NO178502B - Stivt, polyisocyanat-basert skum med lukkede celler, fremgangsmåte for fremstilling av et slik skum, samt blanding for fremstilling av skummet - Google Patents
Stivt, polyisocyanat-basert skum med lukkede celler, fremgangsmåte for fremstilling av et slik skum, samt blanding for fremstilling av skummet Download PDFInfo
- Publication number
- NO178502B NO178502B NO902045A NO902045A NO178502B NO 178502 B NO178502 B NO 178502B NO 902045 A NO902045 A NO 902045A NO 902045 A NO902045 A NO 902045A NO 178502 B NO178502 B NO 178502B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- compound
- foam
- boiling point
- component
- mol
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 title claims abstract description 43
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 46
- -1 halocarbon compound Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- ATEBGNALLCMSGS-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1-difluoroethane Chemical compound FC(F)CCl ATEBGNALLCMSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 56
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 39
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 25
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- BOUGCJDAQLKBQH-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(Cl)C(F)(F)F BOUGCJDAQLKBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)(F)Cl BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 13
- FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-fluoroethane Chemical compound CC(F)(Cl)Cl FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 2-Chloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)CCl CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 claims description 9
- XWCDCDSDNJVCLO-UHFFFAOYSA-N Chlorofluoromethane Chemical compound FCCl XWCDCDSDNJVCLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GRCDJFHYVYUNHM-UHFFFAOYSA-N bromodifluoromethane Chemical compound FC(F)Br GRCDJFHYVYUNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 19
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 19
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 12
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 12
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 229920013701 VORANOL™ Polymers 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 7
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 4
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZDIRINETBAVAV-UHFFFAOYSA-N 2,4-diisocyanato-1-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(N=C=O)CC1N=C=O VZDIRINETBAVAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002176 Pluracol® Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GPDWNEFHGANACG-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(2-ethylhexanoyloxy)stannyl] 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)C(CC)CCCC GPDWNEFHGANACG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011354 acetal resin Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical compound F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000013518 molded foam Substances 0.000 description 1
- RCZLVPFECJNLMZ-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetraethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCN(CC)CC RCZLVPFECJNLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFLSMWXCZBIXLV-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2-(4-methylpiperazin-1-yl)ethanamine Chemical compound CN(C)CCN1CCN(C)CC1 XFLSMWXCZBIXLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000007619 statistical method Methods 0.000 description 1
- 239000005437 stratosphere Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004998 toluenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000005436 troposphere Substances 0.000 description 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
Denne oppfinnelse vedrører stivt polyisocyanat-basert skum med lukkede celler, spesielt polyuretan-, polyuretan-isocyanat-og polyuretan-urea-skum fremstilt ved anvendelse av halogenkarbon-esemiddelsystem som omfatter en første halogenkarbon-komponent med kokepunkt på minst 283K og en andre halogenkarbon-komponent med kokepunkt på fra 235 til 266K.
Det er velkjent å fremstille slikt polyuretanskum ved omsetning av et organisk polyisocyanat med en forbindelse som inneholder aktivt hydrogen i nærvær av et esemiddel eller esemidler. Generelt sagt er slike esemidler flyktige organiske forbindelser som er flytende ved romtemperatur. Polymeriseringsreaksjonen mellom forbindelsen som inneholder aktivt hydrogen og polyisocyanatet som gir et polyuretan, er eksoterm, og det er også trimeriseringsreaksjonen av isocyanat som gir en isocyanurat-polymer. Den eksoterme reaksjon er tilstrekkelig til å fordampe esemidlet, som så blir innkapslet i den flytende fase i polymerisasjons-reaksjonsblandingen, og dette resulterer i dannelse av celler. Dannelsen av celler bringer reaksjonsblandingen til å ekspandere og danne et skum som deretter herdes for å bli et stivt polyuretanskum med lukkede celler.
Et problem som man ofte utsettes for er at man må hindre en uakseptabel grad av krymping av delvis herdet skum under aldrings-eller herde-perioden etter fremstillingen. Et ytterligere problem som ofte forekommer med herdet skum, spesielt ved anvendelser hvor polyuretanskum kan utsettes for temperaturer under 0°C i lange tidsperioder, er krymping eller problemer med dimensjonsstabilitet.
Slik krymping eller dårlig dimensjonsstabilitet blir ofte iakttatt enten når esemidlene anvendt for å gi celleformet. struktur til skummet har en høy diffusjonshastighet gjennom uretanpolymeren, så som for eksempel karbondioksyd, eller når de anvendte esemidler har atmosfæriske kokepunkter slik at esemidlet kondenseres når skum med lukkede celler som inneholder disse esemidler utsettes for lave temperaturer i lange tidsperioder. Tapet av, eller kondensasjonen av esemiddel fra celle-gassen fører til sterkt redusert indre celletrykk, og resulterer eventuelt i krymping og/eller dårlig dimensjonsstabilitet for skummet. En ytterligere ulempe med å ha kondensert esemiddel tilstede kan være en potensielt skadelig effekt på enhver polymer eller annet plastmateriale som er tilstede, så som for eksempel indre innsatser av polystyren anvendt ved fremstilling av kjøle-enheter, som kan angripes av det kondenserte esemiddel.
Krympingen eller den dårlige dimensjonsstabilitet hos visse polyuretanskum som anvendes til kald-isolasjons-formål, kan til en viss grad reguleres ved for eksempel å øke skumdensiteten, men dette fører til dyrere produkter.
Det er derfor ønskelig å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av polyuretanskum som har redusert tilbøyelighet til krymping og har forbedret dimensjonsstabilitet. Det ville samtidig være en ytterligere fordel om en slik fremgangsmåte kunne tilveiebringe en reduksjon eller eliminasjon av den kommersielle avhengighet av spesielle "harde" klorfluorkarbon (CFC)-esemidler. De "harde" CFC-esemidler er slike forbindelser hvori alle hydrogenatomer i karbon-ryggraden er erstattet med halogen, vanligvis fluor og klor, i motsetning til "myke" CFC-forbindelser som har minst ett resterende hydrogenatom i karbon-ryggraden. Slike "harde" CFC-forbindelser er mistenkt for å ødelegge jordens beskyttende ozonlag ved migrering opp gjennom troposfæren til stratosfæren og indirekte eller direkte deltagelse i de kjemiske reaksjoner med ozon.
Ved denne oppfinnelse oppnås en forbedring av dimensjonsstabiliteten til polyuretanskum. Ved en foretrukket, utførelse kan det oppnås en betydelig mindre avhengighet av anvendelse av "harde" CFC-esemidler ved utvelging av "myke" CFC-esemidler.
Ved et første aspekt er denne oppfinnelse rettet på et stivt, polyisocyanat-basert skum med lukkede celler som er fremstilt ved å omsette et organisk polyisocyanat med en aktivt hydrogen-holdig forbindelse i nærvær av vann og et esemiddel, og skummet er karakterisert ved at det inne i sine celler inneholder en gassformig blanding som, basert på mol-mengder av tilstedeværende komponenter (a) og (b), inneholder: (a) fra 30 til 85 mol% av en blanding som inneholder, basert på
de tilstedeværende komponenter (i) og (ii),
(i) fra 40 til 95 mol%, av en halogenkarbon-forbindelse med et kokepunkt på minst 283K og som omfatter triklorfluormetan (R-ll), diklortrifluoretan (R-123), trifluorkloretan (R-133) eller fluordikloretan (R-141b), og (ii) fra 5 til 60 mol% av en halogenkarbon-forbindelse med et kokepunkt på fra 235 til 266K og som omfatter klorfluormetan (R-31), bromdifluormetan (R-22bl), klortetrafluoretan (R-124 eller isomer 124a), klordifluoretan (R-142b) eller blandinger derav, hvor forholdet mellom kokepunktene for komponent (i) og komponent (ii) er fra 1,06:1 til 1,20:1, og hvor blandingen er fri for enhver forbindelse som har et kokepunkt på 338K eller høyere, og
(b) fra 15 til 70 mol% karbondioksyd.
