TW204358B - - Google Patents

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204358 A6 B6 五、發明() 本發明係有朗於利用包含一具有沸*至少的第 個鹵埃化物組成成分’及一具有彿點低於或等於M6 0 K 的第二悃南碳化物狃成成分之自碳化物發孢則，而製備的 剛性，封閉格子的，以策異1睃里爲基礎的泡沫馥，特别 是氣胺靡，策胺扬一異三mas反策胺瑰一尿素浪味禮。 在一或多個發浪劑存·在下，將一有機聚·異i破里和一 活性含氩化合物反鹿而製備這類衆胺酿泡沫馥是爲人熟知 的0 —般而言，這些發泡劑是揮發性有機化合物，且在室 温是液態的。產生衆胺醆的活性含氪化合物和衆異氪酸里 之間之衆合作用是放熱的，如同產生異三聚氟醆聚合物的 異氮酸里之三聚作用一樣。兹反應釋出熱足以蒸發兹發浼 刑，發泡刑然後被封入在格子形成遴程中所產生的聚合反 應混合物之液相中。格子的形成使得反應?合物庳肤及形 成一泡诛，_該泡洙葙後成形及變成剛性，赶閉格子的策胺 86他殊。 常遇到的問題是要防止在生產後之陳化或保存期間， 部分成形的汍洙之不可接受之程度之縮小。在成形泡洙常 遇到的問趙，特别是在蒎胺哉會暴露於宋下的a度，低於 〇 t:，一段長時間的應用上，是綰小及尺寸安定性。 這類的縮小或差的尺寸安定性可在用來將鈿虎狀结搆 傳給該泡沫之發泡劑具有遑通胺醸聚合物之高擴散速牟如 ，例如二氣化碳，的情沉下觀察到。或在所用的發泡劑具 有大氣赝力中的沸其使得孩發泡劑當含有这些發泡劑 的釺閉格子泡沫受到長期的低洱處理時，會冷祅的情汉下 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •装· •打· 參 經濟部中央標準局印裝 甲 4(210X297 公潑） -3- A6 B6 204358 五、發明説明（ 觀察到。發泡勢丨自格子中氣《之損失，或冷數作用，毕致 格子内部麈力之重大地降低，及結果導致泡洙的綰小及/ 或差的尺寸安定性。有冷凝的發泡劑存在的進一步之不利 點，是可能对存在的任柯蒎合物或其他m聲物贺有泔在之 有害效果，如，例如，用於一些*冷凍單元製造：之泉苯^>烤 内鏊圈可能受到冷祅發泡#1之使窖。 用於冷絶緣目的之泉胺蘸泡沫之綰小和差的尺寸安定 性，吁鋰由，例如增加泡洙的密皮，而被控制至一程度， 但這造成了一较昂音的產品。 因而，具有降低的綰小感受性及增進的尺寸安定性之 衆胺酯泡洙的生產方法之徒供是所需要的。同時，它將成 爲另一個優黠，如果這様的方法能提供對特别"硬《的氟 氣化碳（cfq奋泡劑的商當依輛之降低及排除。該“硬” Cfc發泡费 1是那些化合物，其中碳架上所有的氩却已被巔 素取代，正常地是氟和氣，迮和在碳架上至少有一個氪原 子存在的“狄” CFCS相反。違類《硯，，c/rCs被愾疑藉著往 上移動遑进斜流>1到逢同a層，及間接或直接參與臭氡的 化學反應，而破線地球的保護性臭氣層。 本發明逡成了衆胺酯泷沫的尺寸安定性之增進。在一 較佳的具《化中，鋰由運择“軟《 cfc發泡劑能顯著降低 對"硬” CfC發泡劑的使用之依賴。 在一方面，本發明是契傳剛性，封聞格子的，以聚異 氮酸里爲基硬的泡沫之方珐，其包括在一發泡喇存在下， 將一有機聚異氤酸里和一活性含氩化合物反鹿，其特微在 甲 4(210X297^) ......................................................疼..............................訂…：+.!.....................................i線 I {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟· 部 中 央 榡 準 局 印 裝 204358 經濟部中央標準局印¾ 五、發明説明（) 於該發泡劑包含： faj基於组成成分（a)和之自40至95莫爾百分比爲 至少一個具有沸點至少283 eK之鹵碳化合物，及 基於组成成分fa)和之自5至60莫爾百分比爲 至少一個具有沸黠低於或等於％6°K的鹵破化合物， 及其中組成成分（a)舞組成成分的兹沸黠之比例是舍 J.0S: 1至1，及其中該發泡劑實質上不含任何具 有沸點更高的有機化合物。 在第二方面，本發明是一異氮酸里反應性組成，笆含 至少一悃具有當量食5〇至7〇0之活性含氩化合物，及一發 也#} ’其特微在於該發浪劍是以該组成和發泡劑總重之自 1至3〇重責百分比的f存在，及在於該發泡劑笆含·· (aj基於组成成分（a)和（bj之自4〇至95莫爾百分比爲 至少一悃具有濘黠至少2S3<?K的鹵碳化合物，及 基於组成成分（a)和fbj之自5至莫爾百分比爲 至少一個具有沸&低於或等於266<5K的南碳化合物， 及其中组成成分（a)對组成成分之兹沸黠比例是 自J.〇6:_2至j.M:j ,及其中教發泡喇實質上不含任何 具有沸3»33^Κ或更高的化合物。 在第三方面，本發明是依捸本發明方法製锜的剛性， 封閉格子的，以衆異氮酸里爲基硬之沲洙，其特微在於該 產生之也味在其格子中含有由下列組成之氛態組成： fa)基於組成成分和組成成分fb)之自卯至85莫 爾百分比爲由下列组成之混合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .装. .打· .綠· 甲 4(210X297 公沒） -J - 204358 A6 B6 五、發明説明（ 經 濟 部 中 央 樣 準 為 印 製 Π)基於组成成分（!)和之自和至沾莫爾百分 比爲至少一個具有沸點至少的卤碳化合物，及 (2)基於组成成分和之自5至6〇莫爾百分 比爲至少一悃具有沸點低於或等於2665κ之南碳化合 物，及其中组成成分U)對组成成分之兹沸黠比 例是自J.〇6·· 1至UO·· 1，及其中兹组成實質上不 含任何具有沸點33fl〃K或更高之化合物；及 基於组成成分〈a)和之舎25至7σ莫爾百分比爲 二氣化破。 曹裉意外地發現，本發明提供了使用低沸點有楝化合 物和高彿點有機化合物组合作爲發泡喇，以提供具有全面 可接受的物理特性之策胺睡池沫姐，包括増進的尺寸安定 性。高沸點和低沸點發泡劑的组合，平常並不用於剛性， 耔閉格子之以聚異氟破里爲基硬的泡沫饉之製糌上。 一更進一步的優點是在某些本發明的具饉化中，也能 容許具有好的尺寸安定性及含有降低量或完全没有"硬 Cfc的泡沫通之製造。 在本發明的方法中，一特别的發泡劑組成被用來製侑 揭色，剛性，㈣*子之pm酸里爲基礎的⑽教。 該發泡劑組成的特微在於它含有一第一悃组成成分， 至少一埤在大氣壓力下具有沸點至少的有棟化合物 。該發㈣组成所含有的第二赚成成分是至少—個在大 氣康方τ具有料低於或等於挪合物。敌第 個组成成分是以第—個和第二個组成成㈣總莫爾之仰 f請先閑讀背面之注意事項再填考本頁) -装* •訂. •線· 2043¾8_^ . 五、發明説明（） 至55莫爾百分比的黃存在，而第二個組成成分是以第一個 和第二個组成成分的總莫爾數之5至6〇莫爾百分比的量存 在。該發泡勢丨组成進一步的特微在於該第一悃组成成分對 該第二個組成成分的大氣中沸點之比例是自i· 06: J至 υ〇:·ΐ，及在於該組成實質上不含任何具有彿點33acK 或更高的有機化合物。 如以上所述，該第一個組成成分具有至少2S3〇K之大 氨中沸點，而較佳是至少2SS°K，構成了浞合物的第一個 和第二個组成成分之存在的總莫爾之高達g5，较佳地高達 卯，更隹地高達仍及最佳地高達55莫黹百分比。 該發池劑組成之笫二個組成成分具有低於或等於沉5 eK，但等於或高於W5 °K之大氣中沸J6 ,較佳地自至少 之扣°1{及更佳地自至少ws CK。較佳地，該發泡喇组成包 含佔苐一個和第二個组成成分之存在媳莫爾的食20 ,更佳 地自·35及最佳地食45，及高達6〇莫爾百分比之第二個組成 成分。 經濟部中央橾準局印製 {請先閲讀背面之注意事項再瑱寫本頁) 此外，用於本發明之發泡齊丨组成贵質上不含任何具有 济&33SeK或更高的有機化合物，而較佳地是333CK或更 高° “贵質上不含”是指兹發泡脊丨组成含有少於第一個和 第二悃组成成分的總莫爾之5莫爾百分比的此類高沸點有 钱化合物。較隹地，這類的高沸黠化合物是以少於3莫爾 百分比存在，更佳地少於1其爾百分比，而最佳地是完全 不存在於訪發泡刑组合。 較佳地，一悃屬於第一個组成成分的化合物對一個屬 甲4(21〇χ 297公沒） 4358

五、發明説明（ 蛵濟部中央秣準局印製 於第二個粗成成的大氣中济料比例是自η』^.Ja y，更佳地是n』。雖然其第一對第 -悃組成成料航㈣成也可被使用，但 發現爲了池泳生產階段的處理和操作之理由，较有利地仍 維持於這些限隹中。 發泡劑组成的第-和苐二個组成成分是有機化合物。 遂合用於本發明的有機化合物，是那些在衆胺⑽球姐的 製錯條件上爲紐者，但具有㈣使其印使在室 2*下非氣態，也容易被反虑释出熱蒸發。典型地，這類有 择化合物是Μ絲H職似環烤埋； 境基埋氣化㈣如甲d U破絲如氟化破，氟氣 化碳，氧決化碳，全氟化碳和不含氟的化合物。有利地， 卣碳化物在他們的碳架上至少含有一個氩原子。此氩原子 使得兹i碳化物在環境中较袞易被分解，因而防止這類化 合物的大量累積。 爲了提供策胺蕺浥沬馥商當上奂興趣的絶緣特性，兹 有機化合物當在氣態時有利地展現了少於20之氛雔热傳莘 牟，校佳池少於J5，更饪地少於反最佳地少於 在 2gseK。 在發泡劑的笫一個組成成分的请浞，校佳的有輾化合 物是邊碳化物。適合的第一個组成成分之邊碳化物包括甲 垸、G垸的南碳化物及他們的浞合物。甲垸自碳化物的實 例包括氟三氣化甲垸沸黠邛〆K)，氟二氯化甲 垸沸，二氟二溴化甲垸沸 甲 4(210><297 公沒） _8· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·«.. .打· .線. 經濟部中央插準局印製 204358 A6 _；___ B6 五、發明説明（） 黠之公广五），氣氣決化甲燒（尺-刀们；评點JJ/Κ)，氟 溴化甲垸（/?-32们；彿點mo^K)及二氱化甲垸（心30; 沸點3】3<?Κ) 埃函埃化物的實例是三氯三氟化C垸（ ;沸*32〇eK)，三氣二氣化乙•垸（R-i23 ;沸點 SGO^K)，二氡二氣化G块（R-J32h·，沸點32GCK)，氮 三氣化C»埃（R-J33 ;彿點29〆!^)，二氣氟化C»虎（只_ 沸點3〇5〇K)及二氣化6垸（R~i52 ;沸點3G4CK )。用作笫一個组成成分之特别適宜的由破化物是甲燒鹵 碳化物Λ-JJ，，及G垸邊破化物/?-J23，R-J33， 及，及尤以/?_"，，和/?-j4、J0爲特别逋宜， 因爲他們的商業可取得性及製傕聚胺醮之適合性。 在發泡則组成的第二個组成成分的情況，較住的有機 化合物是甲垸，G垸，丙垸，乙烯，丙烯或環娌之尚化内 轉物，由碳化物，及這些的混合物。 合道的第二個组成成分自碳化合物的實例是甲烷由碳 化物包括二氟二氩化甲垸（R-12;沸點wfK)，氩二氣 化甲垸（R-22 ;沸點232°K)，氟氮化甲垸（R-3_I ;沸點 264°κ)，曱基氣（r-4〇;沸黠24〆!^)，二氟氯浃化曱 垸（R-iMi;沸點2δ9°Κ)，及二氟浃化曱垸（R-22S2; 沸點255ΪΚ);乙垸鹵碳化物包括五氟氣化乙垸（/?-Ji5 ，四氟氣化G垸（/?-J24 ;沸點26J"K或 異構物/?-jr4a;沸點沉/K)，四氟化G垸;沸 黠之5J 1C或異構物尺;沸黠以〆K)，二氟氣化〇垸 沸，三氣化G垸沸黠 甲 4 (210X297 公沒） ........*...........................................••装.........................打…：.·........................線 一請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -9- 2043¾8 A6 B6 經濟部中央標準局印裂 五、發明説明（） W5eK)，二氧化G垸沸點24S°K)及氟化G 坡;沸點236°Κ);是丙燒鹵竣化物包括七氟氣 化丙垸（Κ-217 ;沸點272°Κ)，八氟化丙垸（/?-2iS ; 沸&235 "1〇 ，七氟化丙垸（R-227a;沸點256"K)，六 氟化丙垸（R-236 ;沸點272°Κ)，及五氟化丙垸（R-245d;沸點25^K);是烯鹵碳化物包括三氟氯化G烯 (R-1113;沸點245ΰΚ)，二氣氩化G烯（R-U22;沸點 255°Κ)，反一氟氱化乙焯（尺沸點26S°K)，偺 一氟氮化G烯（β-UJJa ;沸點248°Κ)，二氟化G烯（ 沸黠Μ5°κ)及氨化 G 烯沸 XU53CK );是丙诗邊碳化物包括六氟化丙焯，•沸點 M4°K)，五氣化丙烤;沸黠252〇K)，四氟 一丙诗（y?-2J34a ;沸3^45^10 ，及二氟化丙诗（Λ- 2J526 ;沸點24^K);及環狀鹵碳化物包括六氣化環丙 垸（C-2J6 ;沸黠244°1〇及八一氟化環丁垸（C-3JS ; 沸黠268°«：)。特别违合怍爲發泡耙的第二個組成成分， 組成成分者爲曱垸南碳化物包括肸31和，及乙 垸鹵碳化物包括只-U4 ，R-i24a’R-_I34，R-134a及R- J42b ;以R-i4 2f)爲最佳的第二個组成成分0 特别適宜用於製锜聚胺酯泡洙雔的發泡劑组成是那些 其組成成分（a)包括氱三氣化甲垸M-iJ;，氟二氣化C垸 ，三氟二氯化化G垸或這些的混合物， 及其组成成分是J-氣-j，J-二氟化G垸。 特别逋宜的發泡劑组成是其中组成成分和組成成 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) •裝· .打· .線. 甲 4(210X 297公发） 經濟部中央揉準局印¾ 204358 A6 --------—— ____B6__ 五、發明說a月（） " 一~'—-- 分却包含一乙垸南碳化物者〇 當接著本發明的方法製债策胺醮泡沫饉時，選擇性地 ，但有利地，除了該發泡劑組成之外，有一發泡刑先駐物 存在。兹發泡劑先駔物是在策合作用邋程中會進行轉換及 提供氣《的物質。該如此產生的氣馥可作用爲兹發浪劑组 成之外的發泡劑。 兹發泡劑先联物能接由和其本身，或和一·個或多個策 合作用涵合物的组成成分或中間物之化學反應而提供氣教 。此外，該發泡劑之提供氣饉可爲暴露到反慮釋出熱之熱 不穩定的結果。 能鈒由化學反應而提供氣種的發泡創先事物之例进是 ，例如，水。水和有機衆異1睃里作用而提供二氣化破。 經由教不穂定性而提供氣彼的發泡剩先駔物是胺/二氣化 碳複合Ιί如發表於美國專利第4 ，735t970 和系 4,500,656 说，及统基埋氣化物化合物如描述於美國專利第 一 3,8/9,315 ft 〇 由發泡劑先驩物提供的氣饉遑常是二氣化破。佴，在 棄《不搞定的物質之情沉下，也可爲其他氟態化合物或成分 如氮氛，空氣或氣化埋類。 當一發进鋼存在於本發明的方法時，较佳地它是當和 有機衆異t*竣里反應時會提供二氣化碳者；特别逋合此目 的的是水。理备上，當被容許和有栈策異氟酸里作用時， 一莫爾的水產生一莫爾的二氣化碳。 聚胺86抱泳彀是鋰由在描速於上的發泡劑存在下，將 {請先聞讀背面之注意事项再填寫本頁) •裝. .打. .線· 甲 4(210X297 公沒）

TT 204358 A6 —----- B6 五、發明説明（） 經濟部中央榡準局印製 至少一悃有栈衆異氙醆盪和至少一個活性含氩化合物反應 而製#的。常常方便地是在將所產生的混合物和東異氙睃 里接觸之前，預先诋合發泡劑和活性含氩化合物。較佳地 ,該發泡刘組成是在活性的含氩化合物中製情的。也可能 在一莘致策胺酿池洙生產的操作中，同時將泉異氰酸里， 活性含氩化合物及發泡劑组成混合在一起。 當製精浪泳時所用的發泡劑组成的量是足以給予該泡 洙所想要的密度。有利地，使用足夠的發泡剤以提供一具 有自由上升密度自_!〇至5〇〇，較佳地自』5至2〇〇，更值地 自Jfl至及裘佳地自μ至的衆胺酿泡沫饉。 當製锖包含至少一個活性含氩化合物和發泡劑組成之 異氮睃里反慮性組成混合物，以達成象胺醏泡沫所想要的 全想的密度，兹浞合物有利地含有佔活性含氳化合物和發 池劑组成總重之自1，校佳地自2及高速3〇,较佳地高速 25及更佳地高速2〇重量百分比的發池州组成。 能用於以衆異氣玫盈爲基規的細施狀聚合物之活性含 氪化合物包括那些含有2個或更多能和異％^酸里反應的活 性氩原子基之物質。在這些化合物中較佳的是每分子具有 至少二個讓基，一级或二级胺，後基，或碗代基的物質。 多元醇類，那就是，每分子至少具有二個钱基的化合物， 因爲他們和聚異氮酸里之令人滿意的反應性，是特别逋宜 的。 製镛剛性氟胺酿之遑合的異氟酸里反應性物赏是具有 當量自5〇至;"〇〇，较佳地自；^至3⑽及更隹地自^至 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .装. .訂. •線. 甲 4(21QX297 公沒） -12-

五、發咧說明（ ι4*358 的活性含㈣物。這類異m反慮性物贫有利地也具 有官能性每分子至少2，校佳地自3及高達仏，較任地高 達8悃活性氪原子。 · 另外的合氣酸A反應性物質包括㈣以㈣ ，聚鵡多元醇類，聚羥基終端的確g樹脂，羥基终端的胺 和策胺。遑些和其他合连的異1酸里反應性物赏的實例更 完整地描速於美國專利第必別4,49}妓，特别是在其35 梱0基於性能，可取得性和成本的基磯上，製请剛性泡床 «的最佳者，是轾由將酵瞇類加到每分子具有2至8，較 佳地自3至8活性氩原子，的起爆劑而製黹的多元醇。這 些衆鍵多元酵類的贵例包括那些在商橾叩/?/iyv〇L(g)下商業 上可取得者，如叩以卯i ζο/μλφ/· πσ, /σ/?/ΐΛΦ厶 370, VOPANOL 446, VORANOL 490, VORANOL 575, VORAN-OZ* 64〇，S00,所有郜由flow化學公司出售，及 PL Μ/iCOL⑰824,由BASF Wyandotte。其他最佳的多元酵類 包括Wa⑽fch祅氟物的醇瞇顧衍生物，例如，如美國專利 第3,29'537;第4,137,265和第4,333,1〇2號所敎授的 ，及氡基垸基略峰起始的蒎鲢類如美國專利第4,704,4】0 和第4,7〇4,412號中所述者。 用於製造聚胺酿的聚異氰酸盈包括芳香族，脂肪族和 環脂肪族衆異氩酸里及這些的組合。這些類锂的代表是二 異氙酸里如間-或對-苯禕二異1酸里，甲苯4〆-二異 氰酸里，曱笨4,6-二異氮酸里，六甲禕二異氙酸 里，四甲禕4-二異氱酸盈，環己垸-·Ζ〆-二異氱酸里 i ί .....................................................釵..............................ίτ…：}........................線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央捃準局印¾ 甲 4(210X297 公沒） -1J- 經濟部中央標準局印«.· 2043^8 五、發明説明（ ，六氩化甲苯二異氣酸里（和異搆物），屬拷_2,5_二異 1酸里，j-甲基苯基苯基二異氙睃里，二苯基甲垸 二異氣酸晟，二苯基甲垸、二異i竣里，4，々， _联苯禕-二異l歧墨，二甲氡基Μ〆，礴苯禕二 異氣酸里及3,3'-二甲基二笨基丙埃_4,4、二異I竣里. 三異⑽如甲苯-2〆+三異1歧里及豪異ι酸里如’ 4，γ-二曱基二苯基曱烷-蒎甲禕泉苯基泉異I酸置。 粗製的聚異I歧簠也可用於本發明的责除橾作中，例 如經由破<j|氣化甲名二胺沉合物而得的粗製之甲苯二異氣 酸里，或鋰由碳β氣化粗製的二苯基甲垸二胺而得的粗製 之二苯基甲垸二異氱敁里。较佳的未蕃傅的或粗製的泉異 氮酸里發表於異國專利第3,W5,652猇。 特别遒宜的是甲禕骞結的聚苯基衆異氰蛾里，因爲他 們能交又铗結象胺雖的能力。異t*酸里指數，異氙歧里當 責對活性含氩基當量的比例，有利地是食O.S至:Z0,较佳 地自J.0至4.0，更佳地自J.0至2.0，而最佳地自J0 至·！ · 5 〇 除了前述闞婕的组成成分之外，在製请細；fe狀策合私 中使用某些其他成分是常常需要的。在這些附加的成分中 是傕化劑，表面劑，火焰阻滯劑，防虞劑，著色劑，抚氣 化劑，强化劑，及填充物。 一剛性，封聞格子的，以聚異氙酸里爲基礎的他沫泡 是在上所描述的發浥衲耝成及運择性的發泡劑先联物存在 下，將一有截衆異氬酸里和一活性含氩化合物接觸和反應 甲 4(210X297 公沒） -14- f請先閑讀背面之注意本項再填^本页} .裝. •訂. •線· 五 、發明説明（ A6 B6 經 濟 部 中 央 標 準 局 印 裂 而製備的。該製借好的泡洙饉，有利地在其针閉格子中含 有一氣租混合物，其包含上速的發泡脅丨組成和出自發池劑 先联物的氣II。 如上已敘速的，较佳的發池劑先騍物是水，當其和有 機異I酸里作用時，能產生二氣化碳。在發汍粑组成之外 的水之用量是足以產生在其格子中含有氛態诋合物之剛性 ，封閉格子的，以栗異1睃墨爲基礎的泡洙馥，敎氣姐混 合物含有，計算自存在於本發明方法中發泡鈉和先堪物的 責， fa)基於组成成分faj和组成成分之食约扣至约 as其爾百分比爲混合物，其本身包含·· (U基於組冬成分和之食40至95莫爾百分 比爲一具有济點至少抑3 eK的由破化合物，及 基於組成成分和〈以之食5至印其爾百分 Λ爲一具有彿點小於或等於255 βΚ的由破化合物，及 其中組成成分對之兹沸黠比例是自i·阳：][至 hfO: 1 r及其中該组成資赘上不含任何具有沸& 刃5°κ或更高的化合物，及 基於組成成分（a)及之自至/σ莫爾百分比爲 二氧化接。 较佳地，格子中的氣教混合物之组成成分是以基 於該混合物的姐成成分（a)和之自Μ，较佳地自50，及 最佳地自55，及高速35，较佳地高遑及更佳地高速75莫 爾百分比的量存在。 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •打. •線. 甲 4(210X297 公沒） -15· % 04¾58 A6 B6 五、發明説明（ 组成成分較佳地是以基於該混合物的组成成分 和之自2〇,较佳地自打，及高速m，校佳地高達6〇， 更佳地高達5〇，及最佳地高達45莫爾百分比的I存在。雖 然具有這些*限俵之外的氣饉組成之泡洙馥呵被製镛，但所 產生的泡洙饉叮能無法展現商業上需要的特赏。 其他在製造策胺S|中有用的輔助物包括表面刻，色棄 ，著色剂，填充物，竦維，扰氡化劑，催化詷，火焰阻谭 劑’及安定剤。在U造聚胺酿泡'沫中，一般非常遒宜使用 少量的表面剤來安定發池作用混合物直到成形爲止。有利 地，包括一液態或固態有棟棗燻矽氣類表面劑。其他，遑 宜程度较低的表面劑包括長鏠醉類的衆G烯二酵瞇，長缝 的垸基酸破破酿，垸基磺酸醆類及垸基芳基磺酸之三极胺 或埋氧按里栽β这些表面剤是以足以搞定發泡作用混合私 而防止域陷或形成大的，不均勻的格子之音使用。典型地 ，對100分的多元酵重|使用食σ.2至5分的表面劑是足 以逢成此目的。 經濟部中央標準局印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •訂· •綠， 有利地在多元醇和泉異1歧里的反應中使用一或多個 催化脅 1。任何违合的胺鷂催化#1部可被佚用，包括三級胺 化合物和有栈金屬化合物。三級胺化合物的實例包括三乙》 禕二胺，W-甲基鳴欢f，五甲基二G禕三胺，四甲基乙禕二 胺，J-甲基-名-二甲基氣基G基。愚。表，·3-甲氣基-Λ/-二甲 基丙基胺，/v-c基嗎中，二c基酵胺，w-coco嗎，并，办， 办-二甲基-二甲基異丙基丙拃二胺，/V,/V-二乙基 -二G基氛基丙基胺，及二甲基苯甲胺。有钱金属傕化劑 甲 4 (210X297 公发） -16- A6 B6 五、發明說明（） 的贵例包括有機汞，有桷鉛，有桷鐵和有機錫催化劑，以 有機錫傕化劑爲其中校佳者。遒合的錫傕化費丨包括氣化亞 錫，羧酸類的錫里如二丁基錫二乙基己垸氧化物，及 其他有機金屬化合物如發表拎美國專利第2,846,4⑽號0 用於策異t*酸里三泉作用之催化劑，如鹼金屬煜氣化物， 驗金屬梭歧里，或四板胺化合物，可運擇性地用於此。這 些傕化劑是以可測量到能増加策異I酸里反應速牟的量來 使用。典嗌的音是對每J0O分多元酵重蚤使用自〇.0〇jl至 2分的催化刑。 在製迭聚胺酯池沫中，多元醇（類），聚異氮酸里和 其他组成成分接觸，完全混合及容許膨脹及成形爲知炮狀 東合物。特殊诋合設镛並不是關蛱的，而不同的混合頭及 嘖谋設锖都可方使地使用。常常是方仗地，但非必要地， 在聚異氰酸m和活性含氳化合物作用之黹，預先混合部分 的原料。例如，常常是有用地來混合多元醉（類），發泡 劑，表面劑，傕化劑及聚異氰酸墨之外的其他组成成分， 再將此混合物和衆異氮酸里接觸。此外，所有組成成分可 分别地加入到聚異氮酸置和多元醉（類）接觸所在之浞合 區。也可能將全部或一部分的多元酵（類）和聚異氮酸盞 作用而形成一前聚合物，雖然這並非较佳的。 經濟部中央標準局印裝 (請先M讀背面之注意事項再填寫本页) 本發明的策胺酯泡沫敢在廣範面的應用上却有用，如 在嚐霧絶蟓材料，器具泡洙馥，剛性絶緣板，薄板，及許 多其他類·§1的剛性泡洙饉。 下列的實例是用來説明本發明，而不應該被解釋作在 甲 4(210X297 公沒） -17- A6 B6 2043¾8 五、發明説明（） 任何方面限制它。除非另外敘述，所有分及百分比是重量 方面的。 第1至第7實例 依捸本發明的剛性策胺酯泡沫餿，製情自描速於以下 第I表之配方。該泡洙馥利用配锖了高酋切攪拌器部分設 定至7〇〇〇 rpm的低壓發泡機器製锜。 B.A.- I (發泡刺-I )是沸點296.asK的氟三氮化 甲垸 Β.Α.- Ε 是沸點°Κ的J-氣二氣化〇垸 (R-1426) 沸點比例 296.S 〃《：/26孓8"1?：等於1.>125 所產生之泡泳禮的特性两示於第11表。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· .訂· .線· 經濟部中央標準局印製 甲 4 (210X297 乂沒） A6 B6 五、發明説明（） B.A.-I (Φ /MMi) B.A.—II (φ/ΜΜί) 阼雕3誇(冷.) B癉鄹鬮ί (Φ) Sample. AN-R - 7 7 ^^ιϋΑ ( 昝迚職Β % 1.8 lJro.5 37.5 26.7 56.5g;.2 23.2ulJr.t 28.5 68.3 1.8roo i.5 lJro.5 27.5 5) 6.9 (25) 16.3 (§ lJr.6 (55) 28.8 17· (9S (55) 2.2 SOJ I (10) (Jr5) 、2 · 8 2.8 2.8 156.3 156.3 156.3 31.8 3.8 17ΧΓ 26. 11.9 5) 10.3 5) 3.8 m |>* 1lw,csIUJIJrloste 98.2vocorv)vooorvjvoCDrovooorosrosru m 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. .打· 經濟部中央揉準局印裝 29.03-J2.5 0.8s. 1 5.3 26.3 (62) 11.8 (38) 0·8 126.1 Μισ* 98.2 . 99.2 99.2 1 63.0 33.0 10.3 (76.6) 2.3 (23.Jr) f2 16.3 •線. 甲 4(210X297公沒） -19- A6 B6 4^® 五、發明説明（） * 非本發明的贵例 〃粗製的聚笨基聚甲禕衆異氙酸盈，乎均官能性二7 ， /VCO 當音 J37 。

多元蒔A——多元醉配方包含丙氧化蔗糖，甘油和G稀二 胺多元醇，表面劑，及傕化劑，平均官能性 4.0，羥基數目460。該多元酵配方是商業上 可取得的，如化學幺司出售的/OR/IWOL 460 ，包含i.S分的水另外顯示於此表中 0 多元醇B-丙氣化二元碎，羥基數目。 {請先閱讀背面之注意事項再瑱寫本頁) •装. •訂. 經濟部中央標準局印製 甲 4(210X297 乂发） ^20- % 〇4*3&θ A6 B6 五、發明説明（ II书邙眾±半bi-s 1-_两眾±半^亙

h-S I m 3 艺 ?ς 20.3 18.3 22.5 21.1 21.1 2P3 18·9 19·3 ro r\3 --^ ru ro od -»rj Ό Jr。 Q —* f® t： ^trSi 諮 *ηΓ 3 3 3 3 卜.t-·.卜.»— D D D D \ \ \ \ ΓΟ —» f\j —* •tr 〇 Jr 〇 3 3* 3T h*· T H·

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-* -» ro nj ui ro ru ..o r>j ··〇 UlJr r>j ui in, n · · 〇〇· ui r\)w, · · · ^ w OJ 〇 v〇—3 〇 CDUl-J 經濟部中央標準局印焚. 21.5 1Ξ ru rj ro ro cn 甲 4(210X297公发） U1 oo o CD * ui； _ O r\) -Cr 〇 rj 22.7 0.62 1.16 VO 〇〇 -* VO Jr —» la* 87.7 12.3 _j ^ ^ —* ·-* (\J —* OJ 07 T^orot · · 〇 〇 〇 rxs ro UJJT〇；uk：〇 ^ I* ir^ru^1 o ru * ro ctvlo uj · ru ό --3 7.0 23.0 70·0 |σ> 1

f請先閑讀计面之注意事項再填寫本頁) •St. •訂. .綠· 經濟部中央標準局印製 β./1-U 是沸點3〇o._z 〇K的三氟二氮化G垸π-·»23) β.Λ-IV 是沸點305°Κ的氟二氮化G燒 Β·Α~ 11 如第Κ實例所示 甲 4(210X297公潑） -22- 五、發明説明（） A6 B6 沸點比例：n - m / β J- ϋ是J. us Β.Α.-Ν/Β.Α.-Έ. Al-156 第皿表（第8和第9實例） 8 9 多元酵A*(分） 98.2 98.2 B.A.-W 20.5(50% ) - 分（莫爾 B./1.-IV - 15.2(50%) B. A · ~ JL 13.4(50%) 13.1(50%) 全《的水^分； 1.8 1.8 異氣酸里〃〖分； 142.1 142.1 在樣品A上 100% 100% /?-E之降低％ 多元醇A — 包含丙氧化尨糟， 甘油和乙烤二胺多元酵 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •打. •線. 的多元醇配方；平均官能性，羥基數目 πσ。該多元醇配方在商業上可以化學 公司所出售的w/?仙以妨σ取得，其含有 J.s分的水，另外顦示於此表中。 ** 一粗製的聚苯基衆甲禕聚異氮酸里，平均官能性之-7 ，平均WCO當量i37。 經濟部中央標準局印裂 甲 4 (210X297 公沒） 五、發明説明（） A6 B6 經濟部中央標準局印裂 第IV表 (第8和第9實例） 8 9 池洙格子氣饉 組成（莫黹％) B, A. ~ 18 36.4 - B.A.- IV - 36.1 B. A - ~ H 36.4 36.1 C〇2 27.1 27.7 反應性（秒） 轧狀時間 6 6 數疹時間 84 74 不具黏性時間 102 95 密度（自由上升J 22.4 23.1 Kg/ia3 密度分怖 1.24 0.79 高度/重量cra/g 1.05 1.15 難哩後膨脹 3mf n/lQmiη 3.2 8.2 3mi n/24hr 1.7 5.1 4min/10mi η 1.5 6.8 4mi n/24hr 0Λ 3.9 應雉强良（KPa) (II ; 115 121 (丄） 71 60 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. •打· .線· 甲 4(210X297G 潑) -24- 五、發明説明（ J<-因子（灿/MX)(II ; (-L； 丨丨-平行於上升方向 丄-垂虚於上升方向 25.7 22.2 A6 B6 23.8 20.8 樣品1至8及A至D的尺寸安定性是在自由上升的情 況下製備的泡洙《上觀察的。尺寸安定性是在一 3〇°C及 + ii〇*C觀察的。 第V表顯示了在一 3〇t：所觀察得到之尺寸安定性，第 VI表則在+ il〇t：。該數橡是取自自由上升的 公分大小之立方泡沫«中心的5 X 5 X 5幺分立方«的全 面體精改變的百分比。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 經濟部中央捃準局印裝 甲4(210X 297公沒） 204353 A6 • B6 五、發明説明（）

>H簿 A*_lInji*lujl-trlo*lullo*ισ>Η 0000000000 1 -0.2 +1.5 —nJ.-J+0·00—ΡΓΟ—^ · w —6.7 丨-tr9 · 7 .-37 .Jr-0. 8 _18.5 丨 1.8 0 丨 23.ΧΓ丨f2 丨ro丨25.6 丨 17·0 —51.9 丨 36·3 0. 15 -33.9 —5.9 -0.6 -30.4 -10.6 -1.6 -31.Jr-22.7 -5.9 -36.5 丨 〇. 29 丨25.2丨17.0-1.6上2.亡_26.6丨2.0丨37.上丨3-*.7 -50.3 -38.2 I A* 0—3 ·

Dm- 3αΓ5Ν·>π4沌沛薛 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •装· ‘打· •線· 3 經濟部中央捃準局印装 甲 4(210X297 公沒） 0+0.3 +0.2 o本木 +°· 6 £ 0 +0-+0·^ +?8ί 丨0·2 的4細 五、發明説明（） A6 B6 钭鄉sN-鸿渣 * *12>H琛韹锄菡^/n-t沌Ml商 15 29 州燁 15»* 0 +2.0 +5.6 +8.7 1 0 + 1.上 + 1.0 +5.1 +7.J=· 經濟部中央標準局印裂 甲 4 (210X297 公沒） +5.8 +f5 +f 一 0 -U.6 +1fo ir5 +1·6 +3.3** +5.6** +6』+u1,LO+υ1·οt.UJi·+5.7 +16.7 +10.XT. +σ>.5 t ㈧ 0 + 1.JT +3.2 ID3* 0 +0.ΛΓ +1 · 3. 0 +0.5 + 1.6 0 +0.2 +r 1 Ιο*ο 丨1.2 +0.上 0 0 0 0 丨 3.1 +6.6 +f8 +0.5 -2.6 +1JT.0 +1P0 i.ce Οο +2.3 ισ* 1 Ο + 1.6 +3.3 -27- mYIM(_gn一 - 9$5iA - Dm+ llortN-^4 沌沛薛(次醮»择逾)) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •打. .線. A6 B6 五、發明説明（） 如自第E和笫IV表的數捸可知，可依捸本發明而製造 具有可接受的物理特性之浼洙嬤。 第V和第VI表説明了依據本發明製備的泡沫雅，其高 度地增進的尺寸安定性。特别重要的是樣品2，4，8和 9在一3〇t：有關於比较宥例A和B之尺寸安定性，及結合 了該ί包洙粗“硬” CfC含量的顯著的或全面的降低。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局印裝 甲4(210X 297公沒）

Claims (1)

1. Θ53 420 l·-0,t A B c D 六 '中請4刊範® '一___福无 第7 9 1 0 3 6 7 6號申請案申請專利範圍修正本 修正曰期：8 2年3月 1 · 一種製備剛性封閉格子之聚異氰酸鹽為基礎之泡沫饅 的方法，其中所得的泡沫體在其格子中含有一氣饅組 成物’該氣體组成物包含30至85莫耳百分比的鹵碳化 合物的混合物以及15至70莫耳百分比的二氧化磺，該 方法包括在水及一發泡割存在下，將一有機聚異氰薛 鹽和一當量為50至700的含活性氫化合物反應，且該 發泡割為一鹵碳化合物的混合物，該方法的持擻在於 水的存在量為每百份重量含活性氫化合物之1 . 8或1 . S 以上重量份及該發泡劑包含： (a )基於組成成分（a )和（b )之自4 0至9 5冥雨百分 比為一屆具有沸點至少2 8 3 K的齒靖化合物，及 (b)基於組成成分（a)和（b)之自5至60M雨百分 比為一値具有漭點低於或等於约2 6 6 1 K的卤碳化物， 其中組成成分（a )對組成成分（b >的漭點比例為自约 1 · 06 : 1至约1 . 20 : 1 ，且其中該發泡劑踅質上不含 线济部屮央標;1ί局Π工消if合作杜印妒 {^先聞請背-之注意事項真^寫本頁 .訂— -¾. 任何具有满點3 3 8 ‘ K或更尚的有|爲:化合物，具該识異 氙舔酯的存在贵為每當贵的活性镊化物可提供0.9至1 〇當虽的異氙敌之进： 2 .肷帏巾詁珥利砘剧第1 （所还之方法，丨(；屮拈於纽成 成分（a丨和（b ) ’纽成成分（a )迠以（1 ) |：| 4 0^2 80 ¾ Πί 百分比或（2 )丨Μ 〇至Μ Μ附洱分比的迓存在；及纽成 成分ί b )逛以Π >自20至GO W雨西分比或（2 )向35至 木纸尺度通川 t HUS :Κ·)ΐ:乎（CNS) ιρ ‘1 yiiM 21.0 X 297 公犮） ;〇43δ8 A I C' D： 六、申請專十I.Effl 濟 部 中 央 準 局 工 消 合 印 6〇莫爾百分比的量存在。 ;·依據申請專利範圍第1項所述之方法，其中組成成分 (a)的齒頌化合物包括一個或多値甲烧-或乙院齒碳 化物或其等之混合物；及其中组成成分（b)的鹵碳化 合物包括一値或多屆甲烷-’乙烷-，丙垸，乙撑-’丙撑-，或環狀-鹵磺化合物或其等之混合物。 :·依據申請專利範圍第3項所述之方法，其中組成成分 (a) 和組成成分（b)都包含一乙烷鹵磺化物。、 1 - fe據申請專利範圍第3項所述之方法’其中該鹵磺化 物紐成成分（a)是氣三氯化甲:院（.R_ 11) ’三氣二氯化 乙烷（R-123)，氣三氣化乙烷（R-133)，二氨氪化乙 垸（R - 1 4 1 b )或這些的混合物；而該鹵頊化物组成成分 (b) 是氣氯化甲垸U-3 1)，二氣溴化甲垸（R-22b 1) · 四氣氯化乙垸（卜134或異構物134a) *二氣氣化乙 烷（:R-142b)或這些的混合物。 .砍據申請專利範圍第4項所述之方法，其中组成成分 (a )是二氣餛化乙垸（R — 1 4丨b )，三氣二氮化乙烷（R — 1 2 3 )或這些的混合拘；而組成成分（b )是二氣氣化乙 垸（R - 1 4 2 b )、 .一極裂備刚性封閉格子並以识與银酸騷為找礎之泡沫 龉的方法’其中所β@ 子中含# —. Μ范 組成；彳勿，該氣Μ绀成物包含3 〇至S 5兌耳百分比的[:¾丨保 化合物的混合物以及1 5茧7 Ο Μ再百分比的二氣化磷， 該方法Β括在水及—發泡刟存在下，將一有機聚異氛 d .我 ^尺度通川，丨，闷阀欠,p〇wr(210x2(Ji 公'>..) (請先聞讀背面之注意事Ji再填"本頁) -1^. •訂：♦-

   六 申請專十1苑® AT B7 CT D7 酸鹽和一當量為50至700的活性含氫化合物反應，且 該發泡劑為一邊碳化合物的混合物，該方法的待徵在 於水的存在量為每百份重量含活性氫化合物之1 . 8至 4.2重量份及該發泡割包含： (a) 基於組成成分（a)和（b)之自40至95某雨百分 比為一屆具有沸點至少283 ^ i(的鹵磺化合物，及 (b) 基於組成成分（a)和（b)之自5至60莫爾百分 比為一個具有漭點低於或等於约26S ’ K的鹵碩化物， 及其中组成成分（a )對組成成分i b )的該稗點之比例 ，是自约1 . OS : 1至约1 . 20 : 1 ，及其中該發泡劑實 質上不含任何具有漭點33V1(或更高的有機化合物， 具該聚異氰駿為每富量的活性氫化物可提供0.9至1 0 當量的異氡玆之量：· S.砍據申諳專利範圍第1項所述之方法而製備的剛性， 封閉咯子的，以聚異氛該鹽為基礎的泡沫韹，其持徵 在於所産生的泡沫韹在其烙子内含有由下列组成的氣 體組成： (a )基於組成成分（a )和（b )，自30茧85M雨百分比為 混合物K.木身岜活 (1 )袪於组成成分（1 )扣（2 )之自40至9 5兒附西分比 為興苻沸點至少2δ3 1的山碳化合物*及 (2)基於纽成成分（1 )和（2)之茚5至G0夂Π]西分比 為A苻沸點低於等於2(3G ' K的鹵陕化台构.及 其中紐成成分（1 )對纽成成分（2 )的沸點比例 木紙張尺度適川屮冏闲家標毕（CNS”p‘UM：K210x297公犮〉 ...............................................(' ...............^..............................ίτ….j .....................沒.. (請先聞話背面之注意事邛再填寫本百) 經 濟 部 屮 央 局 1\ 工 消 合 ff- 社 印 t _D7_ 六、申請專利.ϊΐ® 是自1 . 06 : 1至1 · 20 : 1 ，及其中該混合物賁 質上不含任何具有沸點338 ° Κ或更高；及 (b)基於組成成分U)和（b)之自15至70莫爾百分比為 二氧化碳。 (-先聞讀背vg之注意事靖再填寫本百 ·-· 訂---- -線’ 經济部屮央標準局只工消费合作社印奴 木紙饭尺度適川十闷W家標苹（CNS) T4规格（210父297公兌）