TW546288B - Process for reducing the amount of nitrification-inhibiting sulfur compounds - Google Patents

Process for reducing the amount of nitrification-inhibiting sulfur compounds Download PDF

Info

Publication number
TW546288B
TW546288B TW089123218A TW89123218A TW546288B TW 546288 B TW546288 B TW 546288B TW 089123218 A TW089123218 A TW 089123218A TW 89123218 A TW89123218 A TW 89123218A TW 546288 B TW546288 B TW 546288B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
patent application
scope
compound
reaction
sulfur compounds
Prior art date
Application number
TW089123218A
Other languages
English (en)
Inventor
Curt Zimmermann
Helmut Sengstschmid
Willibald Scheuchenstuhl
Original Assignee
Dsm Fine Chem Austria Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dsm Fine Chem Austria Gmbh filed Critical Dsm Fine Chem Austria Gmbh
Application granted granted Critical
Publication of TW546288B publication Critical patent/TW546288B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/353Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00Liquid purification or separation
    • Y10S210/902Materials removed
    • Y10S210/903Nitrogenous
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00Liquid purification or separation
    • Y10S210/902Materials removed
    • Y10S210/908Organic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

546288
五、發明說明( /本發明係有關-種藉以使抑制硝酸化之硫化合物(其 係於α』·不飽和化成相對應之反式或順式之異構 物中作為異構化催化劑)之殘餘量被降至於生物污物處理 廠清理期間無硝酸化抑制作用產生之程度之方法。 ”於工業污垢處理中,實際上大部份各種不同型式之廢 料產生,其需以無環境污染者被棄置。處理廢水之棄置中 之-問題,除其它者外,係其因硫化合物之污染。例如, 硫代尿素已被美國環保局分類成有害物質。其已知於生物 污物處理廠之硝酸化處理巾作為抑制。特収於氮及碟 之移除中,硝酸化速率限制生物污物處理廠之性能。因此, 此等污物處理廠之反應易受卫業廢水中存在之特殊抑制劑 〜響但疋,因大部份硫化合物亦具有抑制硝酸化活性, 因此,於入生物流出物溝渠前需降低處理廢水中之此等化 合物之含量。為了此目的,抑制硝酸化作用之化合物可被 完全移除或使其含量降低至少至生物污物處理廠之環境可 容忍棄置之條件被符合之程度。除硫代尿素外,此情況中 之抑制硝酸化作用之硫化合物亦係諸如硫代醯胺化合物、 硫代氰酸鹽、噻唑或硫代半卡巴肼之硫化合物,其被廣泛 用於,除其它者定,合成樹脂之製備及改良、藥物之製備、 工業清理助劑、作為抗氧化劑及於不飽和羧酸轉化 成相對應之反式或順式之異構物中之異構化催化劑。 一種棄置以此方式污染之廢水之方法係焚化,於高溫 度時使用NaOH相當長時間(例如,4天)之熱分解或與次氣 酸鈉反應。此等方法之缺點係,首先,複雜之廢氤排放控 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2i〇x297公髮) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --裝 I I I I ·11111111 AWI · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
546288 五、發明說明(3 ) (/、係以刻崔化劑化合物為基準計)之氧化劑至該異構化作 用名口束後獲传之該反應混合物,然後,以已知方式隔離該 相對應之反式或順式之異構物,及將其檢查及使形成之處 理廢水供應至生物清理階段。 依據本务明,藉由使α,石·不飽和羧酸以硫化合物催 化轉化成相對應之反式或順式之異構物而獲得之反應溶液 中之抑制硝酸化作用之硫化合物之量可被降低,結果,此 反應中產生之處理廢水可無問題地被供應至生物清理。 於此清況之抑制硝酸化作用之硫化合物係諸如硫代醯 胺化合物、硫代氰酸鹽、噻唑或硫代半卡巴胼之硫化合物。 較佳者係硫代醯胺化合物。於此清況中之適當硫代醯胺化 合物係如下化學式之化合物:
S ii ,人 FT NR.R, 12 (Ο 其中R係Η、烷基或烯基、苯甲基、萘基或 NR!R2 ;
Ri及R2可為相同或相異,且係HSCi-Cio-燒基。 於此情況中之烷基或烯基係可為未分支、環狀或分支 之基’例如,甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、第 三丁基、己基、癸基、環戊基、環五伸甲基等。此等之例 子係硫代甲醯胺、硫代乙醯胺、硫代丙醯胺、硫代丁醯胺、 硫代戊醯胺、硫代十二碳醯胺、硫代苯醯胺、硫代萘醯胺、 硫代丙烯醯胺、硫基-N-甲基乙醯胺、硫-N,N-二甲基乙醯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) ^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546288 A7 ---~-----2L____ 五、發明說明(4 ) 胺、硫代-N,N-二乙基乙醯胺、硫基環五伸甲基苯醯胺、 硫代尿素等。 較佳者,R係NR】!^基。特別佳者,R係NRiR2*,且 心及1每一者係Η。因此,特別佳之硫代醯胺化合物係硫 代尿素。 本發明係用於使例如α,yj -不飽和羧酸之不飽和化合 物轉化成相對應之反式或順式之異構物。較佳者,本發明 方法被用於馬來酸轉化成福馬酸。 於檢查經由上述方法獲得之反應溶液中,例如,藉由 使反式異構物自受作為催化劑之硫化合物污染之反應混合 物隔離’此等抑制硝酸化作用之硫化合物經,例如,被分 離之母液通過處理廢水内。 為降低抑制硝酸化作用之硫化合物之量,適合之氧化 劑被添加至經由上述方法之一者獲得之反應混合物或溶 液。此添加較佳係於反應完成後但於反應溶液實際檢查前 直接施行。因此,例如,於自馬來酸製備福馬酸中,氧化 劑係於異構化作用完成後但於福馬酸隔離前直接添加至反 應溶液。不可預期地,於此情況中未發生對反應期間或產 物品質之不利作用。此外,無需使反應溶液呈鹼性及/或改 變個別反應混合物之溫度。 但是,若適當,此添加亦可於反應溶液檢查後至處理 廢水之生物清理前不久施行之。 因此,添加氧化劑之溫度可依添加時間而定,其係於 室溫與相對應處理之反應溫度間,且較高溫度有利地影響 Μ.--------^---------Awl (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