Ved et annet aspekt er denne oppfinnelse rettet på en fremgangsmåte for fremstilling av et stivt polyisocyanat-basert skum med lukkede celler som omfatter å omsette et organisk polyisocyanat med en forbindelse som inneholder aktivt hydrogen, i nærvær av vann og et esemiddel, og fremgangsmåten er karakterisert ved at det anvendes vann i en mengde av fra minst 1,8 vektdeler pr. 100 vektdeler av aktivt hydrogen-holdig forbindelse og vann, og ved at esemidlet inneholder, basert på molmengdene av komponentene (a) og (b), som er til stede: (a) fra 40 til 95 mol%, av en halogenkarbon-forbindelse med et kokepunkt på minst 283K og som omfatter triklorfluormetan (R-ll), diklortrifluoretan (R-123), trifluorkloretan (R-133)
eller fluordikloretan (R-141b), og
(b) fra 5 til 60 mol% av en halogenkarbon-forbindelse med et kokepunkt på fra 235 til 2 66K og som omfatter klorfluormetan (R-31), bromdifluormetan (R-22bl), klortetrafluoretan (R-124 eller isomer 124a), klordifluoretan (R-142b) eller blandinger
derav,
hvor forholdet mellom kokepunktet for en komponent (a) og en komponent (b) er fra 1,06:1 til 1,20:1, og hvor nevnte esemiddel er fritt for enhver organisk forbindelse som har et kokepunkt på 3 3 8K eller høyere.
Ved et tredje aspekt er denne oppfinnelse rettet på en isocyanat-reaktiv blanding som er egnet for fremstilling av skummet i henhold til oppfinnelsen, og denne blanding er karakterisert ved at den inneholder: (a) minst én forbindelse som inneholder aktivt hydrogen med en
ekvivalentvekt på fra 50 til 700;
(b) vann, til stede med fra minst 1,8 vektdeler pr. 100 vektdeler
av aktivt hydrogenholdig forbindelse og vann; og
(c) et esemiddel, til stede i en mengde på fra 1 til 30 vekt%, basert på den totale vekt av nærværende forbindelse(r) som inneholder aktivt hydrogen og esemiddel, omfattende, basert på molmengder av komponentene (i) og (ii): (i) fra 40 til 95 mol% av en halogenkarbon-forbindelse med et kokepunkt på minst 283K og som omfatter triklorfluormetan (R-ll), diklortrifluoretan (R-123), trifluorkloretan (R-133).eller fluordikloretan (R-141b), og (ii) fra 5 til 60 mol% av en halogenkarbon-forbindelse med et kokepunkt på fra 235 til 2 66K og som omfatter klorfluormetan (R-31), bromdifluormetan (R-22bl), klortetrafluoretan (R-124 eller isomer 124a), klordifluoretan (R-142b)
eller blandinger derav,
hvor forholdet mellom kokepunktene for komponent (i) og komponent (ii) er fra 1,06:1 til 1,20:1, og hvor esemidlet er fritt for enhver organisk forbindelse som har et kokepunkt på 338K eller høyere.
Det er ved denne oppfinnelse overraskende funnet at anvendelse av kombinasjoner av lavtkokende organiske forbindelser med høytkokende organiske forbindelser som esemiddel tilveiebringer polyuretanskum med totalt godtagbare fysikalske egenskaper, innbefattet forbedret dimensjonsstabilitet. Kombinasjonen av et høytkokende og et lavtkokende esemiddel blir vanligvis ikke anvendt ved fremstilling av stivt polyisocyanat-basert skum med lukkede celler.
En ytterligere fordel er at ved visse utførelser av denne oppfinnelse er det også mulig å fremstille skum med god dimensjonsstabilitet som inneholder reduserte mengder av, eller ikke noen, "harde" CFC-forbindelser.
Ved fremgangsmåten i henhold til denne oppfinnelse blir det, som angitt ovenfor, anvendt en spesiell esemiddel-blanding for fremstilling av et blåst, stivt polyisocyanat-basert skum med lukkede celler.
Esemiddelblandingens første komponent, som har et atmosfærisk kokepunkt på minst 283K, og fortrinnsvis minst 288K, omfatter fortrinnsvis opp til 80, mer foretrukket opp til 65, og mest foretrukket opp til 55 mol% av den totale tilstedeværende molmengde av den første og den annen komponent i blandingen.
Den annen komponent i esemiddelblandingen har et atmosfærisk kokepunkt på fra 235K til 266K, fortrinnsvis minst 240K og mer foretrukket minst 248K. Esemiddelblandingen omfatter fortrinnsvis 20, mer foretrukket 35, og mest foretrukket fra 45 og opp til 60 mol% av den annen komponent, basert på de totale tilstedeværende molmengder av den første og den annen komponent.
Esemiddelblandingen som anvendes ved denne oppfinnelse er dessuten i alt vesentlig fri for organiske forbindelser som har kokepunkter på 338K eller høyere, og fortrinnsvis på 333K eller høyere. Ved "i alt vesentlig fri" menes at esemiddelblandingen inneholder mindre enn 5 mol% av den totale molmengde av den første og den annen komponent av slike høytkokende organiske forbindelser. Slike høytkokende organiske forbindelser er fortrinnsvis tilstede med mindre enn 3 mol%, mer foretrukket mindre enn 1 mol%, og er mest foretrukket fraværende fra esemiddelblandingen.
Forholdet mellom de atmosfæriske kokepunkter for en forbindelse som hører til den første komponent og en forbindelse som hører til den annen komponent er fortrinnsvis fra 1,08:1 til 1,18:1, og mer foretrukket fra 1,11:1 til 1,18:1. Selv om det kan anvendes esemiddelblandinger hvor forholdet mellom kokepunktene for den første og for den annen komponent er større, er det funnet fordelaktig å holde seg innen disse grenser på grunn av håndtering og bearbeidelse ved fremstillingstrinnene for skummet.
For å tilveiebringe polyuretanskum med kommersielt interes-sante isolasjonsegenskaper fremviser de halogen-karbon-forbindelser som anvendes, når de er i gassformig fase, fortrinnsvis gass-varme-ledningsevne på mindre enn 20, fortrinnsvis mindre enn 15, mer foretrukket mindre enn 13, og mest foretrukket mindre enn 12 mW/MK ved 298K.
Når det dreier seg om den første komponent i esemiddelblandingen, anvendes triklorfluormetan (R-ll; k.p. 297K), diklortrifluoretan (R-123; k.p. 300K), trifluorkloretan (R-133; k.p. 290K) og fluordikloretan (R-141b; k.p. 305K). Spesielt er R-ll, R-123 og R-141b foretrukket på grunn av kommersiell tilgjengelighet og egnethet for fremstilling av polyuretaner.
Når det dreier seg om den annen komponent i esemiddelblandingen, anvendes klorfluormetan (R-31; k.p. 264K), brom-dif luormetan (R-22B1; k.p. 258K); klortetrafluoretan (R-124;
k.p. 261K eller isomer R-124a; k.p. 263K), og klordifluoretan (R-142b; k.p. 264K). Spesielt foretrukket som den annen komponent er R-142b.
Spesielt foretrukne esemiddelblandinger for anvendelse ved fremstilling av polyuretanskum er slike hvor komponent (a) omfatter triklorfluormetan (R-ll), diklorfluoretan (R-141b), diklortrifluoretan (R-12 3) eller blandinger av slike, og hvor komponent (b) er 1-klor-l,1-difluoretan (R-142b).
Særlig foretrukne esemiddelblandinger er slike hvori både komponent (a) og komponent (b) omfatter et etan-halogenkarbon.
Ved fremstilling av polyuretanskum ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er det eventuelt, men fordelaktig, i tillegg til esemiddelblandingen tilstede en esemiddel-forløper. Esemiddel-forløperen er en substans som blir omdannet under forløpet av polymerisasjonsreaksjonen og tilveiebringer en gass. Den således tilveiebrakte gass virker som et esemiddel i tillegg til esemiddelblandingen.
Esemiddel-forløperen kan tilveiebringe gassen ved kjemisk omsetning med seg selv eller med en eller flere komponenter eller mellomprodukter i reaksjonsblandingen som polymeriseres. Alternativt kan esemiddel-forløperen tilveiebringe gassen som en følge av at den blir termisk ustabil når den blir utsatt for eksoterm reaksjon.
Illustrerende eksempel på en esemiddel-forløper som tilveiebringer en gass ved kjemisk reaksjon, er vann. Vann reagerer med organiske polyisocyanater for å gi karbondioksyd. Eksempler på esemiddel-forløpere som tilveiebringer gass ved termisk ustabilitet, er slike amin/karbondioksyd-komplekser som åpenbares i U.S.-patentskrifter nr. 4.735.970 og 4.500.656 og alkylalkanoat-forbindelser så som beskrevet i U.S.-patentskrift nr. 3.879.315.
Gassen som tilveiebringes med en esemiddel-forløper er ofte karbondioksyd. Når det dreier seg om substanser som er termisk ustabile kan den imidlertid også være andre gassformige forbindelser eller grunnstoffer, så som nitrogen, luft eller fluorerte hydrokarboner.
Når en esemiddel-forløper er til stede ved fremgangsmåten i henhold til denne oppfinnelse, er det fortrinnsvis en som tilveiebringer karbondioksyd når den omsettes med et organisk polyisocyanat. For dette formål er vann spesielt foretrukket. Teoretisk tilveiebringer ett mol vann, når det omsettes med et organisk polyisocyanat, ett mol karbondioksyd.
Polyuretanskum fremstilles ved omsetning av minst ett organisk polyisocyanat med minst én forbindelse som inneholder aktivt hydrogen i nærvær av den ovenfor beskrevne esemiddel-blanding. Det er ofte bekvemt å forblande esemiddelblandingen med forbindelsen som inneholder aktivt hydrogen hvoretter den resulterende blanding bringes i kontakt med polyisocyanatet. Esemiddelblandingen fremstilles fortrinnsvis i forbindelsen som inneholder aktivt hydrogen. Det er også mulig samtidig å blande sammen polyisocyanatet, forbindelsen som inneholder aktivt hydrogen og esemiddelblandingen i en operasjon som resulterer i dannelse av polyuretanskum.
Mengden av esemiddelblanding som anvendes ved fremstilling av skum er tilstrekkelig til å gi skummet ønsket densitet. Det anvendes fortrinnsvis tilstrekkelig esemiddel til å tilveiebringe et polyuretanskum som har en densitet ved fri hevning på fra 10 til 500, fortrinnsvis fra 15 til 200, mer foretrukket fra 18 til 100 og mest foretrukket fra 18 til 60 kg/m<3>.
Når det fremstilles blandinger av isocyanat-reaktive blandinger som omfatter minst én forbindelse som inneholder aktivt hydrogen, med esemiddelblandingen, for å oppnå den ønskede totale densitet på polyuretanskummet, inneholder blandingen fordelaktig fra l, fortrinnsvis fra 2, og opp til 30, fortrinnsvis opp til 25 og mer foretrukket opp til 20 vekt% av esemiddelblandingen, basert på den totale vekt av forbindelsen som inneholder aktivt hydrogen og esemiddelblandingen.
Forbindelser som inneholder aktivt hydrogen som er nyttige ved fremstillingen av polyisocyanat-baserte celleformede polymerer, inkluderer materialer som har to eller flere grupper som inneholder et aktivt hydrogenatom som reagerer med et isocyanat. Foretrukket blant slike forbindelser er materialer som har minst to hydroksyl-, primære eller sekundære amin-, karboksylsyre-eller tiol-grupper pr. molekyl. Polyoler, d.v.s. forbindelser som har minst to hydroksylgrupper pr. molekyl, er spesielt foretrukket på grunn av ønskelig reaktivitet med polyisocyanater.
Egnede isocyanat-reaktive materialer for fremstilling av stive polyuretaner er forbindelser som inneholder aktivt hydrogen med en ekvivalentvekt på fra 50 til 700, fortrinnsvis fra 70 til 300 og mer foretrukket fra 70 til 150. Slike isocyanat-reaktive materialer har også fordelaktig en funksjonalitet på minst 2, fortrinnsvis 3, og opp til 16, fortrinnsvis opp til 8, aktive hydrogenatomer pr. molekyl.
Egnede ytterligere isocyanat-reaktive materialer inkluderer polyeterpolyoler, polyesterpolyoler, polyhydroksy-terminerte acetalharpikser, hydroksyl-terminerte aminer og polyaminer. Eksempler på disse og andre egnede isocyanat-reaktive materialer er beskrevet mer fullstendig i U.S.-patentskrift nr. 4.394.491, spesielt i spaltene 3-5. Mest foretrukket for fremstilling av stivt skum, på basis av ytelse, tilgjengelighet og pris, er en polyol fremstilt ved å tilsette et alkylenoksyd til en initiator med fra 2 til 8, fortrinnsvis fra 3 til 8 aktive hydrogenatomer pr. molekyl. Eksempler på slike polyeterpolyoler inkluderer slike som er tilgjengelige i handelen under varemerket VORANOL', så som VORANOL 202, VORANOL 360, VORANOL 370, VORANOL 446, VORANOL 490, VORANOL 575, VORANOL 640 og VORANOL 800, som alle selges av The Dow Chemical Company, og PLURACOL' 824, som selges av BASF Wyandotte. Andre høyst foretrukne polyoler inkluderer alkylenoksyd-derivater av Mannich-kondensater, som for eksempel beskrevet i U.S.-patentskrifter nr. 3.297.597, 4.137.265 og 4.383.102, og aminoalkylpiperazin-initierte polyetere, beskrevet i U.S.-patentskrifter nr. 4.704.410 og 4.704.411.
Polyisocyanater som er nyttige ved dannelse av polyuretaner inkluderer aromatiske, alifatiske og cykloalifatiske polyisocyanater og kombinasjoner av slike. Representative eksempler på disse typer er diisocyanater så som m- eller p-fenylen-diisocyanat, toluen-2,4-diisocyanat, toluen-2,6-diisocyanat, heksametylen-1,6-diisocyanat, tetrametylen-1,4-diisocyanat, cykloheksan-l,4-diisocyanat, heksahydrotoluen-diisocyanat (og isomerer), naftylen-1,5-diisocyanat, l-metylfenyl-2,4-fenyl-diisocyanat, difenylmetan-4,4'-diisocyanat, difenylmetan-2,4'-diisocyanat, 4,4'-bifenylendiisocyanat, 3,3<1->dimetoksy-4,4'-bifenylendiisocyanat og 3,3'-dimetyldifenylpropan-4,4•-diisocyanat; tiisocyanater så som toluen-2,3,6-triisocyanat; og polyisocyanater så som 4,4<1->dimetyldifenylmetan-2,2',5<1>,5'-tetraisocyanat og de diverse polymetylenpolyfenylpolyisocyanater.
Ved utførelse av denne oppfinnelse kan det også anvendes et urenset polyisocyanat, så som urenset toluendiisocyanat oppnådd ved fosgenering av en blanding av toluendiaminer eller urenset difenylmetandiisocyanat oppnådd ved fosgenering av urenset difenylmetandiamin. De foretrukne udestillerte eller urensede polyisocyanater er angitt i U.S.-patentskrift nr. 3.215.652.
Spesielt foretrukket er polyfenylpolyisocyanater brodannet med metylen på grunn av deres evne til å tverrbinde polyuretanet. Isocyanat-indeksen, forholdet mellom ekvivalenter av isocyanater og ekvivalenter av grupper som inneholder aktivt hydrogen, er fordelaktig fra 0,9 til 10, fortrinnsvis fra 1,0 til 4,0, mer foretrukket fra 1,0 til 2,0 og mest foretrukket fra 1,0 til 1,5.
I tillegg til de foregående kritiske komponenter er det ofte ønskelig å anvende visse andre ingredienser ved fremstilling av celleformede polymerer. Blant disse ytterligere ingredienser er katalysatorer, overflateaktive midler, flammehemmende midler, konserveringsmidler, farvestoffer, antioksydanter, forsterknings-midler og fyllstoffer.
Et stivt polyisocyanat-basert skum med lukkede celler fremstilles ved å bringe i kontakt og omsette et organisk polyisocyanat med en forbindelse som inneholder aktivt hydrogen i nærvær av den ovenfor beskrevne esemiddelblanding og eventuelt en esemiddel-forløper. Når skummet er fremstilt, inneholder det fordelaktig i sine lukkede celler en gassformig blanding som omfatter den ovenfor beskrevne esemiddelblanding og gass som stammer fra en esemiddel-forløper.
Som allerede angitt ovenfor er vann en foretrukket esemiddel-forløper, som tilveiebringer karbondioksyd ved omsetning med et organisk polyisocyanat. Mengden av vann som anvendes i tillegg til esemiddelblandingen er tilstrekkelig til å tilveiebringe et stivt polyisocyanat-basert skum med lukkede celler som i sine celler inneholder en gassformig blanding som omfatter, beregnet på mengdene av esemiddel og forløper som er tilstede ved fremgangsmåten i henhold til denne oppfinnelse.
Komponent (a) i cellegassblandingen er fortrinnsvis til stede i en mengde på fra 50 og mest foretrukket fra 55, og opp til 85, fortrinnsvis opp til 80 og mer foretrukket opp til 7 5 mol%, basert på komponentene (a) og (b) i blandingen.
Komponent (b) er fortrinnsvis til stede i en mengde på fra 20, mer foretrukket fra 25, og opp til 60, mer foretrukket opp til 50 og mest foretrukket opp til 45 mol%, basert på komponentene (a) og (b) i blandingen. Selv om det kan fremstilles skum med cellegass-sammensetninger utenfor disse grenser, kan det resulterende skum da ikke fremvise kommersielt ønskelige fysikalske egenskaper.
Andre hjelpestoffer som er nyttige ved fremstilling av polyuretaner inkluderer overflateaktive midler, pigmenter, farvestoffer, fyllstoffer, fibre, antioksydanter, katalysatorer, flammehemmende midler og stabilisatorer. Ved dannelse av polyuretanskum er det vanligvis sterkt foretrukket å anvende en liten mengde av et overflateaktivt middel for å stabilisere den skummende reaksjonsblanding inntil den herdes. Slike overflateaktive midler omfatter fordelaktig et flytende eller fast overflateaktivt organosilikonmateriale. Andre, mindre foretrukne overflateaktive forbindelser inkluderer polyetylenglykoletere av langkjedede alkoholer, tertiære aminer eller alkanolaminsalter av langkjedede alkylsyresulfatestere, alkylsulfonsyreestere og alkyl-arylsulfonsyrer. Slike overflateaktive midler anvendes i tilstrek-kelige mengder til å stabilisere skummereaksjonsblandingen mot sammenfalling og dannelse av store, ujevne celler. Det er typisk tilstrekkelig med fra 0,2 til 5 deler av overflateaktivt middel pr. 100 vektdeler polyol for dette formål.
En eller flere katalysatorer for omsetningen av polyolen med polyisocyanatet blir fordelaktig anvendt. Hvilken som helst egnet uretan-katalysator kan anvendes, innbefattet tertiære amin-forbindelser og organometalliske forbindelser. Eksempler på tertiære amin-forbindelser inkluderer trietylendiamin, N-metyl-morfolin, pentametyldietylentriamin, tetrametyletylendiamin, 1-metyl—4-dimetylaminoetylpiperazin, 3-metoksy-N-dimetylpropyl-amin, N-etylmorfolin, dietyletanolamin, N-kokos-morfolin, N,N-dimetyl-N<1>,N<1->dimetyl-isopropylpropylendiamin, N,N-dietyl-3-dietylamino-propylamin og dimetylbenzylamin. Eksempler på organometalliske katalysatorer inkluderer organokvikksølv-, organobly-, organoferri- og organotinn-katalysatorer, med organotinn-katalysatorer som foretrukket av disse. Egnede tinn-katalysatorer inkluderer stannoklorid og tinnsalter av karboksylsyrer så som dibutyltinn-di-2-etylheksanoat, og også andre organometalliske forbindelser, som angitt i U.S.-patentskrift nr. 2.846.408. En katalysator for trimerisering av polyisocyanater, så som et alkalimetallalkoksyd, et alkalimetallkarboksylat eller en kvaternær aminforbindelse, kan også eventuelt anvendes her. Slike katalysatorer anvendes i en mengde som målbart øker reaksjons-hastigheten for polyisocyanatet. Typiske mengder er fra 0,001 til 2 deler katalysator pr. 100 vektdeler polyol.
Ved dannelse av et polyuretanskum blir polyolen(e), polyisocyanatet og andre komponenter omhyggelig blandet sammen og gitt mulighet til å ekspandere og herde til en celleformet polymer. Den spesielle blande-apparatur er ikke kritisk, og forskjellige typer av blandehoder og sprøyteapparatur blir bekvemt anvendt. Det er ofte bekvemt, men ikke nødvendig, å forblande visse av råmaterialene før omsetning med polyisocyanatet og komponentene som inneholder aktivt hydrogen. Det er for eksempel ofte nyttig å blande polyolen(e), esemiddel, overflateaktive midler, katalysatorer og andre komponenter, bortsett fra polyisocyanatene, og så bringe denne blanding i kontakt med polyisocyanatet. Alternativt kan alle komponenter innføres enkeltvis i blandesonen hvor de kommer i kontakt med polyisocyanatet og polyolen(e). Det er også mulig å for-omsette alt eller en del av polyolen(e) med polyiso--cyanatet for å danne en prepolymer, selv om dette ikke er foretrukket .
Polyuretanskummet i henhold til denne oppfinnelse er nyttig for en lang rekke formål, så som til sprøyte-isolasjon, redskaps-skum, stiv isolerende pappmasse, laminater og mange andre typer av stivt skum.
De følgende eksempler er gitt for å belyse oppfinnelsen.
Dersom ikke annet er angitt, er alle deler og prosenter basert på vekt.
Eksempler 1 til 7
Stivt polyuretanskum i henhold til oppfinnelsen blir fremstilt fra sammensetningene som er angitt i tabell I nedenfor. Skummet fremstilles ved anvendelse av en skummemaskin med lavt trykk som er utstyrt med en blander med høy skjærkraft innstilt på 7000 omdr. pr. min.
B.A. - I (Esemiddel - I) er triklorfluormetan (R - 11),
kokepunkt 2 9 6,8 K
B.A. - II er 1-klor-l,1-difluoretan, kokepunkt 263,8K
(R-142b)
Kokepunkt-forholdet 296,8K/263,8K er lik 1,125
Egenskapene til de resulterende skum er vist i tabell II.
Høyde/vekt-målingene og dataene for densitetfordeling er oppnådd ved anvendelse av en form på 200 x 4 x 6 cm som er for-oppvarmet til 45°C. Jo større høyde/vekt-verdien er, desto bedre er flytingen til reaksjonssystemet. Densitetfordelingen er en statistisk analyse av skumdensiteten som oppnås når formen er overpakket med 10%. Jo lavere verdi desto mindre er avviket i total skumdensitet.
Ekspansjon etter form-uttak måles i millimeter i retningen parallelt med heve-retningen på 20 x 20 x 20 cm skumterninger, støpt til en total densitet på ca. 3 0 kg/m<3>. Ekspansjonen iakttas etter en herdetid på 10 minutter og så etter 24 timer, hvorved en overflate av formen innledningsvis er åpent etter herding i 3 eller 4 minutter. Lavere verdier for ekspansjon viser forbedret ytelse etter form-uttak. Trykkfastheter måles i retninger paral-lell med hevningen og loddrett på hevningen ved anvendelse av 5 x 5 x 5 cm terninger oppnådd fra kjernen av de større støpte terninger.
K-faktor måles på støpt skum, med en total densitet på ca. 3 0 kg/m<3>, skåret til tilnærmet 2,5 x 18 x 18 cm. K-faktor-ytelsen iakttas i retninger både loddrett på og parallelt med heve-retningen. Det anvendes et analyseapparat for varmeledning, Anacon Model 88, med kald- og varm-plate-temperaturer på 10,2 og 37,8°C.
Eksempler 8 og 9
Stivt polyuretanskum som ikke inneholder noen "harde" CFC-forbindelser fremstilles som i eksemplene 1 til 7 i samsvar med de sammensetninger som er angitt i tabell III. Skum-egenskapene er vist i tabell IV.
B.A. - III er diklortrifluoretan (R-123), kokepunkt 300,IK
B.A. - IV er diklorfluoretan (R-141b), kokepunkt 305K
B.A. - II som for eksemplene 1-6
Kokepunkt-forhold: B.A. - III/B.A. - II er 1,138
B.A. - IV/B.A. - II er 1,156
Dimensjonsstabiliteten for prøvene 1 til 8 og A til D iakttas på skum fremstilt under forhold med fri hevning. Dimensjonsstabiliteten iakttas ved -3 0 til +110°C.
Tabell V viser den iakttatte dimensjonsstabilitet ved
-3 0°C, og tabell VI ved +110°C. De angitte tall er de totale prosentvise volumforandringer for terninger med dimensjonene 5x5 x 5 som er tatt fra midten av en fritt-hevende skumterning med dimensjonene 20 x 20 x 20.
Som det kan ses av dataene i tabellene II og IV, kan det fremstilles skum med godtagbare fysikalske egenskaper i henhold til denne oppfinnelse.
Tabellene V og VI illustrerer den sterkt forbedrede dimensjonsstabilitet som oppnås for
skum fremstilt i henhold til denne oppfinnelse. Spesielt tydelig vises dimensjonsstabiliteten
for prøvene 2, 4, 8 og 9 ved -30°C i forhold til for sammen-ligningsprøvene A og B, kombinert
med den betydelige eller fullstendige reduksjon av innholdet av "harde" CFC-forbindelser i skummet.
Claims (6)
1. Stivt, polyisocyanat-basert skum med lukkede celler,
fremstilt ved å omsette et organisk polyisocyanat med en aktivt hydrogen-holdig forbindelse i nærvær av vann og et esemiddel, karakterisert ved at det resulterende skum inne i sine celler inneholder en gassformig blanding som, basert på mol-mengder av tilstedeværende komponenter (a) og (b), inneholder: (a) fra 30 til 85 mol% av en blanding som inneholder, basert på de tilstedeværende komponenter (i) og (ii) , (i) fra 40 til 95 mol%, av en halogenkarbon-forbindelse med et kokepunkt på minst 283K og som omfatter triklorfluormetan (R-ll), diklortrifluoretan (R-12 3), trifluorkloretan (R-13 3) eller fluordikloretan (R-141b), og (ii) fra 5 til 60 mol% av en halogenkarbon-forbindelse med et kokepunkt på fra 2 35 til 2 66K og som omfatter klorfluormetan (R-31), bromdifluormetan (R-22bl), klortetrafluoretan (R-124 eller isomer 124a), klordifluoretan (R-142b) eller blandinger derav, hvor forholdet mellom kokepunktene for komponent (i) og komponent (ii) er fra 1,06:1 til 1,20:1, og hvor blandingen er fri for enhver forbindelse som har et kokepunkt på 338K eller høyere, og (b) fra 15 til 70 mol% karbondioksyd.
2. Fremgangsmåte for fremstilling av et stivt, polyisocyanat-basert skum med lukkede celler som angitt i krav 1, som omfatter å omsette et organisk polyisocyanat med en forbindelse som inneholder aktivt hydrogen, i nærvær av vann og et esemiddel, karakterisert ved at det anvendes vann i en mengde av fra minst 1,8 vektdeler pr. 100 vektdeler av aktivt hydrogen-holdig forbindelse og vann, og ved at esemidlet inneholder, basert på molmengdene av komponentene (a) og (b), som er til stede: (a) fra 40 til 95 mol%., av en halogenkarbon-forbindelse med et kokepunkt på minst 283K og som omfatter triklorfluormetan (R-ll), diklortrifluoretan (R-123), trifluorkloretan (R-133) eller fluordikloretan (R-141b), og (b) fra 5 til 60 mol% av en halogenkarbon-forbindelse med et kokepunkt på fra 23 5 til 2 66K og som omfatter klorfluormetan (R-31), bromdifluormetan (R-22bl), klortetrafluoretan (R-124 eller isomer 124a), klordifluoretan (R-142b) eller blandinger derav,
hvor forholdet mellom kokepunktet for en komponent (a) og en komponent (b) er fra 1,06:1 til 1,20:1, og hvor nevnte esemiddel er fritt for enhver organisk forbindelse som har et kokepunkt på 338K eller høyere.
3. Fremgangsmåte i henhold til krav 2, karakterisert ved at, basert på komponentene (a) og (b), komponent (a) er til stede i en mengde på fra 40 til 80 mol%, og komponent (b) er til stede i en mengde på fra 20 til 60 mol%.
4. Fremgangsmåte i henhold til krav 2, karakterisert ved at begge komponentene (a) og (b) omfatter et etan-halogenkarbon.
5. Fremgangsmåte i henhold til krav 4, karakterisert ved at komponent (a) er fluordikloretan (R-141b), diklortrifluoretan (R-123) eller blandinger av slike, og komponent (b) er klordifluoretan (R-142b).
6. Isocyanat-reaktiv blanding som er egnet for fremstilling av et skum som angitt i krav 1, karakterisert ved at den inneholder: (a) minst én forbindelse som inneholder aktivt hydrogen med en ekvivalentvekt på fra 50 til 700; (b) vann, til stede med fra minst 1,8 vektdeler pr. 100 vektdeler av aktivt hydrogenholdig forbindelse og vann; og (c) et esemiddel, til stede i en mengde på fra 1 til 3 0 vekt%, basert på den totale vekt av nærværende forbindelse(r) som inneholder aktivt hydrogen og esemiddel, omfattende, basert på molmengder av komponentene (i) og (ii): (i) fra 40 til 95 mol% av en halogenkarbon-forbindelse med et kokepunkt på minst 283K og som omfatter triklorfluormetan (R-ll), diklortrifluoretan (R-123), trifluorkloretan (R-133). eller f luordikloretan (R-141b) , og (ii) .fra 5 til 60 mol% av en halogenkarbon-forbindelse med et kokepunkt på fra 2 35 til 2 66K og som omfatter klorfluormetan (R-31), bromdifluormetan (R-22bl), klortetrafluoretan (R-124 eller isomer 124a), klordifluoretan (R-142b) eller blandinger derav,
hvor forholdet mellom kokepunktene for komponent (i) og komponent (ii) er fra 1,06:1 til 1,20:1, og hvor esemidlet er fritt for enhver organisk forbindelse som har et kokepunkt på 338K eller høyere.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/350,184 US4945119A (en) | 1989-05-10 | 1989-05-10 | Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO902045D0 NO902045D0 (no) | 1990-05-09 |
| NO902045L NO902045L (no) | 1990-11-12 |
| NO178502B true NO178502B (no) | 1996-01-02 |
| NO178502C NO178502C (no) | 1996-04-10 |
Family
ID=23375568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO902045A NO178502C (no) | 1989-05-10 | 1990-05-09 | Stivt, polyisocyanat-basert skum med lukkede celler, fremgangsmåte for fremstilling av et slik skum, samt blanding for fremstilling av skummet |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4945119A (no) |
| EP (1) | EP0398147B1 (no) |
| JP (1) | JP3072847B2 (no) |
| KR (1) | KR0155549B1 (no) |
| AT (1) | ATE113973T1 (no) |
| AU (1) | AU625203B2 (no) |
| BR (1) | BR9002195A (no) |
| CA (1) | CA2016329C (no) |
| DD (1) | DD294269A5 (no) |
| DE (1) | DE69013975T2 (no) |
| ES (1) | ES2063192T3 (no) |
| IE (1) | IE66821B1 (no) |
| MX (1) | MX166374B (no) |
| NO (1) | NO178502C (no) |
| NZ (1) | NZ233596A (no) |
| TW (1) | TW204358B (no) |
Families Citing this family (95)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5688834A (en) * | 1991-08-30 | 1997-11-18 | Alliedsignal, Inc. | Catalysts which stabilize hydrohalocarbon blowing agent in polyurethane foam formulations |
| US5001164A (en) * | 1988-08-19 | 1991-03-19 | The Dow Chemical Company | Polyurethane foam prepared with reduced levels of hard halocarbon blowing agents |
| DE3903336A1 (de) * | 1989-02-04 | 1990-08-09 | Bayer Ag | Verwendung von c(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)5(pfeil abwaerts)-polyfluoralkanen als treibgase |
| US5084190A (en) * | 1989-11-14 | 1992-01-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fire extinguishing composition and process |
| US5120770A (en) * | 1989-11-29 | 1992-06-09 | Doyle Earl N | Use of liquid carbon dioxide as a blowing agent in the production of open-cell polyurethane foam |
| EP0432672B1 (de) * | 1989-12-12 | 1997-03-19 | SOLVAY (Société Anonyme) | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen mit Hilfe von Fluoralkanen |
| US5049301A (en) * | 1989-12-20 | 1991-09-17 | Allied-Signal Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1-dichloro-1-fluoroethane; dichlorotrifluoroethane; and methyl formate |
| IE67185B1 (en) * | 1990-02-02 | 1996-03-06 | Fisons Plc | Propellant compositions |
| FR2657876B1 (fr) * | 1990-02-07 | 1992-05-15 | Atochem | Composition nettoyante a base de 1,1-dichloro-1-fluoroethane et de formiate de methyle. |
| FR2657877B1 (fr) * | 1990-02-07 | 1992-05-15 | Atochem | Composition nettoyante a base de 1,1-dichloro-1-fluoroethane, de formiate de methyle et de methanol. |
| CA2078107C (en) * | 1990-03-23 | 2002-07-30 | Philip L. Bartlett | Polymer foams containing blocking agents |
| US6121337A (en) * | 1990-03-23 | 2000-09-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions containing 1,1,2,2-tetrafluoroethane (HFC-134) for closed-cell polymer foam production |
| WO1991014724A2 (en) * | 1990-03-23 | 1991-10-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymer foams containing gas barrier resins |
| US5262077A (en) * | 1990-04-25 | 1993-11-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Halocarbon blends |
| AU7562791A (en) * | 1990-04-25 | 1991-11-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Halocarbon blends |
| US5039442A (en) * | 1990-06-05 | 1991-08-13 | Allied-Signal Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1-dichloro-1-fluoroethane, dichloromethane and optionally alkanol |
| US5124366A (en) * | 1990-11-05 | 1992-06-23 | The Celotex Corporation | Polyisocyanurate foams made with polyester polyols and chlorodifluoromethane as a blowing agent |
| US5286759A (en) * | 1991-03-08 | 1994-02-15 | The Dow Chemical Company | Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams |
| EP0656207B2 (en) * | 1991-06-10 | 2009-07-22 | Schering Corporation | Non-chlorofluorocarbon aerosol formulations |
| DE4121161A1 (de) * | 1991-06-27 | 1993-01-07 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von urethan- oder urethan- und isocyanuratgruppen enthaltenden hartschaumstoffen und treibmittel enthaltende emulsionen hierfuer |
| US5308885A (en) * | 1991-09-20 | 1994-05-03 | Miles Inc. | HCFC blown rigid foams with low thermal conductivity |
| US5272183A (en) * | 1991-09-20 | 1993-12-21 | Miles Inc. | HCFC blown rigid foams with low thermal conductivity |
| US5254601A (en) * | 1991-09-20 | 1993-10-19 | Miles Inc. | HCEC blown rigid foams with low thermal conductivity |
| ATE150296T1 (de) | 1991-12-18 | 1997-04-15 | Minnesota Mining & Mfg | Aerosolzusammensetzungen für arzneimittelsuspensionen |
| US7101534B1 (en) | 1991-12-18 | 2006-09-05 | 3M Innovative Properties Company | Suspension aerosol formulations |
| US7105152B1 (en) | 1991-12-18 | 2006-09-12 | 3M Innovative Properties Company | Suspension aerosol formulations |
| AU3936293A (en) * | 1992-03-26 | 1993-10-21 | Great Lakes Chemical Corporation | Azeotrope-like compositions of 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane and 1,1-difluoroethane |
| US5248433A (en) * | 1992-04-30 | 1993-09-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Binary azeotropic mixtures of octafluoropropane and fluoroethane |
| CA2107274C (en) * | 1992-12-31 | 1998-11-03 | Valeri L. Valoppi | 1,1,1,2-tetrafluoroethane as a blowing agent in integral skin polyurethane shoe soles |
| ZA941898B (en) * | 1993-03-19 | 1994-10-18 | Great Lakes Chemical Corp | Azeotrope-like compositions of 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane and 1,1-difluoroethane |
| US5278196A (en) * | 1993-03-25 | 1994-01-11 | Great Lakes Chemical Corp. | Hydrofluorocarbon compositions as blowing agents for cellular plastics |
| US5492688A (en) * | 1993-04-28 | 1996-02-20 | The Center For Innovative Technology | Metered dose inhaler fomulations which include the ozone-friendly propellant HFC 134a and a pharmaceutically acceptable suspending, solubilizing, wetting, emulsifying or lubricating agent |
| US5430071A (en) * | 1994-07-08 | 1995-07-04 | Basf Corporation | Dimensionally stable closed cell rigid polyisocyanate based foam prepared from a froth foaming mixture |
| US5451615A (en) * | 1994-10-20 | 1995-09-19 | The Dow Chemical Company | Process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent |
| US6355700B1 (en) * | 1994-11-24 | 2002-03-12 | Matsushita Refrigeration Company | Foamed thermal insulating material and insulated structure |
| US5470891A (en) * | 1995-04-10 | 1995-11-28 | Basf Corporation | Dimensionally stable closed cell rigid polyisocyanate based foam prepared from a froth foaming mixture |
| US5688833A (en) * | 1996-07-11 | 1997-11-18 | Alliedsignal Inc. | Azeotrope-like compositions of 1 1 1 3 3-pentafluoropropane and 1 1-dichloro-1-fluoroethane |
| US5840212A (en) * | 1996-10-23 | 1998-11-24 | Bayer Corporation | Rigid foams with improved insulation properties and a process for the production of such foams |
| ES2241282T3 (es) * | 1998-05-21 | 2005-10-16 | Huntsman Int Llc | Espumas de poliuretano rigidas sopladas con hidrocarburo que tienen un comportamiento de inflamabilidad mejorado. |
| CZ301020B6 (cs) | 1998-09-10 | 2009-10-14 | The Dow Chemical Company | Zpusob výroby Mannichova polyolu |
| US5958992A (en) * | 1998-11-24 | 1999-09-28 | Elf Atochem North America, Inc. | Blowing agent blends |
| US6403663B1 (en) | 1999-09-20 | 2002-06-11 | North Carolina State University | Method of making foamed materials using surfactants and carbon dioxide |
| US20050096246A1 (en) | 2003-11-04 | 2005-05-05 | Johnson Robert C. | Solvent compositions containing chlorofluoroolefins |
| GB0208742D0 (en) | 2002-04-17 | 2002-05-29 | Bradford Particle Design Ltd | Particulate materials |
| US6495722B1 (en) | 2001-09-17 | 2002-12-17 | Huntsman Petrochemical Corporation | Mannich polyols for rigid spray foams |
| US7329786B2 (en) * | 2001-09-28 | 2008-02-12 | Great Lakes Chemical Corporation | Processes for producing CF3CFHCF3 |
| US6753357B2 (en) * | 2001-12-18 | 2004-06-22 | Foam Supplies, Inc. | Rigid foam compositions and method employing methyl formate as a blowing agent |
| US7582284B2 (en) * | 2002-04-17 | 2009-09-01 | Nektar Therapeutics | Particulate materials |
| AU2013202894B2 (en) * | 2002-10-25 | 2014-09-25 | Honeywell International, Inc. | Compositions containing flourine substituted olefins |
| US7279451B2 (en) * | 2002-10-25 | 2007-10-09 | Honeywell International Inc. | Compositions containing fluorine substituted olefins |
| US20090253820A1 (en) * | 2006-03-21 | 2009-10-08 | Honeywell International Inc. | Foaming agents and compositions containing fluorine sustituted olefins and methods of foaming |
| AU2015200222B2 (en) * | 2002-10-25 | 2016-05-26 | Honeywell International, Inc | Compositions containing flourine substituted olefins |
| ES2728672T3 (es) * | 2002-10-25 | 2019-10-28 | Honeywell Int Inc | Composiciones que contienen olefinas sustituidas con flúor |
| US8444874B2 (en) | 2002-10-25 | 2013-05-21 | Honeywell International Inc. | Heat transfer methods using heat transfer compositions containing trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene |
| US9005467B2 (en) | 2003-10-27 | 2015-04-14 | Honeywell International Inc. | Methods of replacing heat transfer fluids |
| US8033120B2 (en) * | 2002-10-25 | 2011-10-11 | Honeywell International Inc. | Compositions and methods containing fluorine substituted olefins |
| US9796848B2 (en) | 2002-10-25 | 2017-10-24 | Honeywell International Inc. | Foaming agents and compositions containing fluorine substituted olefins and methods of foaming |
| US20040089839A1 (en) * | 2002-10-25 | 2004-05-13 | Honeywell International, Inc. | Fluorinated alkene refrigerant compositions |
| US20040082675A1 (en) * | 2002-10-28 | 2004-04-29 | Schilling Steven L. | Rigid foams and a process for the production of such foams |
| US20050038302A1 (en) * | 2003-08-13 | 2005-02-17 | Hedrick Vicki E. | Systems and methods for producing fluorocarbons |
| US9499729B2 (en) * | 2006-06-26 | 2016-11-22 | Honeywell International Inc. | Compositions and methods containing fluorine substituted olefins |
| US7524805B2 (en) | 2004-04-29 | 2009-04-28 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and hydrofluorocarbons |
| US7655610B2 (en) | 2004-04-29 | 2010-02-02 | Honeywell International Inc. | Blowing agent compositions comprising fluorinated olefins and carbon dioxide |
| AU2013203938B2 (en) * | 2004-04-29 | 2014-09-25 | Honeywell International, Inc. | Compositions containing fluorine substituted olefins |
| AU2012202525B2 (en) * | 2004-04-29 | 2014-08-14 | Honeywell International, Inc. | Compositions containing fluorine substituted olefins |
| US7629306B2 (en) | 2004-04-29 | 2009-12-08 | Honeywell International Inc. | Compositions comprising tetrafluoropropene and carbon dioxide |
| US8008244B2 (en) | 2004-04-29 | 2011-08-30 | Honeywell International Inc. | Compositions of tetrafluoropropene and hydrocarbons |
| AU2014277871B2 (en) * | 2004-04-29 | 2016-06-30 | Honeywell International, Inc. | Compositions containing fluorine substituted olefins |
| US20050277701A1 (en) * | 2004-06-15 | 2005-12-15 | Honeywell International Inc. | Process for making polyurethane and polyisocyanurate foams using mixtures of a hydrofluorocarbon and methyl formate as a blowing agent |
| US7569170B2 (en) | 2005-03-04 | 2009-08-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions comprising a fluoroolefin |
| US20220389297A1 (en) | 2005-03-04 | 2022-12-08 | The Chemours Company Fc, Llc | Compositions comprising a fluoroolefin |
| TWI657070B (zh) * | 2005-06-24 | 2019-04-21 | 美商哈尼威爾國際公司 | 含有經氟取代之烯烴之組合物及其用途 |
| US8420706B2 (en) * | 2005-06-24 | 2013-04-16 | Honeywell International Inc. | Foaming agents, foamable compositions, foams and articles containing halogen substituted olefins, and methods of making same |
| US8574451B2 (en) * | 2005-06-24 | 2013-11-05 | Honeywell International Inc. | Trans-chloro-3,3,3-trifluoropropene for use in chiller applications |
| US20070098646A1 (en) | 2005-11-01 | 2007-05-03 | Nappa Mario J | Aerosol propellants comprising unsaturated fluorocarbons |
| MY145459A (en) | 2005-11-01 | 2012-02-15 | Du Pont | Solvent compositions comprising unsaturated fluorinated hydrocarbons |
| US9000061B2 (en) | 2006-03-21 | 2015-04-07 | Honeywell International Inc. | Foams and articles made from foams containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HFCO-1233zd) |
| JP5825757B2 (ja) | 2007-02-11 | 2015-12-02 | マップ・ファーマシューティカルズ・インコーポレイテッド | 副作用プロファイルを最小限にしながら片頭痛の迅速な緩和を可能にするｄｈｅの治療上の投与方法 |
| PL3461805T3 (pl) | 2007-04-27 | 2023-02-27 | The Chemours Company Fc, Llc | Azeotropowe i podobne do azeotropowych kompozycje Z-1,1,1,4,4,4-heksafluoro-2-butenu |
| WO2008154612A1 (en) | 2007-06-12 | 2008-12-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropic and azeotrope-like compositions of e-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene |
| ES2560454T3 (es) | 2007-09-06 | 2016-02-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Composiciones azeotrópicas y similares a un azeótropo de E-1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-penteno |
| US8333901B2 (en) | 2007-10-12 | 2012-12-18 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Heat transfer compositions |
| GB201002625D0 (en) | 2010-02-16 | 2010-03-31 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Heat transfer compositions |
| US8628681B2 (en) | 2007-10-12 | 2014-01-14 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Heat transfer compositions |
| US8512591B2 (en) | 2007-10-12 | 2013-08-20 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Heat transfer compositions |
| KR20100105636A (ko) | 2007-11-29 | 2010-09-29 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 조성물 및 폴리아이소시아네이트계 폼의 제조에서 시스-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 폼-형성 조성물의 용도 |
| ES2560008T3 (es) * | 2007-12-19 | 2016-02-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Composiciones formadoras de espuma que contienen una mezcla azeotrópica o similar a un azeótropo que contiene cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno y trans-1,2-dicloroetileno y sus usos en la preparación de espumas basadas en poliisocianato |
| US20110215273A1 (en) * | 2008-11-13 | 2011-09-08 | Solvay Fluor Gmbh | Hydrofluoroolefins, manufacture of hydrofluoroolefins and methods of using hydrofluoroolefins |
| CA2773453C (en) | 2009-09-09 | 2018-10-09 | Honeywell International Inc. | Monochlorotrifluoropropene compounds and compositions and methods using same |
| GB201002622D0 (en) | 2010-02-16 | 2010-03-31 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Heat transfer compositions |
| US8821749B2 (en) | 2010-04-26 | 2014-09-02 | E I Du Pont De Nemours And Company | Azeotrope-like compositions of E-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
| ES2561671T3 (es) | 2010-05-20 | 2016-02-29 | Mexichem Fluor S.A. De C.V. | Composiciones de transferencia de calor |
| CA2799836C (en) | 2010-05-20 | 2015-11-24 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Heat transfer compositions |
| GB2481443B (en) | 2010-06-25 | 2012-10-17 | Mexichem Amanco Holding Sa | Heat transfer compositions |
| US10330364B2 (en) | 2014-06-26 | 2019-06-25 | Hudson Technologies, Inc. | System and method for retrofitting a refrigeration system from HCFC to HFC refrigerant |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3391093A (en) * | 1959-04-01 | 1968-07-02 | Gen Tire & Rubber Co | Polyester-polyurethane foams and method of making same |
| US3583921A (en) * | 1967-03-01 | 1971-06-08 | Colgate Palmolive Co | Aerosol shaving creams pressurized with mixtures of water-soluble and water-insoluble halogenated hydrocarbon propellants |
| US3745203A (en) * | 1971-08-19 | 1973-07-10 | Cincinnati Milling Machine Co | Process for molding polyurethane utilizing a mixture of two blowing agents |
| US4055521A (en) * | 1975-10-08 | 1977-10-25 | Allied Chemical Corporation | Constant boiling ternary compositions and the process for using such compositions in the preparation of polyurethane foam |
| DE2738719A1 (de) * | 1977-08-27 | 1979-03-08 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von geschaeumten kunststoffen |
| US4636529A (en) * | 1985-05-13 | 1987-01-13 | Pennwalt Corporation | Polyurethane foams from isocyanate, polyester polyol and chlorodifluoromethane |
| US4624970A (en) * | 1985-05-16 | 1986-11-25 | Allied Corporation | Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams based on polyethers and aromatic polyester polyols |
| BR8900726A (pt) * | 1988-02-22 | 1989-10-17 | Du Pont | Processo para preparacao de uma mistura util na fabricacao de espuma de poliuretano,e espuma de poliuretano |
| US5001164A (en) * | 1988-08-19 | 1991-03-19 | The Dow Chemical Company | Polyurethane foam prepared with reduced levels of hard halocarbon blowing agents |
-
1989
- 1989-05-10 US US07/350,184 patent/US4945119A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-05-05 TW TW079103676A patent/TW204358B/zh active
- 1990-05-08 JP JP02117011A patent/JP3072847B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-08 NZ NZ233596A patent/NZ233596A/xx unknown
- 1990-05-08 BR BR909002195A patent/BR9002195A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-05-08 DD DD90340467A patent/DD294269A5/de not_active IP Right Cessation
- 1990-05-09 IE IE168290A patent/IE66821B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-05-09 AT AT90108748T patent/ATE113973T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-05-09 EP EP90108748A patent/EP0398147B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-09 CA CA002016329A patent/CA2016329C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-09 NO NO902045A patent/NO178502C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-05-09 AU AU54827/90A patent/AU625203B2/en not_active Expired
- 1990-05-09 MX MX020648A patent/MX166374B/es unknown
- 1990-05-09 DE DE69013975T patent/DE69013975T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-09 ES ES90108748T patent/ES2063192T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-09 KR KR1019900006515A patent/KR0155549B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO178502C (no) | 1996-04-10 |
| BR9002195A (pt) | 1991-08-13 |
| EP0398147A3 (en) | 1991-03-20 |
| KR900018191A (ko) | 1990-12-20 |
| AU5482790A (en) | 1990-11-15 |
| CA2016329A1 (en) | 1990-11-10 |
| EP0398147B1 (en) | 1994-11-09 |
| DE69013975D1 (de) | 1994-12-15 |
| NO902045D0 (no) | 1990-05-09 |
| IE901682L (en) | 1990-11-10 |
| AU625203B2 (en) | 1992-07-02 |
| JP3072847B2 (ja) | 2000-08-07 |
| MX166374B (es) | 1993-01-05 |
| NZ233596A (en) | 1993-03-26 |
| KR0155549B1 (ko) | 1998-12-01 |
| NO902045L (no) | 1990-11-12 |
| TW204358B (no) | 1993-04-21 |
| IE66821B1 (en) | 1996-02-07 |
| ES2063192T3 (es) | 1995-01-01 |
| DD294269A5 (de) | 1991-09-26 |
| ATE113973T1 (de) | 1994-11-15 |
| CA2016329C (en) | 2000-07-25 |
| JPH0491140A (ja) | 1992-03-24 |
| US4945119A (en) | 1990-07-31 |
| DE69013975T2 (de) | 1995-03-16 |
| EP0398147A2 (en) | 1990-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO178502B (no) | Stivt, polyisocyanat-basert skum med lukkede celler, fremgangsmåte for fremstilling av et slik skum, samt blanding for fremstilling av skummet | |
| US4972003A (en) | Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams | |
| KR100505774B1 (ko) | 발포성형 폴리우레탄 발포체용 이소시아네이트 조성물 | |
| KR100224545B1 (ko) | 발포제 및 폴리우레탄 발포체의 제조 방법 | |
| US4943597A (en) | Polyether polyol formulations for hard CFC replacement by water blowing in rigid polyurethane foams | |
| US20020086913A1 (en) | Process for making rigid polyurethane foams having high adhesion | |
| US6335378B1 (en) | Process for rigid polyurethane foams | |
| JPH09508928A (ja) | 炭化水素発泡剤の存在下におけるポリウレタンフォームの製造方法 | |
| EP0355713B1 (en) | Polyurethane foam prepared with reduced levels of hard halocarbon blowing agents | |
| KR20000069577A (ko) | 연속 기포 경질 폴리우레탄 발포체 | |
| US5840212A (en) | Rigid foams with improved insulation properties and a process for the production of such foams | |
| EP2393862B1 (en) | Foam-forming compositions containing mixtures of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and their uses in the preparation of polyisocyanate-based foams | |
| WO2006044604A9 (en) | Rigid foams with good insulation properties and a process for the production of such foams | |
| MXPA97007792A (es) | Espumas rigidas con mejores propiedades deaislamiento y un procedimiento para la produccionde dichas espumas | |
| EP1802689B1 (en) | Blowing agent composition and polyisocyanate-based foam produced therewith | |
| US20040082675A1 (en) | Rigid foams and a process for the production of such foams | |
| JP2001329036A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| AU619631B2 (en) | Polyol composition, polyisocyanate-based foams prepared therefrom and process for preparing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |