TW528765B

TW528765B - Polymers, blends, and process for making articles

Info

Publication number: TW528765B
Application number: TW090115740A
Authority: TW
Inventors: Julie Vaughn; John B Canady; Shui-Jen Hsu; Alexander V Lubnin; Iii William F Masler
Original assignee: Noveon Ip Holdings Corp
Priority date: 2000-06-30
Filing date: 2001-07-17
Publication date: 2003-04-21
Also published as: US20040225052A1; WO2002002657A2; JP2004502799A; CN1440432A; WO2002002657A3; US6794475B1; AU2001271702A1; KR20030014283A; MXPA02012468A; MY132568A; EP1299441A2

Description

528765 五'發明説明（1 ) 發明範圍本發明係關於聚合物及其乳膠、溶液、分散劑及混合物 ’而用來製造手套及其它具有優秀的靜電分散性質之物品。發明背景在靜電放電（"ESDn，"靜電分散"或"抗靜電"）應用中，使用的聚合材料可以出分成二類··似橡膠類或熱塑性類。似橡膠類及熱塑性類材料典型地在不同應用中使用及利用不同的製造方法製造。ESD性質可利用倂入親水性部分（諸如不同的乙氧基化物），或導電充塡劑諸如碳黑、金屬或鹽類而獲得。這些系統大部分有許多缺點。不同本質的添加劑會因爲於基質中不均勻的分散而具有廣泛不同的結果。若它們從基質分離及/或超過惡化時間時，它們亦會失去效用。於設計成具彈性而非堅硬的物品中，所獲得的ESD性質仍然有進一步的問題。於先述技藝中，某些傳統的原料可硬化物品，諸如碳黑、金屬粉末及金屬、導電聚合物及無機充塡劑。此於塑膠應用中並不重要，但是於需要彈性的物品中就具有明顯的問題。此外，於具彈性的基質中之原料會因其不同的本質而比於塑膠基質中更易移動。具彈性的物品諸如手套及紙張將設計成在與濕皮膚表面接觸時尙可彎曲、具彈性及具延展性。這些條件若變爲分子程度的話可更有益於本發明之動機，其可增加水溶性材料及充塡劑的起霜（bloom)、轉變或剝落表面之可能性。任何脫離物品之細微的事物都會於 528765 五、發明説明（2) 需理嚴苛的.抗靜電性質之環境中潛在地造成傷害，諸如於"潔淨室"之應用上及電子品之製造上。傳統用來製造ESD潔淨室物品的材料爲倂入導電的充塡劑、纖維、離子材料、碳黑或表面塗佈之應用。這些物品的缺點包括其會分離或超過惡化時間、具不同的相及需要有效地消除靜電電荷之濕度。在特別的條件下製造許多物品（諸如於潔淨室使用的手套）以減少微粒污染。例如’ 於製造手套時額外的後-濾取或水-浸泡方法將移除微粒污染物。現代於潔淨室環境中使用的手套典型地從天然橡膠類、丙烯腈-丁二烯橡膠類、苯乙烯-丁二烯橡膠類、聚氯乙烯類、聚氯丁二烯類及聚胺甲酸乙酯類之乳膠（亦熟知爲乳劑或橡乳膠）或分散劑來製造。乳膠典型地利用於水介質中聚合單體而製備，同時分散劑則利用將聚合物分散在水介質中接著聚合反應而製備。於現在標準的混合及加二條件下，從這些聚合物製得之手套典型地具有表面電阻率從 1 X 1 011至1 X 1 013歐姆/平方及靜電衰減時間大於1秒。現在於市面上提供的具抗靜電或導電特徵之特殊手套則在混合期間倂入添加劑諸如碳黑’及已公告出的表面電阻率値則如lx 1 04歐姆/平方一般低。最可接受的手套製造方法爲凝固浸漬法’接著爲一連串的濾取及硬化循環。於此方法中’將預熱及乾淨的手套鑄模（亦稱爲"形成器"）浸入硝酸鈣鹽溶液中’及將此溶液乾燥至黏稠狀◦將此塗佈鹽的鑄模再浸入混合的乳膠或聚合 -4- 528765 五、發明説明（3) 物分散劑中，使乳膠或聚合物分散劑凝結在鑄模上及形成手套。然後，於水中濾取手套以移除鹽，接著乾燥及硬化以獲得最後性質。因此，乳膠或聚合物分散劑必備的性質爲凝固及形成物品之能力。最廣泛用來提供聚合物抗靜電的方法爲將聚乙二醇 (PEG )部分倂入聚合物的骨架中。PEG爲·一種親水性物質及可將濕氣引進物品因而減少其電阻率。因爲將其聚合成聚合物的骨架因而變得無法分離。例如，美國專利案號 4,543,390即關於接枝共聚物之製備，其於橡膠的存在下使用乳劑聚合反應將某些聚乙二醇單體及選擇性地某些乙烯基單體接合在一起。該接枝共聚物隨後地與相容的熱塑性樹脂混合。但是，提供聚合物抗靜電能力的聚乙二醇單體亦會產生多價離子穩定的聚合物乳劑，而不合適於用凝固浸漬法來製造手套。參見R.H.歐特威爾（Ottewill)等人，膠體及聚合物科學，第266冊，第6號，第547頁 ( 1 988 )、及R.H.歐特威爾，乳劑聚合反應及乳劑聚合物 (作者：P.A.羅威爾（Lovell)及M.S·愛依阿塞（El-Aaser) ，J.Wiley & Sons(1997)，第 104 頁（1997)。美國專利案號4,302,558及美國專利案號4,384,078係關於抗靜電接枝共聚物’其利用將乙烯基或亞乙烯基單體接枝聚合到橡膠主幹聚合物上而獲得’該主幹聚合物包括具4至500個氧化烯基且合不飽和烯的聚氧化烯單體、共軛的二烯及/或丙烯酸烷酯。但是，如於下列實例中顯示，接枝共聚物並不合適利用凝固浸漬法來製造手套。 528765 五'發明説明（4 ) 發明槪沭貫質上’本發明闡明了某些含peg的乳膠、溶液或分散劑之混合物，其爲製造手套的典型乳膠或分散劑而合適利用凝固浸漬法來製造手套及其它物品。同時，某些含peg 的乳膠、溶液或分散劑可合適於利用凝固浸漬法來製造手套及其它物品，甚至在缺乏該典型的製造手套之乳膠或分散劑下。再者，從本發明之組成物製得之物品具有內在的靜電分散而將在使用期間不會起霜、磨掉或分離。特別地，從本發明之組成物製得的物品諸如手套（其符合ASTM對標的物之張力及延伸性質的檢查標準），將亦具有每平方表面電阻率値低於lx 10H歐姆/平方、靜電衰減時間少於 1秒，或二者皆具備。適合利用凝固浸漬法來製造抗靜電物品的本發明之材料爲一些混合物，其包括（A) —種或多種階段（1)的聚合物 (爲乳膠、溶液或分散劑的形式），其包括（a )至少一種含至少一個氧化烯的反應性巨單體，而具有至少一個能自由基轉換的官能基；（b)選擇性地，一種或多種乙烯基化的不飽和單體，而具有至少一個羧酸基；及（c)選擇性地，一種或多種可自由基聚合的共單體；及（B)—種或多種階段（2 )的其它聚合物乳膠或此聚合物之分散劑，如天然橡膠、含共軛二烯的聚合物類、氫化的苯乙烯-丁二烯三嵌段共聚物類、氯磺酸化的聚乙烯類、乙烯共聚物類、丙烯酸及/或甲基丙烯酸酯共聚物類、氯乙烯共聚物類、亞乙烯基共聚物類、聚異丁烯類、聚胺甲酸乙酯類、聚尿素類 528765 五、發明説明（5) 及聚（胺基甲酸乙酯-尿素）類。名稱"自由基轉換”意謂著能夠利用自由基機構來反應，其實例包括可自由基聚合的單體、鏈轉移試劑或鏈終止試劑。甚至在缺乏階段（2 )的其它聚合物乳膠或分散劑下，亦適合利用凝固浸漬法來製造抗靜電物品之階段（1 )的聚合物（爲乳膠、溶液或分散劑的形式），其包括（a )至少一種含至少一個氧化烯的反應性巨單體，而具有至少一個能自由基轉換的官能基，其中該巨單體於階段（1 )的乳膠、溶液或分散劑中的量少於總聚合物重量的約1 〇w t . % ( b ) 選擇性地，·-種或多種乙烯基化的不飽和單體，而具有至少一個羧酸基；及（c ) 一種或多種可自由基聚合的共單體。詳組說明本發明之混合物包括（A) —種或多種階段（1 )的聚合物 (爲乳膠、溶液或分散劑之形式），其包括（a )至少一種含至少一個氧化烯的反應性巨單體，而具有至少一個能自由基轉換的官能基；（b )選擇性地，一種或多種乙烯基化的不飽和單體，而具有至少一個羧酸基；及（c )選擇性地，一種或多種可自由基聚合的共單體；及（B)及一種或多種階段（2 )的其它聚合物乳膠或分散劑。於階段（1 )中，具有至少一個能夠自由基轉換的官能基之至少一種含至少一個氧化烯的反應性巨單體（a )與選擇性地，具有至少一個羧酸基之一種或多種乙烯基化的不飽和單體（b );及選擇性地，一種或多種可自由基聚合的 528765 五、發明説明（6) 單體’諸如丙烯酸酯類'甲基丙烯酸酯類、共軛的二烯類、苯乙烯單體類、乙烯基酯類、乙烯基醚類、共軛的二烯類、不飽和腈類及其它極性單體類（c)反應以形成乳膠、溶液或分散劑。下列之定義可應用至本專利說明書的全部。全部的聚合物、乳膠及其它材料之重量百分比皆以乾燥的重量爲基礎來表示。名稱"聚合物"指爲同聚物及共聚物。名稱 "階段（1 )的聚合物"或"聚合物（丨）"意謂著乳膠形式、溶液形式或分散劑形式的聚合物，其爲各自的階段（丨）之乳膠、溶液或分散劑的主要組分。類似地，名稱"階段（2 ) 的聚合物11或"聚合物（2 )"意謂著乳膠形式或分散劑形式的聚合物，其爲各自的階段（2 )之其它聚合物乳膠或分散劑的主要組分。名稱"階段（1 )的組成物"意謂著階段（1 ) 的乳膠、溶液或分散劑。類似地，名稱"階段（2 )的組成物"意謂著階段（2 )的其它聚合物乳膠或分散劑。名稱"其它聚合物乳膠或分散劑M意謂著其它非階段（1 )的聚合物乳膠或分散劑之乳膠或分散劑。名稱"聚合單位”意謂著聚合的單體分子，例如聚丁二烯，其可包括該丁二烯單體的聚合單位或分子。聚合的反應性巨單體（a )之典型的量爲階段（1 )之聚合物的約0. lwt .%至lOOwt .%，較佳地約Iwt .%至約3 0wt ·% 。聚合的單體（b)之典型的量爲階段（1)之聚合物的〇wt.% 至約10wt .%，較佳地約3wt .%至約7wt .%。聚合的單體（c) 之典型的量爲階段（1)之聚合物的〇wt .%至約9 9wt .% ，較 528765 五、發明説明（佳地約1 w t . %至約7 0 w t . %。

