TW527386B

TW527386B - Storage stable foam-forming system

Info

Publication number: TW527386B
Application number: TW089108961A
Authority: TW
Inventors: Michael A Dobransky
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1999-05-26
Filing date: 2000-05-11
Publication date: 2003-04-11
Also published as: KR20000077421A; CA2307997A1; CA2307997C; KR100701554B1; US6262136B1; JP2000351823A

Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 527386 A7 " --------~：____ 五、發明說明（1 ) 本發明關於-種含有起泡劑的安m末形成系統及一種由此系統製造發泡物的方法，其中該起泡劑在周遭溫度及壓力下為氣體。用於製造發泡物，制是曝聚Μ甲酸㈣泡物之調配物及方法是為過去已知。近幾年，發泡物堂利用較符合環境需求的起泡劑取代消耗臭氧的cfc起^ 劑。所評估及發展的起泡劑中包括氫氯氣碳化合物（hcfCs) 及氫氟碳化合物（HFCs) ◦多種這些可替換起泡劑具有極低的沸點，使其在周遭溫度及壓力下呈氣態。因此，不可能將這些起泡劑摻入泡泳形成調配物中直到使用前一刻，而不將此含有起泡劑之調配物置於確實可讓該起泡劑保留在液態中之溫度及壓力下。參見，例如美國專利3,54]，〇23 ; 5,451，614 ;及 5,470,891。使用時，一般係在發泡前將氣態起泡劑加入發泡機的曰槽中。也可在摻合反應成份過程中，將該氣態起泡劑加入”β_ 側”（即具異氰酸醋反應性之成份），或者從混合頭以不同的第二種流體之方式將其加入。一般泡沫形成混合物的”Β_側，，中所含的起泡劑量為從約3至約5重量％。但是，在經控制的溫度及壓力條件下，儲存已摻入起泡為1]之ό周配物的需求增加操作及儲存此類調配物所需費用。因此，最好發展一種已摻入起泡劑並可儲存在周遭溫度及壓力下一段時間之泡沫形成調配物，其中該起泡劑在周遭條件下是氣體。美國專利4,972,003提出一種當量大於丨40之具異氰酸本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） Ί — It — — — —------I I I 訂·--I I I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 527386 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（2 ) 酯反應性化合物的使用可促進沸點低於272。之hcfc及 HFC起泡劑的溶解度。但是，此專利無法提出所揭示的具異氰酸酯反應性之化合物及起泡劑之混合物是極安定使該起泡劑可保留於溶液中一段較長時間。此揭示内容亦無提議藉手的混合可從所揭示的，，安定，，組合物製造發泡物。現在已發現若B-側中含有溶解度提升添加劑，在大氣壓力下，可將出乎意料之外地高量氣態起泡劑摻入泡沫形成組合物的B-侧中。可被成功地摻入&側之起泡劑包括：單氯一氟-甲:k(HCFC-22)、1-氯-152γ2‘，2-四.[^(HCFC- 12句、U,2,2-四氟乙烧（HFCM34)及丨，〗，^·四氟乙烷 (HFC-134a)。這些所摻入的起泡劑不會與B_側中所存在之其他成伤分離並且可儲存在周遭條件下於密閉容器中。發明概述_ 本發明的一個目的是提供一種含有起泡劑之具儲存安定 I生的具兴氰酸酯反應性組合物，其中該起泡劑具有至少一個氫原子及至少一個氟原子（HCFC及/或HFC起泡劑），而且在周遭溫度及壓力下，其一般為氣體（即一種，，低沸點，，起泡劑）。本發明的另一個目的是提供一種可在周遭溫度及壓力下運运及彳居存之具儲存安定性的多元醇/起泡劑組合物。 /本π月的另個目的是提供一種自具異氱酸S旨反應性之組口物製造具有極佳物理性質之剛性發泡物，特別是剛性 =、月女基甲酸酯發泡物的方法，其中具異氰酸酯反應性之組合物包含一種低沸點起泡劑，該起泡劑具有至少一個氫原 -4 - 本紙張尺度適财規彳^ χ 297 ^ 丨^ ^ --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 527386 A7 —————————B7 五、發明說明（3 ) 子及至少一個氟原子（相當於下文之,，HCFC及/或hfc起泡劑”）且被儲存在周遭溫度及壓力下。沒些及其他熟諳此技者將了解的目的可藉合併（1)一種具異亂酸酯反應性之物質如聚醚多元醇或聚酯多元醇；（2) 一種HCFC及/或HFC起泡劑，其在周遭壓力下的彿點低於周遭溫度；及（3)—種酚或烷基酚，最佳係一種含有高達u 個碳原子之:)：完基的乙氧化烧基g分達到。此具異氛酸醋反應性之組合物在與一種異氰酸酯反應以製造一種發泡物，如一種剛性聚胺基甲-酸酯發泡物之前，其可儲存在周遭溫度及壓力下高達如3個月般長的時間。發明細本發明關於含有起泡劑之具儲存安定性的具異氰酸g旨反應性組合物以及此類組合物在製造發泡物方面的用途，其中該起泡劑具有至少一個氫原子及至少一個氟原子（即_；種 HCFC及/或HFC起泡劑）和在周遭壓力下低於周遭溫度之沸 W itc Pif \ /啤、、'几口 w如百々予在周遭溫度及壓力下時（即在近1大氣壓的壓力及從約至約25°〇的溫度下），在一個月的時間，較佳係如2個=般長的時間，及在最佳實例中3個月的時間，具異氮酸酷反' 應性之物質中HCFC及/或HFC起泡劑的消失量^超過^重量％(以最初系統中所吸收或摻入的HFC及/或HCFC總重量為基準）及（2)已摻入起泡劑之系統可用於製造一種即使在儲存後也具有極佳物理性質之發泡物。 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 527386 發明說明（4 任何熟諳此技者已知羥基或胺基官能性為從約1至約 8 ’較佳係從約2至約6·5及〇H或NH數為從約25至約 —較侄係彳丈約250至約600之具異氰酸酯反應性的物滅皆叮用於實行本發明。 "適合的有機物質一般包含二或多個具異氰酸酯反應性之虱，子。適合的具異氰酸酷反應性之物質實例包括多元醇及聚胺。以多元醇為特別佳。適合的多元醇實例包括聚醋 ^几西子ΛΚ S迷多凡醇、多經基聚碳酸醋、多經基聚縮酸、 ^基聚丙稀酸酷、多經基聚醋醯胺及多經基聚硫喊。較佳為聚酷多元醇、聚_多元醇及多經基聚碳酸醋。適合的聚酯多元醇包括多羥醇類（較佳為二羥醇類，其中可加入二羥％類）及多鹼（較佳為二鹼）羧酸的反應產物。除了這些多羧酸之外，對應羧酸酐或低碳數醇類的聚羧酸酯或混合物也可用於製造實行本發明可用的聚酯多元醇。該多羧酸類月為脂族、環脂族、芳族及/或雜環，而且他們可為經取代，如經_素原子取代及/或未經取代。適合的多羧 fe貫例包括：丁二酸；己二酸；辛二酸；壬二酸；癸二酸；笨二曱酸；異苯二甲酸；苯偏三酸；笨二曱酸酐·’四氫笨二曱酸針；Α氫笨二甲酸酎；四氯笨二甲酸針；橋亞甲基四氫笨一曱酸酐；谷氨酸酑；順式丁烯二酸；順式丁烯二 I酐，反式丁烯二酸；二聚體及三聚體脂肪酸如油酸，其 ^與單體脂肪酸混合；對笨二曱酸二曱基酯及雙_甘醇對笨二甲酸酯。適合的多羥醇類包括：乙二醇；丨’入及j，l丙一醇；1，3_及丨，4_丁二醇；U6_己二醇；丨冬辛二醇；新戊二醇； -6 - _本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（2i〇 X 297公爱） 1·---;----------------訂 --------線 IP (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 527386 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（5 ) 環己烷二甲醇；（1,4-雙（經基甲基）環己烷）；2_甲基_】，3•丙二醇L2,2,4-三甲基一α戍二醇；m目乙二醇；聚乙二醇；二丙二醇；聚丙二醇；二丁二醇及聚丁二醇、甘油和三經曱基丙院。該聚醋可包含一部份魏末基。也可使用内酯如己内酯或羥基羧酸如.羥基己酸的聚酯類。適合的含有羥基之聚碳酸酯包括這些二醇類與光氣、二芳基碳酸酯（如二苯基碳酸酯）或環狀碳酸酯（如伸乙基或伸丙基碳酸酯）反應所獲得的聚碳酸酯。適合的二醇類實例包祜· L3-丙二醇；ι，4-丁二醇；丨，0_己二醇；二乙二醇；三乙二醇及四乙二醇。聚酯或聚内酯（如這些上面所描述的）與光氣、二芳基碳酸酯或環狀碳酸酯反應所獲得的聚酯碳酸酯也可闬於實行本發明。適合用於實行本發明之聚醚多元醇包括這些依已知方式藉一或多種含有反應性氫原子之起始化合物與氧化稀如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、氧化笨乙烯、四氫呋喃、表氯酵或這些氧化烯的混A物反應所獲得的聚醚多元醇。以不含超過約1 0重量％之環氧乙烷單位的聚醚為佳。以無添加環氧乙烷所獲得的聚醚為最佳。適合的含有反應性氫原子之起始化合物包括多羥醇類（如上述適合用於製備聚酯多元醇）；水；曱醇；乙醇：丨，2,6_己三醇；丨，2,4_丁三醇；三羥曱基乙烷；異戊四醇；甘露糖醇；山梨糖醇；甲基甙；蔗糖；酚；異壬基酚；間苯二酚；氫醌；及〖，丨，卜或— 參气羥基笨基）-乙烷。乙烯基聚合物改質之聚S迷也適合用於製造本發明組合本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •丨1 --------f--------tr·--------線· C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 527386 濟部智員工消反極、声一 B7 五、發明說明（6 ) 此颂知改|聚醚可藉，例如在一聚醚的存在下聚合笨 ’乙稀及丙烯氰而獲得（美國專利編號3,如，351;3,3045273; ，52:，095，3，UQ，695 及德國專利編號 1，152,536)。〆:用方、貝行本务明之聚硫轉包括從硫二甘醇於其本身+及 ^人”他甘醇一羧酸、甲醛、胺基羧酸或胺基醇所獲得 ^合產物。這些縮合產物視共成份而定，其可為混有聚瓜土的醚類、聚硫醚酯類或聚硫醚酯醯胺。，可用於製備本發明組合物之以胺為末基的聚轉如美國專利 3’666,726 ; 3,691,112 ; 5,〇66,824 ;及 Μ%·中所揭不股，可藉一級胺與含有末端離去基如^化物或甲續酸化物之聚_反應製得。此類胺以jeffamine之名販售。 β本發明具異氰酸！旨反應性之組合物視情況可包含低分子置，具異，酸S旨反應性之物質。可驗實行本發明之適合的低分子置具異氰酸醋反應性化合物一般具有從】至3個声基，較佳係2個經基及從約6〇至約2〇〇，較佳係從約⑽ 至約丨5〇之平均分子量。可使用的低分子量具異氱酸酯應性之物質包括先前已描述過適合用於製備聚醋多元醇聚_多元醇之多經醇類。以二經醇為佳。含有兩或多個基之低分子量物質相對於高分子量物質的重量比一般係從約0.001至約2，較佳從約〇·〇】至約〇 4〇。除了上述具異氰酸酯反應性之化合物之外，單官能基和甚至少量二官能基及聚胺基〒酸酯化學上普遍已知之較、官能性的化合物種類皆可用於製造本發明組合物。例^ 每甲基丙烧可用在希望輕微分支的例子中。社本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 527386 A7 五、發明說明（7 ) 可用於協助泡沫形成反應之觸媒也經常被包含在本發明具異氰酸酯反應性之組合物中。可用於促進胺基曱酸酯反應之觸媒實例包括二-正丁基錫二氣化物、二-正丁基錫二醋鹽、二-正丁基錫二月桂酸鹽、三伸乙基二胺、硝酸鉍、 1，4-二氮雜-二環-[2,2,2]辛烷、二曱基乙醇胺、二曱基環已基胺及五甲基二伸乙基三胺。本發明具異氰酸酯反應性之組合物中所含的起泡劑可為任一種已知HCFC及/或HFC起泡劑，其具有足夠低的沸點，通常低於1 0°C，使其在周遭溫度及標準壓力下為氣體。適合的起泡劑實例包括：二氯氟曱烷（HCFC_22;沸點 C)、1，1，2,2-四氟乙烷（HFC-134;沸點=_19.6°C)、Ι,Ι,Ι,Χ 四氟乙烷（HFC-134a;沸點=〜26。〇、卜氣· ^又^四氟乙烷 (HCFC-124，沸點二-丨2。〇及其混合物。以HCFC-124、 HFC-134 及 HFC-134a 為特佳。除了本發明所需的低沸點起泡劑之外，可使用其他高沸點起泡劑（即起泡劑的沸點在周遭溫度及標準壓力下高於 1 0 C )可使用任何已知咼〉弗點起泡劑，如1，卜二氣小氟乙烷(HCFC-IBb;沸點二饥）及j，】，。丄五氣丙聊Fc; 24Ma ;沸點二]5°C )。但是，該高沸點起泡劑的使用量對具異氰酸酯反應性之組合物的安定性無不利影響。用於促進低沸點起泡劑在根據本發明具異氰酸酯反應性物質中之溶解度賴包㈣基及/或燒氧基鍵結在芳族環上的（”烷基酚，，）。當該溶解促進劑是一種烷基酚時，其烷基一般具有高達18個碳原^該溶解促進劑具有至少—個齡的 -9 - ¥紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱 C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} a衣訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 527386 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（8 ) 羥基，較佳係從1至3個^分的㈣。# 經乙氧化的烷基酚，較佳係至至土§刀疋1"二 A ^ ☆ 芏乂百9個裱氧乙烷基存在的私度。已％現適合用於促進起泡劑溶嫌分的實例包括：乙氧化壬基齡，在商業 = c〇爾化學服務公司卜丁叫㈣㈣⑴⑽心^

Su丨.ί〇η丨eN_95(Texae啦名取得。其他可詩作為實行本發明之，一解促進劑的酚類包括：間苯二酚、鄰笨二酚、氫醌、 1，2，>二經基苯、1，3,5_三羥基苯及ι，2，‘三羥基苯。本發明具異氰酸S旨反應性組合物中所含㈣泡劑量一般為，約2至約25重量％，較佳係從約6至約25重量％，二具異氰酸酯反應性之組合物的總重量為基準。本發明具異氰酸自旨反應性組合物中所含騎解促進劑量一般為從約5至約30重量％，較佳係從約丨〇至約2〇重量 %，以具異氰酸酯反應性之組合物的總重量為基準。本發明具異驗酯反應性組合物中所含視情況選用的物質如觸媒、界面活性劑等之含量一般高達5重量％，較佳係從約0.丨至約5重量％，以具異氰酸酯反應性之組合物的總重量為基準。從本發明具異氰酸酯反應性之組合物可使用任何已知显氰酸酯以製造聚胺基甲酸酯發泡物。適合的異氰酸酯之特定實例包括：甲笨二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酷（"MDI")及聚笨基聚亞甲基聚異氰酸酯（"聚合體及這些異氰酸酯之以異氰酸酯為末基的預聚物。該異氰酸酯與具異氰酸酯反應性之成份可藉任何已知方 -10 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1.! . ^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五

多元醇B A7 發明說明（9 ) = 作條件下反應以形成聚胺基甲酸醋發泡物。適稀e Κ例包括.以空氣驅動或電驅動馬達混合器及- 種彳貝用倒入適當位置的方、丰 .r''…m 手動混合之，其中分散-種液月豆此合物而非發泡物。該異氰酸酯與具显弩酿咕卜 ” θ _ _日反應性之組合物的反應量一般足使兴貳酸酯相對於具显箄 n 〇 r' A 一孔^5日反應性基之當量比係從約至約2.5,較佳係從約]〇至約15。本發明具儲存安定性里田^ ^ 7 . 一兴貳酉义酯反應性的組合物在周 ―度'的安定期高達3個月的時間，—般至少2個月。 —因此k供下列具有所描述之本發明實例以為說明此貫例中所列份數及百分比为二 ”、卩重里伤數級重量百分比，除非另外指示。實例中所用物質如下·· 多元醇A:—種官能度為4且〇H數為約385_4〇5之芳族、以胺為起點的聚醚，在商業上其可以MuUran〇丨 9166為品名自拜耳公司取得。一種官能度為5 8且〇H數為37〇至39〇之以蔗糖為基質的聚_，在商業上其可以MuhranQl…、 40為品名自拜耳公司取得。夕兀^ C .一種〇H數為約445_495之以甘油為基質的丙氧化三醇，在商業上其可以Muhran〇1 9^8為品名自拜耳公司取得。夕兀S子D ·-種〇H數為385肩5及官能度為*之以胺為起本紙張尺度適fflt _家鮮（CNS)A4 — 11!________#衣--------訂---------線# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _____ - 11 - 527386 發明說明（ίο B7

多元醇E

多元醇F

多元醇G

SOL A

SOL B

SOL C PCF ：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 DC5357 PV ：點的芳族聚醚，在同系上其可以Multranol 81 1 4 為品名自拜耳公司取得。一種OH數為w 七二 ”'、〇之以甘油為基質的丙氧化在商業上其可以Multran〇l 9158為品名自拜耳公司取得。一種0H數為3s〇且官 , g4為上0之以胺為起點的聚S迷，在商· f μ甘陶業上其可以Mukran〇1 917〇為品名自拜耳公司取得。 Γ種0H數為320且官能度為2.3之芳族聚醋多凡知，在商業上其自H〇echst Celanese公司取得。自化學服務公司商業取得品名為Igepal CO630 的乙氧化壬基g分。自Uni〇nCarbide公司商業取得品名為Tergitol NP-9的乙氧化壬基酴。自丨eXdC〇 Λ司商業取得品名為！Surfonic NJ-95 的乙氣化壬基S分。令（對-氯異丙基）磷酸酯，一種自大湖化學公司商業取得品名為Fy「〇l PCF的防燃劑。種自二氣產物公司商業取得的石夕酮界面活性劑。一種可用於製造聚胺基甲酸酯發泡物的觸媒，其係自大湖化學公司商業取得品名為 Desmorapid PV 的防燃劑。 1.!--^----------------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -12 > 527386 A7 五發明說明（ 33LV ： PC8 ： HCFC 22 ： HFC 134 ： HFC J34a ： NC〇：實例 3 J /〇二伸乙基二胺溶於67%二丙二醇，其係自空氣產物公司商業取得，品名為Dabc〇33-LV。甲基環己基胺，其係自空氣產物公司商業取仔’口口名為 P〇jyCat $。二氟氯甲燒 1，1，2,2-四氟乙烷】，1，1，2-四氟乙烷 NCO含置為3丨5重量％之聚合體二苯基甲烷二異氰酸s旨’在商業上其可以MQndurMR為品名自拜耳公司取得。實例部智慧員在一大氣壓下將HFC】34a吹入一個含有⑽克s〇la ==:“5克啊⑽被吸收。將廣口瓶加蓋、评重亚爾土至’溫下約3個月。儲存過程中無任何HFCl34a j °見到廣口品的内容物保持澄清且無見到任何分離的證據。實例2 在一大氣壓下將HFC 134a吹入一個八古1A IU3有|QQ声多元醇 D的廣口瓶内。只有I克HFC丨3心被吸收。實例3 在一大氣壓下將HFC 134a吹入一個 iU 3有I 〇〇 έ多元g孽B 的廣口瓶内。4.52克HFC I 34a被吸收。將声人队扣層口瓶加罢、秤重並儲存在室溫下約3個月。儲存 ^ 枉r -任何MFC 134a -1 3 - ji _裝--------tr---------線蠢 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210^7公爱~ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^7386 五、發明說明（l2 ) 損失。見到廣口品的内容物保持澄清且無見到任何分離的證據。在一大氣壓下將HCFC-22吹入一個含有1〇〇克s〇la 的廣口瓶内。20.07克Hem被吸收。將廣口瓶加蓋、枰重並儲存在室溫下約2個月。儲存過程中損失〇19克 HCFC[0.09 重量％]。在一大氣壓下將HCFC-22吹入一個含有丨〇〇克多元醇_D 的廣口瓶内。5.5克HCFC-22被吸收。將廣口瓶加蓋、秤重並儲存在室溫下約2個月。储存過程中無任何hcfc損失。、在一大氣壓下將hcFC-22吹入一個含有8〇克多元醇D 及20克SOL A的廣口瓶内。9·75克HCFC_22被吸收。將廣口瓶加蓋、秤重並儲存在室溫下約2個月。儲存過程中無任何HCFC損失。實例」將80克根據實例5所製得之含HCFC_22的多元醇與五$ 克DC兄57、0·5克PC-8及86克NC〇摻合在一起，然後混 ^ 7秒並將其倒入一個測試箱中。該產物胺基甲酸酯膨脹t 里低，其重為122.66克及其密度為6 55磅/立方英呎。實例8 將80克根據實例6所製得之含HCFC_22的多元醇與】$ 克DC 5357、0·4克PC〜8及86克NC〇摻合在一起，然後混 -14 - ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格297公釐） di —：-------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 527386 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

J ! ,·裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 五、發明說明（〗3 ) 合7秒並將其倒入一個洌句、p 中所製造的，其密度為㈣量超過實例7 克。 W立方央呎且重量為丨05.65 复例9 在一大氣壓下將HCFCo?吟人, 的廣口瓶内。u).67克HCFC\2、/個含有1 ◦〇克多元醇1 重並饨存在官、θ下的^ c-22破吸收。將廣口瓶加蓋、和更亚儲存在至溫下約3個月。性左 ια , ^ °存過程中無任何HCFC-22 知失。廣口品的内容物是澄清的且盔象。 …、_不任何分離的跡貫例J 0 在一大氣壓下將HCFC，,9岭入/ ^ 9n . Λ 、入個含有80克多元醇Β 及。〇克SOLA的廣口瓶内。古ΤΤρ .D 丨°·68 克 HCFC-22 被吸收。將 &口瓶加盍、秤重並儲存在宇、'四古ur^ 至/服下約】·5個月。損失0.06 重量％:丨°溶液維持澄清的且無顯示任何 i^Lli 在大孔壓下知HCJ(22吹入—個含有100克多元醇G :廣口瓶内。6·η克HCF('22被吸收。將廣口瓶加蓋、枰亚储存約2.5個月。儲存過程中無任何HCFC_22損失。無見到任何起泡劑自多元醇中分離出來。實何」1 在一大氣壓下將HCFC-22吹入—個含有8〇克多元醇g ^ 2〇克S〇L A的廣口瓶内。δ.ΐ4克HCFC-22被吸收。將廣口瓶密封、秤重並儲存在周遭溫度和壓力下約2·5個月。 -15 -

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 297公釐）無見到任何起泡劑自多 527386 A7 B7 五、發明說明（14 / 儲存過程中無任何HCFC-22損失元醇中分離出來。在一大氣壓下將；HCFC —79 , Λ 加人士

的廣口瓶内。14.65克此心二一個含有刚克多元醇F ^ ^ , 被吸收。將廣口瓶加蓋、秤重亚儲存在周遭溫度及壓力何HCFC_22損失。下、.、勺3生期。储存過程中無任在—大氣壓下將町〔22吹入一個及2〇克SOL A的廣口瓶内。2。4 允夕騎 .的見HCFC-22被吸收。將㊆口瓶⑨封1重並神在周遭溫度和壓力下約3星期。储存過程中損失0·02克HCFC_22[〇〇9重量 ilL!5 在周遭溫度及壓力下’將HFC 134a吹入—個含有465 克摻合物之容器中，其中該摻合物係由17丨·60克多元 ⑴.90克多元醇B、25.〇克多元醇c、35克PCF、丨〇〇克 S+〇L A、0.5 克 Pv、5·0 克 33LV 及 15.0 克的水構成。35 75 克HFC H4a被吸收。將容器加蓋並儲存約2天。儲存過程中然任何HFC 134a損失。丨〇〇克含有HFC丨34a之多元醇摻，物與130克NC0混合7秒。證明無任何細胞安定性或均勻性。因此SOL A明顯地在一系統中，如在此所使用的系統中不作為界面活性劑。 T' £_iLi6-j_9 評估HFC-134在表】所描述之系統中的溶解度。在1〇 -16 - .!! . --------^----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I I 1 I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規袼（210 X 297公釐） 527386 五 A7 B7 發明說明（15) °C下，將表1中所列的多元醇及添加劑以所示量摻合在一起。在一大氣壓下，將HFC-134吹入表i所示量之多元醇摻合物中。然後稱量該摻合物的重並將其儲存在周遭條件下近24小時，然後再秤量其重。將第一次及第二次稱重之間的HFC-134損失量列於表！。表實例 16 17 18 19 多元醇D(克） 245.55 230.45 215.35 185.20 多元醇B(克） 161.45 151.55 ---~~—._ _H1.65 121.80 多元醇C(克） 25.00 25.00 25.00 25.00 ~~-- SOL A(克） 0 25.00 50.00 100.00 PCF(克） 35.00 ^35.00 35.00 35.00 DC5357(克） 10.00 10.00 ———.. 】0.00 10.00 H2〇(克） 17.50 17.50 ---—-. — 17.50 1 7 ^ Π 一 1 / . J U ί)ν(克） 0.50 0.50 0.50 0.50 ---- 33LV(克） 5.00 5.00 5.00 5.00 HFC-134(吹入克數） 45.57 74.18 80.01 88.56 ~~—— HFC-134(24小時後損失克 0.61 0.82 0.42 0.84 數）[%] [1.3%] [M%1 』〇.5%] [0.9%] 實例20-23 利用表2中所列物質及所示量重複實例丨6_丨9中所用程序。各組合物f所溶解的紙_134量以及在周遭溫度及壓力下儲存24小時之後的HFC-1 34損失量也列於表2中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 H ϋ· n ϋ 1_1 ϋ ammme 一 -口、 Βϋ ϋ ΙΒϋ n n I I I * 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製張紙本 -17 - 52^386 A7 B7 五、發明說明（I6 實例 4J-20 色元醇βαι 多元醇Β (克） ------------------—---------- i元醇C (基上 !〇 L C (皂」一 ZCF(克）一 DC5357U^ 叱〇(克)— 一l33LV(克)一 HFC-13 4(24小時後損失克數） —___ H1:C-134(24小時後損失〇/〇) 2] 22 23 245.55 161.45 25.00 0 35.00 10.00 17.50 0.50 5.00 55.05 1 .73 • 1 230.45 ^ ^^ 215.35 185.2 151.55 141.65 121.8 25.00 25.00 25.00 25.00 50.00 100.0 1 35.00 '-—___ 35.00 35.00 io.oo 10.00 10.00 17.50 17.^〇_ 17.50 〇.5〇 0.50 0.50 ~^—___ 5.〇〇 — 5.00 5.0 一 64.11 _ 69.93 89.56_ 然法取 0.47 0.80 得 ——— 無法取 ______——---—一 0.6 0.9 得 I—----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

f f^'J 24-27 利用表3中所列物質及所示量重複實例i 6-1 9中所用程序。各組合物中所溶解的H FC-1 34量以及在周遭溫度及壓力下儲存24小時之後的HFC-1 34損失量也列於表3中。 ——_ _______一一多元醇D( -18 -

W7386 五 A7 B7 發明說明（1丄}_______________________ _ ^^---—~~〜. 多元醇B(克） 151.55 141.65 121.8 多元醇C(克） ^5.00 25.00 25.00 25.00 SOL B(克） 0 -一 25.00 50.00 100.0 PCF(克） 35.0 __ 35.0 35.0 35.0 DC5357(克） J0.00 10.00 10.00 10.00 h2〇(克） 17.50 -—_____ 17.50 17.50 17.50 PV(克） 0.50 —_ 0.50 0.50 0.50 πν(克） 5.00 ——-_ 5.00 5.00 5.00 HFC-134(吹入克數） 73.97 —_ 77.46 85.01 95.60 HFC-134(24小時後損失克 2.76 0.99 0.23 0.52 數）[24小時後HFC-134損失％] [3.7%] -— [1.3%] [0.3%] [0.5%]

實例28-3 1_ 利用表4中所賴及所示量重複實例丨6_i9中所用程序。各組合物中所溶解的HFC_22量以及在周遭溫度及壓力下儲存24小時之後的HFC-22指生曰u 相失置也列於表4中。各豆有異氰酸酯反應性之組合物與表4中所厂、Θ " 所得發泡物的性質係列於表4中。 I 之NCO反應 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 1111II1 訂·!11111·· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實例多元醇D(克）多元醇B(克）多元醇C(克） ----------—. 表4

19 30 31 _^15.35 185.2 141.65 一―一一 121.8 —」5.00 25.00 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） 527386 五經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 (18 ) PCF(克_ 35.00 ---~~~~ 35.00 35.00 35.00 SOL B(克） 0 25.00 50.00 100.00 DC5357(克） 10.00 10.00 10.00 10.00 PV(克）一 0.50 0.50 0.50 0.50 33LV(克） 5.00 5.00 5.00 5.00 H2〇(克） 17.50 17.50 17.50 17.50 HFC-22(吹入克數） 30.00 35.13 40.98 44.94 HFC-22(24小時後損失克 0.37 0.54 0.76 0.53 數）[24小時後HFC-22損失 %] [1.2%] [1.5%] [1.9%] [1.2%] NCO/OH 1.39 1.39 1.39 ___ 混合時間（秒） 5 5 5 ___ 凝膠時間（秒） 112 1 17 104 ___ 1 不剝落期（秒） 159 165 155 ___ 膨脹時間(秒） 190 200 190 —— ——____

實趾]2-35 利用表5中所列物質及該表中所示量重複實例1 6- .1 9中所用程序。各組合物中所溶解的HCFC-22量以及在周遭溫度及壓力下儲存24小時之後的HCFC-22損失量也列於表5 中。 32 33 34 35 20 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —-—·-------------—訂--------1 ^ AW. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 527386 五 A7 B7 多元醇D(克） 245.55 230.45 215.35 185.20 多元醇B (克） 161.45 151.55 141.65 121.80 多元醇C (克） 25.00 25.00 25.00 25.00 PCF(克） 35.00 35.00 35.00 35.00 SOL C(克） 0 25.00 50.00 100.00 DC5357(克） 10.00 10.00 10.00 10.00 pv(克） 0.50 0.50 0.50 0.50 33LV(克） 5.00 5.00 5.00 5.00 H20(克） 17.50 17.50 17.50 17.50 HFC-22(吹入克數） 30.77 42.66 53.77 61.32 HFC-22(24小時後損失克 0.29 1.60 0.76 1.67 數）[24小0夺後HFC-22損失 [0.9%] [3.75%] [1.4%] [2.7%] %] .. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

實例2卜24_ 利用表6中所列物質及表6中所示量重複實例16_丨9中所用程序。多元醇組合物中所溶解的HCFC-22量及在周遭溫度及壓力下儲存48小時之後的HCFC_22損失量也列於^ 6中。 ____________—_______ 一—表 6 g例 _____ f元醇D(克）多元醇B(克）醇 c (克）__ -21 > 527386 A7R7 五、發明說明（20 ) PCF(克） 14.00 14.00 14.00 14.00 SOL A(克） 0 10.00 20.00 40.00 DC5357(克） 4.00 4.00 4.00 4.00_ PV(克） 0.20 0.20 0.20 0.20_ 33LV(克） 2.00 2.00 2.00 2.00 H2〇(克） 7.0 7.0 7.0 7.0 一 HFC-22(吹入克數） 16.83 17.07 21.28 21.85^ HFC-22(損失克數)/小時 0 0.43/48 0.74/48 0.86/4 [HFC-22 損失％] [〇%] 小時小時 8小時 [2.5%] [3.5%] [3.9%] 實例40-4叉利用表7中所列物贸及表7中所示量重複實例16 -19中所用程序。多元醇組合物中所溶解的HCFC-1 24量及在周清溫度及壓力下儲存24小時之後的HCFC-1 24損失量也列於表7中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表7 實例 40 41 42 多元醇D(克） 245.55 215.35 * --------------——______ 187.70 多元醇B(克） 161.45 141.65 123.30 多元醇C(克） 25.00 25.00 — 25.00 PCF(克） 35.00 35.00 35.00 SOL A(克） 0 50.00 —^ 100.00 DC5357(克） 10.00 10.00 ~' ---—- lo.oo -~----—_| -22 - 裝--------訂---------. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 527386 A7B7 五、發明說明（21 ) PV(克） 0.50 0.50 0.50 33LV(克） 5.00 5.00 5.00 H20(克） 17.50 17.50 13.50 HFC-124(吹入克數） 69.06 104.78 164.25 HFC-124(24小時後損失克數）[24小時後HFC-124損失％] 0.41 [0.6%] 0.00 [〇%] 實例43-46 利用表8中所列物質及所示量重複實例16-19中所用程序。多元醇組合物中所溶解的HFC-134a量及在周遭溫度及壓力下儲存24小時之後的HFC-134a損失量也列於表7中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表8 實例 43 44 45 46 多元醇D(克） 245.55 230.45 215.35 185.20 多元醇B(克） 161.45 151.55 141.65 121.8 多元醇C(克） 25.00 25.00 25.00 25.00 PCF(克） 35.00 35.00 35.00 35.00 SOL A(克） 0 25.00 50.00 100.00 DC5357(克） 10.00 10.00 10.00 10.00 PV(克） 0.50 0.50 0.50 0.50 33LV(克） 5.00 5.00 5.00 j________ — 一 5.00 H20(克） 17.50 17.50 17.50 17.50 HFCM34a(吹入克數） 15.6 23.87 28.3 35.9 -23 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 527386 A7 B7 五、發明說明（22 ) HFC-134a(24小時後損失克 0.78 1.01 0.65 0.83 數）[24小時後HFC-〗34a損失0/〇] [5%] [4.2%] [2.3%] [2.3%] 實例47-50 利用表9中所列物質及表9中所示量重複實例16-19中所用程序。多元醇組合物中所溶解的HFC-134a量及在周遭溫度及壓力下儲存24小時之後的HFC-134a損失量也列於表9中。請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表9 實例 47 48 49 5〇多元醇D(克） 245.55 230.45 ^ 215.35 185.2 多元醇B(克） 161.45 151.55 _ J^1.65 121.8 多元醇C(克） 25.00 25.00 25.00 25.00 [)CF(克） 35.00 35.00 _35.〇〇 35.00 SOL B(克） 0 25.00 50.00 100.0 DC5357(克） 10.00 10.00 --— lo.oo 10.00 PV(克） 0.50 0.50 _ 0.5 0 0.50 33LV(克） 5.00 5.00 〜5.00 5.00 H20(克） 17.50 17.50 iJJ.5 0 17.50 HFO 134a(吹入克數） 18.4 21.89 28.50 32.12 HFC-134a(24小時後損失克 1.36 1.18 〜---- 0.60 1.26 數）[24小時後HFC-134a損 [7.4%] [5.4%] [2.1%] [3.9%] 失％] -24 - 裝--------訂---------· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 527386 A7 B7 五、發明說明（23 ) 實例51-54 利用表1 〇中所列物質及表1 〇中所示量重複實例1 6_ i 9 中所用程序。多元醇組合物中所溶解的HFC-1 34a量及在周遭溫度及壓力下儲存24小時之後的HFC-134a損失量也列於表10中。表10 實例 51 52 53 54 多元醇D(克） 49.11 46.09 43.07 37.04 多元醇B(克） 32.29 30.31 28.33 24.36 多元醇C(克） 25.00 25.00 25.00 25.00 PCF(克） 35.00 35.00 35.00 35.00 SOL C(克） 0 25.00 50.00 100.00 DC5357(克） 10.00 10.00 10.00 J0.00 [)v(克） 0.50 0.50 0.50 0.50 33LV(克） 5.00 5.00 5.00 ------ 5.00 h2〇(克） 17.50 17.50 17.50 17.50 HFC-134a(吹入克數） 15.46 17.55 22.72 J4.59 HFC-134a(24小時後損失克 1.26 0.78 0.80 0.41 數）[24小時後HFC-134a損 [8.2%] [4.4%] [3.5%] [1.2%] 失％] ._ 實例55-56 藉實例3 1及35中所製得的多元醇組合物與足以使 -25 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

)27386 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ^ ---〜^ B7___一五、發明說明（24 ) NC〇/OH當量比為1.3[NC0指數= 125]的NCO量反應製得

聚胺基曱酸酯發泡物。將該產物泡沫的性質概述於表U 中〇厂---一^_ 衣」 1 實例 ^^1 多元醇組合物 —~~~~—一 —- —— 實例31 核心密度（碎/立方英口尺、在70 C及100%相對座度下28 天後的體積變化％ —~ —— _ -1.5% i.5% 在100°C及周遭相對溼度下28 -1.0% 天後的體積變化％ ^-7% 在-30°C及周遭相對溼度下28 1.7% ~0.6% 天後的體積變化％密閉細胞含量（％) 89.5 ^^ 32.22 壓縮強度，平行，5%變形（磅/ — 36.85 平方英°寸） -· —----一 .. 壓縮強度，平行，10%變形(磅/ 37.46 35.H 平ϋ口寸）壓縮強度，垂直，5%變形（磅/ 18.31 !9.1 1 平方英) 壓縮強度，垂直，1 〇〇/。變形（崎/ 21.17 20.89 平方) 實例HSQ ' ---- -26 - .^----：-------^--------訂--------- rtt先閱讀背面之>i音？事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵❻x 297公爱） 527386 A7 B7 五、發明說明（25 ) 藉根據實例46、50及54所製得的多元醇組合物在125 之NCO指數下反應製得聚胺基曱酸酯發泡物。將該產物泡沫的性質概述於表1 2中。表12 實例 57 58 59 多元醇組合物實例46 實例50 實例54 核心密度（磅/立方英呎） 1.99 1.97 1.86 在70°C及100%相對溼度下28 天後的體積變化％ -2.4% -5.2% -1.4% 在100°C及周遭相對溼度下28 天後的體積變化％ -1.6% -0.4% 0% 在-30°C及周遭相對溼度下28 天後的體積變化％ -2.7% 0.5% 0.1% 密閉細胞含量（％) 85.1 87.5 87.7 壓縮強度，平行，5%變形（磅/ 丨平方英吋） 36.01 40.50 37.77 1 壓縮強度，平行，10%變形（磅/ 平方英吋） 36.68 37.44 40.33 壓縮強度’垂直’ 5 %變形（崎/ 平方英吋） 1 1.07 9.02 13.60 壓縮強度，垂直，10%變形（磅/ 平方英吋） 13.85 1 1.33 17.05 實例60 -27 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 527386

五、發明說明（26 ) 將下列物質依所示量摻合在一起： 3 2.5 1重量份數多元醇D 21.39重量份數多元醇Β 5.00重量份數多元醇C 20.00重量份數 SOL A 7.00重量份數 PCF 2.00重量份數 DC-5357 3.00重量份數 h2〇 0 · 10重量份數 PV 1 ·〇〇重量份數 33LV 在此混合物中，將丨0重量份數之HCFC 22 人物中。將該摻合物儲存在—個55加余桶中，移至口壓機械(HK245)乾燥槽中。崎湘高壓裝置令所得混合物與，以使则/⑽指㈣L25的NCQ量反應。所得發泡物性 Jfr-. · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝經濟部智慧財產局員工消費合作社印製質如下：乳霜時間凝膠時間不剝落期自由膨脹密度平板核心密度岔、閉細胞含量（％) 75°F下的引發Κ-因子壓縮強度，平行， 1 0°/。變形（石旁/平方英口寸) 4秒 63秒】2 3秒 1·47磅/立方英呎 2.17 88.8 0.157 33.2 訂---------* 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐 527386 A7 B7 五、發明說明（27 ) 壓縮強度，垂直， 10%變形（磅/平方英吋） 20.5 實例61 在20°C下，將下列物質依所示量摻合在一起 31.31重量份數多元醇D 20.59重量份數多元醇B 5.00重量份數多元醇C 2 0.0 0重量份數 SOL A 7.00重量份數 PCF 2.00重量份數 DC-5357 0.10重量份數 PV 3.00重量份數 h2〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將10·0重量份數之HCFC 22混入此混合物中。然後所得混合物與足以使異氰酸酯指數為1 .25的NCO量反應。此用手混合的產物泡沫性質如下： 5秒 83秒 205秒 190秒 1.63磅/立方英呎 2.05 89.7 0.151 乳霜時間經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣凝膠時間不剝落期膨脹時間自由膨脹密度平板核心密度密閉細胞含量（％) 75叩下的引發K-因子 -29 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（28 ) -^一 A7 --— B7 壓縮強度，平行， 34.36 10%變形（磅/平方英吋）壓縮強度，垂直， 21.93 10%變形（碎/平方英时）在下列條件下28天後的體積變化％ : 70 C /100°/。相對渔度 1.9% 1 0 0 C /周遭相對座度 .0.1% -3 0°C /周遭彳目對溼度 0.5% 欲以此實例說明摻入本發明組合物之溶液促進添加劑不用作界面活性劑。將下列物質依所示量摻合在一起： 32.51重量份數多元醇D 21.39重量份數多元醇Β 5.00重量份數多元醇c 2 0 · 0 0重量份數 SOL A 7.00重量份數 PCF 0 · 1 0重量份數 PV 1 ·00重量份數 33LV' 1' 1 3·〇〇重量份數 Η,Ο 將1 〇·〇〇重量％之HCFC 22加入此混合物中。然後所得組合物與足以使異氰酸酯指數為〗·25的Nc〇量混合7秒。 -30 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4S^J10 x 297公髮）_ ,|---_-------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )27386 A7 _B7 五、發明說明（29 此產物，，泡沫，，完全瓦解。雖然為了說明以將本發明詳細描述於俞如，、又宁，仍必須了角午此細節只用於說明，除了受申請專利範圍所限制之外、/ 請此技者可在不背離本發明精神與範圍的情況下將其改變〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) »

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

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527386 公告.——lb A8 B8 C8 D8 中ir暮利範圍專利申請案第89108961號 ROC Patent Appln. No. 89108961 修正之申請專利範圍中文本-附件(一） Amended Claims in Chinese - Enel. Π) (民國91年9月 >> 日送呈） (Submitted on September 2002) 1. 一種具異氰酸酯反應性之組合物，其包含一種起泡劑且在周遭溫度及壓力下具儲存安定性，其包含： a) 一種多元醇， b) 一種有機起泡劑，其包含至少一個氳原子及至少一個氟原子，而且其在周遭壓力下是一種氣體，及 c) 一種具有至少一個酚羥基的酚或Ci-Cu烷基紛，其量足以促進起泡劑b)在多元醇a)的溶解度。 2. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中多元醇a) 是一種聚醚多元醇或一種聚醚多元醇的混合物。 3. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中起泡劑b) 是 HCFC-124。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中起泡劑b) 是 HFC-134。 5. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中起泡劑b) 是 HFC-134a。 6. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中起泡劑b) 是 HCFC-22。 7. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中起泡劑b) -32 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 527386 Α8 Β8 C8 _____ D8 六、申請專利範圍是至少兩種選自包含HCFC-124、HFC-134、HFC-134a及HCFC-22之起泡劑的摻合物或混合物。 8·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該酚是一種烷氧化酚。 9·根據申請專利範圍第丨項之組合物，其中該酚是一種乙氧化酚。 10·根據申請專利範圍第9項之組合物，其中該乙氧化院基齡的存在量是從5至30重量份數，以具異氰酸酯反應性之組合物的總重量為基準。 11·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該酚的存在量是從5至30重量份數，以具異氰酸酯反應性之組合物的總重量為基準。 12·根據申請專利範圍第丨項之組合物，其中也存在一種彿點高於1 o°c之起泡劑。 13·根據申請專利範圍第12項之組合物，其中高沛點起泡劑係選自1，1-二氯-1-氣乙烧及/或五 I丙烧。 14·一種製造剛性發泡物的方法，其包括根據申請專利經濟部智慧財產局員工消費合作社印製範圍第1項之具異氰酸酯反應性的組合物與一種聚異氰酸酯反應。 Λ 15·根據申請專利範圍第14項之方法，其中該聚異氣酸酯是聚苯基聚亞曱基聚異氰酸酯。 -33 -