 45 0.245 21.41 46 0.245 23.47 47 0.245 22.28 裝-- Ψ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -45- 555810 A7 B7 五、發明説明（43) 實施例4 8 - 5 9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此類實施例進一步的闡明順流性質相對於逆流加入聚 .烯烴之效應，逆流捏合之強度，及順流捏合之強度。各組合物詳列於以上表5。加工變數爲順流對逆流力α 入ΡΡ及EPR，高（+1)對低（一 1)強度逆流混合，及高（+ 1 )對低（一 1 )強度順流捏合。高強度逆流與順流捏合，係分別地對應到使用多重右手、左手、及中性的捏合元素組裝，如在圖1中描述爲捏合1 (+ 1 )及捏合2 ( + 1 )。同樣地，低強度逆流與順流捏合係分別地對應到使用描述於圖1中呈捏合1 ( - 1 )及捏合2 ( —1 )的組裝。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製加工變數與后性質測量値列於表7中。當比較了實施例5 2與5 3相對於5 4與5 5，分別地闡明了逆流相對順流加入聚烯烴之效應，針對高強度逆流混合及低強度順流混合。注意在實施例5 4與5 5中，採用順流加入聚烯烴，展現優越的於2 3 °C之凹口懸臂樑衝擊強度、於一 3 0 °C之失效能量、於一 3 0 t之總能量、降伏點撓曲強度、及降伏點抗張強度，相較於採用逆流加入聚烯烴的實施例5 2與5 3。當比較了實施例5 4與5 5相對於5 6與5 7，分別地闡明低強度順流捏合相對高強度順流捏合之效應，針對順流加入P P及E P R且作高強度逆流混合。注意針對實施例5 4與5 5，使用低強度順流捏合，可展現優越的於 2 3 °C與一 3 0 t之凹口懸臂樑衝擊強度，相較於採用高本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -46- 555810 A7 B7 五、發明説明（44)強度順流捏合的實施例5 6及5 7。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -47- 555810 五、發明説明（45) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表7 實施例實施例實施例實施例實施例實施例 48 49 50 51 52 53 加工變數 %(PP+EPR顧流加入 0 0 100 100 0 0 逆流混合 -1 -1 -1 -1 +1 +1 順流混合 -1 -1 -1 -1 -1 -1 性質 HDT,66 psi,l/8 in °F 223.7 225.1 227.9 228.3 - 230.4 標準差(°F)) 9.1 5.7 0.6 2.3 - 1.9 HDT，264 psi，l/8 in(〇F) 163.2 166.6 164.4 164.6 165.6 166.7 標準差(°F) 0.9 2.4 0.6 2.4 1.3 1.4 凹口懸臂樑,23°C(ft-Mn) 8.1 8.2 7.8 8.8 7.8 7.6 標準差(ft-lb/in) 0.1 0.3 0.3 0.4 0.3 0.2 凹口懸臂樑，-30°C，(ft-lb/in) 2.3 2.9 2.6 2.6 2.4 3.0 標準差(ft-lb/in) 0.4 0.8 0.5 0.3 0.3 0.7 達諾持(Dynatup)失效能量， 23t，7.5 mph(ft-lb) 17.55 17.61 17.61 17.74 17.90 17.98 標準差(ft4b) 0.46 0.24 0.59 0.54 0.23 0.51 達諾持(Dynatup)總能量，23°C， 7.5m h(ft-lb) 28.57 26.69 25.38 27.02 29.16 30.39 標準差(ft-lb) 1.78 2.97 3.19 2.64 2.44 1.03 達諾持(Dynatup)失效能量， -30〇C,7.5 mph(ft-lb) 11.13 7.83 6.41 8.22 10.03 10.73 標準差(ft-lb) 4.17 3.42 2.30 4.42 5.26 5.40 達諾持(Dynatup)總能氬 -30°C ,7.5m h(ft-lb) 12.51 8.32 7.08 8.64 10.52 11.22 標準差(ft-lb) 5.67 3.43 2.68 4.54 5.42 5.55 達諾持(Dynatup)失效能量， -30°C,5mph(ft-lb) 15.04 15.11 9.82 10.14 17.87 17.93 標準差(ft-lb) 4.11 5.46 3.97 4.63 3.08 4.35 達諾持(Dynatup)總能量， -30°C,5m h(ft-lb) 15.50 15.54 10.16 10.49 19.06 19.69 標準差(ft-lb) 4.23 5.58 4.04 4.74 4.13 6.52 撓曲模數，23°C，l/8 in(psi) 203,900 210,300 209,800 214,000 213,100 212,200 標準差(psi) 980 755 3936 2612 3368 1532 降伏點撓曲強度，23°C，l/8 in(psi) 6,704 6,830 6,878 6,994 6,888 6,875 標準差(ps〇 21 17 32 32 22 23 降伏點抗張強度，23t，l/8 in(psi) 4,693 4,721 4,809 4,818 4,703 4,693 標準差(psi) 27.4 5.8 19.4 10.8 6.0 27.3 斷裂抗張強度，23t,l/8 in(psi) 4,216 4,454 4,358 4,508 4,588 4,216 標準差(psi) 182.6 105.3 89.8 108.8 32.4 182.6 斷裂點的抗張伸長，23°C(%) 137.42 203.69 171.06 205.44 248.66 137.6 標準差(％) 64.02 30,87 19.52 32.55 10.74 64.07 j (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -48- 555810

7 7 A B 五、發明説明（46) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製表7 (續）實施例實施例實施例實施例實施例實施例 54 55 56 57 58 59 加工變數 %(PP+EPI^1流加入 100 100 100 100 0 0 逆流混合 +1 +1 +1 +1 +1 +1 順流混合 -1 -1 +1 +1 +1 +1 性質 HDT，66 psi，1/8 in °F 225.5 230.4 238.1 233.6 235.4 234.6 標準差(°F)) 8.1 0.9 0.8 1.9 2.3 3.0 HDT，264 psi，1/8 in(°F) 165.5 168.7 171.4 170.3 169.7 169.0 標準差(°F) 1.7 0.9 2.3 0.8 0.8 2.6 凹口懸臂樑，23t(ft-lb/in) 8.4 8.5 7.5 7.8 7.2 7.5 標準差(ft-lb/in) 0.4 0.2 0.3 0.4 0.2 0.3 凹口懸臂棟，-3(TC，(ft-lb/in) 2.7 2.7 2.2 2.1 2.1 2.1 標準差(ft-lb/in) 0.3 0.3 0.2 0.1 0.2 0.2 達諾持(Dynatup)失效能量， 23t，7.5 mph(ft-lb) 17.77 17.75 17.52 17.5 16.83 17.52 標準差(ft-lb) 0.40 0.17 0.5 0.52 0.28 0.13 達諾持(Dynatup)總能量，23°C， 7.5m h(ft-lb) 28.84 29.89 28.07 27.07 25.59 28.47 標準差(ft-lb) 3.20 1.57 1.13 3.22 2.56 1.41 達諾持(Dynatup)失效能量， -30°C，7.5 mph(ft-lb) 15.62 15.83 17.18 16.61 13.39 16.56 標準差(ft-lb) 5.38 6.89 6.80 6.12 7.66 5.44 達諾持(Dynatup)總能量， -3(TC，7.5m h(ft-lb) 17.88 20.65 18.26 19.21 14.45 18.05 標準差(ft-lb) 7.80 12.27 7.37 8.76 8.49 6.66 達諾持(Dynatup)失效能量， -30°C，5 mph(ft-lb) 17.09 20.81 15.17 18.22 12.13 16.05 標準差(ft-lb) 6.56 3.49 6.13 3.80 6.45 6.95 達諾持(Dynatup)總能量， -3(TC，5m h(ft-lb) 20.63 27.63 17.73 19.85 13.33 18.84 標準差(ft-lb) 9.48 8.10 9.08 5.06 8.09 9.37 撓曲模數，23°C，1/8 in(psi) 215,700 218,400 225,100 220,400 220,900 220,600 標準差(psi) 997 2,298 2,172 1,398 1,373 728 降伏點撓曲強度，23°C，1/8 in(psi) 7,052 7,098 7,307 7,195 7,075 7,099 標準差(psi) 23 35 35 44 29 50 降伏點抗張強度，23t，1/8 in(psi) 4,826 4,867 4,936 4,910 4,824 4,814 標準差(psi) 13.0 11.4 25.8 19.4 19.7 32.5 斷裂抗張強度，23°C，1/8 in(psi) 4,541 4,472 4,601 4,665 4,607 4,575 標準差(psi) 67.4 105.8 88.7 62.0 60.2 153.4 斷裂點的抗張伸長，23°C(%) 215.86 212.81 196.47 232.73 216.67 206.02 標準差(％) 26.76 33.25 33.81 9.92 18.80 80.46 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -49- 555810 A7 ______B7 五、發明説明（47) 當本發明已參照較佳的具體實施例而記述，彼將可經由那些熟悉此技藝的專業人士暸解，可作各種改變，及可用相當者取代其元件，而未偏離本發明之範圍。此外，可作許多改良使特別條件或材料適合於本發明教示，而未偏離其實質的範圍。因此，宜使本發明不限於所揭示的特別具體實施例，該具體實施例係考慮針對執行本發明的最佳模式，而本發明將包含所有具體實施例落在附加的申請專利範圍之中。所有引用專利，專利申請案、及其它參考，其全文在此加入作爲參考文獻。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝· 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -50-

Claims

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍附件2 : 第9013 1242號專利申請案中文申請專利範圍替換本民國92年3月4日修正 1 · 一種熱塑性組合物之製備方法，該方法包含：熔融摻合以形成第一本質摻合物而該摻合物中包含一種聚（芳醚）；一種聚（烯基芳香族）樹脂；一種烯基芳香族化合物與共軛雙烯之氫化嵌段共聚物 ;及一種烯基芳香族化合物與共軛雙烯之未氫化嵌段共聚物；與熔融摻合以形成第二本質摻合物而該摻合物中包含第一本質摻合物；及聚烯烴。 2 .如申請專利範圍第1項之方法，其中用以形成第一本質摻合物的熔融摻合包含加熱至8 0°C至4 0 0°C之溫度。 3 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中用以形成第一本質摻合物的熔融摻合包含以至少二混合元件進行混合〇 4 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中用以形成第一本質摻合物之熔融摻合及用以形成第二本質摻合物之熔融摻合，集體包括以混合輸入能量至少0 · 2 0 k W - 本I張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）一 " c请先閲讀背面之注意事項存填寫本頁) .装· 1r 綉 555810 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 hr/kg進行混合。 5 .如申請專利範圍第1項之方法，其產出速率爲至少1 0公斤/小時。 6 .如申請專利範圍第1項之方法，其中第一本質摻合物進一步包含一聚烯烴，而此聚烯烴含量不大於在形成第二本質摻合物期間所加入的聚烯烴之量。 7 .如申請專利範圍第1項之方法，其中第一本質摻合物所含聚（芳醚）之量以組合物之總重計爲1 0至5 9 重量百分比。 8 .如申請專利範圍第1項之方法，其中聚（烯基芳香族）樹脂包含至少2 5 %重量源自如下式烯基芳香族單體的結構單位 R1-C=CH2 Λ, 其中R1爲氫，Ci — Cs烷基，或鹵素；Ζ爲乙烯基、鹵素、或Ci — C8烷基；且ρ爲0至5。 9 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中聚（烯基芳 •香族）樹脂包含至少一種選自由非規均聚苯乙烯、間規均聚苯乙烯、橡膠改良的聚苯乙烯、及包含至少一項前述聚 (烯基芳香族）樹脂之混合物所組成類群之聚（烯基芳香本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X；297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、π 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -2 - 555810 Α8 Β8 C8 D8 「、申請專利範圍族）樹脂。 1 0 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中第一本質慘合物包含以組合物之總重計爲1至4 6重量百分比的聚 (烯基芳香族）樹脂。 1 1 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中氫化嵌段共聚物包含： (A)至少一源自下式烯基芳香族化合物之嵌段 R C=CR3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R R R6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R2與R3各自代表氫原子、Cl — C8烷基、或 C2— c8烯基；R4與R8各自代表氫原子、C1—C8^ 基、氯原子、或溴原子；及R5 - R7係各獨立代表氫原子、Cl — Cs院基、或C2—C8燒基，或R4與R5合倂中央芳香環以形成萘基，或R5與R6合倂中央芳香環以形成萘基；及 (B )至少一源自共軛雙烯的嵌段，其中在嵌段（b )中脂肪族不飽和基團之含量經由氫化而降低。 1 2 ·如申g靑專利圍弟1項之方法，其中該氫化嵌段共聚物之烯基芳香族含量爲4 0至9 0重量百分比。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -3- 555810 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 3 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中氫化嵌段共聚物包括苯乙烯-（乙烯-丁烯）-苯乙烯三嵌段共聚物。 1 4 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中第一本質摻合物包含以組合物總重計爲1至2 0重量百分比的氫化嵌段共聚物。 1 5 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中未氫化嵌段共聚物包含苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物或苯乙烯一丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。 1 6 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中第一本質摻合物包含以組合物之總重計爲1至2 0重量百分比的未氫化嵌段共聚物。 1 7 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該聚烯烴包含均聚物或共聚物，該共聚物中含有至少8 0重量百分比之源自聚合乙烯、丙烯、丁烯、或其混合物之單位。 1 8 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該聚烯烴包含均聚丙烯。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 9 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中第二本質摻合物包含以組合物總重計爲1 0至6 0重量百分比的聚烯烴。 2 0 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中第一本質摻合物及/或第二本質摻合物進一步包含聚丙烯-聚苯乙烯共聚物，此聚丙烯-聚苯乙烯共聚物係選自由下列所組成之類群：接枝共聚物、二嵌段共聚物、多嵌段共聚物、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) μ規格（2ΐ〇χ：297公釐） -4- 555810 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍輻射狀嵌段共聚物、及含有至少一種前述聚丙烯-聚苯乙烯共聚物的組合。 2 1 ·如申請專利範圍第2 0項之方法，其中該聚丙烯一聚苯乙烯共聚物之含量以組合物總重計爲〇 . 5爹 3 0重量百分比。 2 2 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中第一本質摻合物及/或第二本質摻合物進一步包含乙烯/α -烯烴彈性體共聚物。 2 3 ·如申請專利範圍第2 2項之方法，其中烯/ α -烯烴彈性體共聚物爲乙烯-丁烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠、或其混合物。 2 4 ·如申請專利範圍第2 2項之方法，其中乙烯/ α -烯烴彈性體共聚物之含量以組合物總重計爲1至2 0 重量百分比。 2 5 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中第二本質摻合物進一步包含至少一種補強塡料。 2 6 ·如申請專利範圍第2 5項之方法，其中第二本質摻合物進一步包含一接枝共聚物，而該接枝共聚物中包含聚烯烴骨幹與由一或多個環酐所形成的極性接枝。 2 7 .如申請專利範圍第1項之方法，進一步包含將第二本質摻合物與至少一種補強塡料摻合。 2 8 .如申請專利範圍第1項之方法，進一步包含將第二本質摻合物與至少一種補強塡料及接枝共聚物摻合，其中該接枝共聚物包含聚烯烴骨幹與由一或多個環酐所形本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐）；--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂ί > 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -5- 555810 A8 B8 C8 D8 ☆、申請專利範圍成的極性接枝。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 9 ·如申請專利範圍第2 5項或第2 7項之方法，其中補強塡料係選自由下列所組成之類群：玻璃纖維、滑石 '石英纖維、碳纖維、鈦酸鉀纖維、碳化矽纖維、碳化硼纖維，石膏纖維、氧化鋁纖維、鐵纖維、鎳纖維、銅纖維、鈣矽石（wollaston ite )纖維、聚（醚酮）纖維、聚醯亞胺苯并nf D坐纖維、聚（苯硫醚）纖維、聚酯纖維、芳香族聚醯胺纖維、芳香族聚醯亞胺纖維、芳香族聚醚醯亞胺纖維、丙烯酸纖維、聚（乙烯醇）纖維、聚四氟乙烯纖維、及含有至少一種前述補強塡料的組合。 3 0 ·如申請專利範圍第2 5項或第2 7項之方法，其中補強塡料爲玻璃纖維。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 1 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中第一本質摻合物及/或第二本質摻合物進一步包含添加劑，此添加. 劑係選自由下列所組成之類群：安定劑、脫模劑、加工助劑、阻焰劑、滴液阻滯劑、成核劑、U V阻隔劑、染料、顏料、抗氧化劑、抗靜電劑、及含有至少一種前述添加劑的組合。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 ·