然後將一種或多於一種的階段（1 )之組成物與一種或多種階段（2 )之組成物混合，而倂入聚合物諸如天然橡膠、含共軛二烯的的聚合物類、氫化的苯乙烯丁二烯三嵌段共聚物類、氯磺酸化的聚乙烯類、乙烯共聚物類、丙烯酸及/或甲基丙烯酸酯共聚物類、氯乙烯共聚物類、亞乙烯基共聚物類、聚異丁烯類、聚胺甲酸乙酯類、聚尿素類及聚（胺基甲酸乙酯-尿素）類◦階段（2 )之組成物的典型量爲階段（1 )之組成物及階段（2 )之組成物的混合物之約 2wt ·%至約99.5wt ·%，及較佳地約50wt .%至約99wt .%。具有至少一個能夠自由基轉換之官能基的氧化烯類之反應性巨單體則於先述技藝中熟知。此巨單體具有化學式 (I) · X- (Υ-0)π-Ζ (I)

其中Υ爲具有1至6個碳原子之直鏈或分枝鏈的伸烷基，較佳地爲2至4個碳原子；X爲能夠自由基轉換之官能基，諸如丙烯酸酯（可表示爲化學式H2C= CHC(O)O-)、甲基丙烯酸酯（可表示爲化學式H2C = C(CH3)C(0)0-)、烯丙基醚（可表示爲化學式H2C = CHCH2〇-)、乙烯基醚（可表示爲化學式 H2C = CH0-)、乙烯基苄基、乙烯基磺酸酯（可表示爲化學式 H2C = CHS〇3 -)或硫醇；z爲Η、CM+j、磷酸鹽或與X相同；及m爲1至8 ’較佳地爲1至3。μ η，，可隨著於下列提出的所需的分子量（平均）而不同。Ζ較佳地爲[]或甲基。X較 -9- 528765 五、發明説明（8) 佳地爲丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。合適的反應性單體之實例包括甲氧基聚環氧乙烷（甲基）丙烯酸酯（亦熟知爲甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯或"MePEGMA")、甲氧基聚環氧乙烷烯丙基醚、聚環氧乙烷烯丙基醚、丁氧基聚環氧乙烷（甲基）丙烯酸酯、對-乙烯基苄基爲終端之聚環氧乙烷、聚環氧乙烷二（甲基）丙烯酸酯、聚環氧乙烷硫醇、聚環氧乙烷馬來醯亞氦、聚環氧乙烷乙烯基碾及其類似物。亦可使用反應性巨單體之混合物。較佳的反應性巨單體包括甲氧基聚環氧乙烷（甲基）丙烯酸酯、甲氧基聚環氧乙烷烯丙基醚及聚環氧乙烷烯丙基醚。合適的反應性巨單體可具有分子量（平均）從約100至約1 0,000，較佳地從約100至約5,000，及更佳地從約300至約2,000 ◦ 同時，經發現在利用於此之後描述的凝固浸漬法來製造物品（諸如手套）時，可僅使用階段（1 )之組成物而沒有階段 (2 )之組成物，其限制條件爲具有至少一個能夠自由基轉換官能基之至少一種含至少一個氧化烯的反應性巨單體之聚合單位的量，少於於階段（1)之組成物中總聚合物重量的約 1 0w t . %，較佳地少於約8w t . %，及更佳地少於約6w t . %。階段（1 )的組成物較佳地包括至少一種乙烯基化的不飽和單體，而具有至少一個羧酸基，及較佳地至少一個或二個羧酸基之聚合單位。此單體之實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、分解烏頭酸、順丁烯二酸、馬來酐、反丁烯二酸、巴豆酸、乙烯基醋酸、甲基延胡索酸、檸康酸、2 -丙烯醯胺基-2 -甲基丙烷磺酸、上述酸類及胺的鹼金屬鹽或其銨鹽。 -10- 528765 五、發明説明（9) 丙烯酸及甲基丙烯酸爲較佳的。具有至少一個羧酸基之聚合的乙烯基化的不飽和單體其典型的量爲聚合物（1)的〇wt ·%至約10wt ·%，較佳地約3wt ·%至約7wt .%。對於此之後描述的凝固浸漬法來說，聚合物（1)需要包含具有至少一個羧酸基之聚合的乙烯基化的不飽和單體，但是其不適用於由熟知此技藝之人士所熟知之其它手套製造方法。於製備階段（1)之組成物的聚合物（1)中，可有用地選擇一種或多種可自由基（或π自由基地π )聚合的共單體。此可自由基聚合的共單體之實例包括丙烯酸酯類、甲基丙烯的酯類、不飽和腈類、苯乙烯單體類、乙烯基酯類、乙烯基醚類、共軛的二烯類、其它單體類及其混合物。於製備階段（1)之組成物中有用的丙烯酸酯類及甲基丙烯酸酯類包括具有化學式11的那些。

Ri Ο

I II Η2〇=ό- C~ O— R2 ( 11 ) 其中R!爲氫或甲基，及R2包括1至1 2個碳原子及選擇性地亦一個或多個硫、氮、鹵素或氧原子。較佳地R2爲乙基或丁基。合適的丙烯酸酯類之實例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2 -乙基己酯及丙烯酸正癸酯。合適的甲基丙烯酸酯類之實例包括（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯異丁酸酯、（甲基）丙烯酸正戊酯、（曱基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸異戊酯、（甲基） -11- 528765 五、發明説明（10) 丙燦酸2 -羥基乙氧酯、（甲基）丙烯酸2 _羥基丙酯、（甲基）丙燦酸N，N-二甲基胺基乙酯、（甲基）丙烯酸N，N_:乙基胺基乙酯、（甲基）丙烯酸第三丁基胺基乙酯、（甲基）丙烯酸 2-磺乙酯、（甲基）丙烯酸三氟乙酯、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸2 -正丁氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2 _氯乙酯、（甲基）丙烯酸第二丁酯、（甲基）丙烯酸第三丁酯、（甲基）丙烯酸 2 -乙基丁酯、（甲基）丙烯酸桂皮酯、（甲基）丙烯酸巴豆酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸環戊酯、（甲基）丙細酸2 -乙氧基乙酯、（甲基）丙嫌酸糠酯、（甲基）丙烯酸六氟異丙酯、（甲基）丙烯酸甲基烯丙酯、（甲基）丙烯酸3 _ 甲氧基丁酯、（甲基）丙烯酸2 -甲氧基丁酯、（甲基）丙烯酸 2 -硝基-2 -甲基丙酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸 2 -乙基己酯、（甲基）丙烯酸2 -苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸 2 -苯基乙酯、（甲基）丙烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸炔丙酯、 (甲基）丙烯酸四氫糠酯、（甲基）丙烯酸降莰酯、丙烯醯胺及其衍生物及（甲基）丙儲酸四氫壯喃酯◦可使用丙烯酸及甲基丙烯酸酯類之混合物。聚合的丙烯酸及甲基丙烯酸酯類之典型的量爲聚合物（1)的Owt.%至約50wt.%、Owt.%至約20wt .%、及更佳地從Owt .%至約10wt .%，。於製備階段（1)之組成物中，合適又有用的不飽和腈類單體包括丙烯腈或其烷基衍生物，而該烷基較佳地具有1 至4個碳原子，諸如丙烯腈、異丁烯腈及其類似物。亦合適的物質有含氰基之不飽和單體，諸如具有化學式I I I的 -12- 528765 五、發明説明（n) 那些： CH2 = C(R)C〇（0)CH2CH2CN (III) 其中R爲Η或CnH2n + 1及η爲1爲4個碳原子。不飽和腈類單體之其它實例包括CH2= C(CN)2、CUH = CH-CN、NCCH = CH-CN、4-戊烯腈、3-甲基-4-戊烯腈、5-己烯腈、4-乙烯基-苯并腈、4-烯丙基-苯并情、4-乙烯基-環己烷碳腈、4-氰基環己烯及其類似物。亦可使用不飽和腈類之混合物，丙烯腈及異丁烯腈爲較佳的。聚合的不飽和腈單體類之典型的量爲聚合物（1 )的Owt . %至約60wt · %，較佳地約5wt . % 至約 4 5 w t . %。於製備階段（1 )之組成物中有用的π苯乙烯單體〃可定義爲於芳香環的α -位置也含碳-碳雙鍵之單體類。苯乙烯單體類可由下列化學式表示：

其中η爲0至2的整數；R!、R2、R3、R4、R5、R6及R7則選自 Η、 CH;、 CrnH2m+l 、〇H、 OCH;、〇CmH2m+l 、 COOH、 C〇〇CH3、 COOdm+i、Cl及Br : m爲2至9的整數及Rs還自H、CH3、 dm+l 及〔όΗί。於製備階段（1)之組成物中合適又有用的苯乙烯單體類之實例包括苯乙烯；，^-甲基苯乙烯；三級丁基苯乙烯；鄰-、間-及對-甲基苯乙烯；鄰-、間-及對-乙基苯乙烯 -13- 528765 五、發明説明（12) :鄰-甲基-對-異丙基苯乙烯；對-氯苯乙烯；對-溴苯乙烯；鄰，對-二氯苯乙烯；鄰，對-二溴苯乙烯；鄰-、間··及對-甲氧基苯乙烯；茚及其衍生物；乙烯基萘；另種乙烯基（烷基-萘）及乙烯基（鹵萘）及其混合物；危烯；二苯基乙烯及乙烯基蒽。亦可使用苯乙烯單體類混合物。苯乙烯爲較佳的。聚合的苯乙烯單體類之典型的量爲聚合物（1 )之Owt 至約65wt .%，較佳地從約5wt .%至約40wt ·%。衍生自含1至1 4個碳原子的羧酸類之乙烯基酯單體類於製備階段（1 )之組成物中亦是有用的。此乙烯基酯單體類之實例包括醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2 -乙基己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、己酸乙烯酯、乙烯基醇的新酯類、月桂酸乙烯酯及其類似物、及其混合物。聚合的乙烯基酯單體類之典型的量爲聚合物 (1 )的 Owt .%至約 99 . 5wt .%，較佳地從 Owt ·%至約 30wt ·%。乙烯基醚類可於製備階段（1 )之組成物中有用的。乙烯基醚類之實例包括甲基-、乙基-、丁基-、異丁基乙烯基醚類及其類似物◦聚合的乙烯基醚單體類之典型的量爲聚合物（1 )的Owt .%約50wt .%，較佳地從Owt .%至約3©wt .%。含4至1 0個碳原子之共軛的二烯單體類，及較佳地爲4 至6個碳原子，亦可於製備階段（1 )之組成物中有用的。此共軛的二烯單體類之實例包括丁二烯、異戊二烯、順 -1 , 3 -戊二烯、反-1，3 -戊二烯、順-1，3 -己二烯、反-1， 3 -己二烯、2 -乙基丁二烯、2 -正丙基丁二烯、2 -異丙基丁二烯，2-第三丁基丁二烯、2-戊基丁二烯、2-正辛基 -14- 528765 五、發明説明（13) 丁二烯、4 -甲基戊二烯、順-3 -甲基戊二烯、反-3 -甲基戊二烯、順-2 -甲基戊二烯、反-2 -甲基戊二烯、2，3 -二甲基丁二烯、順，順-2，4 -己二烯、順，反-2，4 -己二烯、反，反-2, 4-己二烯、2-甲基-3-乙基丁二烯、2 -甲基-3-異丙基丁二烯、2 -甲基-3 -正丁基丁二烯、月桂烯、順-1 -苯基丁二烯、反-1 -苯基丁二烯、2 -苯基丁二烯、1，3 -環戊二烯、 1，3 -環己二烯、2 -氟丁二烯、1 -氯丁二烯、2 -氯丁二烯、 2，3 -二氯丁二烯、2 -溴丁二烯、山梨酸、順-1 -氰基丁二烯、2-甲氧基丁二烯及類似物、及其混合物。丁二烯爲更佳的。聚合的共軛二烯單體類之典型的量爲聚合物（1 )的 Ow t . %至約 99 . 5w t . %，較佳地從 Ow t . %至約 70w t . %。其它於製備階段（1 )之組成物中有用的單體類包括極性單體類，諸如（甲基）丙烯酸羥基烷酯類、丙烯醯胺類及經取代的丙烯醯胺類、苯乙烯磺酸鈉及乙烯基磺酸鈉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己內醯胺、酞酸二烯丙酯、（甲基）丙烯酸二甲基胺基乙酯及二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺。二甲基丙烯醯胺、二甲基胺基乙基丙烯醯胺、（甲基）丙烯酸二甲基胺基乙酯及二甲基胺基丙基曱基丙烯醯胺爲較佳的。亦可使用極性單體類的混合物J °聚合的極性單體類之典型的量爲聚合物（1 )的〇w t . % 至約30wt .%，較佳地從約iwt .%至約20wt ·%。階段（1 )之組成物可利用由熟知此技藝之人士所熟知的自由基聚合法來製備，諸如描述於"乳劑聚合反應及乳劑聚合物M (作者：P.A.羅威爾及M.S.愛依阿塞），〗.Wl ley & -15- 528765 五、發明説明（14)

Son s( 1 997 )。階段（2 )之組成物及製備則描述於先述技藝中。此階段 (2)之組成物則倂入商業上相當熟知的聚合物，諸如天然橡膠；含共軛二烯的聚合物，其包括了含丁二烯與丙烯腈及/ 或苯乙烯之共聚物類，諸如腈橡膠及SBR橡膠；聚氯丁二烯（Neopren);氫化的苯乙烯-丁二烯三嵌段共聚物（諸如殼牌化學公司（Shell Chemical)的克雷同（KratonTM)共聚物）；氯磺酸化的聚乙烯（諸如E . I .杜邦（diiPon t )的亥帕龍 (HypalonTM)聚合物）、乙烯共聚物類（諸如EPDM共聚物類）、丙烯酸及/或甲基丙烯酸酯共聚物類（諸如BF古得雷去 (BFGoodnch)的亥克（Hycar®)丙烯酸共聚物）、氯乙烯共聚物類、亞乙烯基共聚物類、聚異丁烯類、聚胺甲酸乙酯類、聚尿素類及聚（胺基甲酸乙酯-尿素）類。在階段（2 )之組成物當中，含共軛二烯的聚合物類，諸如含丁二烯與丙烯腈及/或苯乙烯之共聚物類（例如，腈橡膠）；及聚氯丁二烯一^产' 類的那些爲較佳。合適的階段（2 )之組成物包括描述在下列美國專利中的那些，其全部以參考之方式倂於本文。例如，美國專利案號 4，920，1 76係關於利用乳劑聚合反應製備腈橡膠（NBR)乳膠類。通常地，腈乳膠類包括丁二烯、丙烯臆及丙烯酸或甲基丙烯酸之聚合單位。尙可包括額外的共單體類以改變或改進聚合物的性質。這些包括乙烯基吡啶、丙烯酸及甲基丙烯酯單體類、氯丁二烯、交聯劑類、苯乙烯單體類及其類似物。 -16- 528765 五、發明説明（15) 甴D.P·泰德（Tate)及T.W.貝西（Bethea)，於聚合物科學及工程學百科全書，第2冊，第5 3 7頁中所回顧的物品，進一步地描述聚合物類及共軛二烯類的共聚物類諸如丁二烯橡膠（BR )、丙烯酸酯-丁二烯橡膠（ABR )、氯丁二烯橡膠（CR)、異戊二烯橡膠（IR)及苯乙烯-丁二烯橡膠 (SBR)。英國專利案號4，292，420及6，020,438係關於利用乳劑聚合反應來製備氯乙烯乳膠。堅硬的聚氯乙烯可使用塑化劑而變柔軟，諸如酞酸2 -乙基己酯，或利用將氯乙烯與”軟的"單體（即所謂的內部塑化單體）共聚合而提供軟的含氯乙烯之共聚物。此"軟的"單體包括長鏈的丙烯酸及甲基丙烯酸酯類、乙烯基酯類、乙烯基醚類、丙烯醯胺類及甲基丙烯醯胺類，及其例證有丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2 -乙基己酯、丙酸乙烯酯、正辛基丙烯醯胺及其類似物。美國專利案號6，〇丨7，997係關於製備水溶性聚胺甲酸乙酯、聚尿素及聚（胺基甲酸乙酯-尿素）分散劑（"PUD")。胃常地，PUD包括二異氰酸鹽及斥水部分的聚合單位而與二醇、二胺；或二醇及二胺二者一起。但是，這四種單位 i部都可具有高於二個的預聚合官能基（即，反應性基團白勺數目）。二異氰酸鹽類可爲脂肪族，諸如丨，6 _六亞甲基二異氰酸鹽、環己烷-1，4 (或-1，3 )-二異氰酸鹽、異佛爾 _二異氰酸鹽、雙-(4-異氰環己基）-甲烷、1,3-及1，4-雙（異氰甲基）環已烷、雙-(4-異氰-3-甲基-環己基）-甲烷 -17- 528765 五、發明説明（16) 、四甲基亞二甲苯基二異氰酸鹽及其類似物。二異氰酸鹽類亦可爲芳香族，諸如2,4 -二異氰基甲苯、2,6 -二異氰基甲苯、4，4 -二異氰基二苯基甲烷及其類似物。下列典型的雙醇類（或多元醇類）可使用於製備前述的 PUD : (1 )聚酯類’如（a )二元的羧酸類，諸如琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、酞酸、異酞酸及其類似物之聚酯類；及（b )二羥醇類，包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、 1，6 -己二醇、新戊二醇、1，4 -雙-羥基甲苯環己烷、2 -甲基-1，3-丙二醇；2, 2，4-三甲基-1,3-戊二醇、聚丙二醇、二丁二醇及其類似物之聚酯類。 (2) 含羥基之聚碳酸酯多元醇類，包括二芳基碳酸酯類或氯化碳醯與雙醇類反應而獲得的那些，該雙醇類包括諸如1，3-丙二醇、1，4-丁二醇及/或1,6-己二醇、二甘醇、三甘醇或四甘醇。 (3) 包括氧化烯類之聚合物的聚醚多元醇類，諸如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、氧化苯乙烯、四氫呋喃、表氯醇及其類似物。 (4 )利用與醛類反應而製備之聚乙縮醛多元醇類’諸如甲醛與二醇類，諸如二甘醇、三甘醇、乙氧基化的4，4 二羥基-二苯基二甲基甲烷、1，6 -己二醇及其類似物。於製備前述的PUD中有用的二胺類包括肼、1，2 -二胺基乙烷、1，6 -二胺基苯己烷、2 -甲基-1，5 -戊二胺、2，2，4 - 三甲基-1，6 -己二胺及其類似物。 -18- 528765 五、發明説明（17) 爲了使PUD能夠於水性介質中製成穩定的分散劑，則將具有陰離子或潛在陰離子基團之親水性部分及’視需要，親水性的環氧乙烷單位化學地倂入PUD中。最佳的斥水部分爲二甲醇丙酸。相當熟知的起始劑使用在製備階段（1 )之組成物及階段 (2 )之組成物中。較佳地爲過硫酸鹽起始劑，最佳地爲過硫酸鈉。其它合適使用的起始劑包括過硫酸銨、過硫酸鉀、過氧化物類、偶氮化合物類及熟知的氧化還原起始劑，諸如過氧化第三丁基羥基/甲醛次硫酸鈉。用來製備階段（1 )之組成物及階段（2 )之組成物二者的起始劑之較佳存在量以聚合物的總重量爲準從約0.2wt .%至約2wt .%。於製備階段（1 )之組成物及階段（2 )之組成物中，有用的相當熟知之交聯及分枝試劑有諸如多官能基的（甲基）丙烯酸酯類、（甲基）丙烯醯胺類及乙烯基和烯丙基醚類。其實例包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、1 , 6 -己二醇二丙烯酸酯、亞甲基雙-丙烯醯胺、聚丁二烯二丙烯酸酯類、聚胺甲酸乙酯二丙烯酸酯類、三甲基醇丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四烯丙基醚、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯醯基氧丙酸烯丙酯、4 -丙烯醯基氧二苯甲酮、順-丁烯二酸二烯丙酯、二乙烯基苯及其類似物。亦可使用交聯及分枝試劑的混合物。於製備階段（1)之組成物及階段（2)之組成物中，另一個可選擇的原料爲鏈轉移試劑。有用的試劑包括醇類、硫醇類、鹵化的化合物類及其混合物。較佳的試劑爲硫醇 -19- 528765 五、發明説明（18) 類。使用時鏈轉移試劑的存在量以聚合物的總重量爲準從約0 . 1 w t . %至約3 w t . %，較佳地從約〇 · 1W t · %至約0 . 5 w t . %。而於製備及製造階段（1 )之組成物中，另一個可選擇的原料爲一種或多種鹽類。該鹽類可於任何時間加入，包括在聚合、與階段（2 )之組成物混合、化合、硬化時，或包括在製造物品期間的組成物之後製程期間。合適的鹽類包括 UC1、LiN〇3、LiOH、LiCFsS〇3、Li2S〇4 及其類似物，硝酸鋰爲較佳的。可使用的鹽類之典型濃度以聚合物的總重量爲準從約0 . 5 w t . %至約1 0 w t . %。將階以（1 )之組成物混進階段（2 )之組成物中，或可以相反的方向加入，且溫和的攪拌。可視需要將添加劑諸如活化劑；安定劑；塑化劑；交聯及分枝試劑；硬化劑，諸如硫；著色劑；色素；著色劑；中和劑；鱲；滑動及釋放劑；抗微生物.劑；表面活性劑；金屬；抗氧化劑 ;UV安定劑；抗臭氧劑及其類似物加入分離的乳膠、二種乳膠的混合物中，或在物品製造期間加入。可適當地使用其它添加劑以製造浸漬的物品（特別是具彈性的物品，諸如手套），或用以滲入、飽和、噴灑或塗佈紙張、非編織的材料、紡織品、木頭及多種其它基材。可應用的物用包括手套；紙張及非編織物·，纖維狀材料諸如紡織品，橡膠及塑膠薄膜、薄片、複合物及其它物品諸如腳踏墊；墨水；黏著劑；及其它典型地用於電子、潔淨室及汽車領域之組成物及物品。由至少部分或甚至全部（但疋:可適S地混合g者如描述上述的那些添加劑）的本發明之 -20- 528765 五、發明説明（19) 組成物製造的此物品，其具有內在的靜電分散及將在使用期間不起霜、磨掉或分離。由本發明之組成物製造及符合ASTM對標的張力及延伸性質之檢查標準的物品，諸如手套，將亦具有表面電阻率値低於1 X 1 011歐姆/平方、靜電衰減時間少於1秒，或二者。階段（1 )之組成物及階段（2 )之組成物的混合物於利用凝固浸漬法製造物品（諸如手套）時特別有用，因爲它們可容易地於塗佈著鹽類諸如硝酸鈣之手套鑄模中凝固。此發現乃未預期的，因爲PEG典型地用來製造鹽穩定的乳膠，即，不容易凝固的乳膠。凝固浸漬由熟知此製造手套的技藝之人士所熟知，及描述於柯克-奧斯蒙（Ki rk-◦ thmer)之化學技術百科全書第三版，第20冊，第453 -454頁中、及於下列實例中。但是，階段（1 )及階段（2 ) 之組成物亦可使用由熟知此技藝之人士所熟知的溶劑浸漬法。可根據聚合物的溶解度選擇合適的溶劑及其包括甲苯、四氫呋喃及N，N-二甲基甲醯胺。亦未預期地發現，可於凝固浸漬法中僅使用階段（1 )之組成物而沒有階段（2)之組成物，其限制條件爲於階段 (1 )之組成物中，具有至少一個能夠自由基轉換官能基之至少一種含至少一種個氧化烯之反應性巨單體的量少於總聚合物重量的約10wt .%。實例下列顯示的實例之目的爲其可更詳組地闡明本發明之公告。但是，該實例不欲解釋爲以任何方法限制本發明 21- 528765 五、發明説明（20) ’本發明之範圍由附加的申請專利範圍所定義。測試方法 1 ·抗靜電薄膜及塗佈物之表面電阻率的測量設備：蒙洛依電子儀器（Monroe Electronics)型號272，其含蒙洛依96101A-1同心環探針（符合ASTM D257及ESD 1 1 . 1 1專利說明書之5 1 b .同心環探針）。測試方法：將手套放置在絕緣板上。將計量器設定在可讀取"歐姆/平方@ 100V"處。將同心環放置在平滑的手套表面上；等待30至60秒用以讀取訊息。記錄歐姆/平方@ 100v。 2 .靜電衰減的測量設備：蒙洛依26 8A +充電板監示器及插入連接至AC接地端的"香蕉插頭"。測試方法：將手套放置在板上及將手套對半摺，使得手指於上端。設定計量器以測量從1 000V至100v的衰減時間。將充電板調整至超過1000V。設定板控制至"衰減π。使用"香蕉插頭"，將尖端結實地與手套上端接觸（通常爲一個手指，所以在板及接地探針之間有4層手套）。記錄時間。 -22- 528765 五、發明説明（21) 3.使用LabWave 9000.TM.(CEM股份（有限）公司）之丨絲氣/ 固體分析儀測量總固體。 4 .使用阿克優門貝斯克（A c u m e t b a s i c ) p Η測量儀（漁夫科學（Fisher Scientific))來測量 pH。 5 .使用布魯克菲爾德黏度計（布魯克菲爾德工程實驗室，有限公司）於6 0 r p m下測量布魯克菲爾德黏度。 6. 使用漁夫表面張力之友（Fisher Surface Tensiomat) 型號2 1來測量表面張力。 7. 使用次微米粒子尺寸計（Submicron Particle Sizer Autodilute Sup. PAT 型號 3 70 ) ( NI COMP 粒子尺寸測量系統）來測量粒子尺寸。縮寫下列縮寫使用於下列實例中： APS =過硫酸銨 DMEA=二甲基乙醇胺 DP =聚合程度 DTAHQ = 2，5 -二（第三戊基）氫醌 EDTANa;二乙烯二胺四醋酸三鈉三水合物 MAA=甲基丙烯酸

MePEGMA=甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯，亦熟知爲甲氧基聚環氧乙烯（甲基）丙烯酸酯匪A =(甲基）丙烯酸甲酯 n-BA =丙烯酸正丁酯 SFS =甲醛次硫酸鈉 -23- 528765 五、發明説明（22) t - BHP ==氫化過氧化第二丁基實例1 -階段（1 )之橡乳膠共聚物，其包括1 Ow t . %的 MePEGMA、丙烯腈、丁二烯及曱基丙烯酸於含攪拌之3升壓力等級的玻璃反應器中充入563克的軟水、3.5克的正十二烷硫醇、4.5克的20wt .%正十二烷苯磺酸鈉水溶液（爲表面活性劑）及0 . 3克聚合的烷基萘磺酸之鈉鹽諸如DaxadTM 17(爲表面活性劑）。單體預混合物之製造則使用1 · 6克的正十二烷硫醇、1 67克的丙烯腈、120克的50wt . %含平均DP-20之MePEGMA水溶液（"DP-20"意謂著乙二醇單位的平均數目約 20) 、 346 克的丁二烯及28克的甲基丙烯酸。還原溶液則利用將0 . 8克的EDTA Na3 (爲螯合劑）、0 . 5克的乙烯二胺四醋酸鈉鐵（爲還原劑）及2 . 3克的甲醛次硫酸鈉（爲還原試劑）溶解於72克的水中而製造。皂液則利用混合86克的20wt. %正十二烷苯磺酸鈉水溶液、5 . 5克之聚合的烷基萘磺酸鈉鹽及25 1克的水而製得。在開始之前，先將總單體預混合物重量的5%加入反應器。於35t下，將4克的APS (於50克水中）溶液加入反應器。在加入APS之後。立即地將還原溶液以超過約 6小時的時間成比例地加入反應器。在30分鐘後，將剩餘的單體預混合物及皂液以超過約5小時的時間成比例地加入反應器。當完成預混合物及皂液之供給後，將30克的 20wt . %正十二烷苯磺酸鈉水溶液及4克的APS (於40克軟水中）溶液加入反應器。將反應溫度昇至45°C。當單體轉換成聚合物的比率到達92%時，加入1克的硫酸羥基胺（於35 -24- 528765 五、發明説明（2') 克水中）溶液以停止反應及將反應器冷卻至30°C。將反應器抽真空，接著將下列物質加入反應器：7 5克的1 5 w t · % 2 -胺基-2 -甲基-1 -丙醇水溶液（爲pH調整劑）、2克的 5 0w t . % DTAHQ水溶液（爲速止劑）及6克的40w t . % 4，4、硫雙（3 -甲基-6 -三級丁基酚）水溶液（爲抗氧化劑）。殘餘的單體利用加熱及真空而移除。所獲得的乳劑聚合物具有40w t . %的總固體、pH爲8 · 2、 22cP的布魯克菲爾德黏度、34達因/公分的表面張力及 143奈米的粒子尺寸。無法使用實例1之乳膠及實例5之化合及凝固浸泡程序來製造手套，因爲該乳膠不凝固在手套形成器上。實例2-階段（1)之橡乳膠共聚物，其包括10wt.%的MePEGMA 、苯乙烯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸單體預混合物可利用混合1 50克的水、0 . 6克的氫氧化鋰單水合物、1 1克的十二烷（磺苯氧基）苯磺酸二鈉鹽、1 20 克的苯乙烯、288克的丙烯酸正丁酯、1 44克的甲基丙烯酸甲酯、50克的50% MePEGMA水溶液（其具有之乙二醇單位的平均數目約20 (或換句話說DP〜20))、3克的正十二烷硫醇及1 8克的甲基丙烯酸而製得。起始劑溶液-A可利用將1 . 2克的過硫酸鈉溶解於1 8克水中而製得。起始劑溶液 -B可利用將1 . 5克的過硫酸鈉溶解於60克水中而製得。將 480克的水、0.12克的氫氧化鋰單水合物及1.33克的十二烷（磺苯氧基）苯磺酸二鈉鹽充入3升的反應容器及加熱至 781：。然後將起始劑溶液-A加八反應容器，接著成比例 -25- 528765 五、發明説明（24) 地將單體預混合物以超過約3小時的時間加入反應容器，在30分鐘後，將起始劑溶液-B以超過約4小時的時間成比例地加入反應容器。在完成起始劑之進料後，再將20克的30%硝酸鋰水溶液加入反應容器，及將溫度維持在78°C 約一個小時。然後將反應容器冷卻至4(TC。再各別地於約5分鐘的時間將2 . 1克的1 7% t - BHP水溶液（爲起始劑）及 1 8 . 6克的2 . 2%偏亞硫酸氫鈉水溶液（爲還原試劑）加入反應容器。在約30分鐘後，將反應容器冷卻至室溫及透過 100-微米的濾布過濾。利用氫氧化銨將產生的乳劑之pH 調整至約8。所獲得的乳劑共聚物具有43wt 的總固體、12cP的布魯克菲爾德黏限及1 3 8奈米的粒子尺寸。實例3 -階段（2 )之腈橡膠共聚物乳膠，其包括丁二烯、丙烯腈及甲基丙烯酸於含攪拌的1 5加侖壓力等級之不銹鋼反應器中充入 23，800克的水、10 , 180克的丁二烯、4 , 1 30克的丙烯腈、 99 5克的甲基丙烯酸、7.7克的EDTA Na;、660克的20wt .% 正十二烷苯磺酸鈉水溶液、1 1 5克的聚合的烷基萘磺酸鈉鹽及80克的正十二烷硫醇。於35t下，將52克的APS(於 450克水中）溶液加入反應器。當單體轉換到達40%時，將 880克的20wt . %正十二烷苯磺酸鈉水溶液、31克的正十二烷硫醇及200克的水加入反應器，於單體轉換成共聚物之比率爲70%時，再將880克的20wt . %正十二烷苯磺酸鈉水溶液、31克的正十二烷硫醇、25.9克的SFS (於500克水中） -26- 528765 五、發明説明（25) 溶液及100克的水加入反應器。當單體轉換比率到達94%時，加入速止溶液及將反應器冷卻至2 5 °c。將反應器抽真空及接著將下列物質加入反應器：ι 204克的i5wt.% DMEA 水溶液、61克的50wt .% DTAHQ水溶液及153克的40wt .% 4，4 ^硫雙（3 -甲基-6 -第三丁基酚）水溶液。殘餘的單體利用加熱及真空而移除。所獲得的乳劑共聚物具有36w t . %的總固體、pH爲8、 1 0 c P的布魯克菲爾德黏度、2 9達因/公分的表面張力及 125奈米的粒子尺寸。實例4 -階段（1 )及階段（2 )之乳膠之混合將從實例1或實例2來的階段（1 )之聚合物乳膠與實例3 的階段（2 )之腈橡膠乳膠溫和的攪動而混合。階段（1 )與階段（2 )之聚合物的比率範圍以1 0%混合物的乾燥重量爲基礎，從各別地10%/90%至各別地50%/50%。視需要，可在混合之前將硝酸鋰加入實例1或實例2之聚合物乳膠。使用的硝酸鋰量則於表3中指明。實例5 -用以製造抗靜電手套之化合及凝固浸泡程序將實例4之混合的乳膠利用連續地混合如於下列表1指明的原料（最後四個原料爲溶液或分散劑）而化合：表1 原料成分（phr) 重量（克）實例4之乳膠 100 348.0 水 --- 11.0 K0H(4 wt.%) 0.7 26 . 2 丁基齊馬特（50 wt·%) 1 3.0 硫（68 wt·%) 1 2.2 氧化鋅（60 wt.%) 1.3 2.5 -27- 528765 五、發明説明（26) 使用下列程序以從上述化合的乳膠製造手套：將手套形成器侵入溫暖的硝酸鈣溶液中’其具有特定的比重範圍1.14至1.22克/毫升。於140°F下完全地乾燥該形成器。將該手套形成器浸入乳膠化合物中。（乳膠化合物應該良好的混合，同時應該於浸泡之前擱置一（1 )日。）於溫暖的水（1 20°F )中濾取二分鐘。於2 2 0 ° - 2 6 0 °F下乾燥及硬化，上至三十分鐘。於90°F下濾取五分鐘。從鑄模剝除手套。利用上述之方法製造的手套其ESD性質則顯示於表2、 3及5中（除了經抑制的實例6及7外）。實例6-17-手套的ESD性質實例6及7爲經控制的。實例6中的手套是使用實例3 的階段（2 )之腈橡膠乳膠利用實例5之方法而製造。於實例 6中並無使用階段（1 )之乳膠。實例7爲透過商業管道從安協兒（Ansel 1)處獲得之手套，比較用。實例8至1 7使用由實例1之方法製得的階段（1 )之聚合物乳膠來完成（除了改變以乾燥重量爲基礎的單體濃度，如顯示於下列表2之第二及第三列）。於每個實例中，各自的階段（1 )之乳膠使用實例4之混合方法與實例3的階段 (2 )之腈橡膠乳膠混合。階段（1 )之乳膠的量之變化則於下列表2之第四列中提出，階段（1 )之乳膠的相對量以乾燥重量爲基礎，表示爲階段（1 )及階段（2 )之乳膠的混合 -28- 528765 五、發明説明（27) 物之重量百分比。然後化合階段（1 )及階段（2 )之乳膠的混合物，以用來製造根據實例5之方法的手套。測試每個手套的表面電阻率及靜電衰減，而提出在下列表2之第五及第六列。控制的實例6 (不含階段（1 )之聚合物）及控制的實例7 (從安協兒獲得的比較用之手套樣品）具有較差的表面電阻率及靜電衰減。比較上，實例8 -1 7展現優秀的靜電衰減、表面電阻率或二者。表2 編號 MePEGMA (^1.%階段（1) 之乳膠)$ 丁一儲 (wt·% 階段（1) 之乳膠)$ 階段（1)聚合物 (wt.%與階段(2)之乳膠的混合)** 手套的表面電阻率（歐姆/平方）手套两^ 電衰減 (秒） 6 實例3之乳膠 0 1·9E12 1 .6— 7 從安協兒來之手套 -- 1 . 8E12 1 . 3~ 8 10 57.6 10 1 .5E10 0.3 9 10 57 . 6 20 2.9E9 0.5 10 10 57 . 6 30 2.8E10 1.0 11 10 57.6 40 3.0E9 0.1 12 10 57.6 50 3 . 3E9 0.2 13 15 52 . 6 10 5·3E10 1.9 14 15 52 20 7 . 5ΤΓ0Ί 1.1 15 15 52.6 30 1.7E10 0.6 16 15 52 . 6 40 1.6E10 0 . 3 17 15 52 . 6 50 1.1E10 0.2 *全部的階段（1)之乳膠以乾燥重量爲基礎，包括27. 8wt· % 的丙烯醯腈及4. 6wt . %的甲基丙烯酸。 **全部的階段百分比以乾燥重量爲基礎而表示。實例18-22 實例1 8至2 1則使用由實例2之方法製得的階段（1 )之聚合物乳膠來完成（除了改變以乾燥重量爲基礎之單體濃 -29- 528765 五、發明説明（28) 度，如顯示於下列表3中）。於每個實例18至21中’全部單體的總重量百分比爲每個各自的階段（1 )之聚合物的 1 OOw t . % ◦每個實例的階段（1 )之乳膠使用實例4之混合方法與實例3的階段（2 )之膪橡膠乳膠混合。階段（1 )之乳膠與階段（2 )之乳膠的比率與於每個實例1 8 - 2 1中的相同，及以乾燥重量爲基礎約1 : 4。然後將階段（1 )及階段 (2 )之乳膠混合物化合及用來製造根據實例5之方法的手套。測試每個手套的表面電阻率及靜電衰減’如於下列表3中的第八及第九列提出。實例1 8 - 2 1展現優秀的靜電衰減、表面電阻率或二者。如實例1 8 - 2 1 —般，實例22的全部單體之總重量百分比爲階段（1)之聚合物的lOOwt ·%。製造非乳膠的聚合物溶液。然後將2wt· %的此實例22之階段（1)的溶液使用實例4 之混合方法與實例3之階段（2 )的腈橡膠乳膠混合。然後將混合物化合及用來製造根據實例5之方法的手套。此手套之表面電阻率及靜電衰減的測試產生優秀的結果，而於下列表3中的第八及第九列提出。表3 實例編號 MePEGMA (wt.%) n-BA (w t. %) 苯乙稀 (w t . % ) MMA (w t. %) MAA (w t. %) LiN03 (w t. %) * 手套的表面電阻率 (歐姆/平方）手套的靜電衰減（秒） 18 10 43 20 24 3 1 1. ieF" 〇 . 1 19 10 43 20 24 3 2 4.4E8 0.1 20 15 50 14 18 3 1 . 25 1 · 2l8j 0.1 21 15 58 10 14 3 2 6.4E9 0.13 22 100 0 0 0 0 1 3.1E10 ---—- 0.16 -30- 528765 五、發明説明（29) *硝酸鋰的濃度以Wt . %表示，以階段（1 )的單體總量之 1〇0 w t . %爲準。實例2 3 -階段（1 )之橡乳膠共聚物，其包括0 . 5 w t . %的 MePEGMA、丁二烯、丙烯腈及甲基丙烯酸於含攪拌的1 5加侖壓力等級之不銹鋼反應器中充入 23，800克的水、10, 100克的丁二烯、4, 130克的丙烯腈、995克的甲基丙烯酸、15 3克的50wt · % MePEGMA水溶液 (其具有之乙二醇單位的平均數目約20(或換句話說DP〜 20))、7.7克的EDTA NA;、6 60克的20wt .%正十二烷苯磺酸鈉水溶液、1 1 5克的聚合之烷基萘磺酸鈉鹽及80克的正十二烷硫醇，於3 5 °C中，加入52克的APS (於450克水中）溶液反應器。當單體轉換至共聚物之比率到達40%時，加入 8 8 0克的2 0w t · %正十二烷苯磺酸鈉水溶液、1 5克的正十二烷硫醇及200克的水至反應器。於70%轉換比率時，加入 8 80克的20wt . %正十二烷苯磺酸鈉水溶液、3 1克的正十二烷硫醇、25.9克的SFS (於500克水中）溶液及1〇〇克的水至反應器。當單體轉換比率到達94%時，加入速止溶液及將反應器冷卻至2 5 °C。將反應器抽真空及接著加入下列物質至反應器：1 ,204克的15wt .% DMEA水溶液、61克的 5 0wt.% DTAHQ 水溶液及 153 克的 40wt·% 4,4'-硫雙（3-甲基-6 -三級Ί基酚）水溶液。殘餘的單體利用加熱及真空移除。所獲得的乳劑聚合物具有36w t . %的總固體、pH爲8、 10cP的布魯克菲爾德黏度、29達因/公分的表面張力及 -31- 528765 五、發明説明（3G) 125奈米的粒子尺寸。實例24-階段（1 )之橡乳膠共聚物，其包括lwt . %的 MePEGMA、丁二烯、丙烯腈及甲基丙烯酸· 以與實例23相同之方法製備乳劑共聚物，除了使用306 克的50wt .%含平均DP〜20之MePEGMA水溶液、1 0,022克的丁二烯、將該乳膠以1，182克的15wt.%2-胺基-2-甲基-1 -丙醇水溶液代替DMEA而中和。所獲得的乳劑聚合物具有36wt. %的總固體、pH爲8.2 、1 1 cP的布魯克菲爾德黏度、3 2達因/公分的表面張力及 122奈米的粒子尺寸。實例25-階段（1 )之橡乳膠共聚物’其包括1 . 5 wt .%的 MePEGMA、丁二烯、丙烯腈及甲基丙烯酸以與實例23相同之方法製備乳劑共聚物，除了使用459 克的50wt .%含平均DP〜20之MePEGMA水溶液及9,94 5克的丁二烯；及將該乳膠以920克的15wt .% 2-胺基-2-甲基 -1 _丙醇中和。所獲得的乳劑聚合物具有39wt . %的總固體、pH爲8.3、 22cP的布魯克菲爾德黏度、32達因/公分的表面張力及 1 3 1奈米的粒子尺寸。實例26 -階段（1 )之橡乳膠共聚物，其包括丁二烯、丙烯腈及甲基丙烯酸以與實例2 3相同之方法製備乳劑共聚物，除了使用5 8 1 克的50wt .%含平均DP-20之MePEGMA水溶液及9,880克的丁二烯；及將該乳膠以1，〇50克的15wt.% 2-胺基·2-甲基 -32- 528765 五、發明説明（31 ) -1 -丙醇水溶液中和。所獲得的乳劑聚合物具有40w t . %的總固體、pH爲8 . 1、 1 6cP的布魯克菲爾德黏度、32達因/公分的表面張力及 1 3 2奈米的粒子尺寸。實例27-階段（1)之橡乳膠共聚物，其包括2wt .%的 MePEGMA、丁二烯、丙烯腈及甲基丙烯酸於含攪拌的1 5加侖壓力等級之不銹鋼反應器中充入 23，800克的水、8,4 30克的丁二烯、6,120克的丙烯腈、 460克的甲基丙烯酸、581克的50wt .%含平均DP〜20之 McPEGMA 水溶液、7.7 克的 EDTA Na3、1，020 克 20wt ·%正十二烷苯磺酸鈉水溶液、1 1 5克的聚合之烷基萘磺酸鈉鹽及107克的正十二烷基硫醇。於35°C下，加入49克的 APS(於450克水中）溶液至反應器。當單體轉換至共聚物之比率到達40%時，加入920克的20wt .%正十二烷苯磺酸鈉水溶液、1 5克的正十二烷硫醇及200克的水至反應器。於70%轉換時，加入5 50克的20wt .%正十二烷苯磺酸納水溶液、46克的正十二烷硫醇、17克的SFS(於500克水中）溶液及1 00克的水至反應器。當單體轉換比率到達94% 時’加入速止溶液及將反應器冷卻至25°C。將反應器抽真空及接著加入下列物質至反應器：850克的15wt.%2-胺基-2-甲基-1-丙醇水溶液、61克的50wt .% DTAHQ水溶液、及 153克的40wt.% 4,4’-硫雙（3-甲基-6-三級丁基酚）水溶液。殘餘的單體利用加熱及真空移除。所獲得的乳劑聚合物具有45wt. %的總固體、pH爲8.2 -33- 528765 五、發明説明（32) 、20cP的布魯克菲爾德黏度、32達因/公分的表面張力及 126奈米的粒子尺寸。實例28-階段（1)之橡乳膠共聚物，其包括lwt.%的.PEGMA 、丁二烯、丙烯腈、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸甲酯於含攪拌的1 5加侖壓力等級之不銹鋼反應器中充入 27,900克的水、1 0,247克的丁二烯、4,374克的丙烯腈、608克的甲基丙烯酸、324克的50wt . %含平均DP〜20之 MePEGMA水溶液、810克的甲基丙烯酸甲酯、8 . 1克的EDTA Na3、6 99克的20wt ·%正十二烷苯磺酸鈉水溶液、122克的聚合之烷基萘磺酸鈉鹽及8 5克的正十二烷硫醇。於3 5 °C 下，加入55克的APS(於45 0克水中）溶液至反應器。當單體轉換至共聚物之比率到達40%時，加入932克的20wt . % 正十二烷基苯磺酸鈉水溶液、1 6克的正十二烷硫醇及20〇克的水至反應器。於70%轉換時，加入932克的20wt . %正十二烷苯磺酸鈉水溶液、3 2克的正十二烷硫醇、2 7 . 5克的 SFS(於500克水中）溶液及1〇〇克的水至反應器。當單體轉換比率到達91%時，加入速止溶液及將反應器冷卻至25°C 。將反應器抽真空及接著加入下列物質至反應器：5 1 8克的 20wt _% 2-胺基-2-甲基-1-丙醇水溶液、65克的50wt .% 0丁八即水溶液及162克的40\^.%4,4’-硫雙（3-甲基-6-三級丁基酚）水溶液。殘餘的單體利用加熱及真空移除。所獲得的乳劑聚合物具有36wt. %的總固體、pH爲8.2、 l〇cP的布魯克菲爾德黏度、33達因/公分的表面張力及 123奈米的粒子尺寸。 -34- 528765 五、發明説明（33) 實例29-階段（1)之橡乳膠共聚物，其包括2wt.%的MePEGMA 、丁二烯、丙烯腈及甲基丙烯酸於含攪拌的1 5加侖壓力等級之不銹鋼反應器中充入 27,900克的水、7.6 30克的丁二烯、7,290克的丙烯腈、

9 72克的甲基丙烯酸、8. 1克的EDTA Na;、769克的20wt .% 正十二烷苯磺酸鈉水溶液、1 22克的聚合之烷基萘磺酸鈉鹽及85克的正十二烷硫醇。於35°C下，加入55克的APS (於450克水中）溶液至反應器。當單體轉換至共聚物之比率到達40%時，加入932克的20wt . %正十二烷苯磺酸鈉水溶液、3 08克的50wt .%含平均DP-7之MePEGMA水溶液、

16克的正十二烷硫醇及200克的水至反應器。於70%轉換時，加入932克的20wt · %正十二烷苯磺酸鈉水溶液、32克的正十二烷硫醇、27.5克的SFS(於500克水中）溶液及1〇〇克的水至反應器。當單體轉換比率到達94%時，加入速止溶液及將反應器冷卻至25°C。將反應器抽真空及接著加入下列物質至反應器：2,258克的20wt ·% 2-胺基-2-甲基-1-丙醇水溶液、65克的50wt·% 2,5-二（第三-戊基）氫醌（〇了八叫) 溶液及162克的40wt. % 4,4'-硫雙（3-甲基-6-第三丁基酚）溶液。殘餘的單體利用加熱及真空而移除。所獲得的乳劑聚合物具有38wt. %的總固體、pH爲8.2 、225cP的布魯克菲爾德黏度、34達因/公分的表面張力及 140奈米的粒子尺寸。實例30 - 34 -階段（1)之橡乳膠共聚物其包括2至6wt.%的 MePEGMA、丁二烯、丙烯腈及甲基丙烯酸 -35- 528765 五、發明説明（34) 以與實例29相同之方法製備實例30 - 34的乳劑，除了編列於表4之變化差異外。於各自的共聚物中，每個單體單位的程度則以各自的共聚物之乾燥重量爲準。全部的乳劑以2 -胺基-2 -甲基-1 ·丙醇中和至pH約8 . 0 - 8 . 5。表 4 實例編號 MePEGM A(wt.%階段 (1)之乳膠)* MePEGMA 之平均聚合程度丁二烯 (wt，％階段(1)之乳膠)* 丙烯腈 (wt·% 階段（1)之乳膠)* MMA (wt·% 階段（1)之乳膠)* MAA( wt.% 階段（1)之乳膠π 加入 MePEGMA 之時機(以轉換至共聚物的％) 23 0.5 20 66 27 0 6.5 0 24 1 20 65.5 27 0 6.5 0 25 1.5 20 65 27 0 6 . 5 0 26 2 20 64.6 27 0 6.5 0 27 2 20 55 40 0 3 0 28 1 20 63 27 5 4 0 29 2 7 47 45 0 6 44 30 2 7 67 27 0 4 70 31 2 45 67 27 0 4 0 32 4 20 65 27 0 4 41 33 6 7 63 27 0 4 0 34 6 7 43 27 0 6 70 *全部重量百分比以乾燥重量爲基礎而表示。將實例23 - 34的每個階段（1 )之乳膠化合及用來製造根據實例5之方法的手套。測試每個手套的表面電阻率及靜電衰減，及測試結果於下列表5之第二及第三列中提出。實例35-階段（1)之橡乳膠共聚物，其包括5wt.%的MePEGMA 、苯乙烯、丁二烯、甲基丙烯酸實例35使用由實例1之方法製得的階段（1 )之聚合物乳膠來完成，除了使用下列的單體量：65.4wt .%的丁二烯、2 5wt.%的苯乙烯、4.6wt.%的甲基丙烯酸及5wt.%的 -36- 528765 五、發明説明（35)

MePEGMA( DP - 20 )。將實例3 5的階段（1 )之乳膠與實例3的階段（2 )之腈橡膠乳膠利用實例4的方法以1 : 1之重量比率混合。將該混合物化合及用來製造根據實例5之方法的手套。測試手套的表面電阻率及靜電衰減，及測試結果於下列表5的第二及第三列中提出。控制的實例6 (不含階段（1 )之聚合物）及控制的實例7 (從安協兒來的比較用之手套樣品）具有較差的表面電阻率及靜電衰減。亦需注意使用實例5化合及凝固浸漬程序的方法無法使用實例1的階段（1 )之乳膠（1 〇%的MePEGMA 、丙烯腈、丁二烯及甲基丙烯酸之共聚物）來製造手套，因爲該乳膠不凝固在手套形成器上。比較上，實例2 3 - 3 5 顯示優秀的表面電阻率、靜電衰減或二者。表5 實例編號手套的表面電阻率（歐姆/平方）手套的靜電衰減（秒） 6(實例3之乳膠） 1.9E12 1 .6 7(從安協兒來的手套） 1.8E12 1 .35 23 1 .7E11 0.7 24 2.0E10 0 .63 25 2 . 8E9 0.13 26 2 . 5E9 0. 17 27 1 . 4E9 0.13 28 9.0E10 0.3 29 7.4E10 0.03 30 3.5E10 0.13 31 4.3E10 0.13 32 1 . 1E11 0.37 33 3.8E10 0. 1 34 9 · 7E7 <0. 1 35 3 . 2E7 <0.1 -37- 528765 五 '發明説明（36) 實例36-比較用之核心-外殼乳劑聚合反應於比較的實例中，使用80wt . %於實例3中製得的腈橡膠乳膠做爲種子，及於乳劑聚合方法中使用於實例1 8中使用的2 Ow t . %單體混合物在種子上聚合。單體預混合物利用混合1 7 5克的水、0.7克的氫氧化鋰單水合物、1 2 . 4克的十二烷（磺苯氧基）苯磺酸二鈉鹽、24克的苯乙烯、60.2克的丙烯酸正丁酯、28.5 7克的 50wt ·% MePEGMA水溶液、33 . 6克的甲基丙烯酸甲脂、0 . 7 克的正十二烷硫醇及4.2克的甲基丙烯酸而製得。起始劑溶液-A利用將1 . 4克的過硫酸鈉溶解於21克的水而製得。起始劑溶液-B利用將1 . 75克的過硫酸鈉溶解於35克的水而製得。將1 · 56克的十二烷（磺苯氧基）苯磺酸二鈉鹽及於實例3中製得之1400克的乳劑共聚物（40%固體）充入 3升的反應容器及加熱至78°C。然後將起始劑溶液-A加入反應容器，接著各別地以一小時及2 . 5小時的時間成比例地將單體預混合物及起始劑溶液-B加入反應容器。在元成起始劑之進料後’加入2 3 . 3克的3 0 w t . %硝酸鋰水溶液至反應容器，及將溫度維持在7 8 °C約一個小時。然後將反應容器冷卻至40°C。加入2.2克的17wt .% t-BHP水溶液及2 1 . 7克的3 . 2%偏亞硫酸氫鈉水溶液至反應容器。在30分鐘後，將反應容器冷卻至室溫，及透過100_微米濾布過濾該乳劑。無法使用實例3 6之乳膠及實例5之化合及凝固浸漬程序來製造手套之方法，因爲該乳膠不凝固於手套、形成器 -38- 528765 五、發明説明（37) 上。實例37-比較用之核心-外殼乳劑聚合反應本方法與實例36相同’除了 20w t . %於實例20中使用的單體混合物在80wt . %於實例3中製得的腈橡膠乳膠上聚合。無法使用實例37之乳膠及實例5之化合及凝固浸漬程序來製造手套之方法，因爲該乳膠不凝固於手套形成器上。同時、已根據專利法規提出最佳模式及較佳的具體實施例，但是本發明之範圍並不限制於此，而由附加的申請專利範圍所規範。 -39-

Claims

528765 1______ 一 _________________j 六、~f¥草利範圍第90 1 1 5 740號「聚合物、、辑及iL品之製法」專利案 (9¾.% 1 , ' i ：ι ·ν · 1 t ·. r 申請專利範圍： ‘匕 ' 1. 一種聚合物，其包括：至少一種含至少一個氧化烯的具有至少一個能夠自由基轉換的官能基之反應性巨單體的聚合單位，其中該巨單體的量少於總聚合物重量的1 〇w t . %及具有分子量（平均）從100至10,000,及該巨單體具有化學式 X- ( Y-〇)n-Z 其中Υ爲具有2至4個碳原子之直鏈或分枝鏈的伸院基； X爲能夠轉換成自由基的包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基醚、乙烯基醚、乙烯基苄基、乙烯基磺酸酯或硫醇之官能基；及Ζ爲Η、CmH2„+1、磷酸鹽或與X相同；m爲1至8 ;及η可變動以達到該分子量（平均）。 2·如申請專利範圍第 1項之聚合物，其中該巨單體包括的聚合單位有甲氧基聚環氧乙烷（甲基）丙烯酸酯、具有至少一個羧酸基之至少一種乙烯基化的不飽和單體及至少一種其它的共單體，及該巨單體有分子量（平均）從100至5，000。 3.如申請專利範圍第 2項之聚合物，其中該具有至少 528765 六、申請專利範圍一個殘酸基團之乙烯基化的不飽和單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物；及該其它的共單體包括一種或多種丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、不飽合膳類、苯乙烯單體類、乙烯基酯類、乙烯基醚類及共軛的二烯類。 4.如申請專利範圍第3項之聚合物，其中X包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，及該其它的共單體包括一種或多種丁二烯、丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸正丁酯。 5·如申請專利範圍第1項之聚合物，其中該聚合物爲乳膠，溶液或分散劑之形式。 6. —種混合物，其包括：一種或多種的聚合物（1 )(爲乳膠、溶液或分散劑之形式），其包括至少一種含有至少一個氧化烯的具有至少一個能夠自由基轉換的官能基之反應性巨單體的聚合單位，其中該巨單體的分子量（平均）從100 至1 0,000,及該巨單體具有化學式 X-(Y-〇)n-Z 其中γ爲具有2至4個碳原子之直鏈或分枝鏈的伸院基； X爲能夠轉換成自由基的包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基醚、乙烯基醚、乙烯基苄基、乙嫌基磺酸酯或硫醇之官能基；及Ζ爲H、CmH2m+l、磷酸鹽 528765 六、申請專利範圍或與X相同；m爲1至8;及η可變動以達到該分子量（平均），及 (2 ) —種或多種其它的聚合物乳膠、溶液或分散劑；其中該（2)的其它聚合物包括一種或多種的天然橡膠、含共軛二烯的聚合物、氫化的苯乙烯-丁二烯三嵌段共聚物、氯磺酸化的聚乙烯、乙烯共聚物、丙嫌酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯共聚物、偏二氯乙烯共聚物、聚異丁烯、聚胺甲酸乙酯、聚尿素及聚（胺基甲酸乙酯-尿素）。 7·如申請專利範圍第6項之混合物，其中該聚合物（1 ) 亦包括具有至少一個羧酸基之至少一種乙烯基化的不飽和單體之聚合單位。 8·如申請專利範圍第6項之混合物，其中該巨單體包括的聚合單位有甲氧基聚環氧乙烷（甲基）丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物、及至少一個的其它共單體，及該巨單體的分子量（平均）從100 至 5，000。 9·如申請專利範圍第 8項之混合物，其中該其它的共單體包括一種或多種丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、不飽和腈類、苯乙烯單體類、乙烯基酯類、乙烯基醚類及共軛的二烯類。 10.如申請專利範圍第9項之混合物，其中X包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；及該其它的共單體包括一種 528765 六、申請專利範圍或多種的丁二烯、丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸正丁酯。 11.如申請專利範圍第6項之混合物，其中該（2 )的其他聚合物包括一種或多種的（a )含丁二烯共聚物，其中該共聚物包括的聚合單位有丁二烯及至少一個丙烯腈及苯乙烯的共單體；及（b)聚氯丁二 12·如申請專利範圍第1 1項之混合物，其中該含丁二烯共聚物包括具丁二烯、丙烯腈及甲基丙烯酸之聚合單位的腈橡膠。 13.— 種製作物件之方法，其包括： (A)製備- -種或多種聚合物（爲乳膠、溶液或分散劑之形式 )， ’該聚合物包括至少一種含至少一個氧化燒的具有至少一個能夠自由基轉換的官能基之反應性巨單體的聚合單位，其中該巨單體的量少於總聚合物重量的 10wt ·%及具有分子量（平均 )從 100 至 10 丨，000 及該巨單體具有化學式 χ-(γ-〇）η·ζ 其中Y 爲具有2至4個碳原子之直鏈或分枝鏈的伸烷基； X 爲能夠轉換成自由基X包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基醚、乙烯基醚、乙烯基苄基、乙烯基磺酸酯或硫醇的官能基；及Ζ爲Η、CmH2m + 1、磷酸鹽或與X 相同 ;m爲1至8;及η可變動以 -4- 達到該分子 528765 六、申請專利範圍量（平均）； (B)將一種或多種該聚合物與其它成份化合’及製造物品；及 (C )硬化該物品。 14. 如申請專利範圍第1 3項之方法’其中該巨單體包括的聚合單位有甲氧基聚乙嫌氧化物（甲基）丙烯酸酯、至少一個具有至少一個羧酸基團之乙烯基化的不飽和單體、及至少一個其它共單體，及該巨單體的分子量（平均）從100至5,000 ° 15. 如申請專利範圍第1 4項之方法，其中該具有至少一個羧酸基之乙烯基化的不飽和單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物；及該其它的共單體包括一種或多種的丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、不飽和腈類、苯乙烯單體類、乙烯基酯類、乙烯基醚類及共軛的二烯類。 16. 如申請專利範圍第1 5項之方法’其中x包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯，及該其它的共單體包括一種或多種的丁二烯、丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸正丁酯。 17. 如申請專利範圍第1 3項之方法，其中在該方法期間加入至少一種鹽。 18. 如申請專利範圍第 1 7項之方法’其中該鹽包括 LiN03 。 528765 六、申請專利範圍 19•如申請專利範圍第1 3項之方法，其中該物品可利用包括一種或多種的浸漬、滲入、飽和、噴灑及塗佈基材之方法而製得。 20.如申請專利範圍第1 9項之方法，其中該基材爲一種或多種手套鑄模、紙張或其它非編織材料、纖維狀材料、橡膠、塑膠及木頭。 21·如申請專利範圍第2 0項之方法，其中該物品包括手套。 22. —種製作物件之方法，其包括： (A)製備一種或多種的聚合物（1 )之混合物（爲乳膠、溶液或分散劑之形式）；其包括的聚合單位有（a )至少一種含至少一個氧化烯的具有至少一個能夠轉換成自由基的官能基之反應性巨單體，其中該巨單體的分子量（平均）從100至10,000，及該巨單體具有化學式 X(Y-〇）n-Z 其中Υ爲具有2至4個碳原子之直鏈或分枝鏈的伸烷基；X爲能夠轉換成自由基轉換包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基醚、乙烯基醚、乙烯基苄基、乙烯基磺酸或硫醇的官能基；及Ζ爲Η、 CmH2m+1、磷酸鹽或與X相同；m爲1至8;及η可變動以達到該分子量（平均）；及（2 ) —種或多種的其它聚合物乳膠、溶液或分散劑，其中該其它聚合物包 528765 六、申請專利範圍括一種或多種的天然橡膠、含共軛二烯的聚合物、氫化的苯乙烯-丁二烯三嵌段共聚物、氯磺酸化的聚乙烯、乙烯共聚物、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯共聚物、亞乙烯基共聚物、聚異丁烯、聚胺甲酸乙酯、聚尿素及聚（胺基甲酸乙酯_ 尿素）； (B )將該混合物與其它原料化合，及製造物品；及 (C )硬化該物品。 23·如申請專利範圍第2 2項之方法，其中該聚合物（1 ) 亦包括具有至少一個羧酸基之至少一種乙烯基化的不飽和單體之聚合單位。 24·如申請專利範圍第 22項之方法，其中該巨單體包括的聚合單位有甲氧基聚環氧乙烷（甲基）丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物、及至少一個其它共單體，及該巨單體的分子量（平均）從100至 5,000。 25.如申請專利範圍第 24項之方法，其中該其它的共單體包括一種或多種的丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、不飽和腈類、苯乙烯單體類、乙烯基酯類、乙烯基醚類及共軛的二烯類。 26如申請專利範圍第 25項之方法，其中X包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯，及該其它的共單體包括一種或多種的丁二烯、丙烯膪、苯乙烯、甲基丙烯酸甲 528765 六、申請專利範圍酯及丙烯酸正丁酯。 27. 如申請專利範圍第22項之方法，其中該（2 )的其它聚合物包括一種或多種（a)含丁二烯共聚物，其中該共聚物包括丁二烯及至少一個丙烯腈及苯乙烯之共單體的聚合單位；及（b)聚氯丁二烯。 28. 如申請專利範圍第 2 7項之方法，其中該含丁二烯共聚物包括具丁二烯、丙烯腈及甲基丙烯酸的聚合單位之腈橡膠。 29. 如申請專利範圍第 2 2項之方法，其中在該方法期間加入至少一種鹽。 30. 如申請專利範圍第 29項之方法，其中該鹽包括 LiN03 。 31. 如申請專利範圍第2 2項之方法，其中該物品可利用包括一種或多種的浸漬、滲入、飽和、噴灑及塗佈基材之方法而製得。 32如申請專利範圍第31項之方法，其中該基材爲一種或多種手套鑄模、紙張或其它非編織材料、纖維狀材料、橡膠、塑膠及木頭。 33.如申請專利範圍第38項之方法，其中該物品包括手套。