546288 五、發明說明( 反應動力學。 適當氧化劑係,例如,臭氧、無機可溶性過硫酸鹽、 過氧化氫、冑機過氧化物及氫過氧化物、過酸,例如,過 硫酸錄、過硫酸納、過硫酸鉀、過硫酸鐘、過硫酸舞、過 硫酸鎂、過氧化苯醯、環己酮過氧化物、過氧化乙酿、過 氧化月桂醯、第三丁基過氧化物、第三丁基氫過氧化物等。 較佳者,過氧化氫或無機過硫酸鹽(特別較佳之過氧化氫) 被作為氧化劑。 添加之氧化劑之量係依處理廢水中之抑制硝酸化作用 之所欲還原度而定。於處理廢水中被容忍之抑制硝酸化作 用可依各國而定。依清理處理廢水之污水處理廠之規定而 定,有時其另外足以僅降低抑制硝酸化作用之硫化合物之 量至即使抑制硝酸化作用之完全移除未被達成,不再被容 忍之峰值係相對應被降低之程度。 基於此理由,依抑制硝酸化作用之硫化合物之殘餘量 之所欲降低程度而定,氧化劑係以關於抑制硝酸化作用之 硫化合物而言係莫耳量不足至最高達莫耳量兩倍添加。較 佳者’氧化劑係以每莫耳之抑制硝酸化作用硫化合物係〇· i 莫耳至1莫耳之量添加之。 藉由添加氧化劑,抑制硝酸化作用之硫化合物被氧化 至生物污物處理廠内之硝酸化處理之抑制作用足以完全除 去之程度。 特別較佳地,此方法係被用於使用化學式⑴之硫代醯 胺化合物作為異構化催化劑自馬來酸製備福馬酸。於化學 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) .·* 裝--------訂---------^91 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546288 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(6 式⑴之硫代醯胺化合物中,特別較佳者係硫代尿素。 氧化劑(較佳係過氧化氫或無機過硫酸鹽,特別較佳係 過氧化氫)被添加至反應混合物,較佳係於異構化反應完成 後直接添加,且反應混合物被攪拌。 添加溫度較佳係異構化溫度,即,約8〇_9(rc。若適當, 反應混合物亦可已被冷卻,但是,係於添加氧化劑前。氧 化劑之較佳量係每莫耳催化劑化合物係〇 ·丨至1莫耳。 攪拌時間係依添加溫度而定且較佳係LUO分鐘,特別 較佳係10與30分鐘之間。 但是,其亦可能至其後(於移除反式異構物後)再直接 添加氧化劑至處理廢水。此添加可於污物處理廠之處理廢 水檢查前不久被為之。 藉由本發明方法(以簡單及經濟之方式),抑制硝酸化 作用之硫化合物之殘餘量之降低於廢水中被降低至預定 值。於此情況中直接添加氧化劑至個別反應混合物或溶液 對於反應期間或產物品質無不利作用。 範例1 (標準) 20%強度(克/克)水溶液形式之220克(1·9莫耳)之馬來 酸(其已於S太酸酐生產期間以洗滌水產生)被置於配以攪拌 器、加熱器、溫度計及迴流冷凝器之反應容器内。除馬來 酸外,溶液亦含有1%(克/克)之苯甲酸、1.4%(克/克)之酞酸 及小量之固態及被溶解之焦油狀之組份(其未被進一步研 究)。福刀酸含量係低於0.2%。馬來酸溶液之抑制硝酸化作 用係以傳統方式藉由製備稀釋系列(被指定為Din εν (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1 ---- II---------Ψ.
546288 A7
請 先 閱 讀· 背 面 之-注 意 事 I# 重裝
本 _ 頁I 訂 546288
五、發明說明(8 ) 範例3 (化學計量之H2〇2處理) 以相似於範例1之方式,220克(1.9莫耳)之馬來酸(20% 強度(克/克)之水溶液之形式)被加熱至如前範例般, 7.9克(104亳莫耳)之硫代尿素被以33%強度(克/幻之熱水 性溶形式添加,且混合物於9(rc攪拌2小時。於添加118 克之30%強度(克/克)之過氧化氫(1〇4毫莫耳之私⑻且進 一步攪拌15分鐘後,負過氧化物測試指示過氧化氫已與硫 代尿素完全反應。反應溶液被過濾且濾液之抑制硝酸化作 用以相似於範例1之方式決定。1:680之值(EC2〇)被測量。 濾餅以相似於範例1般被檢。於福馬酸之產量(丨92克) 或品質上無不同於範例i之差異被發現(HPLC分析及過氧 化物測試)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I w am· am 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐)

Claims (1)

  1. 546288 '公.告.4 'ds 申請專利範圍 第89丨232丨8號專利申請案申請專利範圍修正本92年3月28曰 1 · 種降低藉由α,/5 _不飽和羧酸之以硫化合物催化轉化 成相對應之反式或順式之異構物而獲得之反應溶液内 之抑制硝酸化作用之硫化合物之含量之方法,其包含以 莫耳數不足至最高達莫耳含量兩倍之最大值(其係以該 催化劑化合物為基準計)添加氧化劑至該異構化反應終 結後獲得之該反應混合物,然後,以已知方式隔離該相 對應之反式或順式之異構物及對其檢查,及使該形成之 處理廢水供應至生物清理階段,其中存在於該反應.溶液 内之η亥抑制硝酸化作用之硫化合物係選自硫代醯胺化 合物、硫代氰酸鹽、噻唑或硫代半卡巴肼之化合物。 2.如申請專利範圍第旧之方法,其中存在之該抑制石肖酸 化作用之硫化合物係如下化學式之硫代醯胺化合物: S ii R Μ ⑴〜 其中R係Η、Ci-C2〇-烷基或烯基、苯甲基、萘基或 NRjR2 ; R1及R2可為相同或相異,且係H*Ci-Ci〇-烷基。 3·如申请專利範圍第^員之方法,其中該被使用之氧化劑 係臭虱、無機可溶性過硫酸鹽、過氧化氫、有機過氧化 物及氫過氧化物或過酸。 4·如申清專利範圍第3項之方法,其中該被使用之氣化劑 係過氧化氫或無機過硫酸鹽。 ^ Ui〇x297 公釐) 本紙張尺度巾規格- 12 546288 A8 Βδ 一 . C8 ___. * D8 _ 一1 1 1 —— _ _ 一 ~ ---------- 六、申請專利範圍 5·如申請專利範圍第1項之方法,其中該順式不餘 和叛酸之硫化合物催化轉化成相對應之反式異構物係 — 與使用化學式⑴之硫代醯胺化合物作為異構化催化劑 自馬來酸製備福馬酸有關。 6·如申請專利範圍第1項之方法,其中該氧化劑係以每莫 耳催化劑化合物係0.1至1莫耳之量使用。 7·如申請專利範圍第丨項之方法’其中該氧化劑係於該異 構化反應終結後直接於該異構化溫度時添加至該反應 混合物,該反應混合物被攪拌,然後,該反式或順式: 異構物自該反應混合物隔離。 本紙張尺·度適用中國國家標準(CNS ) A4規格Y2 1〇X297公發) 13
TW089123218A 1999-11-22 2000-11-03 Process for reducing the amount of nitrification-inhibiting sulfur compounds TW546288B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0197399A AT408218B (de) 1999-11-22 1999-11-22 Verfahren zur reduktion der menge an schwefelhältigen nitrifikationshemmern in prozessabwässern

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW546288B true TW546288B (en) 2003-08-11

Family

ID=3525064

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW089123218A TW546288B (en) 1999-11-22 2000-11-03 Process for reducing the amount of nitrification-inhibiting sulfur compounds

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6387280B1 (zh)
EP (1) EP1101754A3 (zh)
JP (1) JP2001191084A (zh)
AT (1) AT408218B (zh)
AU (1) AU7175600A (zh)
CA (1) CA2324635A1 (zh)
CZ (1) CZ20004336A3 (zh)
HU (1) HUP0004645A3 (zh)
IL (1) IL139770A0 (zh)
NZ (1) NZ507975A (zh)
SK (1) SK16682000A3 (zh)
TR (1) TR200003446A2 (zh)
TW (1) TW546288B (zh)
ZA (1) ZA200006801B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104098222B (zh) * 2014-06-10 2015-08-05 南京德磊科技有限公司 污水处理系统
CN114314796A (zh) * 2021-12-29 2022-04-12 北京师范大学 一种具有活化过硫酸盐和增溶氯代烃双重功能的材料

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB719446A (en) * 1951-12-29 1954-12-01 Monsanto Chemicals Production of fumaric acid
JPS5394445A (en) * 1977-01-31 1978-08-18 Tokyo Yuuki Kagaku Kougiyou Kk Method of treating waste water
BE871436A (fr) * 1978-10-20 1979-02-15 Centre Rech Metallurgique Procede pour epurer les eaux residuaires.
JPS6018477B2 (ja) * 1979-06-26 1985-05-10 三菱電機株式会社 過酸化水素添加オゾン廃水処理方法
JPS56158192A (en) * 1980-05-09 1981-12-05 Hitachi Plant Eng & Constr Co Ltd Treatment of waste water
SU1028607A1 (ru) * 1980-11-05 1983-07-15 Государственный научно-исследовательский и проектный институт по обогащению руд цветных металлов "Казмеханобр" Способ очистки сточных вод от тиомочевинных элюатов
DE3125452C2 (de) 1981-06-29 1985-09-12 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zum Entgiften und zum Absenken des CSB und des BSB in kontinuierlichen Abwasserströmen mit wechselnden Gehalten verschiedener oxidierbarer Inhaltsstoffe mit Wasserstoffperoxid
JPS59189996A (ja) * 1983-04-13 1984-10-27 Denka Consult & Eng Co Ltd 廃水中の難分解性cod除去方法
SU1303560A1 (ru) * 1984-07-27 1987-04-15 Московский институт стали и сплавов Способ очистки циансодержащих сточных вод
JPS6256446A (ja) * 1985-09-06 1987-03-12 Mitsubishi Metal Corp 2,2,2−トリフルオロエタノ−ルの精製方法
US5180500A (en) * 1987-07-01 1993-01-19 Dowell Schlumberger Incorporated Chemical removal of thiourea from hydrochloric acid
US4822494A (en) * 1987-07-01 1989-04-18 Dowell Schlumberger Incorporated Chemical removal of thiourea from hydrochloric acid
US5169532A (en) * 1991-07-08 1992-12-08 Homestake Mining Company Method for biological removal of cyanides, thiocyanate and toxic heavy metals from highly alkaline environments
JPH1133571A (ja) * 1997-07-17 1999-02-09 Kurita Water Ind Ltd 廃水の処理方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2324635A1 (en) 2001-05-22
AU7175600A (en) 2001-05-24
HUP0004645A2 (en) 2002-08-28
EP1101754A3 (de) 2003-01-22
EP1101754A2 (de) 2001-05-23
IL139770A0 (en) 2002-02-10
HUP0004645A3 (en) 2003-04-28
CZ20004336A3 (cs) 2001-08-15
US6387280B1 (en) 2002-05-14
ATA197399A (de) 2001-02-15
AT408218B (de) 2001-09-25
NZ507975A (en) 2002-05-31
HU0004645D0 (zh) 2001-02-28
TR200003446A2 (tr) 2001-06-21
JP2001191084A (ja) 2001-07-17
ZA200006801B (en) 2001-06-05
SK16682000A3 (sk) 2002-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1312811A (zh) 漂白催化剂和含有它们的制剂
RU2009102502A (ru) Способ превращения первичных амидоспиртов в амидокарбоновые кислоты с высоким выходом, используя воду в качестве растворителя
TW546288B (en) Process for reducing the amount of nitrification-inhibiting sulfur compounds
MX3086E (es) Procedimiento para sanear los efluentes procedentes de perforaciones petroleras mediante cultivo de micro organismos
NO781205L (no) Vaskeevnebyggerforbindelse.
JP4114820B2 (ja) 洗浄剤組成物
ATE9913T1 (de) Verfahren zum herstellen von kaltwasserloesliche celluloseether enthaltenden slurries fuer waschund reinigungsmittel.
ATE266020T1 (de) Synthese von r-(+)-alpha-liponsäure
KR20090004859A (ko) 악취를 억제하기 위한 니트레이트 염의 용도
JP4813704B2 (ja) アミンオキシドの製造方法
CN87107303A (zh) 含特定聚酰胺软化剂的软化洗涤剂组合物
KR970027049A (ko) 젖산아미드의 제조방법
Baruah A novel one pot reductive acetylation of nitroarenes
JP3804091B2 (ja) アントラハイドロキノンのアルカリ塩溶液の製造方法
DE69407783D1 (de) Verfahren zur herstellung von p-alkyl- und p-arylsulfonylbenzoesäure-derivate
DE60021410D1 (de) Verfahren zur herstellung von ketiminen
TWI290916B (en) Phosphoric acid salt of an aromatic diamin
JPH0841490A (ja) 生分解性の改良された洗剤用ビルダーおよび洗浄剤組成物
JP4159549B2 (ja) ニトロアレーン、アジドアレーン及びシアノアレーンの還元的アシル化のための水素の製造方法
RU2039038C1 (ru) Способ получения n-динитрозосоединений
Barton et al. The investigation of a novel conversion of hydroxybenzaldehydes and acetophenones into hydroquinone monoalkyl ethers
JPWO2020074652A5 (zh)
SE9902450D0 (sv) Surfactants from epoxidised nitriles, process for their production and use as cleaning agents
Marculescu et al. Lactoperoxidase as a Biocatalyst in Enzymatic Organic Synthesis
JP2003252839A (ja) N−ビスヒドロキシアルキルアミノ酸類の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent