JP2004517188A - ポリ（アリーレンエーテル）−ポリオレフィン組成物の製造方法、及び得られる組成物 - Google Patents

Abstract

ポリ（アリーレンエーテル）−ポリオレフィン組成物を製造するために、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンの水素化ブロックコポリマー、及びアルケニル芳香族化合物と共役ジエンの非水素化ブロックコポリマーをメルトブレンディングして第一のブレンドを形成し、第一のブレンドをポリオレフィンとメルトブレンディングして第二のブレンドを形成する。場合によって、第二のブレンドの形成中又は追加の段階で強化用充填材を加えてもよい。第一及び第二のブレンドの高エネルギー混合を達成するために、多数の混合エレメント、低い押出量及び押出機の高い毎分回転数を使用してもよい。本発明方法で得られる組成物は、衝撃強さ、剛性及び耐熱性のバランスが改良されており、かつ物性のばらつきが低下している。

Description

【０００１】
【発明の技術的背景】
ポリ（アリーレンエーテル）−ポリオレフィン組成物は周知である。多くの文献に、単一の混合段階で全ての成分を混合することでこれらの組成物を製造することが望ましいことが教示されている。例えば、Ｙａｍａｕｃｈｉ他の米国特許第４７６４５５９号、Ａｋｉｙａｍａ他の米国特許第４７７２６５７号、Ｓｈｉｂｕｙａ他の米国特許第４８６３９９７号、Ｎｉｓｈｉｏ他の米国特許第４９８５４９５号、ＤｅＮｉｃｏｌａ，Ｊｒ．他の米国特許第４９９０５５８号、Ｆｕｒｕｔａ他の米国特許第５０７１９１２号、同第５０７５３７６号、同第５１３２３６３号、同第５１５９００４号、同第５１８２１５１号及び同第５２０６２８１号、Ｔａｎａｋａ他の米国特許第５４１８２８７号、並びにＦｕｒｕｔａ他の欧州特許出願公開第４１２７８７号参照。
【０００２】
幾つかの文献には、粘度が高い成分から低い成分へという順に成分を添加することが望ましいことが教示されている。例えば、Ｙａｍａｕｃｈｉ他の米国特許第４７６４５５９号、Ｎｉｓｈｉｏ他の米国特許第４９８５４９５号及びＴａｎａｋａ他の米国特許第５４１８２８７号参照。
【０００３】
さらに別の提案されたブレンディング法では、ポリフェニレンエーテル及びポリプロピレン−グラフト−ポリスチレンコポリマーを、場合によっては未変性ポリプロピレンと共に予備混合した後に、さらに混合しながら１種類以上のゴム状物質を加える。例えば、Ｆｕｒｕｔａ他の米国特許第５０７１９１２号、同第５０７５３７６号、同第５１３２３６３号、同第５１５９００４号、同第５１８２１５１号及び同第５２０６２８１号、Ｆｕｒｕｔａ他の欧州特許出願公開第４１２７８７号、並びに渋谷他の特開昭６３−１１３０４９号（１９８８年）参照。
【０００４】
以上の方法で生成する組成物は、剛性及び衝撃強さを始めとする重要な特性に大きなばらつきがあるので、多くの商業用途に適していない。改善された特性バランスを有するポリ（アリーレンエーテル）−ポリオレフィン組成物の製造方法が必要とされている。特に、特性のばらつきが小さく、剛性、衝撃強さ及び耐熱性の釣合が改善されたポリ（アリーレンエーテル）−ポリオレフィン組成物の製造方法が必要とされている。
【０００５】
【発明の概要】
従来技術の上記その他の短所及び問題点は本発明の方法によって軽減される。本発明の熱可塑性組成物の製造方法は、メルトブレンディング（溶融混合）により、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンの水素化ブロックコポリマー、及びアルケニル芳香族化合物と共役ジエンの非水素化ブロックコポリマーからなる第一の均一ブレンドを形成し、次いでメルトブレンディングにより、上記第一の均一ブレンドとポリオレフィンからなる第二の均一ブレンドを形成することを含んでなる。
【０００６】
【発明の実施の形態】
一実施形態は、メルトブレンディングして、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンの水素化ブロックコポリマー、及びアルケニル芳香族化合物と共役ジエンの非水素化ブロックコポリマーからなる第一の均一ブレンドを形成し、次いでメルトブレンディングして、上記第一の均一ブレンドとポリオレフィンからなる第二の均一ブレンドを形成することを含んでなる方法である。
【０００７】
本発明者らの広範な実験により、驚くべきことに、本方法に従って製造される組成物の特性は、公知の方法、特に全ての成分を同時にブレンドする方法で得られる組成物と比較して予想外に顕著に改善されることが観察された。
【０００８】
好ましい実施形態では、第一の均一ブレンドを形成するメルトブレンディングが高エネルギー混合からなる。混合のエネルギーは様々に表現し得る。混合のエネルギーに関連する一つの要因は押出機の添加点である。例えば、１１のバレルからなる二軸押出機で組成物をコンパウンディングする場合、第一の均一ブレンドの高エネルギー混合は、第一の均一ブレンドの成分を最初の４つのバレルのいずれかに添加することとして表現し得る。
【０００９】
混合のエネルギーに関与する別の要因は混合セクションの数であり、混合セクションの数が多い方が混合エネルギーが大きい。各混合セクションは１以上の混合エレメントを有し得る。第一の均一ブレンド及び第二の均一ブレンドは各々１以上の混合セクションを用いて形成するのが好ましい。混合セクション及び混合エレメントは、当技術分野で二軸押出機の構成部材として広く知られている。各々の混合エレメントはスクリューシャフト上に非回転式に設置され、熱可塑性組成物の成分をブレンド全体に分散・分配するのに使用される。混合エレメントは組成物を押出機の出口に向かって前進させるものでもよいし、前進させなくてもよい。本発明者らは、第一の均一ブレンド及び第二の均一ブレンドを形成する混合工程で各々１以上の混合セクションを使用すると組成物の特性が改善されることを見出した。好ましい実施形態では、第一の均一ブレンド及び第二の均一ブレンドを形成する各々の混合で、各スクリューシャフト上で２以上の混合エレメントを使用する。
【００１０】
個々の混合エレメントの設計に関して特に制限はない。適当な混合エレメントには、例えば、米国特許第４７５２１３５号に記載されているように、各シャフトに装着され、押出機バレル内で半径方向に拭い合う関係にあり、相互に及びシリンダー壁を拭うような構成の混合エレメント；Ｌｏｏｍａｎｓ他の米国特許第３１９５８６８号及びＳｃｈｅｕｒｉｎｇ他の同第５５９３２２７号に記載されているように混合翼を有する混合エレメントディスク；Ｋｉａｎｉ他の米国特許第６１１６７７０号に記載されているように向かい合った２つの丸い突出部を有し、その１つの突出部にテーパがつけられている混合エレメント；及びＲａｕｗｅｎｄａａｌの米国特許第５９３２１５９号に記載の従来技術の混合エレメントとして特徴付けられているものを始めとする各種混合エレメントがある。
【００１１】
一実施形態では、第一の均一ブレンドを形成するメルトブレンディング及び第二の均一ブレンドを形成するメルトブレンディングが共に約０．２０キロワット−時／キログラム（ｋＷ時／ｋｇ）以上の混合エネルギー入力で混合することからなる。約０．２２ｋＷ時／ｋｇ以上の混合エネルギー入力が好ましいことがあり、約０．２４ｋＷ時／ｋｇ以上のエネルギー入力がさらに好ましいことがある。かかる定量的混合エネルギー入力は、押出機モーターの回転速度と押出機モーターの電流引き込みを測定することによって決定することができる。直流（ＤＣ）モーターの速度は印加電圧に正比例するので、前もって測定した比例定数を用いて、測定したモーター速度（ｒｐｍ）を電圧（ボルト）に変換することができる。そこで、エネルギー入力は、押出機モーターの電流と電圧の積を押出機の押出量で除して計算することができる。例えば、１２０ボルト、２アンペア、押出量１ｋｇ／ｈｒで作動する押出機のエネルギー入力は、
（１２０Ｖ）（２Ａ）／（１ｋｇ／ｈｒ）＝２４０Ｗ−ｈｒ／ｋｇ、
即ち、０．２４０ｋＷ時／ｋｇである。
【００１２】
一実施形態では、第一の均一ブレンドを一段階で形成し、ペレット化した後、別の段階でポリオレフィンと混合して第二の均一ブレンドを形成することができる。
【００１３】
組成物を形成するのに適した温度は一般に約８０〜約４００℃である。この範囲内で、第一の均一ブレンドの成分を約２００℃以上、さらに好ましくは約２５０℃以上、さらに一段と好ましくは約２８０℃以上の温度にさらすことによって第一の均一ブレンドを形成するのが好ましい。上記範囲内で、第一の均一ブレンドの成分を約３２０℃以下、さらに好ましくは約３００℃以下、さらに一段と好ましくは約２９０℃以下の温度にさらすことによって第一の均一ブレンドを形成するのが好ましい。同じ温度が第二の均一ブレンドの形成にも適している。
【００１４】
この方法は、数グラム〜数トンのあらゆる規模でポリ（アリーレンエーテル）−ポリオレフィン組成物を製造するのに適している。商業的に重要な量の組成物を経済的に生産する場合、この方法は押出量が組成物の総重量を基準にして約１０キログラム／時（ｋｇ／ｈ）以上、さらには約５０００ｋｇ／ｈ以上であるのが好ましい。１０００００ｋｇ／ｈ以上の押出量も使用できる。
【００１５】
本方法を実施するには公知の装置のいずれでも使用できる。この方法を実験室規模で利用するには、例えば、東洋精機製作所から入手できるＬａｂｏ Ｐｌａｓｔｏｍｉｌｌのような実験室規模のミキサーを使用できる。本方法をさらに大規模に実施するのに好ましい装置としては単軸及び二軸押出機があり、二軸押出機の方が好ましい。熱可塑性樹脂のメルトブレンディング用の押出機は、例えば、Ｋｒｕｐｐ Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社（米国ニュージャージー州ラムゼイ）から市販されている。
【００１６】
第一の均一ブレンドは通常のいかなるポリ（アリーレンエーテル）を含んでいてもよい。ポリ（アリーレンエーテル）という用語には、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）及びポリ（アリーレンエーテル）コポリマー、グラフトコポリマー、ポリ（アリーレンエーテル）エーテルアイオノマー、並びにアルケニル芳香族化合物、ビニル芳香族化合物及びポリ（アリーレンエーテル）などのブロックコポリマー、並びに以上のものを１種類以上含む組合せなどが包含される。ポリ（アリーレンエーテル）は、次式の構造単位を複数含む公知のポリマーである。
【００１７】
【化３】

【００１８】
式中、各構造単位について、Ｑ^１は各々独立にハロゲン、第一若しくは第二Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、フェニル、Ｃ_１〜Ｃ_８ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８アミノアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８炭化水素オキシ、又はハロゲン原子と酸素原子との間に２以上の炭素原子が介在するＣ_２〜Ｃ_８ハロ炭化水素オキシであり、Ｑ^２は各々独立に水素、ハロゲン、第一若しくは第二Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、フェニル、Ｃ_１〜Ｃ_８ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８アミノアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８炭化水素オキシ、又はハロゲン原子と酸素原子との間に２以上の炭素原子が介在するＣ_２〜Ｃ_８ハロ炭化水素オキシである。各Ｑ^１がアルキル又はフェニル、特にＣ_１〜_４アルキルであり、各Ｑ^２が独立に水素又はメチルであるのが好ましい。
【００１９】
ポリ（アリーレンエーテル）ホモポリマー及びコポリマーが共に包含される。好ましいホモポリマーは２，６−ジメチルフェニレンエーテル単位を含むものである。適当なコポリマーとしては、例えば上記単位を２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位と共に含むランダムコポリマー、又は２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールの共重合で得られたコポリマーがある。ビニルモノマー又はポリスチレンのようなポリマーをグラフト化して得られた部分を含有するポリ（アリーレンエーテル）、及び低分子量ポリカーボネート、キノン類、複素環式化合物及びホルマール類のようなカップリング剤を公知の方法で２本のポリ（アリーレンエーテル）鎖のヒドロキシ基と反応させてさらに高分子量のポリマーとしたカップル化ポリ（アリーレンエーテル）も包含される。本発明のポリ（アリーレンエーテル）にはさらに上記のものの任意の組合せも包含される。
【００２０】
ポリ（アリーレンエーテル）は、一般に、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定して約３０００〜約４００００原子質量単位（ＡＭＵ）の数平均分子量及び約２００００〜約８００００ＡＭＵの重量平均分子量を有する。ポリ（アリーレンエーテル）は一般に、２５℃のクロロホルム中で測定して約０．２〜約０．６デシリットル／グラム（ｄＬ／ｇ）の固有粘度を有する。この範囲内で、固有粘度は約０．５ｄＬ／ｇ以下が好ましく、約０．４７ｄＬ／ｇ以下であるのがさらに好ましい。この範囲内で、固有粘度は約０．３ｄＬ／ｇ以上であるのが好ましい。高い固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）と低い固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）とを組み合わせて使用することも可能である。２通りの固有粘度を用いる場合、正確な割合の決定は使用するポリ（アリーレンエーテル）の正確な固有粘度及び所望の最終的な物性に依存する。
【００２１】
ポリ（アリーレンエーテル）は通例、２，６−キシレノール又は２，３，６−トリメチルフェノールのような１種類以上のモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップリングによって製造する。
【００２２】
かかるカップリングには一般に触媒系を使用する。触媒系は、通例、銅、マンガン又はコバルトの化合物のような１種類以上の重金属化合物を、通常は他の各種物質と共に含む。
【００２３】
多くの目的に特に有用なポリ（アリーレンエーテル）としては、１以上のアミノアルキル含有末端基を有する分子からなるものがある。アミノアルキル基は通例ヒドロキシ基に対してオルト位に位置する。かかる末端基を含有する生成物は、酸化カップリング反応混合物の一成分として、ジ−ｎ−ブチルアミン又はジメチルアミンのような適当な第一又は第二モノアミンを配合することによって得られる。４−ヒドロキシビフェニル末端基が存在することも多く、この基は通例、特に銅−ハロゲン化物−第二又は第三アミン系において、副生物のジフェノキノンが存在する反応混合物から得られる。ポリマー分子の実質的な割合、通例ポリマーの約９０重量％をもなす割合が、アミノアルキル含有基及び４−ヒドロキシビフェニル末端基の１以上を有していてもよい。
【００２４】
第一の均一ブレンドは組成物の総重量を基準にして約１０〜約７０重量％のポリ（アリーレンエーテル）を含有し得る。この範囲内で、約１８重量％以上のポリ（アリーレンエーテル）を使用するのが好ましい。この範囲内で、約５０重量％以下使用するのが好ましく、約４０重量％以下のポリ（アリーレンエーテル）を使用するのがさらに好ましい。
【００２５】
第一の均一ブレンドはさらにポリ（アルケニル芳香族）樹脂を含む。本明細書で使用する「ポリ（アルケニル芳香族）樹脂」という用語は、塊状重合、懸濁重合及び乳化重合を始めとする当技術分野で公知の方法によって製造され、次式のアルケニル芳香族モノマーから誘導された構造単位を２５重量％以上含有するポリマーを包含する。
【００２６】
【化４】

【００２７】
式中、Ｒ^１は水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、ハロゲンなどであり、Ｚはビニル、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルなどであり、ｐは０〜５である。好ましいアルケニル芳香族モノマーとしては、スチレン、ｐ−クロロスチレンのようなクロロスチレン、ｐ−ビニルトルエンのようなビニルトルエンなどがある。ポリ（アルケニル芳香族）樹脂としては、アルケニル芳香族モノマーのホモポリマー、スチレンのようなアルケニル芳香族モノマーと、アクリロニトリル、ブタジエン、α−メチルスチレン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン及び無水マレイン酸のような１種類以上の異なるモノマーとのランダムコポリマー、並びに、ゴム変性剤及びアルケニル芳香族モノマー（上記参照）のホモポリマーのブレンド及び／又はグラフトからなるゴム変性ポリ（アルケニル芳香族）樹脂があり、ゴム変性剤はブタジエン若しくはイソプレンのような１種類以上のＣ_４〜Ｃ_１０非芳香族ジエンモノマーの重合生成物であってもよい。さらに、アルケニル芳香族モノマーのホモポリマー約９８〜約７０重量％とゴム変性剤約２〜約３０重量％とからなるゴム変性ポリ（アルケニル芳香族）樹脂も挙げられる。この範囲内で、８８重量％以上のアルケニル芳香族モノマーを使用するのが好ましい。約９４重量％以下のアルケニル芳香族モノマーを使用することも好ましい。さらに６重量％以上のゴム変性剤を使用することも好ましい。１２重量％以下のゴム変性剤を使用することも好ましい。
【００２８】
ポリ（アルケニル芳香族）樹脂の立体規則性はアタクチックでもシンジオタクチックでもよい。極めて好ましいポリ（アルケニル芳香族）樹脂にはアタクチックとシンジオタクチックのホモポリスチレンが包含される。適当なアタクチックホモポリスチレンは、例えばＣｈｅｖｒｏｎ社からＥＢ３３００として、及びＢＡＳＦ社からＰ１８００として市販されている。適当なシンジオタクチックホモポリスチレンは、例えばＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からＱＵＥＳＴＲＡ（登録商標）（例えばＱＵＥＳＴＲＡ（登録商標）ＷＡ５５０）という商品名で市販されている。極めて好ましいポリ（アルケケニル芳香族）樹脂としては、さらに、約８８〜約９４重量％のポリスチレンと約６〜約１２重量％のポリブタジエンからなり、有効ゲル含量が約１０〜約３５％のハイインパクトポリスチレン又はＨＩＰＳともいわれるゴム変性ポリスチレンがある。これらのゴム変性ポリスチレンは、例えばＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｐｌａｓｔｉｃｓ社からＧＥＨ １８９７として、Ｃｈｅｖｒｏｎ社からＢＡ ５３５０として市販されている。
【００２９】
第一の均一ブレンドは、組成物の総重量を基準にして約１〜約４６重量％、好ましくは約３〜約４６重量％の量でポリ（アルケニル芳香族）樹脂を含んでいてもよい。
【００３０】
或いは、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂の量は、ポリ（アリーレンエーテル）とポリ（アルケニル芳香族）樹脂の合計重量を基準にしたポリ（アリーレンエーテル）とポリ（アルケニル芳香族）樹脂の合計の割合として表してもよい。第一の均一ブレンドは好ましくは、ポリ（アリーレンエーテル）とポリ（アルケニル芳香族）樹脂の合計重量を基準にして約１０〜約８０重量％のポリ（アルケニル芳香族）樹脂を含有し得る。この範囲内で、ポリ（アリーレンエーテル）とポリ（アルケニル芳香族）樹脂の合計を基準にして約２０重量％以上、さらに好ましくは約４０重量％以上のポリ（アルケニル芳香族）樹脂を使用するのが好ましい。この範囲内で、ポリ（アリーレンエーテル）とポリ（アルケニル芳香族）樹脂の合計を基準にして約７０重量％以下、さらに好ましくは約６５重量％以下のポリ（アルケニル芳香族）樹脂を使用するのが好ましい。ポリ（アルケニル芳香族）樹脂及びポリ（アリーレンエーテル）の割合を操作して、これらの二成分を含む単一相のガラス転移温度（Ｔｇ）を、ポリ（アリーレンエーテル）単独のＴｇに対して、又はポリオレフィン単独の融解温度（Ｔｍ）に対して調節することができる。例えば、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂及びポリ（アリーレンエーテル）の相対量は、ポリ（アリーレンエーテル）とポリ（アルケニル芳香族）樹脂が、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂単独のガラス転移温度（例えば約１００〜約１１０℃）よりも約２０℃以上、好ましくは約３０℃以上高いガラス転移温度を有する単一相を形成するように選択し得る。ポリ（アルケニル芳香族）樹脂及びポリ（アリーレンエーテル）の相対量は、ポリ（アリーレンエーテル）とポリ（アルケニル芳香族）樹脂が、ポリオレフィン単独のＴｍよりも約１５℃以下、好ましくは約１０℃以下、さらに好ましくは約１℃以下高いガラス転移温度を有する単一相を形成するように選択し得る。ポリ（アルケニル芳香族）樹脂及びポリ（アリーレンエーテル）の相対量は、ポリ（アリーレンエーテル）とポリ（アルケニル芳香族）樹脂が約１３０〜約１８０℃のガラス転移温度を有する単一相を形成するように選択すればよい。
【００３１】
第一の均一ブレンドはさらにアルケニル芳香族化合物と共役ジエンの水素化ブロックコポリマーを含む。水素化ブロックコポリマーは、（Ａ）アルケニル芳香族化合物から誘導された１以上のブロックと、（Ｂ）共役ジエンから誘導された１以上のブロックからなるコポリマーであって、ブロック（Ｂ）中の脂肪族不飽和基含量は水素化によって低下している。ブロック（Ａ）及び（Ｂ）の配列としては、線状構造、及び枝分れ鎖を有するいわゆるラジアルテレブロック構造がある。
【００３２】
これらの構造のうち好ましいのは、ジブロック（Ａ−Ｂブロック）、トリブロック（Ａ−Ｂ−Ａブロック又はＢ−Ａ−Ｂブロック）、テトラブロック（Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂブロック）及びペンタブロック（Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａブロック又はＢ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂブロック）構造を始めとする線状構造、並びにＡ及びＢのブロックを合計で６個以上含有する線状構造である。さらに好ましいのはジブロック、トリブロック及びテトラブロック構造であり、Ａ−Ｂジブロック及びＡ−Ｂ−Ａトリブロック構造が特に好ましい。
【００３３】
ブロック（Ａ）を構成するアルケニル芳香族化合物は次式で表される。
【００３４】
【化５】

【００３５】
式中、Ｒ^２及びＲ^３は各々独立に水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_８アルケニル基などを表し、Ｒ^４及びＲ^５は各々独立に水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、塩素原子、臭素原子などを表し、Ｒ^５〜Ｒ^７は各々独立に水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_８アルケニル基などを表すか、又はＲ^４及びＲ^５が中央の芳香環と共にナフチル基を形成するか、又はＲ^５及びＲ^６が中央の芳香環と共にナフチル基を形成する。
【００３６】
アルケニル芳香族化合物の具体例としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、ブロモスチレン、クロロスチレンなど、及び以上のアルケニル芳香族化合物を１種類以上含む組合せがある。これらのうち、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン及びビニルキシレンが好ましく、スチレンがさらに好ましい。
【００３７】
共役ジエンの具体例としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどがある。これらのうちで好ましいのは、１，３−ブタジエン及び２−メチル−１，３−ブタジエンであり、１，３−ブタジエンがさらに好ましい。
【００３８】
水素化ブロックコポリマーは、共役ジエンに加えて、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、ジシクロペンタジエン、非共役ジエンなどの低級オレフィン性炭化水素を小割合で含有していてもよい。
【００３９】
水素化ブロックコポリマー中のアルケニル芳香族化合物から誘導された繰返し単位の含量に特に制限はない。適当なアルケニル芳香族含量は水素化ブロックコポリマーの総重量を基準にして約１０〜約９０重量％とし得る。この範囲内で、アルケニル芳香族含量は約４０重量％以上であるのが好ましく、約５０重量％以上であるのがさらに好ましく、約５５重量％以上であるのがさらに一段と好ましい。この範囲内で、アルケニル芳香族含量は約８５重量％以下であるのが好ましく、約７５重量％以下であるとさらに好ましい。
【００４０】
水素化ブロックコポリマー主鎖中での共役ジエンの結合様式には特に制限はない。例えば、共役ジエンが１，３−ブタジエンである場合、約１〜約９９％が１，２−結合で、残りが１，４−結合で結合していてもよい。
【００４１】
水素化ブロックコポリマーは、共役ジエンから誘導された脂肪族鎖部分中の不飽和結合の５０％未満、さらに好ましくは２０％未満、さらに一段と好ましくは１０％未満が還元されずに残る程度に水素化するのが好ましい。アルケニル芳香族化合物から誘導された芳香族不飽和結合は約２５％以下水素化し得る。
【００４２】
水素化ブロックコポリマーは、ポリスチレン標準を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した数平均分子量が約５０００〜約５０００００ＡＭＵであるのが好ましい。この範囲内で、数平均分子量は、好ましくは約１００００ＡＭＵ以上、さらに好ましくは約３００００ＡＭＵ以上、さらに一段と好ましくは約４５０００ＡＭＵ以上である。この範囲内で、数平均分子量は、好ましくは約３０００００ＡＭＵ以下、さらに好ましくは約２０００００ＡＭＵ以下、さらに一段と好ましくは約１５００００ＡＭＵ以下である。
【００４３】
ＧＰＣで測定したときの水素化ブロックコポリマーの分子量分布は特に制限されることはない。コポリマーは、重量平均分子量の数平均分子量に対する比がいかなる値でもよい。
【００４４】
これらの水素化ブロックコポリマーの幾つかは、結晶性の原因となる水素化共役ジエンポリマー鎖を有する。水素化ブロックコポリマーの結晶性は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）、例えばＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ−１１ Ｍｏｄｅｌを用いて求めることができる。融解熱は、窒素のような不活性ガス雰囲気中で、例えば１０℃／分の加熱速度によって測定すればよい。例えば、試料を推定融点よりも高い温度に加熱し、１０℃／分の速度で温度を下げることによって冷却し、約１分間静置し、次いで１０℃／分の速度で再度加熱すればよい。
【００４５】
水素化ブロックコポリマーはいかなる結晶化度であってもよい。得られる樹脂組成物の機械的強度のバランスの点から、上記の技術に従って測定して約−４０〜約２００℃の融点を有するか、又は明確な融点をもたない（即ち、非結晶性の）水素化ブロックコポリマーが好ましい。さらに好ましくは水素化ブロックコポリマーは約０℃以上の融点、さらに一段と好ましくは約２０℃以上の融点、さらに一段と好ましくは約５０℃以上の融点を有する。
【００４６】
水素化ブロックコポリマーは、水素化共役ジエンポリマー鎖に帰因する任意のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し得る。得られる樹脂組成物の低温衝撃強さの観点からは、約０℃以下のＴ_ｇを有するのが好ましく、約−１２０℃以下がさらに好ましい。コポリマーのガラス転移温度は、前述のＤＳＣ法により、又は機械分光計で観察される温度変化に対する粘弾性挙動から測定することができる。
【００４７】
特に好ましい水素化ブロックコポリマーは、それぞれスチレン−ブタジエン及びスチレン−ブタジエン−スチレントリブロックコポリマーの水素化によって得られるスチレン−（エチレン−ブチレン）ジブロック及びスチレン−（エチレン−ブチレン）−スチレントリブロックコポリマーである。
【００４８】
適当な水素化ブロックコポリマーとしては、例えば、Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社社（前Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社の一部門）から入手できるＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５０、Ｇ１６５１及びＧ１６５２、及び旭化成株式会社からＴＵＦＴＥＣ（登録商標）Ｈ１０４１、Ｈ１０４３、Ｈ１０５２、Ｈ１０６２、Ｈ１１４１及びＨ１２７２として市販されているものがある。好ましい水素化ブロックコポリマーとしては、例えば旭化成株式会社からＴＵＦＴＥＣ（登録商標）Ｈ１０４３として市販されている高度に水素化されたスチレン−（エチレン−ブチレン）−スチレントリブロックコポリマーがある。
【００４９】
第一の均一ブレンドは、組成物の総重量を基準にして約１〜約２０重量％、好ましくは約１〜約１８重量％、さらに好ましくは約１〜約１５重量％の水素化ブロックコポリマーを含んでいてもよい。
【００５０】
第一の均一ブレンドはさらに、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンの非水素化ブロックコポリマー（以下、「非水素化ブロックコポリマー」という。）を含む。非水素化ブロックコポリマーは、（Ａ）アルケニル芳香族化合物から誘導された１以上のブロックと、（Ｂ）共役ジエンから誘導された１以上のブロックとからなり、ブロック（Ｂ）中の脂肪族不飽和基含量が水素化で低下していないコポリマーである。アルケニル芳香族化合物（Ａ）及び共役ジエン（Ｂ）は、前述の水素化ブロックコポリマーの説明で詳細に定義した。ブロック（Ａ）及び（Ｂ）の配列としては、線状構造、及び枝分れ鎖を有するいわゆるラジアルテレブロック構造がある。
【００５１】
これらの構造のうち好ましいのは、ジブロック（Ａ−Ｂブロック）、トリブロック（Ａ−Ｂ−Ａブロック又はＢ−Ａ−Ｂブロック）、テトラブロック（Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂブロック）及びペンタブロック（Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａブロック又はＢ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂブロック）構造を始めとする線状構造、並びにＡ及びＢのブロックを合計で６個以上含有する線状構造である。さらに好ましいのはジブロック、トリブロック及びテトラブロック構造であり、Ａ−Ｂ−Ａトリブロック構造が特に好ましい。
【００５２】
非水素化ブロックコポリマーは（Ａ）ブロックを約１０〜約９０重量％含有し得る。この範囲内で、約２０重量％以上の（Ａ）ブロックを使用するのが好ましい。この範囲内で、約８０重量％以下の（Ａ）ブロックを使用するのが好ましい。
【００５３】
特に好ましい非水素化ブロックコポリマーとして、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロックコポリマーがある。
【００５４】
適当な非水素化ブロックコポリマーは公知の方法で製造することもできるし、又は例えばＫｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社（前Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社の一部門）からＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｄ１１０１及びＤ１１０２を始めとするＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｄシリーズのポリマーとして市販されている。
【００５５】
非水素化ブロックコポリマーは、組成物の総重量を基準にして約１〜約２０重量％、好ましくは約１〜約１５重量％、さらに好ましくは約１〜約１０重量％で使用し得る。
【００５６】
本方法は、第一の均一ブレンドとポリオレフィンをメルトブレンディングして第二の均一ブレンドを形成することを含む。ポリオレフィンは、エチレン、プロピレン、ブチレン又はこれらの混合物の重合で得られた単位を約８０重量％以上有するホモポリマー又はコポリマーでよい。ポリオレフィンホモポリマーの例としてはポリエチレン、ポリプロピレン及びポリブチレンがある。ポリオレフィンコポリマーの例としては、エチレン、プロピレン及びブチレン相互、並びにさらにＣ_５〜Ｃ_１０αオレフィン（芳香族α−オレフィンを除く）から誘導された単位を２０重量％含むランダム、グラフト及びブロックコポリマーがある。ポリオレフィンにはさらに、上記ホモポリマー及びコポリマーのブレンドが包含される。好ましいポリオレフィンは、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定して２３℃で約１０００００ポンド／平方インチ（ｐｓｉ）以上の曲げ弾性率を有し得る。適当なポリオレフィンとしては、例えば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社からＬＬ−６２０１として入手可能な線状低密度ポリエチレン、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社からＬＭＡ−０２７として入手可能な線状低密度ポリエチレン、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社からＨＤ−６６０５として入手可能な高密度ポリエチレン、Ｍｏｎｔｅｌｌ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ社からＴｙｐｅ １９００として入手可能な超高分子量ポリエチレン、及びＭｏｎｔｅｌｌ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ社からＰＢ０１１０として入手可能なポリブチレン（ポリブテン−１）がある。
【００５７】
現時点で好ましいポリオレフィンとしてはプロピレンポリマーが挙げられる。プロピレンポリマーはポリプロピレンのホモポリマーでよい。或いは、プロピレンポリマーは、プロピレンとエチレン及びＣ_４〜Ｃ_１０α−オレフィン（芳香族α−オレフィンを除く）から選択される１種類以上のオレフィンとのランダム、グラフト又はブロックコポリマーでもよいが、コポリマーはプロピレンから誘導された繰返し単位を約８０重量％以上、好ましくは約９０重量％含むことを条件とする。かかるプロピレンポリマーと、少量のポリエチレンのような別のポリマーとのブレンドもプロピレンポリマーの範囲内に含まれる。プロピレンポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って２．１６ｋｇ及び２００℃で測定して約０．１〜約５０ｇ／１０分、好ましくは約１〜約３０ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有し得る。上記プロピレンポリマーは公知の様々な方法で製造することができる。市販のプロピレンポリマーも使用できる。
【００５８】
好ましいプロピレンポリマーとしてホモポリプロピレンがある。極めて好ましいプロピレンポリマーとしては、結晶含量が約２０％以上、好ましくは約３０％以上のホモポリプロピレンがある。適当なアイソタクチックポリプロピレンは、例えばＢａｓｅｌｌ社（前Ｍｏｎｔｅｌｌ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ ｏｆ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ社）からＰＤ４０３ペレットとして市販されている。
【００５９】
第二の均一ブレンドは、組成物の総重量を基準にして約１０〜約８０重量％、好ましくは約１０〜約７０重量％、さらに好ましくは約１０〜約６０重量％のポリオレフィンを含有し得る。
【００６０】
本方法は、第一の均一ブレンドをポリオレフィンとメルトブレンディングして第二の均一ブレンドを形成することを含むが、ポリオレフィンの一部を第一の均一ブレンドの形成中に加えることが可能である。第一の均一ブレンド中に含ませるポリオレフィンは第二の均一ブレンドの形成中に第一の均一ブレンドとブレンドするポリオレフィンの量未満であるのが好ましい。ポリオレフィン合計量の半分以上を第二の均一ブレンドの形成中に加えるのが好ましい。
【００６１】
場合により、第一の均一ブレンドはさらに、グラフトコポリマー、ジブロックコポリマー、マルチブロックコポリマー、ラジアルブロックコポリマーであるポリプロピレン−ポリスチレンコポリマー、又は以上のポリプロピレン−ポリスチレンコポリマーを１種類以上含む組合せを含んでいてもよい。ポリプロピレン−ポリスチレンコポリマーは、第二の均一ブレンドの一成分として加えてもよい。第三の代替法として、ポリプロピレン−ポリスチレンコポリマー全体の約１〜約９９％を第一の均一ブレンドの一成分として加え、残りを第二の均一ブレンドの一成分として加えてもよい。
【００６２】
好ましい実施形態では、ポリプロピレン−ポリスチレンコポリマーはグラフトコポリマーである。本明細書中でポリプロピレン−ポリスチレングラフトコポリマーとは、プロピレンポリマー主鎖と１以上のスチレンポリマーグラフト（側鎖）とを有するグラフトコポリマーと定義される。
【００６３】
ポリプロピレン−ポリスチレングラフトコポリマーの主鎖又は幹を形成するプロピレンポリマー材料は、（ａ）プロピレンのホモポリマー、（ｂ）プロピレンとエチレン及びＣ_４〜Ｃ_１０オレフィンからなる群から選択されるオレフィンとのランダムコポリマー（ただし、オレフィンがエチレンである場合、重合エチレン含量は約１０重量％以下、好ましくは約４重量％以下であり、オレフィンがＣ_４〜Ｃ_１０オレフィンである場合には、重合Ｃ_４〜Ｃ_１０オレフィン含量は約２０重量％以下、好ましくは約１６重量％以下である。）、（ｃ）プロピレンとエチレン及びＣ_４〜Ｃ_１０α−オレフィンからなる群から選択される２種類以上のオレフィンとのランダムターポリマー（ただし、重合Ｃ_４〜Ｃ_１０α−オレフィン含量は約２０重量％以下、好ましくは約１６重量％以下であり、エチレンがオレフィンの１種である場合には、重合エチレン含量は約５重量％以下、好ましくは約４重量％以下である。）、又は（ｄ）反応器中でエチレン−プロピレンモノマーゴムによって、及び物理的ブレンディングによって耐衝撃性が改良されたプロピレンのホモポリマー又はランダムコポリマー（ただし、改良ポリマーのエチレン−プロピレンモノマーゴム含量は約５〜約３０重量％であり、ゴムのエチレン含量は約７〜約７０重量％、好ましくは約１０〜約４０重量％である。）である。Ｃ_４〜Ｃ_１０オレフィンとしては、例えば１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、１−オクテン、３−メチル−ヘキセンなどの線状及び枝分れＣ_４〜Ｃ_１０α−オレフィンがある。プロピレンホモポリマー及び耐衝撃性改良プロピレンホモポリマーが好ましいプロピレンポリマー材料である。好ましくはないが、ジエン含量が約２〜約８重量％のエチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴムで耐衝撃性が改良されたプロピレンホモポリマー及びランダムコポリマーもプロピレンポリマー材料として使用し得る。適当なジエンとしては、ジシクロペンタジエン、１，６−ヘキサジエン、エチリデンノルボルネンなどがある。
【００６４】
ポリプロピレン−ポリスチレングラフトコポリマー中のプロピレンポリマー材料の主鎖上に存在するグラフト化ポリマーに関して使用する「スチレンポリマー」という用語は、（ａ）スチレン又は１以上のＣ_１〜Ｃ_４線状若しくは枝分れアルキル環置換基を有するアルキルスチレン、特にｐ−アルキルスチレンのホモポリマー、（ｂ）上記（ａ）のモノマー同士のコポリマー、並びに（ｃ）上記（ａ）のモノマーの１種類以上とそのα−メチル誘導体（例えばα−メチルスチレン）とのコポリマー（ただし、α−メチル誘導体がコポリマーの重量の約１〜約４０％をなす）を意味する。
【００６５】
ポリプロピレン−ポリスチレングラフトコポリマーは通例、約１０〜約９０重量％のプロピレンポリマー主鎖と約９０〜約１０重量％のスチレンポリマーグラフトからなる。この範囲内で、プロピレンポリマー主鎖は好ましくはグラフトコポリマー全体の約２０重量％以上、プロピレンポリマー主鎖は好ましくはグラフトコポリマー全体の約４０重量％以下とし得る。この範囲内で、スチレンポリマーグラフトは好ましくはグラフトコポリマー全体の約５０重量％以上、さらに好ましくは約６０重量％以上とし得る。
【００６６】
ポリプロピレン−ポリスチレングラフトコポリマーの製造は、例えばＤｅＮｉｃｏｌａ，Ｊｒ．他の米国特許第４９９０５５８号に記載されている。適当なポリプロピレン−ポリスチレングラフトコポリマーは、例えばＢａｓｅｌｌ社からＰ１０４５Ｈ１及びＰ１０８５Ｈ１として市販されている。
【００６７】
存在する場合、ポリプロピレン−ポリスチレングラフトコポリマーは、組成物の総重量を基準にして約０．５〜約３０重量％、好ましくは約０．５〜約２０重量％、さらに好ましくは約０．５〜約１０重量％の量で使用し得る。
【００６８】
場合によって、本方法は、さらにエチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマーを添加することを含むことがある。コポリマーのα−オレフィン成分は１種類以上のＣ_３〜Ｃ_１０α−オレフィンでよい。好ましいα−オレフィンとしてはプロピレン、１−ブテン及び１−オクテンがある。エラストマー性コポリマーは、約２５〜約７５重量％、好ましくは約４０〜約６０重量％のエチレンと、約７５〜約２５重量％、好ましくは約６０〜約４０重量％のα−オレフィンとを有するランダムコポリマーでよい。この範囲内で、約４０重量％以上のエチレンを使用することが好ましく、約６０重量％以下のエチレンを使用するのが好ましい。さらにこの範囲内で、約４０重量％以上のα−オレフィンを使用するのが好ましく、約６０重量％以下のα−オレフィンを使用することが好ましい。エチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマーは通常、メルトフローインデックスが２．１６ｋｇ、２００℃で約０．１〜約２０ｇ／１０分であり、密度が約０．８〜約０．９ｇ／ｍｌとし得る。
【００６９】
特に好ましいエチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマーゴムとしては、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−ブテンゴム、エチレン−オクテンゴム、及びこれらの混合物がある。
【００７０】
エチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマーは公知の方法に従って製造することもできるし、例えば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からＶＩＳＴＡＬＯＮ（登録商標）８７８として販売されているニートエチレン−プロピレンゴム及びＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からＥＸＡＣＴ（登録商標）４０３３として販売されているエチレン−ブチレンゴムとして市販されてもいる。エチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマーは例えば、Ｂａｓｅｌｌ社から製品番号Ｐｒｏｆａｘ ７６２４及びＰｒｏｆａｘ ８０２３として販売されている、ポリプロピレン中に予備分散させたエチレン−プロピレンゴム、及びＢａｓｅｌｌ社からＣａｔａｌｌｏｙ Ｋ０２１Ｐとして市販されているようなポリプロピレンにエチレン−ブチレンゴムを予備分散させたポリオレフィンブレンドとしても市販されている。
【００７１】
第一の実施形態では、エチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマーを第一の均一ブレンドの形成中に加えることができる。第二の実施形態では、エチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマーを第二の均一ブレンドの形成中に加えてもよい。第三の実施形態では、約１〜約９９％のエチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマーを第一の均一ブレンドの形成中に加え、残りを第二の均一ブレンドの形成中に加えてもよい。第四の実施形態では、エチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマーをポリオレフィンと共にヘテロ相コポリマーとして製造し、得られたエチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマー及びポリオレフィンからなるヘテロ相コポリマーを第一の均一ブレンドの形成中、又は好ましくは第二の均一ブレンドの形成中に加えてもよい。
【００７２】
存在する場合、エチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマーは組成物全体を基準にして約１〜約２０重量％の量で使用し得る。この範囲内で、エチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマーは約３重量％以上の量で使用するのが好ましい。この範囲内で、エチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマーは約１５重量％以下の量で使用するのが好ましい。
【００７３】
一実施形態では、エチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマーの量は、ポリオレフィンとエチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマーの合計に対する割合として表すことができる。即ち、エチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマーが存在する場合、その量はポリオレフィンとエチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマーの合計重量を基準にして約１〜約６０重量％、好ましくは約１０〜約４０重量％と表すことができる。
【００７４】
場合により、本方法は、１種類以上の強化用充填材の添加を含んでいてもよい。強化用充填材としては、例えば、Ｅ型、ＮＥ型、Ｓ型、Ｔ型及びＤ型ガラス及び石英の繊維、織物及び不織布のような無機及び有機物質、ポリ（アクリロニトリル）（ＰＡＮ）繊維、気相法炭素繊維、特に平均直径が約３〜約５００ナノメートルの黒鉛気相法炭素繊維を始めとする炭素繊維（例えば、Ｔｉｂｂｅｔｔｓ他の米国特許第４５６５６８４号及び同第５０２４８１８号、Ａｒａｋａｗａの米国特許第４５７２８１３号、Ｔｅｎｎｅｎｔの米国特許第４６６３２３０号及び同第５１６５９０９号、Ｋｏｍａｔｓｕ他の米国特許第４８１６２８９号、Ａｒａｋａｗａ他の米国特許第４８７６０７８号、Ｔｅｎｎｅｎｔ他の米国特許第５５８９１５２号、並びにＮａｈａｓｓ他の米国特許第５５９１３８２号参照）、チタン酸カリウム単結晶繊維、炭化ケイ素繊維、炭化ホウ素繊維、石膏繊維、酸化アルミニウム繊維、アスベスト、鉄繊維、ニッケル繊維、銅繊維、ウォラストナイト繊維などが挙げられる。強化用充填材は、ガラスロービングクロス、ガラス布、チョップトガラス、中空ガラス繊維、ガラスマット、ガラス表面マット、不織ガラス布、セラミック繊維布、並びに金属繊維布の形態を取り得る。繊維を形成し得る有機ポリマーを含めて合成有機強化用充填材も使用できる。かかる強化用有機繊維の代表例は、ポリ（エーテルケトン）、ポリイミドベンゾオキサゾール、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリエステル、芳香族ポリアミド、芳香族ポリイミド又はポリエーテルイミド、アクリル樹脂、並びにポリ（ビニルアルコール）である。また、ポリテトラフルオロエチレンのようなフルオロポリマーを用いてもよい。さらに、綿布、麻布、フェルト、炭素繊維布、天然セルロース布、例えばクラフト紙及びコットン紙等、並びにガラス繊維を含む紙を始めとする当業者に公知の天然有機繊維も包含される。かかる強化用充填材は、モノフィラメント繊維又はマルチフィラメント繊維の形態であってもよく、単独で用いてもよいし、例えば共織り若しくはコア／シース、並列、オレンジ型若しくはマトリクス及びフィブリル構造によって又は繊維製造業者に公知の他の方法によって他種繊維と併用してもよい。これらは、例えば織物型繊維強化材、不織型繊維強化材又は紙の形態を取り得る。
【００７５】
好ましい強化用充填材にはガラス繊維がある。好ましいガラス繊維は直径が約２〜約２５マイクロメートル、さらに好ましくは約１０〜約２０マイクロメートル、さらに一段と好ましくは約１３〜約１８マイクロメートルでよい。ガラス繊維の長さは約０．１〜約２０ミリメートル、さらに好ましくは約１〜約１０ミリメートル、さらに一段と好ましくは約２〜約８ミリメートルでよい。ポリオレフィンとの相溶性を増大するためにサイジング剤を含むガラス繊維が特に好ましい。適当なサイジング剤は、例えばＡｄｚｉｍａ他の米国特許第５９９８０２９号に記載されている。適当なガラス繊維は、例えばＯｗｅｎｓ Ｃｏｒｎｉｎｇから製品番号１４７Ａ−１４Ｐ（直径１４マイクロメートル）及び１４７Ａ−１７Ｐ（直径１７マイクロメートル）として市販されている。
【００７６】
好ましい強化用充填材として、さらにタルクがある。タルクの物理的特性にとくに制限はない。好ましいタルクは平均粒度が約０．５〜約２５マイクロメートルでよい。この範囲内で、平均粒度が約１０マイクロメートル以下、さらに好ましくは約５マイクロメートルのタルクを使用するのが好ましい。組成物の用途によっては、Ｆ．Ｄ．Ａ．に準拠した（即ち、米国食品医薬品局の規則に準拠した）タルクを使用するのが好ましい。適当なタルクとしては、例えば、ＬｕｚｅｎａｃからＣＩＭＰＡＣＴ（登録商標）６１０（Ｃ）として販売されている平均粒度約３．２マイクロメートルのＦ．Ｄ．Ａ．に準拠したタルクがある。
【００７７】
強化用充填材とポリオレフィンの相溶性は、強化用充填材表面のサイジング剤だけではなく、ポリオレフィン主鎖と１種類以上の環状無水物から形成された極性グラフトとからなるグラフトコポリマーを組成物に添加することによっても改善し得る。かかる材料としては、例えば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社からＥＸＸＥＬＯＲ（登録商標）という商品名で、ＤｕＰｏｎｔからＦＵＳＡＢＯＮＤ（登録商標）という商品名で入手可能なもののようなポリオレフィンとＣ_４〜Ｃ_１２環状無水物とのグラフトコポリマーがある。適当なポリオレフィン−グラフト−環状無水物コポリマーの例は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社からＥＸＸＥＬＯＲ（登録商標）ＰＯ１０２０として、ＤｕＰｏｎｔからＦＵＳＡＢＯＮＤ（登録商標）Ｍ６１３−０５として供給されているポリプロピレン−グラフト−無水マレイン酸材料である。かかる材料の適当な量は容易に決定することができ、一般に組成物の総重量を基準にして約０．１〜約１０重量％である。この範囲内で、約０．５重量％以上のポリオレフィン−グラフト−環状無水物コポリマーが好ましい。この範囲内で、約５重量％以下のポリオレフィン−グラフト−環状無水物コポリマーが好ましい。
【００７８】
１種類以上の強化用充填材は、第二の均一ブレンドの形成中に第一の均一ブレンド及びポリオレフィンとメルトブレンドしてもよい。本方法は、１種類以上の強化用充填材を第二の均一ブレンドとブレンドする追加のブレンディング段階を含んでいてもよい。別の代替法では、強化用充填材、特に粒状充填材（即ち、アスペクト比が約３未満のもの）を第一の均一ブレンドの形成中に加えるのが有利である。
【００７９】
場合によって、本方法は、組成物に添加剤を加えることを含んでいてもよい。かかる添加剤としては、例えば、安定剤、離型剤、加工助剤、難燃剤、ドリップ防止剤、成核剤、ＵＶ遮断剤、染料、顔料、粒状充填材（即ち、アスペクト比が約３未満の充填材）、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤などを挙げることができる。かかる添加剤は当技術分野で周知であり、適当な量は容易に決定することができる。添加剤を加える方法又は時期に特に制限はない。例えば、添加剤は第一の均一ブレンドの形成中に加えてもよい。或いは、第二の均一ブレンドの形成中に添加剤を加えてもよい。別の代替法では、第二の均一ブレンドの形成後別個の段階で添加剤を加えてもよい。
【００８０】
組成物が多成分からなるものとして定義される場合、特に単一の化合物が２以上の成分の定義を満たし得るとき、各成分は化学的に異なるものと理解される。
【００８１】
好ましい実施形態では、熱可塑性組成物の製造方法は、メルトブレンディングして、ポリ（アリーレンエーテル）約１０〜約５９重量％、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂約１〜約４６重量％、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンの水素化ブロックコポリマー約１〜約２０重量％、及びアルケニル芳香族化合物と共役ジエンの非水素化ブロックコポリマー約１〜約２０重量％からなる第一の均一ブレンドを形成し、次にメルトブレンディングして、第一の均一ブレンド及びポリオレフィン約１０〜約６０重量％からなる第二の均一ブレンドを形成することからなる。ここで、重量％は全て組成物の総重量を基準にする。
【００８２】
別の好ましい実施形態では、熱可塑性組成物の製造方法は、メルトブレンディングして、ポリ（アリーレンエーテル）約１０〜約５９重量％、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂約１〜約４６重量％、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンの水素化ブロックコポリマー約１〜約２０重量％、及びアルケニル芳香族化合物と共役ジエンの非水素化ブロックコポリマー約１〜約２０重量％からなる第一の均一ブレンドを形成し、次にメルトブレンディングして、第一の均一ブレンド、ポリオレフィン約１０〜約６０重量％及びエチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマー約１〜約２０重量％からなる第二の均一ブレンドを形成することからなる。ここで、重量％は全て組成物の総重量を基準にする。
【００８３】
さらに別の好ましい実施形態では、熱可塑性組成物の製造方法は、メルトブレンディングして、ポリ（アリーレンエーテル）約１０〜約５９重量％、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂約１〜約４６重量％、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンの水素化ブロックコポリマー約１〜約２０重量％、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンの非水素化ブロックコポリマー約１〜約２０重量％、及びポリプロピレン−ポリスチレングラフトコポリマー約０．５〜約３０重量％からなる第一の均一ブレンドを形成し、次にメルトブレンディングして、第一の均一ブレンド及びポリオレフィン約１０〜約６０重量％からなる第二の均一ブレンドを形成することからなる。ここで、重量％は全て組成物の総重量を基準にする。
【００８４】
別の好ましい実施形態では、熱可塑性組成物の製造方法は、メルトブレンディングして、ポリ（アリーレンエーテル）約１０〜約５９重量％、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂約１〜約４６重量％、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンの水素化ブロックコポリマー約１〜約２０重量％、及びアルケニル芳香族化合物と共役ジエンの非水素化ブロックコポリマー約１〜約２０重量％からなる第一の均一ブレンドを形成し、次にメルトブレンディングして、第一の均一ブレンド、ポリオレフィン約１０〜約６０重量％及び強化用充填材約１〜約５０重量％からなる第二の均一ブレンドを形成することからなる。ここで、重量％は全て組成物の総重量を基準にする。
【００８５】
別の好ましい実施形態では、熱可塑性組成物の製造方法は、メルトブレンディングして、ポリ（アリーレンエーテル）約１０〜約５９重量％、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂約１〜約４６重量％、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンの水素化ブロックコポリマー約１〜約２０重量％、及びアルケニル芳香族化合物と共役ジエンの非水素化ブロックコポリマー約１〜約２０重量％からなる第一の均一ブレンドを形成し、次にメルトブレンディングして、第一の均一ブレンド、及び約１０〜約６０重量％のポリオレフィンからなる第二の均一ブレンドを形成し、さらにメルトブレンディングして、第二の均一ブレンド及び強化用充填材約１〜約５０重量％からなる第三の均一ブレンドを形成することからなる。ここで、重量％は全て組成物の総重量を基準にする。
【００８６】
別の実施形態は以上の方法のいずれかに従って製造された熱可塑性組成物である。
【００８７】
ポリ（アリーレンエーテル）−ポリオレフィンブレンドに関して本方法を説明してきたが、本発明は、剛性が高く（例えば、高い曲げ弾性率）のポリマーが剛性が低い（例えば、低い曲げ弾性率）のポリマーマトリックス中に分散して一貫して再現性のある特性を有するブレンドをなす広範な熱可塑性ブレンドに広く適用できる。
【００８８】
本方法は、３種類以上の成分を含んでおり、第一の成分が最終ブレンドのマトリックス相を形成し、第二の成分が分散相となり、第三の成分が少なくとも部分的にマトリックス相と分散相の界面に存在するような熱可塑性ブレンドに特に有用である。即ち、本方法は、メルトブレンディングして、分散相成分と界面成分からなる第一の均一ブレンドを形成し、次にメルトブレンディングして、第一の均一ブレンドとマトリックス成分からなる第二の均一ブレンドを形成することを含む。
【００８９】
【実施例】
以下の非限定的実施例で本発明をさらに例証する。
【００９０】
実施例１〜３、比較例１、２
１種類の組成物を二軸押出機により様々な方法でコンパウンディングした。組成物の成分と量を表１にまとめて示す。
【００９１】
【表１】

【００９２】
一般的ブレンディング／コンパウンディング手順：表１に掲げた量を用いて、ＰＰ−ｇ−ＰＳ、ＰＰＥ、ｘＰＳ、ＨＩＰＳ、ＳＥＢＳ及びＳＢＳをバッグ中で手で混合した。次に、得られた混合物を均一になるまで機械的ブレンダーで激しく混合した。均一混合物を次に、フィーダーを介して供給し、押出機の最初の入口点で押出機内に入れた。ポリ（アルケニル芳香族）樹脂の量が合計ブレンド重量の１０％以上である場合、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂は別の上流フィーダーを介して供給することができる。表１に掲げた量の成分ＰＰ及びＥＰＲは上流又は下流で供給した。下流での添加は、１０−バレル押出機のバレル６での添加に対応していた。
【００９３】
一般的押出：３０ミリメートル同方向回転二軸押出機を使用した。ブレンドを、５２０°Ｆ、４５０〜５００ｒｐｍ、押出量３０〜５０ポンド／時で溶融押出した。押出機から出たメルトを三穴ダイに通してメルトストランドを生成した。これらのストランドを冷水浴に通して急冷した。冷却ストランドを細断してペレットとした。２００°Ｆのオーブンで２〜４時間ペレットを乾燥した。
【００９４】
一般的成形：４５０〜５５０°Ｆのバレル温度及び１００〜１２０°Ｆの金型温度とした１２０トンの成形機（Ｖａｎ Ｄｏｒｎ製）でＡＳＴＭ部材を成形した。
【００９５】
部材はＡＳＴＭ法に従って試験した。アイゾットノッチ付衝撃は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って２３℃及び−３０℃で測定した。ダイナタップ（落槍）合計エネルギー及び破壊エネルギーは、ＡＳＴＭ Ｄ３７６３に従って２３℃及び−３０℃、５及び７．５ｍｐｈで測定した。熱変形温度（ＨＤＴ）は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って１／８インチ試料に対して６６ｐｓｉ及び２６４ｐｓｉで測定した。曲げ弾性率及び曲げ強さは、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って１／８インチ試料に対して２３℃で測定した。引張強さ及び破断点引張伸び率はＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って２３℃で測定した。標準偏差が示されている場合は５つの試料に対する測定値を反映する。
【００９６】
プロセス変量としては、押出機のバレル温度、スクリュー回転速度（「ＲＰＭ」）、押出量、上流（即ち第一の均一ブレンドの形成中）で添加されるポリオレフィンの、下流（即ち第二の均一ブレンドの形成中）で添加されるポリオレフィンに対する割合、並びに上流で添加されるＳＥＢＳ及びＰＰ−ｇ−ＰＳの下流添加物に対する割合がある。全ての組成物で、第一の均一ブレンドの形成には「＋１」と略記され各スクリューシャフト上の６つの混合エレメントの使用に対応する高強度混合を使用し、第二の均一ブレンドの形成には「−１」と略記され各スクリューシャフト上の５つの混合エレメントの使用に対応する低強度混合を使用した。全ての実施例と比較例で、ＰＰＥ、ｘＰＳ及びＳＢＳは上流で添加し、ＥＰＲは下流で添加した。実施例と比較例では、実施例で全てのＰＰを下流で添加したが、比較例はＰＰの７５％を上流で、ＰＰの２５％を下流で添加した点で異なる。プロセス変量及び得られた性質を表２にまとめて示す。標準偏差は５つの試料に対する測定値を反映する。最良の全体的特性バランスは、ＰＰの下流添加とＰＰ−ｇ−ＰＳ及びＳＥＢＳの上流添加とを用いた実施例１で得られた。
【００９７】
【表２】

【００９８】
実施例４〜１０
上記と同じ組成を用い、上流及び下流混合の強度、押出機バレル温度、スクリュー回転速度（「ＲＰＭ」）並びに押出量を始めとするプロセス変量で試料をコンパウンディングした。全ての試料で、ＰＰＥ、ｘＰＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ及びＰＰ−ｇ−ＰＳは上流で添加し、ＰＰ及びＥＰＲは下流で添加した。結果を表３に示す。
【００９９】
【表３】

【０１００】
実施例１１
表４に詳細を示す組成を用いて組成物をコンパウンディングした。ＳＥＢＳ Ｈ１０４３は、旭化成株式会社からＴＵＦＴＥＣ（登録商標）Ｈ１０４３としてペレット形態で入手したポリスチレン含量６６重量％の水素化スチレン−ブタジエン−スチレントリブロックコポリマーである。成分の量は全て重量部で表す。上流混合では各スクリューシャフトで６つの混合エレメントを使用し、下流混合では各スクリューシャフトで３つの混合エレメントを使用した。下流で加えたＥＰＲと７５％のＰＰを除き、成分は全て上流で押出機に加えた。押出機バレル温度は２８８°Ｆ、スクリューの回転速度は４５０ＲＰＭであった。特性は上記の通り測定した。結果を表４に示す。
【０１０１】
【表４】

【０１０２】
実施例１２〜４７
これらの実施例は全体として、単一組成物の特性に対する混合エネルギー入力の効果を例証する。
【０１０３】
組成をまとめて表５に示す。量は全て組成物全体を基準にした重量％の単位である。成分は表１に示す通りであるが、ＥＰＲはＭｏｎｔｅｌｌ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ社からＰＲＯＦＡＸ ７６２４として入手したもので、ポリプロピレン中約２０重量％のＥＰＲのヘテロ相／予備分散ブレンドであり、ポリプロピレン（ＰＰ）はＭｏｎｔｅｌｌ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ社から入手したＰＤ４０３と８０重量％のポリプロピレン含量のＰＲＯＦＡＸ ７６２４との組合せである。
【０１０４】
【表５】

【０１０５】
下流で加えたＥＰＲとＰＰを除く全ての成分を上流で加えて組成物を押出した。全ての試料でバレル温度は５００°Ｆとした。押出機内の下流混合エレメントの数を変え、押出機のスクリュー速度及び全ての成分の合計供給速度を変えることにより、混合エネルギー入力を変えた。各実施例のエネルギー入力は次式に従って計算した。
Ｅ＝Ｖ×Ａ／Ｔ
式中、Ｅはエネルギー入力（ｋＷ時／ｋｇ）であり、ＶはＤＣ押出機モーターの印加電圧（ボルト）であり、Ａは押出機のモーターを流れる電流（アンペア）であり、Ｔは材料の押出量（グラム）である。
【０１０６】
ＡＳＴＭ部材を上記の通り成形し、−３０℃、５ｍｐｈで破壊するまでのエネルギーの値をＡＳＴＭ Ｄ３７６３に従って測定した。表６に示す結果は、高い下流エネルギー入力と破壊エネルギーの高い値との有意な関係を示す。
【０１０７】
【表６】

【０１０８】
実施例４８〜５９
これらの実施例では、ポリオレフィンの下流添加対上流添加、上流混練の強度及び下流混練の強度が特性に及ぼす影響をさらに例証する。
【０１０９】
組成物は上記表５に詳細に示した通りである。プロセス変量は、ＰＰ及びＥＰＲの下流添加対上流添加、上流混合の高強度（＋１）対低強度（−１）、並びに下流混練の高強度（＋１）対低強度（−１）とした。高強度の上流及び下流混練は、それぞれ図１に混練１（＋１）及び混練２（＋１）として示すような多数の右旋、左旋及び中立混練エレメントのアセンブリを使用することに対応する。同様に、低強度の上流及び下流混練はそれぞれ図１に混練１（−１）及び混練２（−１）として示すアセンブリを使用することに対応する。
【０１１０】
プロセス変量と特性値を表７に示す。実施例５２及び５３と実施例５４及び５５とを対比すると、それぞれ、高強度上流混合及び低強度下流混合についてのポリオレフィンの上流添加対下流添加の影響が示されている。ポリオレフィンを下流添加した実施例５４と５５では、２３℃でのノッチ付アイゾット衝撃強さ、−３０℃での破壊エネルギー、−３０℃での総エネルギー、降伏点曲げ強さ、及び降伏点引張強さが、ポリオレフィンを上流添加した実施例５２及び５３と比較して優れていることに注意されたい。
【０１１１】
実施例５４及び５５を実施例５６及び５７と対比すると、それぞれ、ＰＰ及びＥＰＲの下流添加と高強度上流混合についての低強度対高強度の下流混練の影響が示されている。低強度下流混練の実施例５４と５５では、高強度下流混練の実施例５６及び５７と比べて２３℃及び−３０℃でのノッチ付アイゾット衝撃強さが優れていることに注意されたい。
【０１１２】
【表７】

【０１１３】
【表８】

【０１１４】
特定の実施形態を参照して本発明を説明してきたが、当業者には本発明の範囲から逸脱することなく様々な変更をなすことができ、本発明の要素を均等物と置換できることが理解できよう。さらに、本発明の実質的範囲から逸脱することなく、特定の状況又は材料を本発明の教示に適合させるために多くの修正をすることができる。本発明は本発明を実施するために考えられる最良の形態として本明細書に開示した特定の実施形態に限定されることはなく、特許請求の範囲に属するあらゆる実施形態が包含される。
【０１１５】
引用した特許、特許出願その他の文献は全て援用によって本明細書の内容の一部をなす。
【図面の簡単な説明】
【図１】
図１は、高強度及び低強度の上流及び下流混練で使用する混練ブロックの概略図である。

Claims (32)

1. メルトブレンディングにより、
   ポリ（アリーレンエーテル）、
   ポリ（アルケニル芳香族）樹脂、
   アルケニル芳香族化合物及び共役ジエンの水素化ブロックコポリマー、並びに
   アルケニル芳香族化合物及び共役ジエンの非水素化ブロックコポリマー
   を含む第一の均一ブレンドを形成し、
   メルトブレンディングにより、
   第一の均一ブレンド、及び
   ポリオレフィン
   を含む第二の均一ブレンドを形成する
   ことを含んでなる、熱可塑性組成物の製造方法。
2. 第一の均一ブレンドを形成するためのメルトブレンディングが、約８０〜約４００℃の温度に加熱することを含む、請求項１記載の方法。
3. 第一の均一ブレンドを形成するためのメルトブレンディングが、２以上の混合エレメントで混合することを含む、請求項１記載の方法。
4. 第一の均一ブレンドを形成するためのメルトブレンディング及び第二の均一ブレンドを形成するためのメルトブレンディングが共に約０．２０ｋＷ時／ｋｇ以上の混合エネルギー入力で混合することを含む、請求項１記載の方法。
5. 押出量が約１０ｋｇ／時以上である、請求項１記載の方法。
6. 第一の均一ブレンドが、さらに、第二の均一ブレンドの形成中に添加するポリオレフィンの量以下の量のポリオレフィンを含む、請求項１記載の方法。
7. 第一の均一ブレンドが、組成物の総重量を基準にして約１０〜約５９重量％の量のポリ（アリーレンエーテル）を含む、請求項１記載の方法。
8. 前記ポリ（アルケニル芳香族）樹脂が、次式のアルケニル芳香族モノマーから誘導された構造単位を２５重量％以上含む、請求項１記載の方法。
   

   

   式中、Ｒ^１は水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル又はハロゲンであり、Ｚはビニル、ハロゲン又はＣ_１〜Ｃ_８アルキルであり、ｐは０〜５である。
9. 前記ポリ（アルケニル芳香族）樹脂が、アタクチックホモポリスチレン、シンジオタクチックホモポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン、及び以上のポリ（アルケニル芳香族）樹脂の１種類以上を含む混合物からなる群から選択される１種類以上のポリ（アルケニル芳香族）樹脂からなる、請求項１記載の方法。
10. 第一の均一ブレンドが、組成物の総重量を基準にして約１〜約４６重量％のポリ（アルケニル芳香族）樹脂を含む、請求項１記載の方法。
11. 前記水素化ブロックコポリマーが、
    （Ａ）次式を有するアルケニル芳香族化合物から誘導された１以上のブロック
    

    

    （式中、Ｒ^２及びＲ^３は各々水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基又はＣ_２〜Ｃ_８アルケニル基を表し、Ｒ^４及びＲ^８は各々水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、塩素原子又は臭素原子を表し、Ｒ^５〜Ｒ^７は各々独立に水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基又はＣ_２〜Ｃ_８アルケニル基を表し、又はＲ^４とＲ^５が中央の芳香環と共にナフチル基を形成し、又はＲ^５とＲ^６が中央の芳香環と共にナフチル基を形成する。）、及び
    （Ｂ）共役ジエンから誘導された１以上のブロック
    からなり、ブロック（Ｂ）中の脂肪族不飽和基含量が水素化によって低下している、請求項１記載の方法。
12. 前記水素化ブロックコポリマーが約４０〜約９０重量％のアルケニル芳香族含量を有する、請求項１記載の方法。
13. 前記水素化ブロックコポリマーがスチレン−（エチレン−ブチレン）−スチレントリブロックコポリマーからなる、請求項１記載の熱可塑性組成物。
14. 第一の均一ブレンドが組成物の総重量を基準にして約１〜約２０重量％の水素化ブロックコポリマーを含む、請求項１記載の方法。
15. 前記非水素化ブロックコポリマーがスチレン−ブタジエンジブロッコポリマー又はスチレン−ブタジエン−スチレントリブロックコポリマーからなる、請求項１記載の方法。
16. 第一の均一ブレンドが、組成物の総重量を基準にして約１〜約２０重量％の非水素化ブロックコポリマーを含む、請求項１記載の方法。
17. 前記ポリオレフィンが、エチレン、プロピレン、ブチレン又はこれらの混合物の重合で得られた単位を約８０重量％以上有するホモポリマー又はコポリマーからなる、請求項１記載の方法。
18. 前記ポリオレフィンがホモポリプロピレンからなる、請求項１記載の方法。
19. 第二の均一ブレンドが組成物の総重量を基準にして約１０〜約６０重量％のポリオレフィンを含む、請求項１記載の方法。
20. 第一の均一ブレンド及び／又は第二の均一ブレンドが、さらに、グラフトコポリマー、ジブロックコポリマー、マルチブロックコポリマー、ラジアルブロックコポリマー、及び以上のポリプロピレン−ポリスチレンコポリマーを１種類以上含む組合せからなる群から選択されるポリプロピレン−ポリスチレンコポリマーを含む、請求項１記載の方法。
21. 前記ポリプロピレン−ポリスチレンコポリマーが組成物の総重量を基準にして約０．５〜約３０重量％の量で存在する、請求項２０記載の方法。
22. 第一の均一ブレンド及び／又は第二の均一ブレンドがさらに、エチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマーを含む、請求項１記載の方法。
23. 前記エチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマーがエチレン−ブチレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、又はこれらの混合物である、請求項２２記載の方法。
24. 前記エチレン／α−オレフィンエラストマー性コポリマーが組成物の総重量を基準にして約１〜約２０重量％の量で存在する、請求項２２記載の方法。
25. 第二の均一ブレンドがさらに１種類以上の強化用充填材を含む、請求項１記載の方法。
26. 第二の均一ブレンドがさらに、ポリオレフィン主鎖と１種類以上の環状無水物から形成された極性グラフトとからなるグラフトコポリマーを含む、請求項２５記載の方法。
27. さらに、第二の均一ブレンドを１種類以上の強化用充填材と共にブレンドすることを含む、請求項１記載の方法。
28. さらに、第二の均一ブレンドを、１種類以上の強化用充填材、及びポリオレフィン主鎖と１種類以上の環状無水物から形成された極性グラフトとからなるグラフトコポリマーと共にブレンドすることを含む、請求項１記載の方法。
29. 前記強化用充填材が、ガラス繊維、タルク、石英繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、炭化ケイ素繊維、炭化ホウ素繊維、石膏繊維、酸化アルミニウム繊維、鉄繊維、ニッケル繊維、銅繊維、ウォラストナイト繊維、ポリ（エーテルケトン）繊維、ポリイミドベンゾオキサゾール繊維、ポリ（フェニレンスルフィド）繊維、ポリエステル繊維、芳香族ポリアミド繊維、芳香族ポリイミド繊維、芳香族ポリエーテルイミド繊維、アクリル繊維、ポリ（ビニルアルコール）繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維、及び以上の強化用充填材を１種類以上含む組合せからなる群から選択される、請求項２５又は２７記載の方法。
30. 前記強化用充填材がガラス繊維である、請求項２５又は２７記載の方法。
31. 第一の均一ブレンド及び／又は第二の均一ブレンドが、さらに、安定剤、離型剤、加工助剤、難燃剤、ドリップ防止剤、成核剤、ＵＶ遮断剤、染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、及び以上の添加剤１種類以上を含む組合せからなる群から選択される添加剤を含む、請求項１記載の方法。
32. 請求項１乃至請求項３１のいずれか１項記載の方法で製造された熱可塑性組成物。

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