JPH08283185A - メタノリシス蒸気流からのテレフタル酸ジメチルの除去 - Google Patents
メタノリシス蒸気流からのテレフタル酸ジメチルの除去Info
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- JPH08283185A JPH08283185A JP8081542A JP8154296A JPH08283185A JP H08283185 A JPH08283185 A JP H08283185A JP 8081542 A JP8081542 A JP 8081542A JP 8154296 A JP8154296 A JP 8154296A JP H08283185 A JPH08283185 A JP H08283185A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 次工程の精製及び結晶化のためのテレフタル
酸ジメチル（ＤＭＴ）溶液を製造し、固体ＤＭＴによる
装置の閉塞を避ける。 【解決手段】 ＤＭＴ、テレフタル酸メチルヒドロキシ
エチル、グリコール及びメタノールを含む蒸気流からＤ
ＭＴを除去するに際し、（ａ）ｉ）１００〜５００kPag
及び８５℃以上に維持され、ii）複数個の蒸留棚板を有
し、iii)棚板の間にメタノール液スプレーを有し、iv）
棚板の下に主噴霧帯域を有し、かつｖ）底部にメタノー
ル液体プールを有する蒸留塔を用意し、（ｂ）蒸気流を
入口ノズルを通して液体プール上で且つ主噴霧帯域下の
蒸留塔内に装入することによって蒸気流成分からなる溶
液を形成し、（ｃ）溶液を蒸留塔から外に排出し、そし
て（ｄ）同時に（ｃ）工程からの溶液の一部を蒸気流入
口上の蒸留塔内にスプレーとして循環することによって
蒸留塔表面への固体ＤＭＴの蓄積を防止する。
酸ジメチル（ＤＭＴ）溶液を製造し、固体ＤＭＴによる
装置の閉塞を避ける。 【解決手段】 ＤＭＴ、テレフタル酸メチルヒドロキシ
エチル、グリコール及びメタノールを含む蒸気流からＤ
ＭＴを除去するに際し、（ａ）ｉ）１００〜５００kPag
及び８５℃以上に維持され、ii）複数個の蒸留棚板を有
し、iii)棚板の間にメタノール液スプレーを有し、iv）
棚板の下に主噴霧帯域を有し、かつｖ）底部にメタノー
ル液体プールを有する蒸留塔を用意し、（ｂ）蒸気流を
入口ノズルを通して液体プール上で且つ主噴霧帯域下の
蒸留塔内に装入することによって蒸気流成分からなる溶
液を形成し、（ｃ）溶液を蒸留塔から外に排出し、そし
て（ｄ）同時に（ｃ）工程からの溶液の一部を蒸気流入
口上の蒸留塔内にスプレーとして循環することによって
蒸留塔表面への固体ＤＭＴの蓄積を防止する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、メタノリシス反応
物質からテレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）を除去するた
めに過剰のメタノール蒸気を使用する、メタノリシス反
応器からのＤＭＴの回収に関する。
物質からテレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）を除去するた
めに過剰のメタノール蒸気を使用する、メタノリシス反
応器からのＤＭＴの回収に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートを解重合す
るための低圧メタノリシス方法（米国特許第５，０５
１，５２８号）に於いて、蒸気流によって揮発性反応生
成物がメタノリシス反応器から運び出される。この蒸気
流は、メタノール、テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）、
テレフタル酸メチル−２−ヒドロキシエチル（ＭＨＥ
Ｔ）、エチレングリコール、その他のグリコール、アセ
トアルデヒド及び不完全反応ポリエステル成分からなっ
ている。ＭＨＥＴ及び不完全反応ポリエステル成分をで
きるだけ多く反応器に返すことが望ましい。これは米国
特許第５，２９８，５３０号に記載されているように、
分別装置（精留塔）及び熱交換器（精留塔部分凝縮器）
で行われる。解重合並びにＭＨＥＴ及びその他の不完全
反応ポリエステル成分の除去に続いて、次に使用するか
又は再利用するためにＤＭＴ、メタノール及びグリコー
ルを回収し、精製することが望ましい。
るための低圧メタノリシス方法（米国特許第５，０５
１，５２８号）に於いて、蒸気流によって揮発性反応生
成物がメタノリシス反応器から運び出される。この蒸気
流は、メタノール、テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）、
テレフタル酸メチル−２−ヒドロキシエチル（ＭＨＥ
Ｔ）、エチレングリコール、その他のグリコール、アセ
トアルデヒド及び不完全反応ポリエステル成分からなっ
ている。ＭＨＥＴ及び不完全反応ポリエステル成分をで
きるだけ多く反応器に返すことが望ましい。これは米国
特許第５，２９８，５３０号に記載されているように、
分別装置（精留塔）及び熱交換器（精留塔部分凝縮器）
で行われる。解重合並びにＭＨＥＴ及びその他の不完全
反応ポリエステル成分の除去に続いて、次に使用するか
又は再利用するためにＤＭＴ、メタノール及びグリコー
ルを回収し、精製することが望ましい。
【０００３】ＤＭＴの望ましい収率を維持しながらメタ
ノール及びグリコールからＤＭＴを分離することは、Ｄ
ＭＴとグリコールとの反応性及び共沸混合物の存在のた
めに困難である。この分離を行うための好ましい方法
は、次の精製段階の前にメタノールを含有する溶液中で
ＤＭＴを結晶化させることである。最も有効である結晶
化のために、結晶化器への供給物は液体でなくてはなら
ず、ＤＭＴ濃度は２〜４０％重量／重量、好ましくは２
０〜４０％重量／重量の範囲内であって、最小量のアセ
トアルデヒドを有していなくてはならない。
ノール及びグリコールからＤＭＴを分離することは、Ｄ
ＭＴとグリコールとの反応性及び共沸混合物の存在のた
めに困難である。この分離を行うための好ましい方法
は、次の精製段階の前にメタノールを含有する溶液中で
ＤＭＴを結晶化させることである。最も有効である結晶
化のために、結晶化器への供給物は液体でなくてはなら
ず、ＤＭＴ濃度は２〜４０％重量／重量、好ましくは２
０〜４０％重量／重量の範囲内であって、最小量のアセ
トアルデヒドを有していなくてはならない。
【０００４】メタノリシス反応器、精留塔及び精留塔部
分凝縮器からの蒸気は、結晶化器に供給するために凝縮
させなくてはならない。このＤＭＴ及びアセトアルデヒ
ド濃度は結晶化のために望ましい濃度ではないので、こ
の蒸気はまた分別しなくてはならない。できるだけ少な
い装置でこの凝縮及び分別の両方を行うことが望まし
い。この凝縮及び分別を実験室規模で大気圧で表面凝縮
器で試みたとき、凝縮器はＤＭＴ固体によって急速に詰
まり、システムを運転不能にさせる。
分凝縮器からの蒸気は、結晶化器に供給するために凝縮
させなくてはならない。このＤＭＴ及びアセトアルデヒ
ド濃度は結晶化のために望ましい濃度ではないので、こ
の蒸気はまた分別しなくてはならない。できるだけ少な
い装置でこの凝縮及び分別の両方を行うことが望まし
い。この凝縮及び分別を実験室規模で大気圧で表面凝縮
器で試みたとき、凝縮器はＤＭＴ固体によって急速に詰
まり、システムを運転不能にさせる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、次工
程の精製及び結晶化のためのＤＭＴ溶液を製造し、固体
ＤＭＴによる装置の閉塞を避けることである。
程の精製及び結晶化のためのＤＭＴ溶液を製造し、固体
ＤＭＴによる装置の閉塞を避けることである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、テレフタル酸
ジメチル（ＤＭＴ）、テレフタル酸メチルヒドロキシエ
チル（ＭＨＥＴ）、グリコール及びメタノールの混合物
を含有する蒸気流からのテレフタル酸ジメチル（ＤＭ
Ｔ）を除去する方法であって、 （ａ）ｉ）１００〜５００kPagの高圧及び少なくとも８
５℃の温度下に維持され、ii）複数個の蒸留棚板を有
し、iii)棚板の間にメタノール液スプレーを有し、iv）
棚板の下に主噴霧帯域を有し、そしてｖ）蒸留塔の底部
にメタノールを含む液体プールを有する蒸留塔を用意す
る工程、 （ｂ）蒸気流を入口ノズルを通して、液体プールの上で
且つ主噴霧帯域の下の蒸留塔内に装入することによって
蒸気流成分からなる液体溶液を形成する工程、 （ｃ）液体溶液を蒸留塔から外に排出する工程、並びに （ｄ）同時に（ｃ）工程からの溶液の一部を、蒸気流入
口の上の蒸留塔内のスプレーとして蒸留塔内に戻して循
環することによって蒸留塔表面への固体ＤＭＴの蓄積を
防止する工程を含んでなる方法によってこの目的を達成
する。
ジメチル（ＤＭＴ）、テレフタル酸メチルヒドロキシエ
チル（ＭＨＥＴ）、グリコール及びメタノールの混合物
を含有する蒸気流からのテレフタル酸ジメチル（ＤＭ
Ｔ）を除去する方法であって、 （ａ）ｉ）１００〜５００kPagの高圧及び少なくとも８
５℃の温度下に維持され、ii）複数個の蒸留棚板を有
し、iii)棚板の間にメタノール液スプレーを有し、iv）
棚板の下に主噴霧帯域を有し、そしてｖ）蒸留塔の底部
にメタノールを含む液体プールを有する蒸留塔を用意す
る工程、 （ｂ）蒸気流を入口ノズルを通して、液体プールの上で
且つ主噴霧帯域の下の蒸留塔内に装入することによって
蒸気流成分からなる液体溶液を形成する工程、 （ｃ）液体溶液を蒸留塔から外に排出する工程、並びに （ｄ）同時に（ｃ）工程からの溶液の一部を、蒸気流入
口の上の蒸留塔内のスプレーとして蒸留塔内に戻して循
環することによって蒸留塔表面への固体ＤＭＴの蓄積を
防止する工程を含んでなる方法によってこの目的を達成
する。
【０００７】上記の目的を達成することに加えて、本発
明は、熱経済性、再利用するために適したメタノール精
製、次工程の精製及び結晶化のために適したＤＭＴの溶
液の製造並びにアセトアルデヒドのような低沸点不純物
の除去の追加の利点を提供する。
明は、熱経済性、再利用するために適したメタノール精
製、次工程の精製及び結晶化のために適したＤＭＴの溶
液の製造並びにアセトアルデヒドのような低沸点不純物
の除去の追加の利点を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】下記のものは本発明の方法の代表
的な態様の詳細な記述である。図面には熱交換器１及び
蒸留塔２が示されている。熱交換器を使用することは任
意的である。これは本発明の方法にとって必須ではな
い。図面はこれらのよく知られた装置の概略図である。
ポンプ、バルブ、サージドラム等のような一般的な装置
は省略してある。概略記載した装置に後者の装置を使用
することは、当業者の技術範囲内である。
的な態様の詳細な記述である。図面には熱交換器１及び
蒸留塔２が示されている。熱交換器を使用することは任
意的である。これは本発明の方法にとって必須ではな
い。図面はこれらのよく知られた装置の概略図である。
ポンプ、バルブ、サージドラム等のような一般的な装置
は省略してある。概略記載した装置に後者の装置を使用
することは、当業者の技術範囲内である。
【０００９】過剰のメタノール、テレフタル酸ジメチル
（ＤＭＴ）、テレフタル酸メチル−２−ヒドロキシエチ
ル（ＭＨＥＴ）及びグリコールの混合物からなる蒸気流
を、管路１４を通して熱交換器内に装入する。この蒸気
流は低圧メタノリシス反応器からの反応生成物を運ぶ。
メタノリシスはポリエチレンテレフタレートを解重合す
るための方法である。
（ＤＭＴ）、テレフタル酸メチル−２−ヒドロキシエチ
ル（ＭＨＥＴ）及びグリコールの混合物からなる蒸気流
を、管路１４を通して熱交換器内に装入する。この蒸気
流は低圧メタノリシス反応器からの反応生成物を運ぶ。
メタノリシスはポリエチレンテレフタレートを解重合す
るための方法である。
【００１０】ＤＭＴ、ＭＨＥＴ及びその他のグリコール
の結晶化及び次の精製の前に、蒸気流からのＤＭＴ、Ｍ
ＨＥＴ、グリコール及びその他の不純物をメタノール溶
液中に凝縮させることが必須である。結晶化には、ＤＭ
Ｔがメタノール中に溶解されること及び約２〜６０重量
％、好ましくは２〜４０重量％の一定の濃度であること
が必要である。本発明者等は２０〜４０重量％が特に有
用であることを見出した。
の結晶化及び次の精製の前に、蒸気流からのＤＭＴ、Ｍ
ＨＥＴ、グリコール及びその他の不純物をメタノール溶
液中に凝縮させることが必須である。結晶化には、ＤＭ
Ｔがメタノール中に溶解されること及び約２〜６０重量
％、好ましくは２〜４０重量％の一定の濃度であること
が必要である。本発明者等は２０〜４０重量％が特に有
用であることを見出した。
【００１１】メタノリシス反応器からの蒸気流中の過剰
のメタノールを分離し、同時に精製することも望まし
い。このメタノールはメタノリシス方法で再利用するた
めに適している。
のメタノールを分離し、同時に精製することも望まし
い。このメタノールはメタノリシス方法で再利用するた
めに適している。
【００１２】
【実施例】任意的な熱交換器１は、当該技術分野のため
の一般的な化学工学的実施及び設計により構成されてい
る。熱交換器１では、蒸気流混合物の凝固点より高い温
度で供給され、蒸気を部分的に凝縮させるために十分冷
たい熱交換液が使用される。熱交換液は、それが管路１
５を通して熱交換器内に入る場所で、（ａ）ＤＭＴの凝
固点よりも高く、（ｂ）蒸気流を部分的に凝縮させるた
めに十分低い温度を有する。そうして、どのような凝固
及び熱交換器の閉塞も避けて、ＤＭＴの大部分が凝縮さ
れる。選択された熱交換液は、管路１５を通って熱交換
器内にポンプ送液される。この液は、公知の設計により
所望の冷却又は凝縮温度を確立するために十分な時間の
間熱交換器の内部を循環し、管路１６を通って熱交換器
から出る。適当な熱交換器液には、水並びにサーミノー
ル（Ｔｈｅｒｍｉｎｏｌ）、ｐ−シメン、ダウサム（ｄ
ｏｗｔｈｅｒｍ）、パラサム（ｐａｒａｔｈｅｒｍ）及
びシルサム（ｓｙｌｔｈｅｒｍ）のような有機熱移動液
体が含まれる。
の一般的な化学工学的実施及び設計により構成されてい
る。熱交換器１では、蒸気流混合物の凝固点より高い温
度で供給され、蒸気を部分的に凝縮させるために十分冷
たい熱交換液が使用される。熱交換液は、それが管路１
５を通して熱交換器内に入る場所で、（ａ）ＤＭＴの凝
固点よりも高く、（ｂ）蒸気流を部分的に凝縮させるた
めに十分低い温度を有する。そうして、どのような凝固
及び熱交換器の閉塞も避けて、ＤＭＴの大部分が凝縮さ
れる。選択された熱交換液は、管路１５を通って熱交換
器内にポンプ送液される。この液は、公知の設計により
所望の冷却又は凝縮温度を確立するために十分な時間の
間熱交換器の内部を循環し、管路１６を通って熱交換器
から出る。適当な熱交換器液には、水並びにサーミノー
ル（Ｔｈｅｒｍｉｎｏｌ）、ｐ−シメン、ダウサム（ｄ
ｏｗｔｈｅｒｍ）、パラサム（ｐａｒａｔｈｅｒｍ）及
びシルサム（ｓｙｌｔｈｅｒｍ）のような有機熱移動液
体が含まれる。
【００１３】この熱交換器は蒸気流を部分的に凝縮させ
る。得られる凝縮液は、溶解したＤＭＴ、ＭＨＥＴ及び
グリコールを含んでいる。また、幾らかのＤＭＴが蒸気
状態で残っている。メタノールの大部分は蒸気状態で残
っている。凝縮液及び残留する蒸気は管路３を通して蒸
留塔２の中に排出される。蒸留塔２には、メタノールか
らなる液体プール１９、棚板帯域２０中の複数個の蒸留
棚板、棚板と棚板の下の噴霧帯域１７との間のメタノー
ル液スプレー１８が含まれている。
る。得られる凝縮液は、溶解したＤＭＴ、ＭＨＥＴ及び
グリコールを含んでいる。また、幾らかのＤＭＴが蒸気
状態で残っている。メタノールの大部分は蒸気状態で残
っている。凝縮液及び残留する蒸気は管路３を通して蒸
留塔２の中に排出される。蒸留塔２には、メタノールか
らなる液体プール１９、棚板帯域２０中の複数個の蒸留
棚板、棚板と棚板の下の噴霧帯域１７との間のメタノー
ル液スプレー１８が含まれている。
【００１４】熱交換器は凝縮液及び蒸気混合物が蒸留塔
２の底部に自由に排出されるように配置されている。熱
交換液は、管路３内の凝縮液及び蒸気混合物が凝固しな
いように十分高い温度で熱交換器に供給される。また、
熱交換液は、蒸気が冷却し、少なくとも部分的に凝縮す
るように十分低い温度に維持される。
２の底部に自由に排出されるように配置されている。熱
交換液は、管路３内の凝縮液及び蒸気混合物が凝固しな
いように十分高い温度で熱交換器に供給される。また、
熱交換液は、蒸気が冷却し、少なくとも部分的に凝縮す
るように十分低い温度に維持される。
【００１５】蒸留塔２の設計も、一般的な化学工学的実
施に従っている。これには約１０の理論段が含まれてい
る。この塔は一般的な蒸留棚板を使用してもよく、ラッ
シヒリング、金網又はその他の蒸留塔充填材料で充填さ
れていてもよい。棚板が好ましい。棚板が乾燥するのを
防ぐために塔の運転に於いて特別の措置をとることが必
要である。棚板の乾燥は塔を適切に運転することを妨げ
る。蒸留塔には熱交換器に接続された還流管路１２及び
管路１１が含まれている。
施に従っている。これには約１０の理論段が含まれてい
る。この塔は一般的な蒸留棚板を使用してもよく、ラッ
シヒリング、金網又はその他の蒸留塔充填材料で充填さ
れていてもよい。棚板が好ましい。棚板が乾燥するのを
防ぐために塔の運転に於いて特別の措置をとることが必
要である。棚板の乾燥は塔を適切に運転することを妨げ
る。蒸留塔には熱交換器に接続された還流管路１２及び
管路１１が含まれている。
【００１６】蒸留塔２の内圧は、蒸留塔２の底部で、Ｄ
ＭＴを液体プール１９中の溶液中に保持するために十分
な温度を維持するために十分に高く維持される。圧力と
温度との組合せによって、液体プール中の固体の形成が
防止される。ＤＭＴ固体の形成を防止するために、圧力
を少なくとも８５℃の温度を維持するために十分な１０
０〜５００kPagの範囲内に維持しなくてはならない。好
ましい温度は８５℃〜１２７℃であるが、この範囲より
高い温度が作用するであろう。ＤＭＴ飽和凝縮液を蒸留
塔２から管路４及び５を通して、ＤＭＴを別の精製に付
すための装置、好ましくは結晶化器にポンプ送液する。
ＭＴを液体プール１９中の溶液中に保持するために十分
な温度を維持するために十分に高く維持される。圧力と
温度との組合せによって、液体プール中の固体の形成が
防止される。ＤＭＴ固体の形成を防止するために、圧力
を少なくとも８５℃の温度を維持するために十分な１０
０〜５００kPagの範囲内に維持しなくてはならない。好
ましい温度は８５℃〜１２７℃であるが、この範囲より
高い温度が作用するであろう。ＤＭＴ飽和凝縮液を蒸留
塔２から管路４及び５を通して、ＤＭＴを別の精製に付
すための装置、好ましくは結晶化器にポンプ送液する。
【００１７】前述のように、熱交換器から出る流れ３に
は、ＤＭＴ蒸気及びメタノール蒸気も含有されている。
これらのＤＭＴ蒸気は、ＤＭＴの凝固点温度より低い全
ての乾燥表面上で固化する。ＤＭＴ蒸気を凝縮させるた
めに、これを凝固点より低い温度に付すことが必要であ
る。乾燥表面を防ぐための特別の手段無しでは、これは
最後には、実験室の表面交換器で観察される結果と同様
に、蒸留塔を閉塞するであろう。このことを避けるため
に、管路４及び５を通って蒸留塔からポンプ送液される
ＤＭＴ飽和凝縮液の一部を、管路６を通して蒸留塔内に
噴霧として再循環させる。噴霧は蒸留塔の内壁に対して
向けられ、ＤＭＴ蒸気が乾燥表面に当たるのを防止す
る。このことに加えて、メタノール噴霧液１８が蒸留塔
の棚板部内の棚板の間に設けられている。これらの噴霧
液は棚板の底部及び降液管を含む全ての表面に対して向
けられ、それによってＤＭＴが全ての乾燥表面に当た
り、装置を閉塞するのを防止する。
は、ＤＭＴ蒸気及びメタノール蒸気も含有されている。
これらのＤＭＴ蒸気は、ＤＭＴの凝固点温度より低い全
ての乾燥表面上で固化する。ＤＭＴ蒸気を凝縮させるた
めに、これを凝固点より低い温度に付すことが必要であ
る。乾燥表面を防ぐための特別の手段無しでは、これは
最後には、実験室の表面交換器で観察される結果と同様
に、蒸留塔を閉塞するであろう。このことを避けるため
に、管路４及び５を通って蒸留塔からポンプ送液される
ＤＭＴ飽和凝縮液の一部を、管路６を通して蒸留塔内に
噴霧として再循環させる。噴霧は蒸留塔の内壁に対して
向けられ、ＤＭＴ蒸気が乾燥表面に当たるのを防止す
る。このことに加えて、メタノール噴霧液１８が蒸留塔
の棚板部内の棚板の間に設けられている。これらの噴霧
液は棚板の底部及び降液管を含む全ての表面に対して向
けられ、それによってＤＭＴが全ての乾燥表面に当た
り、装置を閉塞するのを防止する。
【００１８】蒸留塔２内で、管路３を通って蒸留塔内に
入る液体からメタノール蒸気が留去される。メタノール
蒸気は棚板帯域を通って蒸留塔の頂部まで上昇し、そこ
でメタノール蒸気は管路１１を通って熱交換器を通過す
る。メタノールは凝縮され、管路１２を通って蒸留塔に
戻される。次いで、メタノールは管路９を通って蒸留塔
の外へポンプ送液される。アセトアルデヒドのような低
沸点不純物は濃縮され、管路１０を通って除去される。
そうして精製された残留メタノールは、メタノリシス工
程又はメタノールが有用である他の工程で再利用するた
めに役立つ。
入る液体からメタノール蒸気が留去される。メタノール
蒸気は棚板帯域を通って蒸留塔の頂部まで上昇し、そこ
でメタノール蒸気は管路１１を通って熱交換器を通過す
る。メタノールは凝縮され、管路１２を通って蒸留塔に
戻される。次いで、メタノールは管路９を通って蒸留塔
の外へポンプ送液される。アセトアルデヒドのような低
沸点不純物は濃縮され、管路１０を通って除去される。
そうして精製された残留メタノールは、メタノリシス工
程又はメタノールが有用である他の工程で再利用するた
めに役立つ。
【００１９】蒸留塔２はまた、製造設備の他の部分を起
源とするメタノールを含有する流れを精製するために使
用することができる。このような他のメタノール流は、
例えば、管路７及び８を通して蒸留塔内にポンプ送液す
ることができ、そこでこれは蒸発して、管路３を通って
入ったメタノールと一緒に蒸留塔の頂部まで上昇する。
メタノールは凝縮され、管路９を通って外にポンプ送液
される。非凝縮性ガスは管路１３を通ってシステムから
除去される。
源とするメタノールを含有する流れを精製するために使
用することができる。このような他のメタノール流は、
例えば、管路７及び８を通して蒸留塔内にポンプ送液す
ることができ、そこでこれは蒸発して、管路３を通って
入ったメタノールと一緒に蒸留塔の頂部まで上昇する。
メタノールは凝縮され、管路９を通って外にポンプ送液
される。非凝縮性ガスは管路１３を通ってシステムから
除去される。
【００２０】本発明をその好ましい態様を特に参照して
詳細に説明したが、変形及び修正が本発明の精神及び範
囲内で実施できることはいうまでもない。
詳細に説明したが、変形及び修正が本発明の精神及び範
囲内で実施できることはいうまでもない。
【図１】本発明を実施するために使用される蒸留塔及び
任意的な熱交換器の概略図である。
任意的な熱交換器の概略図である。
１…熱交換器 ２…蒸留塔 １７…噴霧帯域 １８…メタノール液スプレー １９…液体プール ２０…棚板帯域
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 69/82 9546−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 69/82 Ｂ (72)発明者 ブルース ロジャー デブルイン アメリカ合衆国，テネシー 37663，キン グスポート，ヘッジ ロウ コート 321 (72)発明者 アンドリウス アルギマンタス ナウヨカ ス アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，ガーデン レーン 972 (72)発明者 ウィリアム ジェームス ギャンブル アメリカ合衆国，ニューヨーク 14617, ロチェスター，マウント エアリー ドラ イブ 328
Claims (8)
- 【請求項１】 テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）、テレ
フタル酸メチルヒドロキシエチル（ＭＨＥＴ）、グリコ
ール及びメタノールの混合物を含有する蒸気流からテレ
フタル酸ジメチルを除去する方法であって、 （ａ）ｉ）１００〜５００kPagの高圧及び少なくとも８
５℃の温度下に維持され、ii）複数個の蒸留棚板を有
し、iii)棚板の間にメタノール液スプレーを有し、iv）
棚板の下に主噴霧帯域を有し、そしてｖ）蒸留塔の底部
にメタノールを含む液体プールを有する蒸留塔を用意す
る工程、 （ｂ）蒸気流を入口ノズルを通して、液体プールの上で
且つ主噴霧帯域の下の蒸留塔内に装入することによって
蒸気流成分からなる液体溶液を形成する工程、 （ｃ）液体溶液を蒸留塔から外に排出する工程、並びに （ｄ）同時に（ｃ）工程からの溶液の一部を、蒸気流入
口の上の蒸留塔内のスプレーとして蒸留塔内に戻して循
環することによって蒸留塔表面への固体ＤＭＴの蓄積を
防止する工程を含んでなる方法。 - 【請求項２】 蒸留塔内に装入する前に、蒸気流を熱交
換器に供給し、熱交換液が、それが熱交換器内に入る場
所で、（ａ）ＤＭＴの凝固点よりも高く、（ｂ）蒸気流
を部分的に凝縮させるために十分低い温度を有する請求
項１記載の方法。 - 【請求項３】 蒸留塔の棚板部分から２０〜４０％重量
／重量の液体プール中のＤＭＴ濃度を維持するために十
分な速度でメタノールを除去する請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 棚板の間のメタノール液スプレーが製造
設備の他の工程設備からのメタノール液からなる請求項
１記載の方法。 - 【請求項５】 メタノール液スプレーにＤＭＴが含有さ
れている請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 液体プールに固体が含有されていない請
求項１記載の方法。 - 【請求項７】 液体プール中のＤＭＴの所望の濃度を維
持するために、蒸留塔圧力をメタノールの除去と組み合
わせて調節する請求項３記載の方法。 - 【請求項８】 液体プールに固体が含有されていない請
求項７記載の方法。
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| US08/415,861 US5578173A (en) | 1995-04-03 | 1995-04-03 | Removal of dimethylterephthalate from a methanolysis vapor stream |
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|---|---|---|---|---|
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| US5298530A (en) * | 1992-11-25 | 1994-03-29 | Eastman Kodak Company | Process of recovering components from scrap polyester |
| US5391263A (en) * | 1994-01-26 | 1995-02-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the separation of glycols from dimethyl terephthalate |
-
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-
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008266290A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-11-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | シクロヘキサノンオキシムの回収方法 |
| JP2017081998A (ja) * | 2012-10-29 | 2017-05-18 | アーチャー−ダニエルズ−ミッドランド カンパニー | カーボネートを用いるカルボン酸のアルコール媒介エステル化 |
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