JPH08506602A - 絶縁フォーム用プレポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ４乃至20重量％のＮＣＯ基含量を有する少なくとも一つのプレポリマー及び通常の添加剤をもつプレポリマー成分並びにプロペラント成分からなり、プレポリマー成分に基づき0.01乃至２重量％の含量のポリブタジエンを有する圧力タンクからポリウレタン絶縁フォームを製造するためのプレポリマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 絶縁フォーム用プレポリマー組成物 説明： 本発明は４乃至20重量％のＮＣＯ基含量をもつ少なくとも一つのＰＵプレポリ マーをもつプレポリマー成分及び通常の添加物並びにプロペラント成分からなる 、圧力タンクからポリウレタン絶縁フォームを製造するためのプレポリマー組成 物に係る。本発明は更に１Ｃ及び２Ｃポリウレタン絶縁フォームを製造するため のプレポリマー組成物へのセルの開口及び寸法安定性を制御するための添加物と してのポリブタジエンの使用、並びにかかるプレポリマー組成物をもつ圧力容器 及び任意に１Ｃ及び２Ｃポリウレタン絶縁フォームを製造するための別個のポリ オール成分に係る。 本発明のプレポリマー組成物はキャビティ内で発泡することによる絶縁の目的 で特に使用されるポリウレタン絶縁フォームを製造するために使用される。主な 応用分野は建築産業であるが、又キャビティが凝縮水の巣を回避するため充填さ れねばならない技術的生産物である。一成分ポリウレタンフォームについていえ ば、これらはプレポリマー組成物を圧力タンク、例えばエアゾール容器から10乃 至50ｇ／ｌの嵩密度をもつプロペラントの助けでそのスポットへ排出することに より適用され、加工される。ＩＣフォームは湿分硬化性であり、即ちそれらは空 気中に含まれる水分及び基材の湿分によってのみ硬化され得る。 二成分ポリウレタンフォームはプレポリマーを硬化するための第二のヒドロキ シ成分、一般にポリオールを必要とし、これはフォーム形成以前に直接添加され ねばならない。硬化は触媒により促進さ れ得る。２Ｃフォームに於ける嵩密度は特徴的には10乃至100ｇ／ｌである。 １Ｃ及び２Ｃフォームの間の過渡的な形態が可能である。この場合には、イソ シアネート基と反応するには不充分な量のヒドロキシ成分が排出前にプレポリマ ーに添加される。本発明は又かかる「1.5Ｃフォーム」、並びに一より多くの別 個に添加された成分で製造されるフォームをも包含する。 １Ｃ及び２Ｃポリウレタン絶縁フォームのための従来のプレポリマー組成物は 反応性ＮＣＯ基の最小含量を有するプレポリマー成分を含む。プレポリマーそれ 自体は末端ＮＣＯ基をもつ適当な粘度のポリマーである。組成物はある量の単量 体イソシアネートを含む。適当なイソシアネートは例えば、ＩＰＤＩとして言及 される、イソホロンジイソシアネート、同様ＴＤＩとして言及されるトリレンジ イソシアネート、ジイソシアナートトルエン、ＮＤＩと呼ばれる1,5−ジイソシ アナートナフタレン、トリイソシアナートトリメチルメタン、ＨＤＩと呼ばれる 1,6−ジイソシアナーヘキサン又は4,4−ジイソシアナージフェニルメタンの未精 製及び純粋形又は混合物である。特に普通のものはＭＤＩとしても言及される4, 4−ジイソシアナージフェニルメタンであり、それは未精製形（粗ＭＤＩ）に於 て及び純粋な2,4−及び4,4−異性体又はそれらの混合物の形に於て用いられる。 同様二つ普通のＴＤＩ異性体が単独又は混合物に於て使用し得る。プレポリマー 分を製造するためには、かかるイソシアネートをヒドロキシポリエーテル、ポリ エステル又は多価アルコールと反応させ、プレポリマーが組成物に対し適当な粘 度を獲得するのを確実にする。 上述の如く、圧力タンクからポリウレタン絶縁フォームを製造するに適したＰ Ｕプレポリマーは40％までになり得る未反応の単量体イソシアネートの留含量を 含み得る。この残留含量は通常生産によるものであるが、又望ましいものであり 、それはこの残留含量が製造されたフォームの実用性、特に固有の及び寸法の安 定性に積極的効果を有することがわかったからである。他方単量体のイソシアネ ートは種類によってはそれらの一般的にむしろ低い蒸発性にも拘らずそれらの毒 性のため危険な物質と見做される。ＭＤＩはＩＣフォームのための好ましい最初 のイソシアネートであるが、500ppmの最大作業場濃度に制限される。含まれる物 質の毒性のため、これらのプレポリマーの残留物を有するパッキングは処分に際 し費用のかかる制限を蒙むる。 低い残留モノマー含量をもつ低モノマー又は実質上モノマーフリーのプレポリ マーを製造することは可能であるけれども、製造されたフォームの低い実用性、 特に収縮挙動がかかるプレポリマー組成物の使用を今まで妨げてきた。低モノマ ープレポリマーは例えば蒸留によるモノマーの除去及び任意に反応性ヒドロキシ ポリエーテル及び／又はポリエステル及び／又は植物油の変性又は未変性のもの との更なる反応により製造され得る。 単量体イソシアネートを含む公知のＰＵプレポリマーの欠点から見て、これま でよりも少ない単量体イソシアネートを含み、特に建築業により要求される泡の 寸法安定性を保証するＰＵプレポリマーを提供することが望ましい。特に本発明 の目的は毒性の及び／又は刺戟性の成分をそれらが最早同定し得ない程低い量で 含む寸法安定性の１Ｃ及び２ＣＰＵフォームのためのプレポリマー組成物を提供 することである。 加うるに、モノマー含有並びに低モノマー及びモノマーフリーのプレポリマー に対して用いうるべき絶縁フォームの寸法安定性を増加させる添加剤への必要性 が存在する。 この目的はプレポリマー成分に基づき0.01乃至２重量％のポリブタジエン含量 を有する上述のタイプのプレポリマー組成物で達成される。 低い量のポリブタジエンの添加よ低モノマーＰＵプレポリマーの寸法的挙動を 改善し、完全に発泡可能で、実質上寸法的に安定で且つ完全に実用性のある絶縁 材料を得ることを可能とする。ポリブタジエンは凡ての通常のイソシアネートか らのＰＵプレポリマーと組合せて使用され得るが、ＨＤＩ及びＭＤＩに基づくＰ Ｕプレポリマーと組合わせに於て特に有利である。 使用さるべき適当なポリブタジエンは、特に少なくとも20℃で500mPa.sの粘度 をもつHuls AGにより提供される如き液体生成物である。粘度は好ましくは20℃ に於て少なくとも2000mPa.sであり、特に20℃で約3000mPa.sである。特に適当な 液体ポリブタジエンはPolyol 130の名称下で販売され、約75％の1,4−シス二重 結合、約24％の1,4−トランス二重結合及び約１％のビニル二重結合及び約3000 の分子量（蒸気圧浸透）をもつ。本発明による液体ポリブタジエンの含量は、そ れが添加されるプレポリマー成分に基づき、0.01乃至２重量％、好ましくは0.05 乃至１重量％である。 適当なポリブタジエンは更にプレポリマー組成物に対し溶解された形状又はそ の中に溶解されて添加され得る高分子量のそれらの生成物である。又二重結合を 含むより高い分子量のポリマー状炭化水素も用いることが出来る。 適当な安定化添加剤の分子量は便宜には1000乃至9000であり、特に5000までで ある。 純粋な（液体の）ポリブタジエンと共に、1,3−ブタジエンの他の1,3−ジエン 類、例えばイソプレン、2,3−ジメチルブタジエン及びピペリレンとのコポリマ ー及びスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びジビニルベンゼンの 如きビニル芳香族化合物とのコポリマーを使用し得る。コポリマー中のコモノマ ーの含量は50モル％を超えるべきではない。かかるコポリマーはもしそれらが液 体であるか又は可溶であるならば「（液体）ポリブタジエン」の名称内に属する ものと見做される。 ポリブタジエンの寸法的安定化効果は酸素の存在に於けるその架橋する能力に 基づくものと仮定される。 本発明で適用されるプレポリマー組成物を製造するためには、通常の脂肪族及 び芳香族ポリイソシアネートを使用する。特に平均２乃至４のイソシアネート基 を持つ多官能性イソシアネートをモノマー形及びオリゴマー形の両者に於て使用 する。当初に述べた如く、これらのプレポリマー組成物はそれら自体イソシアネ ート基を含むモノマー又はオリゴマー及びそれらと反応性の成分、特にヒドロキ シ官能性化合物からの反応生成物である。最初のポリイソシアネートとして上述 のもの並びに例えばＤＥ−Ａ−４２１５６４７に述べられたものを使用し得る。 これらのプレポリマー組成物に対し特に適当なイソシアネートプレポリマーは ＨＤＩ、三量化ＴＤＩ、ＮＤＬ、4,4'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー ト及びＩＰＤＩであり、これらは特に容易に低モノマー又は実質上モノマーフリ ーのプレポリマーに転化さ れ得る。併しながら増加された寸法安定性は低モノマー又は実質上モノマーフリ ーのプレポリマーとの組合せに於てのみならず、高モノマー含量をもつ通常のプ レポリマー組成物についても又生起することが再び指摘される。 適用されたプレポリマー成分中のＮＣＯ含量は４及び20重量％の間、好ましく は６及び18重量％の間、そして特に７及び13重量％の間である。 イソシアネートプレポリマーを製造する時は、通常のヒドロキシ成分、例えば ポリエーテル、ポリエステル又はほぼ100乃至300の範囲内の充分なヒドロキシル 数をもつ変性された植物油を用いる。約160のヒドロキシル数をもつひまし油が 適当であり、通常のグリコール、特にポリエチレングリコールも同様である。 モノマーを減少させたプレポリマーそれ自体は例えば薄層蒸発器でモノマーを 除くことにより取得可能である。それの代りに、又はそれに付加して（残留）イ ソシアネートモノマーをヒドロキシポリエーテル及び／又はポリエステル及び／ 又は変性された植物油と反応させることが出来る。適当な植物油は100乃至300の ヒドロキシル数をもつものであり、例えば約160のヒドロキシル数をもつひまし 油である。本発明によれば、ポリブタジエンが添加されるならば、かかるモノマ ーを減少させたプレポリマー成分で安定なフォームを得ることが容易に可能であ る。プレポリマー組成物は、もしそれが10％より少ないモノマー、特に５％より 少ないモノマーを有するならば、低モノマーと呼ばれる；もしそれが２より少な く、好ましくは１より少なく、特に0.5重量％より少ないモノマーを、常にプレ ポリマー成分、即ち組成物中の反応性イソシアネート含有成分に基 づき、含有するならば実質上モノマーフリーと呼ばれる。 本発明のＭＤＩをベースとする１Ｃ及び２Ｃフォームのために適当な当初のプ レポリマーは例えば、バイエルからDesmodur E21,E23,VP LS 2905及びVP LS 292 4の名称で入手可能であり、これらは既に比較的低モノマーである。これらの材 料はＴＲＧ３００による圧力容器からの絶縁フォームのためのプレポリマー組成 物では今までは受入れられなかった。 本発明の１Ｃ及び２Ｃフォームに対して同様に適当な当初のプレポリマーは例 えばバイエルによりDesmodur DA及びN3400の名称で提供される様なＨＤＩに基づ くものであることがわかった。これらは0.5重量％より少なくモノマーＨＤＩ残 留含有量を有する。Des-modur N3400は二量体化ＨＤＩである。これらの材料は いずれも現在まで圧力容器フォーム製造に応用されなかった。 プレポリマーは通常の添加剤、例えばセルの調整のためのポリシロキサン、耐 焔剤、柔軟剤、触媒、粘度調節剤、染料、流動制御添加剤等を包含し得る。プレ ポリマー組成物、即ちプロペラントなしの凡ての添加剤を含むＰＵプレポリマー は、便宜上5000乃至20000mPa.sそして好ましくは8000乃至15000mPa.sの20℃にお ける当初のサービス粘度を有する。本発明によればＰＵプレポリマー中のＮＣＯ 基の含量は、プレポリマーに基づき、４乃至20重量％、好ましくは６乃至18重量 ％、そして特に７乃至13重量％である。 本発明のプレポリマー組成物は特にプロペラント成分としてプロパン、ブタン 及び／又はジメチルエーテルを含む。組成物中に使用され得るその他のプロペラ ントは圧力タンク中で一般的な圧力条件下で液化可能なフルオロカーボン類、例 えばR 125、R 134a、R 143 及びR 152aである。燃焼性で且つハロゲン含有のプロペラントの含量を最小にす るため、圧力容器中で一般的な圧力条件下で凝縮し得ないその他のガス、例えば CO₂、N₂O又はN₂を添加し得る。CO₂が一部プレポリマー成分中に溶解することが 出来、それによりフォーム形成に貢献し、一方又良いプロペラントとして作用す るので、特に好ましい。 プレポリマー組成物のプロペラント成分は便宜には５乃至40重量％を構成する 。プロペラント中のCO₂含量は例えば全プロペラント成分に基づき約５重量％で あり得る。一般的な圧力条件下で凝縮し得ないガスの含量は、圧力タンク中の空 のスペースに基づく容積が圧力タンク（エアロゾル容器）に対する関連の国家規 格により、約８乃至10バールの圧力を生ずる様なものであるべきである。圧力タ ンク中の空のスペースはプレポリマー組成物の未凝縮成分により引き受けられる スペースである。 液体ブタジエンは便宜には溶液でプレポリマー組成分に対し乳化剤と共に：− 例えば80／20の重量比に於て−、好ましくはＰＵプレポリマーのイソシアネート 含量をコントロールするために適当なヒドロキシ植物油との溶液で添加される。 ヒドロキシル数160をもつひまし油を用いることが特に適当であることがわかっ たが、任意の他のヒドロキシ植物油及びヒドロキシポリエーテル及びポリエステ ルも又使用され得る。これらはプレポリマー組成物の配合に於て粘度を修正する ために通常使用されるヒドロキシ成分である。 本発明のプレポリマー組成物は１Ｃ及び２Ｃポリウレタンフォームとして使用 され得る。２Ｃフォームについては、フォームを硬化するために必要とされるポ リオール成分は公知のやり方でプレポリ マー組成物から別に保持され、排出の前又は排出の間に直接にのみ添加される。 対応する方法は広く記述され、専門家に知られており、第二の成分に対する別個 のタンクをもつ二成分圧力容器が適当である。 第二の成分は特に通常のポリオール、特にグリコール、グリセリン及びブタン ジオールであり得る。硬化反応を促進するためには、この第二の成分に対し通常 の触媒を加えるのが便宜であろうし、例えばジオクタン酸錫、ナフテン酸及びオ クタン酸コバルト、ジブチル錫ジラウレート、金属、特に第二鉄アセトニルアセ テート、ＤＡＢＣＯ結晶性及びＮ−メチル−２−アザノルボルネンである。その 他の触媒はトリエチレンジアミン、トリメチルアミノエチルピペラジン、ペンタ メチルジエチレントリアミン、テトラメチルイミノビスプロピルアミン、ビス（ ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−イソプロパノールアミンである。ＤＥ−Ａ−４ ２１５６４７中に実施例として述べられている如き、ヘテロ芳香族アミン類を使 用するのも適当である。 本発明は最後に上述に規定した如き液体ポリブタジエンの、セル開孔及び寸法 安定性を制御するための１Ｃ及び２Ｃポリウレタン絶縁フォームのためのイソシ アネートプレポリマー組成物に対する添加剤としての使用に関する。本発明は又 プレポリマー組成物及び任意に上述の如き別個のポリオール成分を以て１Ｃ及び ２Ｃポリウレタン絶縁フォームを排出するための圧力容器に関する。 液体ポリブタジエンの添加で製造される本発明のプレポリマー組成物の上述の 寸法安定性から離れて、組成物は塩素及び臭素が実質上存在しないで製造され、 通常のハロゲン含有耐焔剤を添加する必 要なしに耐火性である様にされ得るというその上の利点を有する。これはＤＩＮ ４１０２によるＢ２フォームのための耐焔剤の添加が大いに又は完全に省略され 得ることを意味する。もし組成物がリン含有のシンナー又は柔軟剤（粘度調節剤 ）、例えばトリエチルフォスフェートを含むならば、特にこの様な場合である。 これらの柔軟剤による相乗効果は窒素性添加剤及び植物油、例えばひまし油でお こる。必要ならば、プレポリマー組成物は又実質上ハロゲンフリーにされ得る。 即ちハロゲン含有耐焔剤をなしですますのみならず、プロペラントとしてのフル オロカーボンも又なしですますことができる。この場合にはプロペラント成分が プロパン、ブタン、ジメチルエーテル及び／又はCO₂を含有すれば充分である。 これらの耐焔性は特にトリアルキル及びトリアリールホスフェート及びホスホ ネートによることがわかった。ジフェニルクレジルホスフェート、トリフェニル ホスフェート、トリエチルホスフェート、ジメチルメタンホスホネート等を挙げ ること出来る。更に２−エチル−ヘキシルジフェニルホスフェート及びリン酸− 1,3−フェニレン−テトラフェニルエーテルをあげることができ、これらはPosfl ex 362及びFyroflex RDPの名称の下に市販されている。かかるホスフェート及び ホスホネートは、プレポリマー組成物に基づき５乃至40重量％の量でプレポリマ ー組成物中に存在し得る。それらはプレポリマー組成物のプレポリマー、プロペ ラント及びシンナーのバランスを妨害しないで、むしろそれを安定化し、一方通 常のハロゲン含有耐焔剤はこのバランスに干渉し且つ約12乃至14重量％で存在し 得るのみである。 本発明によるプレポリマー組成物は当業界に公知のやり方で製造 され、それによりもし低モノマープレポリマーが使用されるならばそれは圧力タ ンク中にそのものとしておかれるか又はその中で生ずる。次でプレポリマーに対 して液体ポリブタジエンが添加され、例えば界面活性剤と混合され且つヒドロキ シ油、例えばひまし油中で乳化される。ヒドロキシ油又はひまし油は同時にプレ ポリマーのＮＣＯ含量を微細に調節し、且つモノマー含量を低める役をする。次 いで耐焔剤、安定剤、柔軟剤、触媒等が添加され、そこで圧力タンク（エアロゾ ル容器）が密封されそしてプロペラントが圧入される。 本発明は次の組成物によって説明されるであろう。実施例１ プレポリマーとしてのDesmodur E21は保護的雰囲気中で約3000の分子量と3000 mPa.sの20℃に於ける粘度をもつ液体ポリブタジエンと乳化剤としての界面活性 剤のヒドロキシル数160をもつひまし油中の１％エマルジョン（重量比80／20；T ego IMR 830の名称でゴールドシュミットから入手可能）と混合され、温度は注 意深く制御される。次で通常のポリシロキサンが安定化のため添加され、そして コロイド状シリカゲルがアミン触媒（Texacat DMDEE，2,2−ジモルホリノジエチ ルエーテル）と共に流動性を制御するため添加される。 一定の攪拌を以て上述の混合物の望ましい量が湿分フリーの圧力タンク中にお かれるが、これはバルブ及び任意に第二の成分を有するカートリッジの差込みを もつドームを以てシールされる。シール後対応する量のプロペラントが圧入され る。プロペラント混合物の個々の成分は便宜には引続いて圧入され、そして任意 には第二の通路に於て再び充填される。特に適当な混合物は40％プロパン、40％ ブタン及び20％ジメチルエーテルからなり、フルオロカーボン（R 152a及びR 134a）及びCO₂との組合せである。 次にモノマーを減少させたプレポリマー組成物及び充填比75％での圧力タンク への充填割合が述べられる。組成物は良好な寸法安定性及び良好な絶縁性をもっ た絶縁フォームを生ずる。組成物の残留モノマーの含量は10重量％以下である。 実施例２及び３ 通常の出発イソシアネートを用いる本発明のプレポリマー組成物が実施例１に 類似する次の処方により製造された。組成物は良好な寸法安定性及び良好な絶縁 性状をもつ絶縁フォームを生ずる。組成物中の残留モノマーの含量は７重量％で ある。 リスト中、Desmophen PU 1578はヒドロキシル数213を持つポリオールを指称し 、Desmodur 44 V 20 Lは31.6重量％ＮＣＯを持つポリイソシアネート基を指称す る。Disflamoll DPKはジフェニルクレジルホスフェートに基づく柔軟剤を指称す る。耐焔剤Fyroflex RDPはリン酸−1,3−フェニレン−テトラフェニルエステル を指称する。 実施例４乃至６ 通常の出発イソシアネートを用いる本発明のプレポリマー組成物が実施例１乃 至３に類似する次の処方により製造された。組成物は良好な安定性及び良好な絶 縁性状をもつ絶縁フォームを生ずる。組成物中の残留モノマーの含量は10重量％ 以下である。 リスト中、Desmodur VPLS 2924は24.0％のイソシアネート含量をもつプレポリ マーを指称し、Firemaster 836は市販の耐焔剤を指称し、ガス混合物は30％プロ パン、30％イソブタン及び40％ジメチルエーテルのプロペラント混合物を指称す る。 実施例７ 1.5Ｃフォーム用の組成物が次の如く調整された。

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９５年２月７日 【補正内容】 単量体イソシアネートを含む公知のＰＵプレポリマーの欠点から見て、これま でよりも少ない単量体イソシアネートを含み、特に建築業により要求される泡の 寸法安定性を保証するＰＵプレポリマーを提供することが望ましい。特に本発明 の目的は毒性の及び／又は刺戟性の成分をそれらが最早同定し得ない程低い量で 含む寸法安定性の１Ｃ及び２ＣＰＵフォームのためのプレポリマー組成物を提供 することである。 加うるに、モノマー含有並びに低モノマー及びモノマーフリーのプレポリマー に対して用いうるべき絶縁フォームの寸法安定性を増加させる添加剤への必要性 が存在する。 この目的はプレポリマー成分に基づき0.01乃至２重量％のポリブタジエン又は 1,3−ブタジエンと50モル％までの他のジエン又はビニル芳香族化合物とのコポ リマーの含量を有し、ポリブタジエン又はコポリマーが1,000乃至9,000の分子量 を有する上述のタイプのプレポリマー組成物で達成される。 低い量のポリブタジエンの添加は低モノマーＰＵプレポリマーの寸法的挙動を 改善し、完全に発泡可能で、実質上寸法的に安定で且つ完全に実用性のある絶縁 材料を得ることを可能とする。ポリブタジエンは凡ての通常のイソシアネートか らのＰＵプレポリマーと組合せて使用され得るが、ＨＤＩ及びＭＤＩに基づくＰ Ｕプレポリマーと組合わせに於て特に有利である。 使用さるべき適当なポリブタジエンは、特に少なくとも20℃で500mPa.sの粘度 をもつHUls AGにより提供される如き液体生成物である。粘度は好ましくは20℃ に於て少なくとも2000mPa.sであり、特に20 130の名称下で販売され、約75％の1,4−シス二重結合、約24％の1,4−トラン ス二重結合及び約１％のビニル二重結合及び約3000の分子量（蒸気圧浸透）をも つ。本発明による液体ポリブタジエンの含量は、それが添加されるプレポリマー 成分に基づき、0.01乃至２重量％、好ましくは0.05乃至１重量％である。 適当なポリブタジエンは更にプレポリマー組成物に対し溶解された形状又はそ の中に溶解されて添加され得る高分子量のそれらの生成物である。又二重結合を 含むより高い分子量のポリマー状炭化水素も用いることが出来る。 適当な安定化添加剤の分子量は1000乃至9000であり、特に5000までである。 純粋な（液体の）ポリブタジエンと共に、1,3−ブタジエンの他の1,3−ジエン 類、例えばイソプレン、2,3−ジメチルブタジエン及びピペリレンとのコポリマ ー及びスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びジビニルベンゼンの 如きビニル芳香族化合物とのコポリマーを使用し得る。コポリマー中のコモノマ ーの含量は50モル％を超えるべきではない。かかるコポリマーはもしそれらが液 体であるか又は可溶であるならば「（液体）ポリブタジエン」の名称内に属する ものと見做される。 ポリブタジエンの寸法的安定化効果は酸素の存在に於けるその架橋する能力に 基づくものと仮定される。 本発明で適用されるプレポリマー組成物を製造するためには、通常の脂肪族及 び芳香族ポリイソシアネートを使用する。特に平均２ 請求の範囲 １．４乃至20重量％のＮＣＯ基含量を有する少なくとも一つのプレポリマー及び 通常の添加剤をもつプレポリマー成分並びにプロペラント成分からなり、プレポ リマー成分に基づき0.01乃至２重量％の含量のポリブタジエン又は1,3−ブタジ エンと50モル％までの他のジエン又はビニル芳香族化合物とのコポリマーであっ て、ポリブタジエン又はコポリマーが1,000乃至9,000の分子量を有することによ り特徴づけられる、圧力タンクからポリウレタン絶縁フォームを製造するための プレポリマー組成物。 ２．脂肪族及び芳香族ポリイソシアネート及びヒドロキシ反応成分に基づくＰＵ プレポリマーにより特徴づけられる請求項１のプレポリマー組成物。 ３．ポリイソシアネートがヘキサメチレン−1,6−ジイソシアネート、ナフタレ ン−1,5−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ アネート、ジフェニルメタンジイソシアネート又はジシクロヘキシルメタンジイ ソシアネートに基づくものであることを特徴とする請求項２のプレポリマー組成 物。 ４．0.02乃至１重量％の液体ポリブタジエンの含量によって特徴づけられる上記 請求項の何れかのプレポリマー組成物。 ５．液体ポリブタジエンが約75％の1,4−シス二重結合、約24％の1,4−トランス 二重結合及び約１％のビニル二重結合を含み、蒸気圧浸透により決定された約30 00の分子量及び約3,000mPa.sの粘度を有することを特徴とする請求項４のプレポ リマー組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 3/30 Ｈ 8318−4Ｈ Ｒ 8318−4Ｈ Ｊ 8318−4Ｈ Ｂ 8318−4Ｈ //(Ｃ０８Ｇ 18/10 101:00） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＨＵ，Ｊ Ｐ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＫ，ＬＵ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ， ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．４乃至20重量％のＮＣＯ基含量を有する少なくとも一つのプレポリマー及び 通常の添加剤をもつプレポリマー成分並びにプロペラント成分からなり、プレポ リマー成分に基づき0.01乃至２重量％の含量のポリブタジエンにより特徴づけら れる、圧力タンクからポリウレタン絶縁フォームを製造するためのプレポリマー 組成物。 ２．脂肪族及び芳香族ポリイソシアネート及びヒドロキシ反応成分に基づくＰＵ プレポリマーにより特徴づけられる請求項１のプレポリマー組成物。 ３．ポリイソシアネートがヘキサメチレン−1,6−ジイソシアネート、ナフタレ ン−1,5−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ アネート、ジフェニルメタンジイソシアネート又はジシクロヘキシルメタンジイ ソシアネートに基づくものであることを特徴とする請求項２のプレポリマー組成 物。 ４．0.02乃至１重量％の液体ポリブタジエンの含量によって特徴づけられる上記 請求項の何れかのプレポリマー組成物。 ５．液体ポリブタジエンが約75％の1,4−シス二重結合、約24％の1,4−トランス 二重結合及び約１％のビニル二重結合を含み、蒸気圧浸透により決定された約30 00の分子量及び約3,000mPa.sの粘度を有することを特徴とする請求項４のプレポ リマー組成物。 ６．５乃至40重量％のプロペラント含量により特徴づけられる上記請求項の何れ かのプレポリマー組成物。 ７．プロペラント成分がプロパン、ブタン及び／又はジメチルエーテルを含むこ とを特徴とする上記請求項の何れかのプレポリマー 組成物。 ８．プロペラント成分がフルオロカーボン、特にR 125、R 134a、R 143 及び／ 又はR 152aを含むことを特徴とする上記請求項の何れかのプレポリマー組成物。 ９．プロペラント成分がCO₂を含むことを特徴とする上記請求項の何れかのプレ ポリマー組成物。 10．プロペラント成分に基づき、約５重量％のCO₂含量によって特徴づけられる 請求項９のプレポリマー組成物。 11．5000乃至20000mPa.sの20℃に於けるＰＵプレポリマーの当初サービス粘度に より特徴づけられる上記請求項の何れかのプレポリマー組成物。 12．8000乃至15000mPa.sのＰＵプレポリマーの当初サービス粘度により特徴づけ られる請求項11のプレポリマー組成物。 13．１Ｃ及び２Ｃポリウレタン絶縁フォームを製造するためのプレポリマー組成 物に対しセル開孔及び寸法安定性を制御するための添加剤としての液体ポリブタ ジエンの使用。 14．請求項１乃至12中の一つのプレポリマー組成物を以て、ポリウレタン絶縁フ ォームを排出するための圧力容器。 15．請求項１乃至12中の一つのプレポリマー組成物と少なくとも一つの別個の他 の成分を以て1.5Ｃ及び２Ｃポリウレタン絶縁フォームを排出するための圧力容 器。