TW553779B - Cleaning of plant parts - Google Patents

Cleaning of plant parts Download PDF

Info

Publication number
TW553779B
TW553779B TW087117390A TW87117390A TW553779B TW 553779 B TW553779 B TW 553779B TW 087117390 A TW087117390 A TW 087117390A TW 87117390 A TW87117390 A TW 87117390A TW 553779 B TW553779 B TW 553779B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
metal hydroxide
solution
plant
factory
components
Prior art date
Application number
TW087117390A
Other languages
English (en)
Inventor
Heinrich Aichinger
Holger Herbst
Gerhard Nestler
Jurgen Schroder
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Application granted granted Critical
Publication of TW553779B publication Critical patent/TW553779B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08CLEANING
    • B08BCLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B3/00Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
    • B08B3/04Cleaning involving contact with liquid
    • B08B3/08Cleaning involving contact with liquid the liquid having chemical or dissolving effect
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/02Inorganic compounds
    • C11D7/04Water-soluble compounds
    • C11D7/06Hydroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces
    • C11D2111/20Industrial or commercial equipment, e.g. reactors, tubes or engines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/40Specific cleaning or washing processes
    • C11D2111/44Multi-step processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cleaning By Liquid Or Steam (AREA)

Description

553779 五、發明說明(1) 本發明係關於一種清潔用於 之工廢元件之方法。 土)丙歸錯之製造或處理 (甲基)丙烯醋通常藉由在 水之輸送劑之存在下,以貌=暖如果需要,及去除酯化 工業規模製造。合成較佳酯化(甲基)丙烯酸而以大塑 反應器中進行,及藉多數f有連接之蒸餾管柱之攪拌 (參考資/钭,化學技術百科全餘查官柱3萃取裝置之助作業 30卜302頁)。通當茲刼▲认曰’弟4版,第1卷,第 型,管束或螺旋執=供應熱及進行冷卻,如板 板,如筛盤,氣泡、ί換^: = ?器。蒸館管柱具有檔 _. 益 盤或堆豐充填或含夯埴物。 進ί自缔醋之製備之問題為(甲基)㈣基化合物 ==合之大趨勢’特別是在熱或光之作用下。特 在:化中,通常需要80至“Ot之反應溫度以得到經 =Sa化速率。在純化中,低沸物與高沸物藉目標酯之蒸餾 /、隔離之所需分離需要6〇至15〇艺之溫度。因此,酯暴露 於易於觸發不需要聚合之終端負載。製備裝置及蒸餾管柱 之污染及線路、泵、蒸發器(弄髒)與冷凝器因聚合物之阻 塞通常為結果。 特別是使用粒丙烯酸,其為了經濟原因而較佳及亦含各 種幾基化合物,如曱醛、乙醛、糠醛、苯曱醛、原白類翁 素’及二護酸,如順丁烯二酸或伊康酸,工廠元件之弄髒 及阻塞發生至增加之程度。 為了改良不欲之自由基聚合,抑制劑加入反應混合物。 然而’伴隨之聚合物形成之完全排除並不可得。在數週
C:\ProgramFiles\Patent\55509.ptd 苐 5 頁 553779 五、發明說明(2) "" ----一^' 之^ =期間之後,因此通常需要清除工廠元件之聚合物。 酸2 —個複雜因素為相當高分子量化合物,如(甲基)丙烯 "(曱基)丙烯酸酯之重複麥可加成反應所形成,增加反 應$合物^黏度及利於聚合物在工廠元件之位置。 ^礙之清潔,例如,藉溶劑處理或藉人工聚合物去除, 成環境污染之複雜,昂貴之方法。工廠元件通常藉適 田有機溶劑之處理而清潔,例如,二甲基甲醯胺、二丁基 ^酿胺、二甲基乙醯胺、二丁基乙醯胺、環丁硯或N一甲基 吼略咬網。此外,人工聚合物去除為必要的,例如,自蒸 德盤或自蒸發器管線。 主除了環境污染如清潔之結果,工廠元件之聚合物形成及 清^亦總是生成所需產物之損失,因為殘量之起始物質及 所而δ曰在清空後殘留於工薇。此外,製造工薇之可用性降 低如所需關機之結果。 為了經濟與生態原因,因此爭取工廠藉不同方法之清潔 及大量避免所需產物之損失。 ❸也 本發明之目的為提供一種清潔(曱基)丙烯酯之製傷或處 理之工廠元件之方法,此方法避免以上之缺點。 已發現此目的以新穎方法完成·· (a) 將工廢元件清空, (b) 以水性5至50重量%強度之鹼金屬氫氧化物溶液沖洗工 廠元件, (c) 自工廠元件去除驗金屬氫氧化物溶液, (d) 如果需要,以水清洗工廠元件,及
553779
(e)如果需要’將工廠元件乾燥。 在以鹼金屬氫氧化物溶液清洗之前,工廠元件儘可能地
70全清空使得僅非常少量之反應混合物或物質仍存在於工 廠元件。 I 所使用驗金屬氫氧化物溶液之濃度基於製備溶液之重署 較佳為10至30重量%。 i 較佳為,鹼金屬氫氧化物溶液在清洗時之溫度為2〇至 140°C,特佳為6 0至100°C。應確定鹼金屬氫氧化物溶液接 觸沉積於工龜元件之聚合物時在此溫度。如导全部工废加 熱至對應溫度,所使用鹼金屬氫氧化物溶液之溫度對應此 所需溫度。如果工廢元件並未加熱至此溫度,所使用驗金 屬氫氧化物溶液之溫度應調整使得在具有聚合物塗覆之區 域顯示為所述溫度。如果需要,鹼金屬氫氧化物溶液之溫 度同樣地選擇比引入工廠時高。 氫氧化鈉較佳地作為鹼金屬氫氧化物。鹼金屬氩氧化物 溶液可經對應之工廠元件循環以得到足夠長之處理時間。 處理時間通常為1至24小時,視沉積物在工廠元件之含量 而定。處理時間’驗金屬氫氡化物溶液之濃度及溫度視用 於工廠元件之(曱基)丙烯酯之型式及聚合物之量而定。通 常’醇之(曱基)丙烤S旨’如1至12個,較佳為1至8個碳原 子之烧醇’藉由直接酯化或轉酯化而製備。烷醇之實例為 曱醇、乙醇、正丁醇、2 -乙基己醇與二甲基胺基乙醇。 (曱基)丙稀醋亦可藉由反應稀烴,較佳為異丁稀,及 (甲基)丙稀酸而得。
553779 五、發明說明(4) - -----—- 之工薇元件為在(甲基)丙烯酯之製備或處理時接 觸^始物質或產物者,特別是在(甲基)丙烯酸與烷醇之酯 ^ 丨丨如’工座元件可為反應器,蒸餘管柱,萃取裝 置"’、父換器’蒸發器,冷凝器,管線或泵,其可連接以 ^ ^ 個單位。較佳為,連接之工廠元件包含具有蒸發器 與官^上部間之沖洗線路之蒸餾單位。特別地,在(甲基) 丙稀S曰之製備或處理中形成之聚合物沉積於這些工廢元件 中使用驗金屬氫氧化物溶液之處理造成或至少部份造成 (甲基)丙烯酸酯聚合之酯基之水解,生成烷醇成份之游 離:1別地’聚合物自工廠元件分離如其之結果,及完全 或部伤進入溶液中及因此隨鹼金屬氫氧化物溶液自工廠元 件排放。 二為了,疋洛餾裝置易於以鹼金屬氫氧化物溶液清潔,其 Ϊ :女裝其本身之沖洗線路。如此可運輸驗金屬氫氧化 ’合液’、^如,其在管杈之蒸發器加熱至管柱上部。清洗 造成官柱上部及所有之管柱盤以鹼金屬氫氧化物溶液 處理。 η在步驟(c)之鹼金屬氫氧化物溶液自工廠元件 ί施ΐ ϊ祖在清潔時形成之醇,特別是烷醇,藉相分離、 :皮二::自ΐ:存在之鹼金屬氫氧化物溶液分離。如果 雜l:‘ ί之燒醇形成易自驗金屬氫氧化物溶液分 二=水溶性烧醇,較佳為藉蒸德或以汽 况提而分離。例如,蒸餾分離及 /飞徒可在具有連接官桂之 之可加熱之攪拌反應器中進行。能
C:\Program Files\Patent\55509.ptd 第8頁 553779 五、發明說明(5) 量可以已知方式供應,例如,藉雙壁加熱器,線圈管或循 環加熱器。烷醇可以已知方式在汽提管柱中汽提。例如, 較佳為熱的鹼金屬氫氧化物溶液可在沖洗後在管柱上部進 料’及可藉逆流法以空氣或蒸氣汽提。蒸餾物或烷醇自汽 k氣體之冷凝可藉已知之冷卻裝置進行,如管束或板型熱 交換器。 ^ A k較佳為在汽提單位中進行,其通常存在於每個用於 (曱基)丙烯酯之製造之工廠,及在其令汽提習慣上發生之 含烷醇廢水。醇,特別是烷醇,可在分離後直接再循環至 酯化反應。 通常,由於一部份之所使用鹼金屬氫氧化物溶液在清潔 時消耗,鹼金屬氫氧化物溶液可在清潔後收集及使用數次 以清潔。然而,鹼金屬氫氧化物之濃度較佳為不低於5重 ’以避免清潔性能之退化。 此新穎方法容易及快速地進行,結果為工廠可用性增 此外,可回收所需產物,特別是烷醇。 以下之實例描述本發明。 實例 蒸餾管柱之清潔: ,二蒸館管柱為用於(甲基)丙稀酸與烧醇之輯化所得 之反應扣合物之洛餾之雙流管柱。顯示用於茱餾管柱之答 柱盤弄蔣之後,其可由管柱底部與管枝上部間之壓力差二 增加而债檢’蒸键方法停止及蒸料位清空。_應之蒸發
C:\Program Files\Patent\55509. ptd 苐 9 頁 553779
五、發明說明(6) 器然後充填20重量%強度之水性NaOH溶液。Na〇H溶液加熱 至8 0 °C及經沖洗線路應用於管柱盤上部。使用此熱溶液在 約10立方米/小時之循環速率之5小時處理時間後,該溶液 栗入儲存容器中及蒸餾單位以水沖洗,如果需要,及以六 氣乾燥。 ^ 蒸餾管柱已再度進入操作後,壓力差再度正常。 燒醇之回收: 在用於丙烯酸丁醋之製造及含約7重量%之心〇11盥約5重 量%之丁醇之工廠之清潔時得到之沖洗溶液在6〇t進料至 管柱3上部,其具有30個雙流盤及藉逆流法从蒸氣汽提 t/m)。生成之冷凝液分離成二相,水相再度進靜至 =柱亡部。有機相’丁醇,直接進科至醋化。目收約9〇%
C:\Program Files\Patent\55509. ptd
第10頁

Claims (1)

  1. 553779 _案號87117390 月1Λ曰 修正_ 六、申請專利範圍 1 · 一種清潔(甲基)丙烯酯之製造或處理之工廠元件之方 法,其藉由: (a )將工廠元件清空, (b )以水性5至5 0重量%強度之驗金屬氫氧化物溶液沖 洗工廠元件,其中該溶液係由水及既定量之鹼金屬氫氧化 物所構成, (c) 自工廠元件去除驗金屬氫氧化物溶液, (d) 如果需要,以水清洗工廠元件,及 (e) 如果需要,將工廠元件乾燥,其中沖洗時鹼金屬 氫氧化物溶液之溫度為2 0至1 4 0 °C ,及其中在步驟(c )之後 含於鹼金屬氫氧化物溶液之醇藉相分離,蒸餾或汽提自該 溶液分離,如果需要,再循環至用於(曱基)丙烯酯之製造 之酯化。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法,其中工廠元件為反 應器,蒸餾管柱,萃取裝置,熱交換器,蒸發器,冷凝 器,管線或泵,其可連接以形成一個單位。 3. 根據申請專利範圍第2項之方法,其中包含連接工廠 元件之單位為在蒸發器與管柱上部之間具有沖洗線路之蒸 單位。 4. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法,其中工 廠元件藉由(曱基)丙烯酸與醇或烯烴之反應或藉由反應 (曱基)丙烯酯與醇,用於(曱基)丙烯酯之製造。 5 .根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法,其中清 潔工廠元件以去除在(甲基)丙烯酯之製造或處理中形成之
    O:\55\55509-910913.ptc 第12頁 553779
    O:\55\55509-910913.ptc 第13頁
TW087117390A 1997-10-22 1998-10-21 Cleaning of plant parts TW553779B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19746688A DE19746688A1 (de) 1997-10-22 1997-10-22 Verfahren zur Reinigung von Anlagenteilen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW553779B true TW553779B (en) 2003-09-21

Family

ID=7846302

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW087117390A TW553779B (en) 1997-10-22 1998-10-21 Cleaning of plant parts

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6568406B2 (zh)
EP (1) EP1042271B1 (zh)
JP (1) JP4248140B2 (zh)
KR (1) KR100579677B1 (zh)
CN (1) CN1113848C (zh)
AU (1) AU1230899A (zh)
BR (1) BR9813106A (zh)
CZ (1) CZ297843B6 (zh)
DE (2) DE19746688A1 (zh)
ID (1) ID23871A (zh)
MX (1) MX217992B (zh)
MY (1) MY120165A (zh)
TW (1) TW553779B (zh)
WO (1) WO1999020595A1 (zh)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY119701A (en) 1999-03-02 2005-06-30 Nippon Catalytic Chem Ind Method for production of (meth) acrylic acid and/or (meth) acrylic esters
DE10007213A1 (de) * 2000-02-17 2001-08-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Estern alpha,beta-ungesättigter Carbonsäuren
JP2002234861A (ja) * 2001-02-09 2002-08-23 Nippon Shokubai Co Ltd ヒドロキシアルキルエステルの製造方法
DE10211273A1 (de) 2002-03-13 2003-03-06 Basf Ag Verfahren zur Reinigung von Bodenkolonnen, die zur rektifikativen Behandlung von (Meth)acrylsäure und/oder deren Ester enthaltenden Flüssigkeiten verwendet worden waren
DE10219544A1 (de) * 2002-05-02 2003-11-20 Ecolab Gmbh & Co Ohg Entfernung polymerer Produktionsrückstände
DE10237061A1 (de) * 2002-08-09 2004-02-19 Basf Ag Verfahren zur Reinigung von Apparaten, in welchen(Meth)acrylsäure enthaltende organische Lösungsmittel behandelt und/oder erzeugt wurden
JP3971974B2 (ja) * 2002-09-03 2007-09-05 三菱化学株式会社 (メタ)アクリル酸類の製造方法
US20040104108A1 (en) 2002-12-03 2004-06-03 Mason Robert Michael High capacity purification of thermally unstable compounds
DE10347664A1 (de) 2003-10-09 2004-12-02 Basf Ag Verfahren der rektifikativen Auftrennung einer Acrylsäure enthaltenden Flüssigkeit
KR100635284B1 (ko) * 2004-05-18 2006-10-17 주식회사 엘지화학 (메타)아크릴산 및/또는 (메타)아크릴산 에스테르의제조를 위한 공장장치부용 세척액 및 이를 이용한 세척방법
CN103769400B (zh) * 2014-01-28 2015-12-09 福建锦江科技有限公司 一种清洗尼龙6聚合回收系统填料塔的方法
DE102014108273A1 (de) 2014-06-12 2015-12-17 Basf Se Verfahren und System zur Trennung von zweiphasigen flüssigen Gemischen
CN109622535A (zh) * 2018-12-29 2019-04-16 山东罗欣药业集团股份有限公司 一种快速清洁精馏塔的方法
WO2021122773A1 (de) * 2019-12-18 2021-06-24 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Verfahren zur reinigung einer in der aufkonzentrierung einer mineralsäure eingesetzten vorrichtung

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3865628A (en) * 1973-02-26 1975-02-11 Cesco Inc Removal of polymer residue from surfaces of processing equipment
US4209343A (en) * 1977-04-15 1980-06-24 Hobart Corporation Method for air transport of sanitizing liquid to a warewasher
IN158315B (zh) * 1981-06-19 1986-10-18 Mitsui Toatsu Chemicals
DE3137340A1 (de) * 1981-09-19 1983-04-07 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur regenerierung waessriger entfettungs- und reinigungsloesungen
NO841249L (no) * 1983-04-04 1984-10-05 Shinetsu Chemical Co Fremgangsmaate for fjerning av utfelt polymerskall paa reaktorvegger samt et middel for utfoerelse av fremgangsmaaten
DE3325166C2 (de) 1983-07-12 1986-05-22 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verwendung eines Reinigungsmittels zur Entfernung von Polymerbelägen aus Behältern
JPS61192748A (ja) * 1985-02-22 1986-08-27 Asahi Chem Ind Co Ltd 分子中に不飽和結合を有するポリマ−の洗浄方法
US4664836A (en) * 1985-09-18 1987-05-12 Amway Corporation Drain cleaner
US4904309A (en) * 1986-06-06 1990-02-27 Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. Chemical cleaning method of the interior of polymerization reactor
US4935065A (en) * 1986-08-22 1990-06-19 Ecolab Inc. Phosphate-free alkaline detergent for cleaning-in-place of food processing equipment
DE3821349A1 (de) * 1987-08-14 1989-02-23 Linde Ag Verfahren zum reinigen bzw. regenerieren einer fuellkoerperkolonne
US5688336A (en) * 1988-05-03 1997-11-18 Millard, Jr.; James B. Method for removal of water soluble polymers
US5128446A (en) * 1988-09-07 1992-07-07 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for producing cycloolefin random copolymer
DE3838188A1 (de) * 1988-11-10 1990-05-17 Fourne Maschinenbau Gmbh Reinigung polymerbehafteter teile
JP2892213B2 (ja) * 1992-03-31 1999-05-17 ホーヤ株式会社 ポリウレタン除去剤
JPH0663590A (ja) * 1992-06-29 1994-03-08 Japan Synthetic Rubber Co Ltd スケール除去剤及びそれを用いたスケール除去方法
JPH06100893A (ja) * 1992-09-18 1994-04-12 Asahi Chem Ind Co Ltd 重合装置類の洗浄方法
US5487836A (en) * 1993-06-23 1996-01-30 Basf Corporation Method of cleaning a sintered powdered metal filter
DE19851983A1 (de) * 1998-11-11 2000-05-18 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkylestern der (Meth)acrylsäure

Also Published As

Publication number Publication date
EP1042271A1 (en) 2000-10-11
JP2001520214A (ja) 2001-10-30
EP1042271B1 (de) 2003-02-05
BR9813106A (pt) 2000-08-15
DE59807142D1 (de) 2003-03-13
JP4248140B2 (ja) 2009-04-02
MX217992B (es) 2003-12-08
ID23871A (id) 2000-05-25
US20020195126A1 (en) 2002-12-26
US6568406B2 (en) 2003-05-27
KR100579677B1 (ko) 2006-05-15
AU1230899A (en) 1999-05-10
DE19746688A1 (de) 1999-04-29
MXPA00002230A (es) 2000-10-01
CN1273578A (zh) 2000-11-15
CN1113848C (zh) 2003-07-09
MY120165A (en) 2005-09-30
CZ20001458A3 (cs) 2000-08-16
KR20010031293A (ko) 2001-04-16
WO1999020595A1 (de) 1999-04-29
CZ297843B6 (cs) 2007-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW553779B (en) Cleaning of plant parts
CN100572519C (zh) 处理(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯的设备部件的清洁液和使用该清洁液的清洗方法
JP3550152B2 (ja) ゲル含有量を減少させたヒドロキシル化付加ポリマーの連続製造
US9321868B2 (en) Synthesis of acrylic or methacrylic acid/acrylate or methacrylate ester polymers using pervaporation
US6818791B2 (en) Method for producing higher (meth)acrylic acid esters
KR100568698B1 (ko) (메타)아크릴산 및/또는 (메타)아크릴 에스테르의 제조방법
AU721346B2 (en) Improved process for purifying acrylic acid
JPH08283185A (ja) メタノリシス蒸気流からのテレフタル酸ジメチルの除去
CN206701286U (zh) 一种连续反应系统
CN210176758U (zh) 一种丙烯酸异辛酯重组分裂解系统
JP4980557B2 (ja) (メタ)アクリル酸および/またはそのエステルを含有する液体を精留処理するために使用された棚段塔の清浄化方法
US20040030179A1 (en) Method for producing (meth)acrylic acid esters
JP2001096248A (ja) 反応器の洗浄方法
CN104225942A (zh) 丙烯酸异辛酯酯化反应中蒸发器冷凝水再利用系统装置
JP4018512B2 (ja) (メタ)アクリル酸類の製造方法
JP2005273989A (ja) 熱交換器洗浄方法
JPS588714A (ja) 洗浄溶媒の回収方法

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MK4A Expiration of patent term of an invention patent