TW539575B - Method for the preparation of catalyst effective for the production of vinyl acetate - Google Patents

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Description

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發明背景 發明範lf[ 本發明係關於包括金屬鈀及金之新且改良之觸媒，其可 用於以反應乙烯、氧及醋酸生產醋酸乙烯酯。 1.98下揭示之資料的相见兹藝敘述_ 使用包括在載體上之鈀及金之觸媒反應乙埽、氧及醋酸 生產醋酸乙缔酯為已知。儘管利用這樣之觸媒的方法能在 高水平之產率下生產醋酸乙烯酯，能產生更高產率或減少 副產物之任何方法為非常需要的。 下列參考文獻可視為在此申請專利之本發明材料。 在1973年11月7日及1974年7月2日頒予克羅尼格（Kr〇ing) 等人之美國專利第3,775,342及3,822,308號，每一項揭示一種 製造醋酸乙晞酯觸媒之方法，其包括同時或連續以含貴金 屬如赵及金之溶解鹽之溶液A與含能在載體上與貴金屬鹽反 應形成不溶於水化合物之化合物之溶液B處理載體，以還原 劑處理這類不溶於水之化合物將不溶於水之貴金屬化合物 轉化成游離態金屬，清洗觸媒移除水溶性化合物及在以還 原劑處理之前或之後應用鹼金屬化合物如羧酸鹼金屬。溶 液A亦可視需要含有其他金屬鎂、鈣、鋇及銅之鹽類。 在1994年7月26曰頒予尼可拉（Nicolau)等人之美國專利第 5,322,710號揭示一種製備用於藉反應乙烯、氧及醋酸生產 醋故乙缔醋之觸媒的方法，其包括以免及金之水溶性鹽浸 透多孔載體，藉在反應溶液中浸潰並滾動浸透之載體至少 1/2小時以沈澱這類化合物固定鈀及金之不溶性化合物於載
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體上，且隨後還原化合物成為游離金屬形式。 在1994年9月13曰頒予懷特（White)等人之美國專利第 5,347,046號揭示藉反應乙缔、氧及醋酸生產醋酸乙烯酯之 觸媒’其包括免族金屬及/或其化合物，金及/或其化合 物，以及銅 '鎳、鈷、鐵、錳、鉛或銀，或其化合物，以 沈積在載體材料上較佳。 蘇士力克（Suslick)，K.S·，”有機金屬聲化學”有機金屬化 H ^^展25, 73-119(1986)為對有機金屬反應應用超音波之 一般文章。 蘇士 力克，K · S ·;方（Fang)，Μ ·;海恩（Hyeon)， T ·;及 西周拉斯（Cichowlas)，A.A·，”超音波產生之微結構Fe-C(^ 媒’’，材料研究協會論文集年報，351. 443-448 (1994)，討 論以超音波產生之Fe-Co觸媒之製備及活性。 歐克蘇（Okitsu)，K.;班多（Bandow)，H.;及瑪達 (Maeda)，Y·; ”超微細鈀粒子之聲化學製備”，材料化輋！ 315-3 17( 1996)讨論在保護劑如界面活性劑存在下聲化學還 原Pd(II)以產生超微細p d粒子及敘述碰撞分佈這些粒子，，展 現有趣之催化活性”。 發明簡述 根據本發明，一種對藉反應乙晞、氧及醋酸生產醋酸乙 烯醋有效之觸媒，其包括在沈積催化有效量之金屬鈀及金 與可選擇的一或多個額外催化活性金屬如銅之多孔表面上 的多孔載體’藉包括以一或多種金屬水溶性化合物之水溶 液浸透載體，藉與合適之鹼性化合物反應之一或多個固定 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐)
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線 步=將金屬以不溶於水之化合物固定在載體上及在一或多 個遂原步％中將催化活性金屬之不溶於水化合物還原 游：金屬形式等步驟製備，至少一個此還原步驟在含溶解 之遂原d之水/谷液媒介或透過起泡之氣體還原劑實行，且 在”中I貝含固足之不溶於水金屬化合物之載體同時 (即應用超音波）至這樣之水溶液媒介。 " 觸媒可藉在返原步驟中利用超音波處理之本發明方法製 備，其能完成藉反應乙晞、氧及酷酸生產醋酸乙婦酉旨且對 C〇2及/或重末端基具相當低之敏感度，使使用這類觸媒可 f 比應用技#界所知之任_種觸媒時更大之醋酸乙缔醋 產率。 發明詳述 在本發明下製備觸媒’觸媒載體材料由具有任何規則或 不規則形狀之粒子組成，形狀如球m、星或其 他形狀，且可具有如直徑、長或寬為約i至約1〇毫米之尺 ::=3材至:毫米較佳。以直徑為約4至約8毫米之球形較 材科可由任何適當之孔物質组成，如氧切、氧 氧切·氧化銘、氧化欽、氧化錯、㈣鹽、銘氧石夕 I鹽、赴酸鹽、尖晶石、碳化碎或碳及其類似物。 ，體材料《表面積可在例如約1〇至約35〇平方公尺/克之範 圍内垃以約100至約細較佳’平均孔大小在例如約％至約 〇〇埃，内’且孔體積在例如约01至2毫升/克 内，以约0.4至约1.2較佳。 在本發明觸媒之製備中，可處理載體材料以沈積催化量 珏張尺趣 539575 A7 B7 五、發明説明（4 ) 之鈀、金及任何額外之催化活性金屬（若有的話）於載體粒 子之多孔表面上。可使用任何完成此目的之各種方法，所 有方法包含同時或分別以一或多種催化活性金屬之水溶性 化合物之水溶液浸透載體。氯化鈀（II)、氯化鈀（II)鈉、氯 化鉀（II)鉀、硝酸鈀（II)或硫酸鈀（II)為水溶性鈀化合物之實 例；且可使用氯化金（III)或四氯金（III)酸之鹼金屬（如鈉或 钾）鹽作為水溶性金化合物。對浸透金及免分別以四氯金 (III)酸之鹼金屬鹽及氯化鈀（II)鈉較佳因為其良好之水溶 性。 在製備觸媒中，以催化活性金屬之水溶性鹽溶液浸透載 體材料可藉任何熟諳此藝者所知之方法進行。然而，這類 浸透藉π初期溼潤π法完成，其中用於浸透水溶性鹽溶液之 量為約95至約100百分比之載體材料吸收能力。溶液濃度使 吸附在載體上之溶液中催化活性金屬之量等於要求之預定 量。若實行超過一種這樣之浸透，則每一浸透可含水溶性 化合物相當於最終觸媒中要求催化活性金屬之一或任何組 合的量之全部或僅部份，只要在全部吸附溶液中這類金屬 之量等於最終之要求量。浸透如提供每升最終觸媒例如約1 至約10克元素鈀；及例如約0.5至約10克元素金，金之量以 鈀重量為基礎為約10至約125重量百分比。 在每次以催化活性金屬之至少一種水溶性鹽之水溶液浸 透載體後，金屬以不溶於水化合物如氫氧化物藉與適當驗 性化合物如驗金屬氫氧化物、碎酸鹽、棚酸鹽、碳酸鹽或 二碳酸鹽反應，在水溶液中”固定π，即沈澱。鈉及鉀之氫 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
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氧化物為較佳之固定化合物。驗性化合物應為例如約i至約 2倍％全沈澱存在水溶性鹽中催化活性金 量’以約U至約L8倍較佳。固定金屬可V:,子 M^ j精初期滢潤法進 行’其中在如約15代之溫度乾燥浸透之載體—小時，接觸 等於約95.%載體孔體積之量之錄材料溶液且讓其維持 約1/2小時至約16小時；或由轉浸潰法進行，其中未乾燥之 浸透載體浸潰於一鹼性材料之溶液並至少在沈澱之最初期 間旋轉及/或滾動使薄帶狀沈澱水溶性化合物在或接近載體 粒子表面形成。在藉旋轉浸潰實行固定金屬時，旋轉及滾 動可在例如約1至約10 rpm實行例如至少約〇.5小時之期間， 以約〇·5至約4小時。計劃之旋轉浸潰法揭示在前面引用美 國專利第5,332,710號中，完整之揭示在此以提及之方式併 入本文。 固定（即沈澱）之鈀、金及其他催化活性金屬（若有的話） 之化合物可用一或多個還原步驟還原。至少一種這類還原 步驟以超音波作用之幫助下完成，即應用超音波至還原劑 之水溶液，或透過起泡之氣體還原劑之水溶液媒介，二種 隋形載體材料在其表面上皆含至少一種催化活性金屬之固 定水溶性化合物。可使用連同超音波還原固定催化活性金 屬之不溶於水化合物之還原劑，包括將鈀及金還原成其醇 離金屬形式，為熟諳此藝者作為特定目的之還原劑，包括 在超音波作用時透過浸潰含固定不溶於水化合物載體之水 溶液媒介起泡之氣體如低碳烯像乙烯或氫，及在超音波作 用時溶解於浸潰含固定化合物載體之水溶液媒介之水溶性 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) -訂
五、發明説明（6 ) 還原劑如hydrazise。然而除 波使用，如保護劑像勒劑可連同超音 劑，如硫酸化之 二燒基硫酸㉟_)及㈣子5 = n驗金屬鹽如十 具㈣概聚乙4離:=劑如氧乙基多元醇或 乙埽⑽山梨糖單月桂二土：5〇乳乙婦基，如聚(氧 二醇單硬酿酸)(_〇::: = 咯啶）。 ），及水洛性聚合物如聚（乙婦吡 在觸媒製備中包括超過一 步驟可利用超音波作用;行個::步:非=或所有還原 利用超音波作用，則不利用超;二:!::原步驟皆 如在第一汝、、主冼a i g，皮作用的运原步驟可藉例 相中，如^金屬化合物之觸媒後在具乙缔之氣 齒素為止，及#、Γ在約150c約5小時。直到無陰離子如 還原可n β ’如在約15Gt約1小時完成’或這樣之 成，^中乾燥前於液相室溫下以水合併之水溶液完 量存在載體上之金屬化合物要求的過 ，，力8 · 1至约15 : i之範圍内，之 及:::3:存在載體上固定金屬化合物的其:還原』 物Γ若有= 游離金屬之Jr是否應用超音波作用，主要造成 超過-2=’雖然亦可存在微量金屬氧化物。在使用 驟之後步驟之製備中，還原可在每-固定步 敘述利用於定在載體上之後執行。除了如前面 、次夕個固足步驟中之外’超音波作用亦可利 7 五、發明説明（ 用在一或多個固定步驟， 透⑷纽）金屬化合物之觸波作用至含浸潰浸 載觸媒f備之簡單實例包括以水溶性鹽單一浸透 藉初期澄潤、旋轉… 金，如前面敘述 夢以將二Γ潰或超音波作用之單-固定步驟，及 耩以將固疋m金如前面敛述 離金屬形式之單-還原步驟。 丨作用遂原成游 如前面-般步驟之另—實例，"分別固定 催化活性金屬元素於載了用於固疋 為要电m “ 於水金屬化合物成 離式。在這方法中，使用前面敘述之特 疋若步驟’載體首先㈣或任何金之外的額外催化活性金屬 :屬(若性化合物的水溶液浸透，之後免及額外 驗性固定1 ❹初㈣潤、旋轉浸潰或超音波作用以 一 、’合欣固足。之後乾燥觸媒並分別以具觸媒中要求 ^金:量之水溶性金化合物溶液浸透，且金藉如所述之 /固疋落液固定。若欲以初期澄潤法固定金，這樣之固 、疋可與浸透步驟藉使用可溶性金化合物及超過轉化所有溶 履中 < 金成為固定不溶性金化合物（如氫氧化金）之量 ^固足化合物之單一水溶液結合。之後催化活性金屬之固 足不/合於水化合物如前面敘述利用超音波作用還原。 在含鉋 '金及任何額外催化活性金屬（若有的話）以游離 2屬足形式沈積在載體材料上之觸媒藉任何前面之方法製 造足後，進一步以醋酸鹼金屬溶液浸透為有利的，以醋酸 鉀或鈉較佳，而以醋酸鉀最佳。之後乾燥觸媒使最終觸媒 539575 A7 B7 五、發明説明（8 ) 含例如每升最終觸媒約H)至約70克驗金屬，以⑽至約6q克 較佳。 當醋酸乙埽酯使用根據本發明之觸媒製備時，含乙婦、 氧或空氣、酷酸及適合的醋酸鹼金屬之氣體流通^觸媒。 氣體流組成可在寬的限制内變化。注意爆炸之危險。例如 乙晞對氧之莫耳比例可為約80 : 20至約98 ·· 2，醋酸對乙烯 之莫耳比例可為約2 : 1至約1 ·· 10,以約1 ·· 1至約1 : 5較 佳，而氣態醋酸鹼金屬之含量可為约丨_1〇〇 ppm(相對使用 之醋酸）。醋酸鹼金屬傳統上可由噴灑這樣醋酸之水溶液加 入餵入之氣體流中。氣體流亦可含其他惰性氣體如氮、二 氧化碳及/或飽和烴。可使用提高溫度之反應溫度，以在約 150-220°C之範圍内較佳。使用之壓力可為稍為降低之壓 力’正常壓力或提高之壓力，以最高至約2〇大氣壓之壓力 較佳。 下面之非限制實例進一步描述本發明。在每一實例中， 超音波作用在250毫升圓底超音波燒瓶（密梭尼斯Mis〇nix)進 行，其具三個使用緊貼一個平面傾斜裝置之中斷角（鈦合 金，直徑3/4”）之XL2020可程式化超音波產生器（密梭尼 斯）24/40側頸。由超音波產生器放射出來之超音波之頻率為 20 kHz。超音波作用執行約1小時至約2〇小時。超音波作用 可藉種種形式之技藝界所知的超音波產生器進行，數種形 式為商業上可得到的。觸媒之載體材料由蘇德化學（Sud Chemie)KA-160二氧化矽球組成，其標稱直徑為5毫米，表 面積約160至175平方米/克，且孔體積約0.68毫米/克。 •12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) -- 539575 A7 B7 五、發明説明（9 ) 實例 實例1 秤作為觸媒之5毫米氧化矽載體材料100毫升至500毫升圓 底燒瓶中。在1〇〇毫升刻度圓筒中，加入水溶液Na2PdCl4(7 克Pd/升載體）、水溶液NaAuCl4(4克Au/升載體）及去離子水 以產生等於載體能吸收總體積之總溶液體積。將含Pd/Au 溶液倒入氧化矽載體藉初期溼潤浸透載體，且搖動載體約5 分鐘以確保完全吸收溶液。之後經處理之載體倒入含1 1 4毫 升水溶液NaOH(由50%重量/重量Na0H/H20，120%轉化金屬 鹽成為其氫氧化物需要之NaOH量得到）之1000毫升梨形燒 瓶。燒瓶立刻置於旋轉蒸發器上在約5 rpm旋轉2.5小時。溶 液由經處理之載體倒出，並將經處理之載體倒入具浸潰管 之500毫升圓筒中以連續去離子水清洗5小時。以AgN03試驗 清洗液透過不溶性AgCl之形成偵測氯化物之存在。由經處 理載體倒出清洗液，並將經處理載體移至含114毫升去離子 H20之超音波燒瓶中。燒瓶之一個頸以隔膜封住，另一個以 含連接氣體注入管之噴灑隔膜，而第三個接上含氣體排出 管之玻璃塞。噴灑裝置置於水面下，1^2透過噴灑裝置在0.5 SCFH之流速發泡2小時。當關掉N2時，打開5% C2H4於N2 中至0.5 SCFH之流速。立刻打開超音波作用，將含載體之 水受等級1之超音波作用14小時。在超音波作用後，由載體 倒出水，並將載體移入500毫升圓底燒瓶在150°C固定N2流 量下過夜乾燥。加入KOAc(40克/升載體）及去離子水至100 毫升分級圓柱中產生等於載體將吸收溶液量之溶液體積。 -13- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 539575 A7 B7 五、發明説明（10 ) 經處理之載體藉初期溼潤以水溶液KOAc並維持15分鐘浸 透。將觸媒移至流體床烘箱中在l〇〇°C乾燥1小時。 實例2 按照實例1之步驟，除了還原透過等級1之超音波作用23 小時執行之外。 實例3 按照實例1之步驟，除了還原透過等級1之超音波作用11 小時執行之外。 實例4 按照實例1之步驟，除了還原透過等級1之超音波作用7小 時執行之外。 實例5 按照實例1之步驟，除了含7克Au/升之載體及還原透過 等級1之超音波作用6.5小時執行之外。 實例6 按照實例1之步驟，除了含7克Au/升之載體及還原透過等 級1之超音波作用7.5小時執行之外。 實例7 秤5毫米氧化矽觸媒載體材料125毫升至500毫升圓底燒瓶 中。在100毫升刻度圓筒中，加入水溶液Na2PdCl4(7克Pd/升 載體）、水溶液NaAuCl4(7克Au/升載體）及去離子水以生產 等於載體能吸收總體積之總溶液體積。倒入含Pd/Au溶液至 氧化矽載體藉初期溼潤浸透載體，並搖動載體約5分鐘以確 保完全吸收溶液。之後經處理之載體倒入含142毫升水溶液 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 539575 A7 B7 五、發明説明（11 )
NaOH(50%重量/重量Na0H/H20，120%轉化金屬鹽成為其氫 氧化物需要之量）之1000毫升梨形燒瓶。燒瓶立刻置於旋轉 蒸發器上在約5 rpm轉動2·5小時。溶液由經處理載體倒出， 並將經處理之載體倒入具浸潰管之500毫升量筒中以連續去 離子水清洗5小時。以AgN03試驗清洗液透過不溶性AgCl之 形成偵測氯化物之存在。由經處理載體倒出清洗液，並將 經處理載體移至含3.7克SDS(十二烷基硫酸鈉於1 4 2毫升去 離子H20之超音波燒瓶.中。燒瓶之一個頸以隔膜封住，另一 個以含連接氣體注入管之噴灑隔膜，而第三個接上含氣體 排出管之玻璃塞。噴灑裝置置於水面下，N2透過噴灑裝置 在0.5 SCFH之流速發泡。立刻打開超音波產生器，並將含 SDS之經處理載體受等級1之超音波作用7小時。在超音波 作用後，由經處理載體倒出溶液，並將經處理載體倒入具 傾斜管之500毫升刻度圓筒以連續去離子水清洗5小時。將 觸媒移至500毫升圓底燒瓶中在150°C固定N2流量下過夜乾 燥。以KOAc浸透按照實例1之步驟執行。 實例8 按照實例7之步驟，除了還原透過等級1之超音波作用 7.5小時執行之外。 實例9 按照實例7之步驟，除了加入2克吐溫20取代3·7克SDS 及還原透過等級1之超音波作用7.5小時執行之外。 試驗實例之觸媒以得到藉反應乙烯、氧及醋酸生產醋酸 乙烯酯之選擇性至種種副產物。為完成此一目的，實例中 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐) 539575 A7 ----------- 五、發明説明（l2 ) ^備每一形式之觸媒約60毫升置分離之不銹鋼籃中。每個 籃t溫度以熱電偶在籃之頂及底部測量。將每個反應籃置 帝（Berty)循環式連續攪拌槽反應器（亦稱為「vAST」， 即醋酸乙相攪掉槽反應器）並維持在具電熱罩提供約45% 氧轉化又溫度。約130升/小時（在N.T.P下測量）之乙烯，約 26升/小時之氧、約128升/小時之氮、約13〇克/小時之醋酸 及約2毫克/小時之醋酸鉀之氣體混合物在約12大氣壓之壓 力I通過每一籃。反應在約18小時後結束。產物分析藉線 上氣相層析为析結合離線液態產物分析完成，液態產物分 析藉在約l〇°C冷凝產物氣流以得到最終產物之最佳化分 析。 表I顯示製造觸媒方法之每一實例的細節及其組成（以標 % I表不），即所有催化活性金屬Pd及All，浸透在載體上 (觸媒金屬含量，標稱量），每一金屬最初浸透在載體上及 維持在最終觸媒中之量的百分比（觸媒金屬含量，％維持 f )’應用超音波作用至每次還原觸媒上金屬之時間（超音 波作用時間，小時），所有樣品皆在等級1之強度，及用於 遂原之運原劑（還原劑），及以對CO!、重末端基（HE)及醋酸 乙缔酉曰（EtOAc)之選擇性表示之由餵入氣態組份合成v a之 方法的細節。反應之相對活性以活性因數（活性）表示亦顯 不於表I且經電腦運算。電腦程式使用以觸媒溫度（反應 時）’氧轉化率及在VA合成時發生之反應的一系列動力學 參數修正活性因數之一系列方程式。更一般地，活性因數 與完成固定氧轉化率要求溫度為相反之關係。 -16- ^張尺度適財關家辟(CNS) 公$ ' ~~- 539575 A7 B7 五、發明説明（l3 )
表I 觸媒：VAST單元性能數據 其中還原以超音波作用進行 觸媒金屬含量 超音波 作用時間 hr 還原劑 saesasaBxawasaaaaaMg8aaag=MSSsgag, 1 選擇性％ —…一i 活性 標稱量g/ι %維持量 實例 1 Pd 7 An Pd Au c〇2 HE EtOAc 4 91 68 14 C2H4 8.67Ϊ 0.855 0.05 1.97 2 7 4 93 73 23 c2h4 9.17 0.986 0.071 1.79 3 7 4 83 — 11 c2h4 9.02 0.991 0.068 1.76 4 7 4 95 52 7 c2h4 8.66 0.906 0.080 1.76 5 7 7 81 87 6.5 c9h4 9.25 1.244 0.056 1.92 6 7 7 79 50 7.5 c2h4 9.50 1.045 0.074 1.97 7 7 7 83 66 6 SDS 10.1 0.82 0.063 1.69 8 7 7 83 52 7.5 SDS 9.64 1.297 0.060 2.11 t 7 7 86 31 7.5 Tween 20 9.63 1.241 0.080 1.95 顯示於表I之結果證實在還原步驟利用超音波作用之方法 製備之含具載體之Pd及Au觸媒，在藉反應乙烯、氧及醋酸 生產VA中有效。特別是實例1-5之結果顯示由本發明方法製 造之觸媒能催化使用先前技藝觸媒造成<：02選擇性相當低的 反應。例如，GB 1，246,015及US 5,700,753中敘述之形式之拜 爾（Bayer)VA觸媒，其在此以提及之方式併入本文。拜爾觸 媒之VAST單元性能數據為： % C02選擇性：9.51 % HE選擇性：0.89 % EtOAc選擇性：0.06 觸媒活性：1.37 -17- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
裝 訂

Claims (1)

  1. A BCD 539575 六、申請專利範圍 體上，含該固定鈀之載體分別以水溶性鹽浸透，藉與鹼 性固定化合物反應固定金並將鈀及金還原成其游離金屬 形式，同行進行超音波作用。 7 .如申請專利範圍第1項之方法，一種醋酸驗金屬在赵沈 積於該鈀及金之載體之後以游離金屬形式沈積在觸媒 上。 8 .如申請專利範圍第7項之方法，其中該醋酸鹼金屬為醋 酸钾。 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 x 297公釐) •-申-請斗条- hr 丨1， 案 號 089194429 類 別 d^I ^rJr (以上各欄由本局填註） I一_ 中文說明書替換本(91^12月） 黑望專利説明書 539575 中 英 文 製備可有效生產醋酸乙晞酯之觸媒之方法 文 METHOD FOR THE PREPARATION OF CATALYST EFFECTIVE FOR THE PRODUCTION OF VINYL ACETATE 姓 名 國 籍 1.汪濤 TAOWANG 2·傑瑞 A·貝羅撒 JERRY A. BROUSSARD 3. Η·羅伯吉貝啟 H. ROBERT GERBERICH 均美國 二、SI 人 住、居所 1·美國德州寇布克里斯市歐德薩路7638號 2.美國德州寇布克里斯市文森路7505號 3·美國德州寇布克里斯市八月路4814號 裝 姓 名 (名稱Τ 國 籍 美商瑟蘭斯國際公司 CELANESE INTERNATIONAL CORPORATION 美國 線 三、申請人 (事秦所 美國德州達拉斯市LB J高速公路1601號 道格拉斯N.葛登 DOUGLAS N. GORDON 本紙張尺度制巾S s家轉(CNS) A4規格(2·挪公董)
    •—種有效於藉反應乙晞、氧及醋酸而生產醋酸乙缔酯之 觸媒的製備方法，其包括以一或多種包括鈀及金之催化 活性金屬之水溶性化合物之水溶液浸透多孔載體，藉與 適當驗性化合物反應之一或多個固定步騾將該等金屬以 不落於水化合物之形式固定於該載體上及以一或多個還 原步驟還原該不溶於水化合物成為其游離金屬形式等步 驟’該還原步騾至少有一個在含一種還原劑之水溶液媒 中進行，在其中浸潰含該固定不溶於水化合物之載體， 同時應用超音波作用至該水溶液媒。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該還原劑為乙晞。 3 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該還原劑為十二烷 基硫酸鈉（SDS)。 其中該還原劑為聚（氧乙 4 ·如申請專利範圍第1項之方法 烯（20)山梨糖單月桂酸酯）。 其中該多孔載體最初以 5 ·如申請專利範圍第1項之方法 含所有最終觸媒所欲之鈀及金之水溶性鈀及金鹽的單一 水溶液浸透，藉將該浸透載體以該鹼性化合物之溶液接 觸又單一固疋步驟將鈀及金以不溶於水化合物之形式固 足在孩載體上，及以單一還原步驟將該不溶於水鈀及金 化合物還原成其游離金屬形式，同時進行該超音波作 用。 6·如申請專利範圍第丨項之方法，其中該多孔載體最初以 水溶性鹽之水溶液浸透，藉浸潰該浸透載體於能與該鈀 鹽反應形成不落於水鈀化合物之溶液中固定該鈀於該載 -18 -
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