JPS61238815A - 半硬質ポリウレタン変性ポリ尿素フオ−ム組成物の製造方法 - Google Patents

半硬質ポリウレタン変性ポリ尿素フオ−ム組成物の製造方法

Info

Publication number
JPS61238815A
JPS61238815A JP61046448A JP4644886A JPS61238815A JP S61238815 A JPS61238815 A JP S61238815A JP 61046448 A JP61046448 A JP 61046448A JP 4644886 A JP4644886 A JP 4644886A JP S61238815 A JPS61238815 A JP S61238815A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
weight
carbonate
polyether polyol
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP61046448A
Other languages
English (en)
Inventor
ロツコ・エル・マツシオーリ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Atlantic Richfield Co
Original Assignee
Atlantic Richfield Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atlantic Richfield Co filed Critical Atlantic Richfield Co
Publication of JPS61238815A publication Critical patent/JPS61238815A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/109—Esters; Ether-esters of carbonic acid, e.g. R-O-C(=O)-O-R
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0016—Foam properties semi-rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 本発明は半硬質（８ｅｍｉ−ｒｉｇｉｄ）　　ポリウレ
タン変性ポリ尿素フオーム、及びそれらの製造方法に関
し、この方法においてジーもしくはポリインシアネート
類は第三アミン触媒及びインシアネートと反応して二酸
化炭素を生成する水、水と混合されかつ６０℃未満の沸
点を有する弗化炭素類及び水と混合された塩化メチレン
からなる群から選択された発泡剤の存在下でポリエーテ
ルポリオール類の混合物及び有機炭酸アルキレンもしく
はジアルキルと反応される。有機炭酸エステル反応体に
よる物理的性質の低下なく改善された最終フオーム外観
、よシ細かな気泡構造及び増加された体積を示すフオー
ムは電子装置のような高価な製品の包装のために良好な
緩衝性を与える金型内包装として使用できる。更に、反
応混合物中に有機炭酸エステルが存在することはポリオ
ール混合物との相容化剤の使用を実質的に排除するとと
もに、特に高官能性インシアネート類の、粘度低下によ
る改善された加工を与える。
従来の技術 硬質架橋ポリウレタンフォーム、ポリイソシアスレート
フオーム及び炭酸アルキレンの付加を記載しているジ置
換尿素を含有していないポリウレタンフォームの製造は
公知である。
米国特許第３，７５１，３７２号社液体変性剤として有
機炭酸エステルの添加とともに発泡剤として無機水和金
属塩及びカルゼン酸重金属触媒を用いるジ置換尿素を実
質的に含有しないポリウレタンフオームの製造方法を記
載している。
米国特許第４，０３３，９０８号は７オームの脆砕性及
び寸法安定性性質を改善するための可塑化量の非反応性
液体有機炭酸エステルの添加とともに、発泡剤及び三量
体化触媒の存在下でポリイソシアネートを反応させるこ
とによるポリイソシアスレートの製造に関する。
米国特許第４，０７１，４８２号は触媒及び発泡剤の存
在下での約３００〜６００のヒドロキシル価及び３〜８
の官能１ｉ！！ｉ　（ｆｕｎｃｔ　１ｏｎ（１３）　１
ｔｙ）　’ｌ：有するハロゲン化ポリエーテルポリオー
ル及びポリイソシアネートの反応生成物である改善され
た脆砕性を有する高難燃性硬質ポリウレタンフォームで
あって１−１０重量％Ｏ液体炭酸アルキレンを含有する
ものを記載している。
従って本発明の第一の目的は物理的性質を低下させるこ
となく改善されかつよシ細かな気泡構造及び増加された
体積またはよシ低い密度ポテンシャルを有する半硬質ポ
リウレタン変性ポリ尿素フオーム組成物の改善された製
造方法を提供することにある。
本発明の他の目的は第三アミン触媒、シリコーン界面活
性剤及び特定の発泡剤の存在下で炭酸アルキレンもしく
はジアルキルとともに特定のポリエーテルポリオール混
合物を用いる半硬質ポリウレタン変性ポリ尿素フオーム
を製造するための改善された反応系を提供することであ
る。
本発明の上記及び他の目的及び利点は本発明の詳細な説
明から及び特許請求の範囲から明らかになるであろう。
〔発明の構成〕
本発明によれば、半硬質ポリウレタン変性ポリ尿素フオ
ーム組成物の改善された製造方法が提供され、これは適
当な温度で有機ジーまたはポリイソシアネート％（１）
約２〜４０重量部の２５〜７５のヒドロキシル価及び２
−３の官能１ｉｌＩｉヲ有するポリエーテルポリオール
及び（２）対応して約７５〜２５重ｔ％の約２００〜８
００のヒドロキシル価及び４−８の官能価を有するポリ
エーテルポリオールのポリエーテルポリオール混合物及
びポリエーテルポリオール混合物に対して約２〜４０重
量部の炭撤アルキレンもしくはジアルキルを反応させる
ことを含み、この反応は第三アミン触媒、シリコーン界
面活性剤及び水または水と混合された弗化炭素もしくは
塩化メチレンの存在下で行なわれる。
作用・効果 本発明によれば、第三アミン触媒、シリコーン界面活性
剤、またはジーもしくはポリインシアネートと反応して
二酸化炭素を生成する水、水と混合されたジフルオルジ
クロルメタンのような約６０℃未満の沸点を有する弗化
炭素類及び水と混合された塩化メチレンから選択された
発泡剤の存在下で約０℃から５０℃、好ましくは周囲温
度すなわち２５℃ないし３０℃で、有機ジーもしくはポ
リイソシアネート、約２〜４０重量部の約２５〜７５の
ヒドロキシル価及び２〜３の官能価を有するポリエーテ
ルポリオール及び対応して約７５〜２５重量％の約２０
０−８００のヒドロキシル価及び４〜８の官能価含有す
るポリエーテルポリオールから実質的になるポリエーテ
ルポリオール混合物及びこの２稲の異なるポリオール類
の全混合物に対して約２〜４０重量部、好ましくは１０
〜３５重量部の炭酸プロピレンまたは炭酸ジメチルのよ
うな炭酸アルキレンもしくはジアルキルを反応させるこ
とによシ半硬質ポリウレタン変性ポリ尿素フオームが製
造される。
本発明において反応体として使用される有機ジーもしぐ
はポリイソシアネート類には１分子当シ２個以上のイン
シアネー）（Ｎｅｏ）基を含有することを特徴とする脂
肪族、脂環族及び芳香族ポリインシアネート類が含まれ
る。このようなポリイソシアネート類にはジイソシアネ
ート類及びより高い官能価のインシアネート類、特に芳
香族インシアネート類が含まれる。アニリン−ホルムア
ルデヒド縮合物のホスゲン化によシ製造されたまたは米
国特許第３，９６２，３０２号及び同第３，９１９゜２
７９号に記載されたように適当な溶媒に溶解された対応
するカル／々ミン酸エステルの熱分解によシ製造された
よりなジー及びより高い官能価のポリイソシアネート類
の粗製混合物であっていずれも粗製ＭＤ工ま之はＰＭＤ
工として知られているポリイソシアネート類の混合物が
使用できる。インシアネート類はカルデジイミド類、イ
ンシアスレート基、尿素、加水分解性塩化物及びビウレ
ット類のような不純物または添加物を含有できる。使用
できるこのようなジーもしくはポリイソシアネート類の
例には例えばトルエン−２，４−及び２゜６−ジインシ
アネートまたはそれらの混合物、ジフェニルメタンジイ
ソシアネー）４，４’及び２゜４′異性体またはそれら
の混合物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート類
、ナフタレン−１゜５−ジイソシアネー）、３．３’　
−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシア＄
−）、）リフェニルメタントリイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、３．３’　−シトリレン−
４、４’−ジイソシアネート、ブチレン−１゜４−ジイ
ソシアネート、オクチレンー１．８−ジイソシアネート
、４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート、
１．４−．１．３−及び１．２−シクロヘキシレンジイ
ソシアネート類及び一般に米国特許第３，５７７，３５
８号に開示されたポリイソシアネート類が含まれる。好
ましいポリイソシアネート類は２．２′異性体も包含す
るジフェニルメタンジイソシアネート２．４′及び４．
４ノ異性体及びより高官能価のポリイソシアネートポリ
メチレンポリフェニルイソシアネート混合物が含まれ、
後者は約２０〜８５重量優のジフェニルメタンジイソシ
アネート異性体を含有できる。好ましいポリイソシアネ
ート類の典型は「ルビネー）　−Ｍ　（Ｒｕｂｉｎａｔ
’ｔ−Ｍ　）　Ｊ　（Ｒｕｂｉｃｏｎ　Ｏｈｅｍ−ｉｃ
（１３）工ｎｃ、）、「ノ々ピ（Ｐａｐｉ）　Ｊ　（Ｔ
ｈｅ　Ｕｐｊｏｈｎ　Ｃｏ、）及び「モンデュールーＭ
　Ｒ（Ｍｏｎｄｕｒ　−ＭＲ）　Ｊ　（ＭｏｂａｙＯｈ
ｅｍｉＣ（１３）Ｓ　Ｃｏ、）　　として市販されてい
るものである。一般に、有機ポリインシアネート類は約
ＬＱＯないし１０，０００の範囲の分子量を有し、かつ
プリオール類の混合物に対して約１００〜２００重量部
、好ましくは１５０〜２００重量部の量で使用されるで
あろう。
本発明のポリエーテルポリオール類の混合物中に使用さ
れたポリエーテルポリオール類には（１）「軟質（ｆｌ
ｅｘｉｂｌｅ）　Ｊフオームを製造するため使用された
これらポリオール類及び（２）「硬質（ｒｉｇｉｄ）　
Ｊフオームを製造するためのポリオール類が含まれる。
軟質ポリエーテルポリオール類は約２５〜７５のヒドロ
キシル価及び２〜３の官能価を有する。
ポリオール類はアルキレンオキシド類から誘導されたジ
オール類またはトリオール類であってもよぐ１例えば、
プロピレンオキシド／エチレンオキシド混合物のような
アルキレンオキシド混合物を用いて製造できる。
分子量は一般に約１０００〜６５００の範囲となろう。
好ましくは、高い方の分子量のポリオール類が使用され
る。「軟質」ポリウレタンフォームを製造するため使用
される典型的なポリエーテルポリオールは例えば「タノ
ール５Ｆ−５５０５（Ｔｈａｎｏ１日Ｆ−５５０５）　
１（Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃ（１３）　Ｃｏ、　）
　）−ｌ−て市販されておシ、高百分率の第一ヒドロキ
シル基を含有するエチレンオキシＰ末端の５５００の分
子量のトリオールである。
「硬質」ポリエーテルポリオール類は約２００〜８００
のヒドロキシル価及び４〜８の官能１ｉｌｌｉヲ有する
。約１００−１５００の分子量を有するポリオール類は
アルキレンオキシド類またはプロピレンオキシド／エチ
レンオキシド混合物のようなアルキレンオキシド類の混
合物から誘導でき、芳香族アミン類を含有できる。「硬
質」ポリウレタンフォームを製造するため使用される典
型的なポリエーテルポリオールは例えハ「タノールＲ−
６５０−Ｘ　（Ｔｈａｎｏｌ　Ｒ−６５０−Ｘ）　Ｊ（
Ｔｅｘａｃｏ　Ｏｈ−ｅｍｉｃ（１３）　Ｃ００）とし
て市販されてお、９，４４０〜４６０の範囲のヒドロキ
シル価を有するポリエーテルポリオールを含有する芳香
族アミンである。
本発明のポリエーテルポリオール混合物は「軟質」及び
「硬質」ポリエーテルポリオール類の配合物である。ポ
リオール類は材料の改善された取扱い、低下された粘度
及び物理的性質の幅を与えるため配合される。より高官
能価のポリオール類は重合体中により多くの架橋を持た
らし、より硬質のフオームを与えるであろう。よシ低い
官能価の２リオール類は長鎖ポリエーテル分枝を有し、
よシ柔軟なより軟質のフオームを与える傾向がある。こ
のような配合物の多くは互いに完全に相客性ではないた
め、エトキシル化ノニルフェノールのような特定の相容
化剤が一般に均質溶液を与えるために添加される。ポリ
エーテルポリオール混合物の相容性は材料の適当な加工
及びポンプ輸送を得るため最も重要である。本発明にお
ｈて、ポリオール類の混合物または配合物の相客性は例
えばエトキシ化ノニルフェノールのようなこのような非
イオン性界面活性剤物質の使用に代えて反応体炭酸アル
キレンもしくはジアルキルの添加により得ることができ
る。
ポリエーテルポリオール混合物１００部に対して約２〜
４０重量部、好ましくは１０〜３５重量部の量で反応体
として使用できる炭酸アルキレンもしくにジアルキル類
には非環状及び環状炭酸エステルが含まれる。代表的な
炭酸エステルには例えば炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、
炭酸ジブチル、炭酸ジー２−エチヘキシル、炭酸ジイソ
ブチル、炭酸ジアリル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン
。
炭酸ブチレン、炭酸スチレン、それらの混合物等が含ま
れる。液体炭酸アルキレンもしくＦｉジアルキルが好ま
しいが、ポリエーテルポリオール、インシアネートまた
は他の液体炭酸エステルによシ液体化されるならば固体
または半固体炭酸エステルが使用できる。例えば、室温
で固体の炭酸エチレンがそれを溶解する炭酸プロピレン
と混合して使用できる。混合物は約５〜８０重量部の炭
酸エチレン対９．５〜２０重量優の炭酸プロピレンの範
′囲となシうる。
ポリエーテルポリオール混合物１００部に対して約０．
５〜５．０重量部、好ましくは１．０〜３．０重量部の
範囲で使用できる第三アミン触媒には例えばＮ−メチル
モルホリン、ジメチルアミノシクロヘキサン、トリエチ
レンジアミン、ビス（ジメチルアミノエチル］エーテル
％ジメチルエタノールアミン、トリメチルアミノプロピ
ルエタノールアミン、トリメチルヒドロキシエチルエチ
レンジアミン等が含まれる。好ましい触媒は「ダブコー
Ｔ（Ｄａｂｃｏ　−Ｔ　）　Ｊ％Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃ
Ｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃ（１３）ｓ。
工ｎｃ、　　により市販されているトリメチルヒドロキ
シエチルエチレンジアミンのようなアルカノールアミン
類である。
本発明にて使用するのに好ましい発泡剤はポリオール混
合物に対して約２５〜４０重量部の量の水の添加により
生じかつイソシアネートと反応するＣＯ□である。水と
混合された約６０℃未満の沸点を有する弗化炭素類及び
水と混合された塩化メチレンもまた使用できる。有機発
泡剤及び水の典型的混合物は３０ｅ−４０部の水及び４
０部以下の弗化炭素となりう−る。使用できる弗化炭素
類には例えばジフルオルジクロルメタン、ジフルオルク
ロルメタン、トリクロルフルオルメタン、シフルオルメ
タン、シフルオルエタン、ジフルオルプロパン、シフル
オルクロルエタン、トリフルオルトリクロルエタン等が
含まれる。
フオーム反応混合物金相容化しかつ安定化するのに作用
するシリコーン界面活性剤はポリエーテルポリオール混
合物ｉｏｏ部当り約１〜３重量部の量で処方に添加され
る。これらの界面活性剤はＵｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ
　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの「Ｌ−５２０Ｊのような加
水分解性Ｆ３ｉ００基を含有していてもよいポリアルキ
レンオキシドブロック共重合体である。
身 トリス−クロルエールフォスフェートまたはトリス−ク
ロルプロピルフォスフェートのような難燃性化学薬品も
また必要に応じてフオーム処方に添加できる。
実施例 以下、実施例により本発明の原理に従って本発明を例示
するが、これらは特許請求の範囲に示した以外はいかな
る方法によっても本発明を制限するものではない。
以下の実施例において、２種のポリオール類及び有機炭
酸アルキレンもしくはジアルキルを充分混合することに
より均質溶液を得た。第三アミン触媒、シリコーン界面
活性剤及び水または水と混合された弗化炭素もしくは順
化メチレンをポリオール／炭酸エステル混合物中に混合
させることにより全成分が適当な割合を有するプレミッ
クス溶液を得た。典型的な混合物は１０５？の上記プレ
ミックス溶液からなっておシ、高速攪拌器で３０秒間急
速攪拌した。インシアネート（１４５ｔ）−ｉ５秒間プ
レミックス中に混合し、そして反応混合物？：セール箱
３０．５３Ｘ　３　Ｇ、５　ｃｌＩＩＸ　ｌ　Ｏ，２ｃ
ｍ　（１２“Ｘ１２“×４“］　に注加し、自由に膨張
させた。
膨張時間は一般に４０〜５０秒間の範囲であシ、そして
フオームの不粘着時間は一般に６５−８０秒間の範囲で
あった。最終フオームの典型的密度は０．５０１ｂ−ｓ
　／　ｆｔ３であった。完全硬化後、フオームはＡ８Ｔ
Ｍ　　Ｄ３５７４に従って密度及び圧縮測定のため５．
０８ｃＩＩＩＸ　５．０８５＋１Ｘ　２．５４ｍ　（２
”×２“×ｌ”〕の角片に切断した。易燃性／々トラー
チムニーテスト（Ｂｕｔｌｅｒ　ｃｈｉｍｎｅｙ　Ｔｅ
５ｔ）　ｔ”ム８ＴＭＤ３０１４に従って行なつ友。
本発明による低密度フオームの展進の一般処方は下記の
ようであろう。
Ａ−成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重量
部重合性インシアネート　　　　　　　　　　　１００
−２００難燃剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　必要量Ｂ−取分 ポリオール混合物（好ましくは４５部の「Ｔｈａｎｏｌ
　Ｒ６５０Ｘ　Ｊ及び４５部のｒＴｈａｎｏｌ　　Ｂｌ
Ｆ−５５０５Ｊの混合物］　　　　１００炭酸アルキレ
ンもしくはジアルキル　　　　　　２−４０水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５−４０
第三アミン触媒ｒＤａｂｃｏ−Ｔ　Ｊ　　　　　　　　
　Ｏ，５−５，０シリコ一ン界面活性剤［Ｌ−５２０Ｊ
　　　　　　　　１−３有機発泡剤（使用した場合）　
　　　　　　　　　　０−４０実施例１ 上記の一般処方を使用して、炭酸プロピレンをポリエー
テルポリオール１００部当り０〜４０重量部まで変化す
る量のテリオール混合物に直接添加した。４０部におい
て、フオームが分解しはじめな。３０重量部以下は増加
した最終フオーム体積及びよシ細かな気泡サイズによシ
示されるように改善された性質を与えた。対照（炭酸プ
ロピレン添加なし）に対する体積増加は３０重量部の炭
酸プロピレンを含有するフオームの場合（標準フオーム
カートンにおける空隙率を測定する］不活性物質を用い
る体積置換によプ測定して１７．８　％であった。下記
に示したように炭酸プロピレン（ｐ、ｃ、）添加による
物理的性質の変化は何ら見られなかった。
包装業界で使用されているフオームの認められた物理的
性質測定は押込針入であり、これはフオームの耐荷重性
を示すものである。３５．９　ｆ／α２（０，５１ｌｂ
ｓ　／　１ｎ２）　　を荷う重ｂｔ−フォーＡｌ２）頂
きにのせ、針入全測定する。０部の炭酸プロピレン及び
３０部の炭酸プロピレンを含有する上記処方において、
混合後７５秒後各々はインチで２．２５インチ（５，７
２ｃｍ）及び２．０インチ（５，０８ｃｌＲ）の押込ｔ
−、カ）　５６．２　’ｊ及び４２．１　％　（２）フ
オーム高さの押込百分率を示した。
実施例２ 下記のものからなるフオーム処方を用いて、エトキシ化
ノニルフェノール（１！：ＩＩ’）相容化剤の代替品と
しての様々な量の炭酸プロピレン（Ｐ、Ｃ，）の使用の
効果並びに／々トラーチムニー試験（Ｂｕｔ−１ｅｒ　
Ｃｈｉｍｎｅｙ　Ｔｅ５ｔ）　（Ａ８ＴＭ　　Ｄ３０１
４　）によるフオーム易燃性について決定した。
Ａ−成分　　　　　　　　　　　　　　　　　重量部重
合性インシアネート （Ｍｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃ（１３）　”Ｍｏｎｄｕｒ
　ＭＲ”　）　　２００（０，３指数］Ｂ−８分 ポリエーテル？リオール（“Ｔｈａｎｏｌ　Ｒ６５０Ｘ
“）４５ポリエーテルポリオール（“Ｔｈａｎｏｌ　　
８７５５０５“）４５エトキシ化ノニルフエノール　　
　　　　　　　　　　ｌＯ水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４０シリコ一ン界面活
性剤　　　　　　　　　　　　　　　　３．０第三アミ
ン触媒（“Ｄａｂｃｏ　−Ｔ“）１．Ｏ結果を以下に示
す。
密度　　７５％に 実験　フオーム処方　（ｌｂｓ／ｆｔ’）　　縮Ｃ％）
　　　（’％）１　　１０部のＩＮＦ　　９．４５　　
　　　５．２　　　２４．９（０，５９） ２　　１０部のＰ、Ｃ，８，８１５，４２５，２（０，
５５） ３　２０部のＰ、０．　９．１３　　　　　５．０　　
　　２２．６（０，５７） ４　３０部のＰ、Ｃ，９，２９５，４２３，９（０，５
８） 炭酸プロピレン（Ｐ、Ｏ，）　　の添加は物理的性質に
悪影響を及ぼさなかったが発泡した材料の量を増加させ
た。炭酸プロぜレンは／々トラーチムニー試験によるフ
オームの燃焼に何ら悪影響を及ぼさなかった。
実施例３ 実施例２の処方を用いて、エトキシ化ノニルフェノール
（ＩＮＦ）に代えて１０部の炭酸プロピレンとともによ
シ少量の水及び重合性インシアネートを用いる効果を決
定した。結果を以下にまとめた。
実験　　　　　フオーム処方　　　　　　（ｌｂｓ／ｆ
ｔ３）　　圧縮率２００部のイソシアネー）　　　　　
（０，５２）２　　　１０部のＰ、Ｏ，，３６部のＩ！
２０．　　７．２１　　　　　３．５６１９０部のイソ
シアネート　　　　（０，４５）３　　　１０部のＰ、
Ｏ，，３２部ノＨ２０，７，３７１９０１８０部のイン
シアネー）　　　　　（０，４６）４　　　１０部のＰ
、Ｃ，，３２部のＨ２Ｏ，７，６９３，３８１６０部の
イソシアネー）　　　　　（０，４８）反応体として炭
酸プロピレンを配合することによシ、フオームに対して
何ら悪影響を及ぼすことなく水／イソシアネート含量を
低下させることができ、このことによシ著しいコスト低
下を持たらすことができた。
実施例４ 実施例２の処方を用いて、１０重量部の炭酸プロピレン
ＣＰ、１ｍ！、）　　’を添加した及び炭酸プロピレン
の不存在下の１０重量部のエトキシ化ノニルフェニル（
ＥＮＰ）相容化剤を有するフオーム処方における４０重
量部の水とともに様々な量の弗化炭素及びトリクロルフ
ルオルメタンの効果を立証した。
結果を以下に示す。
実施例５ ２５？の炭酸エチレンｆ７５ｔの炭酸プロピレンに溶解
することにより炭酸エチレン溶液ヲ展進した。４５ｔの
ポリエーテルポリオール（ｒ　Ｔｈａ−ｎｏｌ　Ｒ６５
０ＸＪ）及び４５９のポリエーテルポリオール（［Ｔｈ
ａｎｏｌ　８１Ｆ５５０５　Ｊ）の混合物に１０２の炭
酸エチレン／炭酸プロピレン溶液を添加した。
この混合物を３０秒間充分に攪拌し、次いで４゜ｔの水
、３．Ｏｆのシリコーン界面活性剤［、−５２０Ｊ及び
４．０２のジメチルエタノールアミンを添加した。この
プレミックスｆ　３０００　ｒｐｍのミキサー速度で充
分攪拌し念。このプレミックスに２００９の重合性イン
シアネート（・Ｍｏｂａｙの「ＭＯ−ｎｄｕｒＭＲＪ）
ｉ添加した。反応混合物？：５秒間攪拌し、ゼール箱３
０．５ｃｒＩＩＸ　３０．５ｍＸ　１０．２ｃｍ　（１
２“Ｘ１２“×４“〕に速かに注加した。膨張時間は５
０秒間であシ、不粘着時間は７５秒間であった。８．３
３　Ｋｇ／ｍ３（０，５２１ｂｓ／　ｆｔ３）の密度を
有する細かな気泡の半硬質フオームが得られた。
実施例６ エトキシ化ノニルフェノール相容化剤に代えて１０重量
部の炭酸ジエチルを使用した以外はフオームを与えるた
めの実施例２の方法及び処方を反復し念。何ら有機発泡
剤は使用しなかった。ポリオール、炭酸ジエチル、水、
シリコーン界面活性剤及びアミン触媒プレミックスに２
００重量部の重合性インシアネート（［Ｍｏｎｄｕｒ　
ＭＲＪ　）を添加した。反応塊を５秒間攪拌し、次いで
ゼール箱に注加した。発泡中の塊は５０〜５５秒以内で
非常に速かに膨張し、７５〜８０秒以内で不粘着になっ
た。最終フオームの密度は８．ＯＬＫダ／ｍ５ｃ　ｏ、
５ｌｂｓ／ｆｔ）であった。７５チ圧縮は０．３６６１
１ｇ／ｃｍ２（５，２ｐｓｉ　）であった。
実施例７ エトキシ化ノニルフェノールの代シに１０重量部の炭酸
ブチレンを使用した以外はフオームを与えるための実施
例２の方法及び処方を反復した。
４司 是ら有ａ！発泡剤は使用しなかった。全成分を充分攪拌
し、重合性インシアネートヲ添加した。反応塊膨張時間
は５２秒であシ、不粘着時間は７５秒であった。フオー
ムの密度は８゜１７にり７ｍ３（０，５１１ｂｓ　／　
ｆｔ３）であった。７５チ圧縮は０゜３５９匂／儒２（
５，１ｐｓｉ）であった。
代理人　弁理士　　秋　沢　政　光 他１名

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）有機ジもしくはポリイソシアネートと約２５〜７
    ５のヒドロキシル価と２〜３の官能価とを有する約２５
    〜７５重量％のポリエーテルポリオール及び対応して約
    ２００〜８００のヒドロキシル価と４〜８の官能価とを
    有する約７５〜２５重量％のポリエーテルポリオールか
    ら実質的になるポリエーテルポリオール混合物と ポリエーテルポリオール混合物に対して約２〜４０重量
    部の炭酸アルキレンもしくはジアルキルと を約０℃ないし５０℃の温度で反応させることよりなり
    、 この反応は、 ポリエーテルポリオールに対して約０．５〜５．０重量
    部の第三アミン触媒と ポリエーテルポリオール１００部当り約１〜３重量部の
    、加水分解されうるＳｉＯＣ基を含有していてもよいポ
    リアルキレンオキシドシロキサンブロツク共重合体界面
    活性剤と ジ−もしくはポリイソシアネートと反応して二酸化炭素
    を生成する水と、６０℃未満の沸点を有しかつ水と混合
    された弗化炭素類と、水と混合された塩化メチレンとか
    らなる群から選択された発泡剤と の存在下で行なうことを特徴とする 半硬質ポリウレタン変性ポリ尿素フォーム組成物の製造
    方法。
  2. （２）濃度は２５℃ないし３０℃の範囲である特許請求
    の範囲第（１）項記載の方法。
  3. （３）ジもしくはポリイソシアネートはジフェニルメタ
    ンジイソシアネートと高官能性ポリメチレンポリフェニ
    ルイソシアネート類との混合物である特許請求の範囲第
    （１）項記載の方法。
  4. （４）ポリエーテルポリオール混合物は５０重量部の２
    〜３の官能価を有するポリオールと５０重量部の４〜８
    の官能価を有するポリオールとからなる特許請求の範囲
    第（１）項記載の方法。
  5. （５）炭酸アルキレンもしくはジアルキルは１０〜３５
    重量部の量で用いられる特許請求の範囲第（１）項記載
    の方法。
  6. （６）炭酸アルキレンは炭酸プロピレンである特許請求
    の範囲第（１）項記載の方法。
  7. （７）炭酸アルキレンは炭酸ブチレンである特許請求の
    範囲第（１）項記載の方法。
  8. （８）炭酸アルキレンは炭酸エチレンと炭酸プロピレン
    の混合物である特許請求の範囲第（１）項記載の方法。
  9. （９）炭酸ジアルキルは炭酸ジエチルである特許請求の
    範囲第（１）項記載の方法。
  10. （１０）発泡剤は水と混合されたトリクロルフルオルメ
    タンである特許請求の範囲第（１）項記載の方法。
  11. （１１）発泡剤は水と混合されたジフルオルジクロルメ
    タンである特許請求の範囲第（１）項記載の方法。
  12. （１２）第三アミン触媒はジアルキルエタノールアミン
    である特許請求の範囲第（１）項記載の方法。
  13. （１３）第三アミン触媒はトリメチルヒドロキシエチル
    エチレンジアミンである特許請求の範囲第（１）項記載
    の方法。
  14. （１４）ジフェニルメタンジイソシアネートと高官能性
    ポリメチレンポリフェニルイソシアネート類との混合物
    と 約２５〜７５のヒドロキシル価及び２〜３の官能価を有
    する５０重量％のポリエーテルポリオールと約２００〜
    ８００のヒドロキシル価及び４〜８０官能価を有する５
    ０重量％のポリエーテルポリオールとからなるポリエー
    テルポリオール混合物と ポリエーテルポリオール混合物に対して１０〜３５重量
    部の炭酸プロピレンと を２５℃ないし３０℃の温度で反応させることよりなり
    、 この反応は ポリエーテルポリオールに対して約１〜３重量部のトリ
    メチルヒドロキシエチルエチレンジアミン触媒と ポリエーテルポリオール１００部当り１〜３重量部の、
    加水分解されうるＳｉＯＣ基を含有していてもよいポリ
    アルキレンオキシドシロキサンブロツク共重合体界面活
    性剤と イソシアネートと反応して二酸化炭素を生成する水から
    なる発泡剤と の存在下で行なうことを特徴とする 半硬質ポリウレタン変性ポリ尿素フォーム組成物の製造
    方法。
JP61046448A 1985-04-15 1986-03-05 半硬質ポリウレタン変性ポリ尿素フオ−ム組成物の製造方法 Pending JPS61238815A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/722,913 US4568702A (en) 1985-04-15 1985-04-15 Method for the preparation of semi-rigid polyurethane modified polyurea foam compositions
US722913 1996-09-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS61238815A true JPS61238815A (ja) 1986-10-24

Family

ID=24903950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61046448A Pending JPS61238815A (ja) 1985-04-15 1986-03-05 半硬質ポリウレタン変性ポリ尿素フオ−ム組成物の製造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4568702A (ja)
EP (1) EP0202732B1 (ja)
JP (1) JPS61238815A (ja)
AU (1) AU573944B2 (ja)
CA (1) CA1263799A (ja)
DE (1) DE3678032D1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008534740A (ja) * 2005-03-28 2008-08-28 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡組成物
JP2012518701A (ja) * 2009-02-20 2012-08-16 バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー 低蒸気圧を示す発泡体形成系

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4621105A (en) * 1985-08-20 1986-11-04 Atlantic Richfield Company Preparation of fire retardant flexible polyurethane foams having reduced discoloration and scorch
US4608432A (en) * 1985-09-23 1986-08-26 Stepan Company Self-compatibilizing polyester polyol blends based on polyalkylene terephthalate
US4711910A (en) * 1986-10-24 1987-12-08 Atlantic Richfield Company Preparation of fire retardant flexible polyester based polyurethane foams having reduced discoloration and scorch
US4914064A (en) * 1987-10-14 1990-04-03 Exxon Research And Engineering Company Highly aromatic polyurea/urethane membranes and their use for the separation of aromatics from non-aromatics
US5055632A (en) * 1987-10-14 1991-10-08 Exxon Research & Engineering Company Highly aromatic polyurea/urethane membranes and their use for the separation of aromatics from non-aromatics
NO891754L (no) * 1988-06-02 1989-12-04 Minnesota Mining & Mfg Ikke-traaddannende fuktighets-herdende blandinger.
US5149458A (en) * 1988-06-28 1992-09-22 Miles Inc. Polyurea rim systems having improved flow properties and containing an organic cyclic carbonate
US5028635A (en) * 1988-06-28 1991-07-02 Mobay Corporation Polyurea-cyclic carbonate RIM systems having improved flow properties
EP0350644A1 (en) * 1988-06-28 1990-01-17 Miles Inc. Polyurea rin sytems having improved flow properties
US4981880A (en) * 1988-09-23 1991-01-01 The Dow Chemical Company Process for making low density flexible polyisocyanurate-polyurethane foams
GB8905206D0 (en) * 1989-03-07 1989-04-19 Arco Chem Tech Fibre-reinforced rigid polyurethane foam and polyol component therefor
GB8921182D0 (en) * 1989-09-19 1989-11-08 Ici Plc Novel chemical blowing agent
DE4023702B4 (de) * 1990-07-26 2007-01-11 Sonderhoff Gmbh Verwendung einer warmhärtenden Einkomponenten-Polyurethanmasse als gieß- und spritzfähige Dichtungsmasse für die Herstellung von blähgummiartigen Dichtungen
US5124366A (en) * 1990-11-05 1992-06-23 The Celotex Corporation Polyisocyanurate foams made with polyester polyols and chlorodifluoromethane as a blowing agent
US5703136A (en) * 1991-02-04 1997-12-30 Imperial Chemical Industries Plc Polymeric foams
JPH04264143A (ja) * 1991-02-18 1992-09-18 Sanyo Electric Co Ltd 硬質ウレタンフォームおよびその製造方法
US5164419A (en) * 1991-05-20 1992-11-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blowing agent and process for preparing polyurethane foam
IT1255357B (it) * 1992-07-23 1995-10-31 Enichem Polimeri Procedimento per la preparazione di schiume poliuretaniche flessibili a bassa densita' e schiume cosi' ottenute
DE4225765C1 (ja) * 1992-08-04 1993-09-16 Bayer Ag, 51373 Leverkusen, De
US5411683B1 (en) * 1993-08-20 2000-08-01 Sweetheart Cup Co Method for making thermoplastic foam with combined 1,1-difluoroethane and co2 blowing agent
EP0900811A1 (de) * 1997-09-06 1999-03-10 Th. Goldschmidt AG Verwendung von cyclischen organischen Carbonaten bei der Produktion von Polyurethanschäumen
BR9812985A (pt) * 1997-10-22 2000-08-08 Shell Int Research Formulação de poliol, processo para prepará-la, espuma de poliuretano que é semi-flexìvel e tem uma temperatura de amolecimento de 120°c ou acima,processo para prepará-la, e, artigo moldado
WO1999028364A1 (en) * 1997-12-04 1999-06-10 The Dow Chemical Company Low density co2-blown polyurethane foams and a process of preparing same
IT1304179B1 (it) * 1998-12-17 2001-03-08 Enichem Spa Procedimento per la preparazione di schiume poliuretanicheflessibili da blocco a bassa densita'.
PL354092A1 (en) * 1999-09-07 2003-12-29 Shell Internationale Research Maatschappij B.V.Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Polyol formulation
US6395797B2 (en) * 2000-06-02 2002-05-28 Milliken & Company Reduction of color degradation of triphenylmethane polymeric colorants within polyurethane foams
US6525108B2 (en) * 2000-06-02 2003-02-25 Milliken & Company Scorch inhibiting compositions for polyurethane foams
US7211206B2 (en) * 2004-01-23 2007-05-01 Century-Board Usa Llc Continuous forming system utilizing up to six endless belts
US7763341B2 (en) * 2004-01-23 2010-07-27 Century-Board Usa, Llc Filled polymer composite and synthetic building material compositions
AU2005267399A1 (en) 2004-06-24 2006-02-02 Century-Board Usa, Llc Continuous forming apparatus for three-dimensional foamed products
BRPI0708829A2 (pt) 2006-03-24 2012-03-13 Century-Board Usa, Llc métodos de formação de material polimérico composto num extrusor
US8691883B2 (en) * 2009-02-11 2014-04-08 Samsung Electronics Co., Ltd. Aerogel-foam composites
US8846776B2 (en) 2009-08-14 2014-09-30 Boral Ip Holdings Llc Filled polyurethane composites and methods of making same
US9481759B2 (en) 2009-08-14 2016-11-01 Boral Ip Holdings Llc Polyurethanes derived from highly reactive reactants and coal ash
AU2012318528A1 (en) 2011-10-07 2014-05-22 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Inorganic polymer/organic polymer composites and methods of making same
US9932457B2 (en) 2013-04-12 2018-04-03 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Composites formed from an absorptive filler and a polyurethane
WO2016018226A1 (en) 2014-07-28 2016-02-04 Crocco Guy The use of evaporative coolants to manufacture filled polyurethane composites
US9752015B2 (en) 2014-08-05 2017-09-05 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Filled polymeric composites including short length fibers
WO2016118141A1 (en) 2015-01-22 2016-07-28 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Highly filled polyurethane composites
US10030126B2 (en) 2015-06-05 2018-07-24 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Filled polyurethane composites with lightweight fillers
WO2017082914A1 (en) 2015-11-12 2017-05-18 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Filled polyurethane composites with size-graded fillers

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1570231A1 (de) * 1964-11-30 1970-05-27 Allied Chem Verfahren zur Herstellung nichtflexibler zellularer Polyurethane
US3751392A (en) * 1972-04-24 1973-08-07 Dow Chemical Co Process of foaming polyurethanes with inorganic hydrated metal salts
US4033908A (en) * 1975-08-25 1977-07-05 General Latex And Chemical Corporation Polyisocyanurate compositions and foams of improved friability and process of preparing same
US4071482A (en) * 1976-10-27 1978-01-31 General Latex And Chemical Corporation Reduced-friability, highly cross-linked, flame-resistant, polyurethane foams
US4621105A (en) * 1985-08-20 1986-11-04 Atlantic Richfield Company Preparation of fire retardant flexible polyurethane foams having reduced discoloration and scorch

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008534740A (ja) * 2005-03-28 2008-08-28 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡組成物
JP4904340B2 (ja) * 2005-03-28 2012-03-28 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡組成物
KR101310288B1 (ko) * 2005-03-28 2013-09-25 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 폴리우레탄 또는 폴리이소시아누레이트 폼 조성물
JP2012518701A (ja) * 2009-02-20 2012-08-16 バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー 低蒸気圧を示す発泡体形成系

Also Published As

Publication number Publication date
EP0202732B1 (en) 1991-03-13
AU5228086A (en) 1986-10-23
AU573944B2 (en) 1988-06-23
CA1263799C (en) 1989-12-05
EP0202732A2 (en) 1986-11-26
EP0202732A3 (en) 1988-03-16
US4568702A (en) 1986-02-04
DE3678032D1 (de) 1991-04-18
CA1263799A (en) 1989-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS61238815A (ja) 半硬質ポリウレタン変性ポリ尿素フオ−ム組成物の製造方法
US4943597A (en) Polyether polyol formulations for hard CFC replacement by water blowing in rigid polyurethane foams
JPS62502970A (ja) ポリ（アルキレンカ−ボネ−ト）ポリオ−ルから製造された軟質ポリウレタンフォ−ム
JPH07173319A (ja) イソシアネートをベースとする重合体フオームに適した、環状脂肪族炭化水素を含む非ハロゲン発泡剤
JPH0641342A (ja) フルオロアルカン類および弗化エーテル類を含有する発泡剤によるフォームの製造方法およびこの方法により得られるフォーム
NO178502B (no) Stivt, polyisocyanat-basert skum med lukkede celler, fremgangsmåte for fremstilling av et slik skum, samt blanding for fremstilling av skummet
JP2002234927A (ja) イソシアネート反応性組成物及び硬質独立気泡ポリイソシアネートベースフォーム
JPH03174430A (ja) ポリマー物質含有ポリオール組成物
US5001164A (en) Polyurethane foam prepared with reduced levels of hard halocarbon blowing agents
EP0477920B2 (en) Process for preparing articles of polyurethane foams
JPH07508052A (ja) フォーム安定剤及びその存在下で製造されたポリウレタンフォーム
US4410641A (en) Polysiocyanurate-polyurethane foams
CA2025397A1 (en) Chemical blowing agent
JPS63112613A (ja) 低下した変色及びスコ−チを有する難燃性柔軟性ポリエステル系ポリウレタンフオ−ムの製造方法
JPS5825321A (ja) ポリウレタンフオ−ム組成物及びその製法
JP3169286B2 (ja) 液体の淡色のポリイソシアネート混合物およびそれの製造方法
EP0069338A2 (en) Process for preparing flame retardant flexible polyurethane foams
JP6581314B2 (ja) 高官能価ポリイソシアネートに由来するポリウレタンフォーム
US4970018A (en) Novel polyol composition and the use thereof in the preparation of rigid polyurethane foams
US4904707A (en) Novel polyol composition and the use thereof in the preparation of rigid polyurethane foams
EP0914369B1 (en) Use of blowing agent blends in the preparation of polyisocyanate-based foams
US4115301A (en) Cross-linker for flexible and semi-flexible polyurethane foams
US5189074A (en) Tertiary ethers as blowing agents for polyurethane foams
JP2001278938A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法
JPH06256455A (ja) 難燃性軟質ポリウレタンフォーム