PL175852B1 - Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych - Google Patents

Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych

Info

Publication number
PL175852B1
PL175852B1 PL94310173A PL31017394A PL175852B1 PL 175852 B1 PL175852 B1 PL 175852B1 PL 94310173 A PL94310173 A PL 94310173A PL 31017394 A PL31017394 A PL 31017394A PL 175852 B1 PL175852 B1 PL 175852B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
prepolymer
composition
foams
component
polybutadiene
Prior art date
Application number
PL94310173A
Other languages
English (en)
Other versions
PL310173A1 (en
Inventor
Mathias Pauls
René Schumacher
Original Assignee
Rathor Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19934303848 external-priority patent/DE4303848A1/de
Application filed by Rathor Ag filed Critical Rathor Ag
Publication of PL310173A1 publication Critical patent/PL310173A1/xx
Publication of PL175852B1 publication Critical patent/PL175852B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/149—Mixtures of blowing agents covered by more than one of the groups C08J9/141 - C08J9/143
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0038—Use of organic additives containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/127—Mixtures of organic and inorganic blowing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/30—Materials not provided for elsewhere for aerosols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2101/00—Manufacture of cellular products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/12—Organic compounds only containing carbon, hydrogen and oxygen atoms, e.g. ketone or alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2207/00—Foams characterised by their intended use
    • C08J2207/04—Aerosol, e.g. polyurethane foam spray
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

1. Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych z uzyciem zbiorników cisnieniowych, skladajaca sie ze skladnika prepolimerowego zawie- rajacego co najmniej jeden prepolimer poliuretanowy o zawartosci grup NCO wynoszacej 4 - 20% wag., znanych substancji pomocniczych i skladnika porotwórczego, znamienna tym, ze w przeliczeniu na skladnik prepolimerowy zawiera 0,01 - 2% wag. polibutadienu lub kopoli- merów poli(l,3-butadienu) zawierajacych do 50% mol. innych dienów lub winylowych zwiazków aromatycznych, przy czym polibutadien lub kopolimer ma mase czasteczkowa 1000 - 9000. P L 175852 B 1 PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych z użyciem zbiorników ciśnieniowych, składająca się ze składnika prepolimerowego zawierającego co najmniej jeden prepolimer poliuretanowy, znane substancje pomocnicze i składnik porotwórczy.
Kompozycja prepolimerowa według wynalazku służy do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych, stosowanych przede wszystkim do celów izolacyjnych przez wypełnianie pustych przestrzeni. Do najważniejszych dziedzin zastosowania należy budownictwo, przy czym pianki znajdują również zastosowanie w wyrobach technicznych, w których trzeba wypełnić puste przestrzenie dla umknięcia w nich kondensacji pary wodnej.
Jednoskładnikowe pianki poliuretanowe (zwane dalej piankami 1S) sporządza się na miej scu stosowania przez wypuszczanie kompozycji prepolimerowej ze zbiorników ciśnieniowych, np. pojemników aerozolowych, za pomocą poroforu, z wytworzeniem pianki o gęstości 10 - 50 g/l, którą poddaje się obróbce. Pianki 1S sąutwardzalne pod wpływem wilgoci, to znaczy mogą się one utwardzać pod wpływem jedynie wilgoci zawartej w powietrzu i podłożu.
W przypadku dwuskładnikowych pianek poliuretanowych (zwanych dalej piankami 2S) dla utwardzenia kompozycji prepolimerowej trzeba dodać drugiego składnika zawierającego grupy hydroksylowe, na ogół poliolu, bezpośrednio przed wytworzeniem pianki. Utwardzanie można przyspieszyć za pomocą katalizatorów. Gęstość pianek 2S wynosi zazwyczaj 10 -100 g/l.
Oprócz pianek 1S i 2S możliwe są formy przejściowe. Powstająone w ten sposób, że przed wypuszczeniem prepolimeru dodaje się doń składnika zawierającego grupy hydroksylowe, w ilości niewystarczającej do przereagowania z wszystkimi grupami izocyjamanowymi. Do takich pianek 1,5S należą również takie pianki, które wytwarza się z użyciem więcej niż tylko jednego oddzielnie dodanego składnika.
Zazwyczaj kompozycje prepolimerowe do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych 1S i 2S zawierają składnik prepolimerowy o minimalnej zawartości reaktywnych grup NCO.
175 852
Prepolimerem jest polimer o odpowiedniej lepkości, zawierający końcowe grupy NCO. Kompozycja zawiera dużą ilość monomeru izocyjanianowego, większą lub mniejszą. Odpowiednimi izocyjanianami są np. diizocyjanian izoforonu, zwany IPDI, diizocyjanian tolilenu, zwany też TDI, diizocyjanatotoluen, 1,5-diizocyjanatonaftalen, zwany NDI, tnizocyjanatotnmetylometan, 1,6-diizocyjanatoheksan, zwany HDI, lub 4,4-diizocyjaniano difenylometanu w surowej lub czystej postaci albo jako mieszanina. Szczególnie przydatnyjest 4,4-diizocyjaniano difenylometan, zwany też MDI, który stosuje się nie tylko w surowej postaci (surowy MDI), lecz także w postaci czystych izomerów 2,4 i 4,4 albo ich mieszanin. Również oba przydatne izomery TDI można stosować oddzielnie albo w mieszaninie. Dla wytworzenia składnika prepolimerowego takie izocyjaniany poddaje się reakcji z zawierającymi grupy hydroksylowe polieterami, poliestrami lub alkoholami wielowoidorotlenowymi, przy czym należy zwracać uwagę by prepolimer miał lepkość odpowiednią dla danej kompozycji.
Prepolimery poliuretanowe (prepolimery PU) przydatne do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych z użyciem zbiorników ciśnieniowych mają resztkową zawartość nieprzereagowanego monomeru izocyjanianowego wynoszącą do 40%. Ta resztkowa zawartość przeważnie zależy od warunków wytwarzania, przy czym jest ona pożądana, ponieważ okazało się, że ma korzystny wpływ na właściwości użytkowe, a w szczególności na trwałość kształtów i wymiarów wytworzonych pianek. Jednak monomery izocyjanianowe, pomimo ich w zasadzie niskiej lotności, są tak niebezpieczne ze względu na swą toksyczność, że istnieje obowiązek oznakowywania ich obecności. W przypadku MDI, korzystnego izocyjanianu wyjściowego dla pianek 1S, wartość MAK (dopuszczalne stężenie zanieczyszczeń) wynosi 500 ppm. Ze względu na toksyczność substancji znajdujących się w resztkach tych prepolimerów w opakowaniach, istotną wadą jest konieczność ponoszenia wysokich kosztów usuwania odpadów.
Wprawdzie można wytwarzać ubogie w monomery lub zasadniczo wolne od monomerów prepolimery o niskiej resztkowej zawartości monomerów, jednak dotychczas przeszkodą w zastosowaniu takich kompozycji prepolimerowych były niezadowalające właściwości użytkowe, a zwłaszcza kurczliwOść wytworzonych z nich pianek. Ubogie w monomery prepolimery można wytwarzać np. drogą oddestylowania monomerów i ewentualnie następnie reakcji z zawierającym grupy hydroksylowe polieterem i/lub poliestrem, i/lub olejem roślinnym, modyfikowanym lub niemodyfikowanym.
Ze względu na wady znanych prepolimerów PU zawierających monomery izocyjanianowe byłoby pożądane dostarczenie prepolimerów PU zawierających mniej niż dotychczas monomerów izocyjanianowych, a jednak zapewniających przede wszystkim trwałość wymiarów pianek, wymaganą w przemyśle budowlanym. W szczególności celem wynalazku było dostarczenie kompozycji prepolimerowej do wytwarzania poliuretanowych pianek 1S i 2S, zawierającej toksyczne i/lub drażniące składniki w ilościach tak małych, że nie trzeba stosować oznakowywania ich obecności.
Ponadto istnieje zapotrzebowanie na dodatki zapewniające trwałość wymiarów pianek izolacyjnych, które to dodatki można stosować zarówno w prepolimerach zawierających monomery, jak i w polimerach ubogich w monomery i wolnych od monomerów.
Nieoczekiwanie okazało się, że wymagania te spełnia kompozycja prepolimerowa według wynalazku z dodatkiem polibutadienu lub jego kopolimeru.
Tak więc kompozycja prepolimerowa według wynalazku składa się ze składnika prepolimerowego zawierającego co najmniej jeden prepolimer poliuretanowy o zawartości grup NCO wynoszącej 4 - 20% wag., znanych substancji pomocniczych i składnika porotwórczego, a cechą tej kompozycji jest to, że w przeliczeniu na składnik prepolimerowy zawiera 0,01 - 2% wag. polibutadienu lub kopolimerów poli(1,3-butadienu) zawierających do 50% mol. innych dienów lub winylowych związków aromatycznych, przy czym polibutadien lub kopolimer ma masę cząsteczkową 1000 - 9000.
Polibutadien służy do regulowania stopnia otwarcia komórek i nadawania trwałości wymiarów poliuretanowym piankom izolacyjnym. Dodanie niewielkiej ilości polibutadienu umożliwia polepszenie właściwości zachowywania wymiarów pianek z prepolimerów PU ubogich w
175 852 monomery i otrzymanie całkowicie spienialnego materiału izolacyjnego dającego pianki o trwałych wymiarach. Polibutadien można stosować w połączeniu z prepolimerami PU z dowolnych znanych izocyjanianów, jednak szczególnie korzystnie w połączeniu z prepolimerami PU na bazie HDI i MDI.
Jako odpowiednie polibutadieny można stosować w szczególności ciekłe produkty, takie jak dostarczane przez firmę Huls AG, o lepkości co najmniej 500 mPa · s w 20°C. Korzystnie lepkość wynosi co najmniej 2θθ0 mPa · s w 20°C, a zwłaszcza około 3000 mPa · s w 20°C. Szczególnie odpowiedni jest sprzedawany pod nazwą Polyol 130 ciekły polibutadien zawierający około 75% podwójnych wiązań 1,4-cis, około 24% podwójnych wiązań 1,4-trans i około 1% podwójnych wiązań winylowych i mający masę cząsteczkową około 3000 (metoda osmometryczna). Zawartość ciekłego butadienu wynosi zgodnie z wynalazkiem 0,01 - 2% wag., a korzystnie 0,05 1% wag., a zwłaszcza 0,02 -1% wag., w przeliczeniu na składnik prepolimerowy, do którego będzie on domieszany.
Odpowiednimi polibutadienami są ponadto takie produkty o wyższej masie cząsteczkowej, które można dodawać w postaci rozpuszczonej do kompozycji lub wprowadzać do niej w roztworze. Poza tym można stosować polimerowe węglowodory o wyższej masie cząsteczkowej, zawierające wiązania podwójne.
Masa cząsteczkowa odpowiednich dodatków stabilizujących wynosi 1000 - 9000, a zwłaszcza do 5000.
Oprócz czystego (ciekłego) polibutadienu można również stosować kopolimery 1,3-butadienu z innymi 1,3-dienami, takimi jak np. izopren, 2,3-dimetylobutadien i piperylen, a także ze związkami winyloaromatycznymi, takimi jak styren, α-metylostyren, winylotoluen i diwinylobenzen. Zawartość komonomerów w kopolimerach nie powinna przewyższać 50% molowych. Tego rodzaju kopolimery, o ile są ciekłe lub rozpuszczalne, są objęte określeniem “(ciekły) butadien”.
Przyjmuje się, że stabilizujące wymiary działanie polibutadienu polega na jego zdolności do sieciowania w obecności tlenku.
Do wytwarzania użytecznej kompozycji prepolimerowej według wynalazku stosuje się znane poliizocyjaniany alifatyczne i aromatyczne. W szczególności stosuje się wielofunkcyjne izocyjaniany o średnio 2- 4 grupach izocyjanianowych, zarówno w postaci monomerów, jak i oligomerów. Jak już wspomniano, te kompozycje prepolimerowe są produktami reakcji zawierających grupy izocyjanianowe monomerów lub oligomerów i reaktywnych składników, a zwłaszcza związków zawierających grupy hydroksylowe. Jako wyjściowe poliizocyjaniany odpowiednie są te wspomniane powyżej, jak również te wymienione np. w DE-A-42 15 647.
Szczególnie odpowiednie dla tych kompozycji prepolimerowych sąprepolimery izocyjanianowe na bazie HDI, trimerów TDI, NDI, 4,4'-dicykloheksylometanodiizocyjanianu i IPDl, które można szczególnie łatwo przeprowadzić w prepolimery ubogie w monomery lub zasadniczo wolne od monomerów. Należy jednak jeszcze raz podkreślić, że szczególny efekt trwałości wymiarów występuje nie tylko w przypadku prepolimerów ubogich w monomery lub zasadniczo wolnych od monomerów, lecz również w przypadku znanych kompozycji prepolimerowych o wysokiej zawartości monomerów.
Zawartość grup NCO w stosowanym prepolimerze wynosi 4 - 20% wag., korzystnie 6 18% wag., a zwłaszcza 7 - 13% wag.
Do wytwarzania prepolimerów izocyjanianowych nadają się znane składniki zawierające grupy hydroksylowe, np. polietery, poliestry lub modyfikowane oleje roślinne o wystarczającej liczbie Oh, w zakresie około 100 - 300. Odpowiedni jest olej rącznikowy o liczbie OH 160, a także odpowiednie są znane glikole, a zwłaszcza glikole polietylenowe.
Prepolimer o zmniejszonej zawartości monomerów można otrzymać np. odbierając monomery o wyparce cienkowarstwowej. Alternatywnie lub dodatkowo resztę monomeru izocyjanianowego można poddać reakcji z zawierającym grupy hydroksylowe polieterem i/lub poliestrem i/lub modyfikowanym olejem roślinnym. Odpowiednimi olejami są takie, które mają liczbę OH 100 - 300, np. olej rącznikowy o liczbie OH około 160. Zgodnie z wynalazkiem, z tego rodzaju składników prepolimerowych o zmniejszonej zawartości monomerów można uzyskać trwałe
175 852 pianki dzięki dodaniu polibutadienu. Uboga w monomery jest kompozycja prepolimerowa zawierająca mniej niż 10% monomeru, a zwłaszcza mniej niż 5% monomeru, a zasadniczo wolna od monomerów jest taka kompozycja, która zawiera mniej niż 2%, korzystnie mniej niż 1%, a zwłaszcza mniej niż 0,5% wag. monomeru, w przeliczeniu na składnik prepolimerowy, to znaczy składnik kompozycji zawierający reaktywny izocyjanian.
Odpowiednimi wyjściowymi prepolimerami do wytwarzania pianek 1S i 2S na bazie MDI są. np. produkty firmy Bayer pod nazwą Desmodur E21, E23, VP LS 2905 i VP LS 2924, przy czym są one stosunkowo ubogie w monomery. Te substancje nie były dotychczas stosowane w kompozycjach prepolimerowych do wytwarzania pianek izolacyjnych z użyciem pojemników według TRG 300.
Innymi odpowiednimi prepolimerami wyjściowymi do wytwarzania pianek 1S i 2S okazały się prepolimery na bazie HDi, takie jak np. prepolimery dostarczane przez firmę Bayer pod nazwą Desmodur DA i N 3400. Wykazują one resztkową zawartość HDI w postaci monomeru poniżej 0,5%. Desmodur N 3400 jest dimerem HDI. Również te substancje nie były dotychczas stosowane do wytwarzania pianek z użyciem pojemników.
Prepohmer może zawierać znane substancje pomocnicze, takie jak np. polisiloksany regulujące stopień otwarcia komórek, środki ogniochronne, zmiękczacze, katalizatory, regulatory lepkości, barwniki, dodatki regulujące właściwości reologiczne i tym podobne. Zazwyczaj kompozycja prepolimerowa, to jest prepolimer PU łącznie z wszystkimi dodatkami, bez poroforu, ma początkową lepkość (to jest lepkość przed użyciem) wynoszącą 5000 - 20000 mPa · s, a korzystnie 8000 - 15000 mPa · s w 20°C. Zgodnie z wynalazkiem zawartość grup NCO w prepolimerze PU wynosi 4 - 20% wag., korzystnie 6 - 18% wag., a zwłaszcza 7 - 13% wag., w przeliczeniu na prepolimer.
Kompozycja prepolimerowa według wynalazku zawiera w szczególności propan, butan i/lub eter dimetylowy jako składnik porotwórczy. Jako inne porofory można wymienić fluorowęglowodory, które dają się upłynnić w panujących w zbiorniku ciśnieniowym warunkach ciśnienia, np. C2HF5 (R 125), C2H2F4 (R 134a), C2H3F3 (R i C2H4F2 (R 152a). Aby udział palnych i zawierających chlorowce poroforów utrzymać na niskim poziomie, można dodać innych gazów, które dają się skroplić w panujących w pojemniku warunkach ciśnienia, np. CO2, N2O lub N2. Wśród nich szczególnie korzystny jest CO2, ponieważ częściowo rozpuszcza się w składniku prepolimerowym, a więc może przyczynić się do tworzenia pianki, a nadto działa jako dobry porofor.
Zawartość składnika porotwórczego w kompozycji prepolimerowej wynosi korzystnie 5 40% wag. Zawartość CO2 w poroforze może przykładowo wynosić około 5% wag. w przeliczeniu na cały składnik porotwórczy. Zawartość gazów nie dających się skroplić w panujących warunkach ciśnienia powinna być tak dobrana, by objętość odnosząca się do pustej przestrzeni zbiornika ciśnieniowego dawała ciśnienie około 0,8 -1,0 MPa, zależnie od odnośnych krajowych przepisów dotyczących zbiorników ciśnieniowych (pojemników aerozolowych). Pusta przestrzeń zbiornika aerozolowego jest to przestrzeń, którą zajmują nieskroplone składniki kompozycji prepolimerowej.
Korzystnie do kompozycji prepolimerowej dodaje się ciekłego butadienu w roztworze wraz z emulgatorem, np. w stosunku wagowym 80/20, korzystnie w roztworze z olejem roślinnym zawierającym grupy hydroksylowe, nadającym się do regulowania zawartości izocyjanianu w prepolimerze PU. Do tego szczególnie właściwy okazał się olej rącznikowy o liczbie OH 160, jednak można także stosować dowolne inne zawierające grupy hydroksylowe oleje roślinne, a także polietery i poliestry. Chodzi tu o zawierające grupy hydroksylowe składniki zwykle stosowane do modyfikowania lepkości przy sporządzaniu form użytkowych kompozycji prepolimerowych.
Kompozycje prepolimerowe według wynalazku można stosować przede wszystkim na poliuretanowe pianki 1S1 2S. W przypadku pianek 2S składniki poliolowe potrzebne do utwardzenia pianki przechowuje się w znany sposób oddzielnie od kompozycji prepolimerowej i dodaje się bezpośrednio przed wypuszczeniem lub przy wypuszczaniu. Właściwy sposób został wielo6
175 852 krotnie opisany i jest znany fachowcom, co odnosi się również do odpowiednich pojemników ciśnieniowych dla dwóch składników, z osobnym zbiornikiem na drugi składnik.
Jako drugi składnik można w szczególności wymienić znane poliole, zwłaszcza glikol, glicerynę i butanodiol. Dla przyspieszenia reakcji utwardzania może być wskazane dodanie do tego drugiego składnika katalizatora, np. dioktanianu cyny, naftenianu i oktanianu kobaltu, dilaurynianu dibutylocyny, acetonylooctanu metalu, zwłaszcza żelaza, kr/sttdlcznego DABCO i N-metylo-2-azanorbomanu. Innymi katalizatorami są trietylenodiamina, trimetyloaminoetylopiperazyna, pentametylodietylenotriamina, tetrametyloiminobispropyloamma i bis(dimetyloaminopropylo)-N-izopropanoloamina. Poza tym odpowiednie są aminy heteroaromatyczne, takie jak np. wymienione w DE-A-42 15 647.
Kompozycja prepolimerowa według wynalazku, wytworzona z dodatkiem ciekłego polibutadienu, nadaje wspomnianą trwałość wymiarów piankom, aponadto ma taką zaletę, że można ją wytworzyć jako zasadniczo wolną od chloru i bromu oraz uczynić ogniochronną, bez potrzeby dodawania znanych środków ogniochronnych zawierających chlorowce. To oznacza, że można w dużym stopniu lub całkowicie pominąć dodatek środków ogniochronnych do pianek B2 według DIN 4102. Odnosi się to, zwłaszcza do przypadku, gdy kompozycja zawiera zawierający fosfor rozcieńczalnik lub zmiękczacz (regulator lepkości), np. fosforan trietylowy. Synergistyczne działanie wraz z tymi zmiękczaczami mają dodatki zawierające azot i oleje roślinne, takie jak olej rącznikowy. Jeżeli jest to konieczne, kompozycje prepolimerowe mogą być zasadniczo wolne od chlorowców, to znaczy można również zrezygnować z fluorowęglowodorów jako poroforów. W tym przypadku wystarcza, że składnik porotwórczy zawiera propan, butan, eter dimetylowy i/lub CO2.
Właściwości ogniochronne nadają, zwłaszcza fosforany oraz fosfoniany trialkilowe i triarylowe. Można tu wymienić fosforan difenylokrezylowy, fosforan trifcnyloww, fosforan trietylowy, metanofosfonian dimetylowy itp. Ponadto można wymienić fosforan 2-etyloheksylodifenylowy i ester 1,3-fenylenotetrafenylowy kwasu fosforowego, które są dostępne w handlu pod nazwami Posflex 362 i Fyroflex RDP. Takie fosforany i fosfoniany mogą być obecne w kompozycji prepolimerowej w ilości 5 - 40% wag. w przeliczeniu na składnik prepolimerowy. Majaone tę zaletę, że w kompozycji prepolimerowej nie zakłócają równowagi między prepolimerem, poroforem i rozcieńczalnikami, lecz raczej ją stabilizują, podczas gdy zwykłe środki ogniochronne zawierające chlorowce naruszajątę równowagę i mogą być obecne w ilości tylko do około 12 14% wag.
Kompozycję prepolimerowąmożna wytwarzać w znany sposób, przy czym w przypadku zastosowania ubogiego w monomer prepolimeru wprowadza się go jako taki do zbiornika ciśnieniowego albo w nim wytwarza. Do prepolimeru dodaje się ciekłego polibutadienu, ewentualnie w mieszaninie ze środkiem powierzchniowo czynnym i emulguje w oleju zawierającym grupy hydroksylowe, np. oleju rącznikowym. Olej zawierający grupy hydroksylowe lub olej rącznikowy służy jednocześnie do dokładnego ustalenia zawartości NCO w prepolimerach i obniżenia zawartości monomeru. W końcu dodaje się substancji pomocniczych, takich jak środki ogniochronne, stabilizatory, zmiękczacze, katalizatory itp., po czym zamyka się zbiornik ciśnieniowy (pojemnik ciśnieniowy) i wtłacza się porofor.
Wynalazek objaśniają następujące przykłady.
Przykład 1.
Do Desmoduru E21 jako prepolimeru na bazie MDI (diizocyjanatodifenylometanu) firmy Bayer dodano w obecności gazu ochronnego 1% emulsji ciekłego polibutadienu o masie cząsteczkowej około 3000 i lepkości 3000 mPa· s w 20°C i środka powierzchniowo czynnego jako emulgatora (stosunek wagowy 80/20; Tego IMR 830 firmy Goldschmidt) w oleju rącznikowym o liczbie hydroksylowej 160, przy czym dokładnie kontrolowano temperaturę. Następnie dodano znanych stabilizatorów polisiloksanowych (Tegostab B 8863T i Tegostab BF 2270 firmy Goldschmidt) i koloidalnego żelu krzemionkowego jako regulatora właściwości reologicznych, wraz z katalizatorem aminowym (Texacat DMDEE, eter 2,2-dimorfolinodietylowy).
175 852
W trakcie ciągłego mieszania umieszczono żądaną ilość wyżej opisanej mieszaniny w zbiorniku ciśnieniowym wolnym od wilgoci i ewentualnie po wprowadzeniu naboju z drugim składnikiem zamknięto wypukłą pokrywką zaopatrzoną w zawór. Po zamknięciu wtłoczono określoną ilość poroforu. Wskazane było wtłaczanie poszczególnych składników mieszaniny porotwórczej jeden po drugim i ewentualnie przeprowadzenie napełniania po raz drugi. Szczególnie odpowiednia była mieszanina 40% propanu, 40% butanu i 20% eteru dimetylowego w połączeniu z fluorowęglowodorem (R 152a i R 134a, czyli odpowiednio C2H4F21 C2H2F4) i CO2.
W tabeli 1 określono kompozycję prepolimerową o zmniejszonej zawartości monomeru oraz napełniacze dla zbiornika ciśnieniowego o stopniu napełnienia 75%. Kompozycja dała piankę o dobrej trwałości wymiarów i dobrych właściwościach izolacyjnych. Zawartość monomeru resztkowego w kompozycji wynosiła poniżej 10% wag.
Tabela 1
Składnik Przykład 1
Desmodur E21 (16% NCO) 890
Tegostab B 8863T 15
Tegostab BF 2270 (liczba OH 40) 15
Tego IMR 830 (1%)* 50
Krzemionka koloidalna Aerosil 200 15
Katalizator aminowy Texacat DMDEE 15
Modyfikowany prepolimer (części wag.) 1000
NCO (% wag.) 13,7
Gęstość prepolimeru (g/cm3) 1,11
Kompozycja prepolimerowa Modyfikowany prepolimer 312 g
Mieszanina gazowa propan/butan/eter dimetylowy (d = 0,56) 30 g
Fluorowęglowodór R 152a (C2H4F2) 45 g
CO2 4g
Ogółem 391 g
Udział gazu (% wag) 20%
* 1% emulsja w oleju rącznikowym, liczba OH 160i Tego IMR 830 zawierał 80% wyżej wspomnianego ciekłego butadienu i 20% typowego środka powierzchniowo czynnego jako emulgatora.
Przykłady 2 i 3.
Kompozycje prepolimerowe według wynalazku wytworzono przy użyciu znanych wyjściowych izocyjanianów, według receptur podanych w tabeli 2, analogicznie jak w przykładzie 1. Kompozycje dały piankę izolacyjnąo dobrej trwałości wymiarów i dobrych właściwościach izolacyjnych. Zawartość monomeru resztkowego w kompozycji wynosiła około 7% wag.
Desmophen PU 1578 to poliestropoliol o liczbie OH 213 na bazie kwasu ftalowego/adypinowego, a Desmodur 44 V 20 L to poliizocyjanian na bazie polimerycznego MDI o zawartości 31,6% wag. grup NCO. Disflamoll DPK to zmiękczacz na bazie fosforanu difenylokrezylowego. Środek ogniochronny Fyroflex RDP to ester 1,3-fenylenotetrafenylowy kwasu fosforowego.
175 852
Tabela 2
Składnik Przykład 2 Przykład 3
Desmophen PU 1578 380 380
Disflamoll DPK 543 273
Fyroflex RDP - 270
Tegostab BF 2270 20 20
Tego IMR 830 (10%)* 50 50
Texacat DMDEE 7 7
Mieszanina poliolowa (części wag.) 1000 1000
Mieszanina polioliowa 275 g 275 g
Desmodur 44 V 20 L 385 g 385 g
R 134a (C2H2F4) 75 g 75 g
Izobutan 30 g 30 g
Eter dimetylowy 35 g 35 g
Ogółem 800 g 800 g
Udział gazu (% wag.) 18% 18%
NCO (% wag.) 15,6 15,6
* 10% emulsja w oleju rącznikowym, liczba OH 160.
Przykłady 4-6.
Kompozycje prepolimerowe według wynalazku wytworzono przy użyciu znanych wyjściowych izocyjanianów, według receptur podanych w tabeli 3, analogicznie jak w przykładach 1-3. Kompozycje dały piankę izolacyjnąo dobrej trwałości wymiarów i dobrych właściwościach izolacyjnych. Zawartość monomeru resztkowego wynosiła poniżej 10% wag.
Desmodur VPLS 2924 to prepolimer (na bazie MDI firmy Bayer) o zawartości izocyjanianu 24,0%, Firemaster 836 to dostępny w handlu środek ogniochronny na bazie chlorowcowanych estrów fosforanowych, a mieszanina gazowa to mieszanina porotwórcza składająca się z 30% propanu, 30% izobutanu i 40% eteru dimetylowego.
Tabela 3
Składnik Przykład 4 Przykład 5 Przykład 6
1 2 3 4
Desmodur VPLS 2924 308 308 308
Firemaster 836 100 100 100
Disflammol DPK 500 500 500
Tegostab BF 2270 20 20 20
Tego IMR 830* 50 50 50
Aerosil 200 15 15 15
Modyfikowany prepolimer (części wagowe) 1000 1000 1000
NCO (% wag ) 13,7 13,7 13,7
Gęstość (g/ml) 1,11 1,11 1,11
175 852 cd Tabeli nr 3
1 2 3 4
Modyfikowany prepolimer 700 g 670 g 725 g
Mieszanina gazów - 70 g -
R 152a (C2H4F2) 160 g - -
R 134a (C2H2F4) - 80 g 140 g
Eter dimetylowy - - 20 g
CO2 4g 4g 4g
Ogółem 864 g 824 g 889 g
Udział gazów (% wag.) 19% 19% 18%
*10% emulsja w oleju rącznikowym, liczba OH 160.
Przykład 7.
Kompozycję na pianki 1,5S wytworzono ze składników podanych w tabeli 4.
Tabela 4
Składnik Części wagowe
Olej rącznikowy 320
Zmiękczacz 420
Levagard PP (TMCP) -
Ixol M 125 170
Tego IMR 830 (10%) 50
Tegostab B 1048 30
Katalizator 10
Składnik poliolowy 1000
Składnik poliolowy 142 g
Desmodur N 3400 181 g
Porofor R 134a (C2H2F4) 30 g
R 152a (C2H4F2) 60 g
Eter dimetylowy Dg
Środek sieciujący' glikol etylenowy 12 g
Thancat AN 10 5g
Ogółem 427 g
NCO (% wag.) 3,86
Desmodur N 3400 to alifatyczny poliizocyjanian HDI (heksame-tylenodiizocyjanian) o 20% NCO. Ixol M 125 to bromowany polieteropoliol o liczbie Oh 239. TMCP oznacza fosforan tnsmonochlorOizoprOpylowy. Tegostab B 1048 to znaczy stabilizator polisiloksanowy, a Thancat AN 10 to 2-metylo-2-azanorboman.
175 852
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł

Claims (5)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych z użyciem zbiorników ciśnieniowych, składająca się ze składnika prepolimerowego zawierającego co najmniej jeden prepolimer poliuretanowy o zawartości grup NCO wynoszącej 4 20% wag., znanych substancji pomocniczych i składnika porotwórczego, znamienna tym, że w przeliczeniu na składnik prepolimerowy zawiera 0,01 - 2% wag. polibutadienu lub kopolimerów poli(1,3-butadienu) zawierających do 50% mol. innych dienów lub winylowych związków aromatycznych, przy czym polibutadien lub kopolimer ma masę cząsteczkową 1000 - 9000.
  2. 2. Kompozycja prepolimerowa według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera ciekły polibutadien w ilości 0,02 - 1% wag.
  3. 3. Kompozycja prepolimerowa według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera ciekły polibutadien mający około 75% podwójnych wiązań 1.4-cis, około 24% podwójnych wiązań
    1,4-trans i około 1% podwójnych wiązań winylowych, masę cząsteczkową około 3000 określoną metodą osmometryczną i lepkość około 3000 mPa · s w 20°C.
  4. 4. Kompozycja prepolimerowa według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienna tym, że zawiera prepolimer poliuretanowy o lepkości początkowej 5000 - 20000 mPa · s w 20°C.
  5. 5. Kompozycja prepolimerowa według zastrz. 4, znamienna tym, że zawiera prepolimer poliuretanowy o lepkości początkowej 8000 - 15000 mPa · s w 20°C.
PL94310173A 1993-02-10 1994-02-10 Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych PL175852B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4303849 1993-02-10
DE19934303848 DE4303848A1 (de) 1993-02-10 1993-02-10 Monomerarme Präpolymerzusammensetzung
PCT/EP1994/000383 WO1994018265A1 (de) 1993-02-10 1994-02-10 Prepolymerzusammensetzung für dämmschäume

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL310173A1 PL310173A1 (en) 1995-11-27
PL175852B1 true PL175852B1 (pl) 1999-02-26

Family

ID=25922927

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94310175A PL175833B1 (pl) 1993-02-10 1994-02-10 Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych
PL94310173A PL175852B1 (pl) 1993-02-10 1994-02-10 Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych
PL94310174A PL175824B1 (pl) 1993-02-10 1994-02-10 Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94310175A PL175833B1 (pl) 1993-02-10 1994-02-10 Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94310174A PL175824B1 (pl) 1993-02-10 1994-02-10 Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych

Country Status (13)

Country Link
US (2) US6054499A (pl)
EP (3) EP0684968B1 (pl)
JP (3) JPH08506602A (pl)
KR (2) KR960701135A (pl)
AT (3) ATE280199T1 (pl)
AU (3) AU690538B2 (pl)
CA (2) CA2155876A1 (pl)
CZ (3) CZ202795A3 (pl)
DE (3) DE59406619D1 (pl)
DK (2) DK0684960T3 (pl)
ES (2) ES2107190T3 (pl)
PL (3) PL175833B1 (pl)
WO (3) WO1994018256A1 (pl)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6552097B1 (en) * 1993-02-10 2003-04-22 Rathor Ag Prepolymer compositions for insulating foams
EP0684968B1 (de) * 1993-02-10 1997-08-06 Rathor Ag Prepolymerzusammensetzung für dämmschäume
DK0746580T4 (da) * 1994-02-24 2004-05-10 Henkel Kgaa Skumplast fra engangstrykbeholdere
PL318143A1 (en) * 1994-08-22 1997-05-12 Henkel Kgaa Polyurethane based composition of low content of monomeric diisocyanates as well as their application and method of obtaining them
DE19829103B4 (de) * 1998-06-30 2009-12-10 Rathor Ag Prepolymerabmischung zur Erzeugung von Polyurethan-Dämmschäumen sowie deren Verwendung
US6410609B1 (en) 2000-07-27 2002-06-25 Fomo Products, Inc. Low pressure generating polyurethane foams
US7027665B1 (en) * 2000-09-29 2006-04-11 Microsoft Corporation Method and apparatus for reducing image acquisition time in a digital imaging device
RU2004137127A (ru) * 2002-05-20 2005-07-10 Пабу Сервисес, Инк. (Us) Композиция для огнестойкого полиуретана, способ ее получения и добавка, повышающая огнестойкость
DE102004031787A1 (de) * 2004-07-01 2006-01-26 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Viskositätssenker für hochviskose Polyole
US8501828B2 (en) * 2004-08-11 2013-08-06 Huntsman Petrochemical Llc Cure rebond binder
CA2580666C (en) * 2004-09-16 2014-01-28 Clayton Corporation Improved aerosol dispenser valve
US20060141239A1 (en) * 2004-12-28 2006-06-29 Gilder Stephen D Method for making a bonded foam product suitable for use as an underlayment for floor coverings
ES2332420T3 (es) * 2005-03-21 2010-02-04 Chemtura Corporation Pirorretardantes y polimeros pirorretardados.
US7566406B2 (en) * 2005-05-05 2009-07-28 L&P Property Management Company Bonded foam product manufactured with vegetable oil polyol and method for manufacturing
EP1941000B1 (en) * 2005-10-26 2015-08-26 Industrial Property of Scandinavia AB Fire-resistant composition for coating, sealing and protection purposes
EP1798255A1 (en) * 2005-12-14 2007-06-20 de Schrijver, Aster Reactive diluent for one or two component PU foams
US8129457B2 (en) * 2006-03-22 2012-03-06 Chemtura Corporation Flame retardant blends for flexible polyurethane foam
CN102190775B (zh) * 2010-03-08 2014-12-17 拜耳材料科技(中国)有限公司 具有改进耐磨性能的聚氨酯及其制备方法和用途
JP5352507B2 (ja) * 2010-03-25 2013-11-27 倉敷紡績株式会社 フレームラミネート用ポリウレタンフォーム
CN102834427B (zh) * 2010-03-31 2015-02-04 陶氏环球技术有限责任公司 具有非液化惰性推进剂的单组分聚氨酯泡沫制剂
BR112012033329A2 (pt) 2010-07-09 2016-12-13 Air Prod & Chem "precursor de espuma ,método para produzir espuma ,e espuma..
PL2614112T3 (pl) * 2010-09-07 2015-03-31 Bayer Ip Gmbh Spienione, światłotrwałe kształtki poliuretanowe
US9447223B2 (en) * 2011-07-07 2016-09-20 Air Products And Chemicals, Inc. Additives for improving natural oil based polyurethane foam performance
DE102011080513A1 (de) * 2011-08-05 2013-02-07 Henkel Ag & Co. Kgaa Monomerarme Polyurethanschäume
WO2013045422A1 (de) 2011-09-29 2013-04-04 Bayer Intellectual Property Gmbh α-ALKOXYSILAN-TERMINIERTES PRÄPOLYMER FÜR SCHNELLHÄRTENDE SPRÜHSCHÄUME MIT VERBESSERTER TREIBGASLÖSLICHKEIT
CN103841998B (zh) 2011-09-29 2016-04-27 拜耳知识产权有限责任公司 快速凝固的烷氧基硅烷喷涂泡沫
EP2760903B1 (de) 2011-09-29 2016-03-16 Covestro Deutschland AG Schnellhärtende alkoxysilan-sprühschäume
WO2014035656A2 (en) * 2012-08-28 2014-03-06 Dow Global Technologies Llc One component spray polyurethane application
DE102016113988A1 (de) * 2016-07-28 2018-02-01 Rathor Ag Weichschaumformulierung
EP3549966A1 (de) 2018-04-03 2019-10-09 Covestro Deutschland AG Herstellung von flammwidrigen pur-/pir-hartschaumstoff

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3442827A (en) * 1961-08-07 1969-05-06 Union Carbide Corp Phosphorous urethanes
DE1251019C2 (de) * 1964-04-03 1973-03-22 Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen
BE756238A (fr) * 1969-09-16 1971-03-16 Ici Ltd Compositions a expanser
DE2438369A1 (de) * 1974-08-09 1976-02-26 Basf Ag Verfahren zur herstellung selbstverloeschender urethangruppenhaltiger polyisocyanuratschaumstoffe
DE2842242A1 (de) * 1978-09-28 1980-04-10 Elastogran Gmbh Verfahren zur herstellung von formstabilen einkomponenten-polyurethanschaumstoffen
DE3271416D1 (en) * 1981-11-06 1986-07-03 Polypag Ag Pressured container for delivering assembly foam, especially one-component polyurethane foam
ATE23722T1 (de) * 1982-10-12 1986-12-15 Ciba Geigy Ag Feuerhemmende zusammensetzungen.
EP0118171B1 (en) * 1983-03-04 1989-03-22 Arco Chemical Technology, Inc. Production of polyurethane-forming components having free-isocyanate or hydroxy groups
DE3322811C2 (de) * 1983-06-24 1996-12-12 Miczka Silvia Behälter, insbesondere Druckdose zum Ausbringen von ein- oder mehrkomponentigen Substanzen
DE3807247C1 (pl) * 1988-03-05 1989-05-24 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
US4929646A (en) * 1988-04-26 1990-05-29 The Dow Chemical Company Polyurethane foam prepared using high functionality cell openers
DE3837351C1 (pl) * 1988-11-03 1989-11-23 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
DE4019306A1 (de) * 1990-06-16 1991-12-19 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von im wesentlichen geschlossenzelligen urethan-, harnstoff- und biuretgruppen aufweisenden hartschaumstoffen mit hervorragender haftung an festen oberflaechen und deren verwendung
DE4025843A1 (de) * 1990-08-16 1992-02-20 Peter Buesgen Lagerstabile einkomponenten-mischung zur herstellung von polyurethanschaum
DE4032294A1 (de) * 1990-10-11 1992-04-16 Tbs Engineering F W Mumenthale Einkomponentenmischung zur herstellung von polyurethanschaum
DE4109076A1 (de) * 1991-03-20 1992-09-24 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von urethan- und ueberwiegend isocyanuratgruppen aufweisenden hartschaumstoffen und ihre verwendung als daemmaterialien
DE4140660A1 (de) * 1991-12-10 1993-06-17 Bayer Ag Ether- und urethangruppen aufweisende polyisocyanate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihrer verwendung
US6552097B1 (en) * 1993-02-10 2003-04-22 Rathor Ag Prepolymer compositions for insulating foams
EP0684968B1 (de) * 1993-02-10 1997-08-06 Rathor Ag Prepolymerzusammensetzung für dämmschäume
US5614566A (en) * 1993-02-10 1997-03-25 Th. Goldschmidt Ag. Method for the preparation of rigid foams having urethane and/or isocyanurate groups and being extensively open celled
US5690855A (en) * 1994-01-11 1997-11-25 Sealed Air Corporation Polyol blend, cellular polyurethane foam product made therefrom, and halogenated hydrocarbon-free process therefor
US5510054A (en) * 1995-06-29 1996-04-23 Dow Italia S.P.A. Polyurethane elastomer and foam exhibiting improved abrasion resistance

Also Published As

Publication number Publication date
US6054499A (en) 2000-04-25
KR960701135A (ko) 1996-02-24
PL310174A1 (en) 1995-11-27
EP0684960A1 (de) 1995-12-06
CZ202795A3 (en) 1996-01-17
KR960701114A (ko) 1996-02-24
ATE156499T1 (de) 1997-08-15
DK0684968T3 (da) 1998-03-23
ATE280199T1 (de) 2004-11-15
JPH08506371A (ja) 1996-07-09
ATE169312T1 (de) 1998-08-15
CZ202995A3 (en) 1996-01-17
AU6108494A (en) 1994-08-29
CA2155876A1 (en) 1994-08-18
AU6108294A (en) 1994-08-29
AU691484B2 (en) 1998-05-21
CA2155878A1 (en) 1994-08-18
CZ202895A3 (en) 1996-01-17
ES2123767T3 (es) 1999-01-16
DK0684960T3 (da) 1999-05-10
EP0683805A1 (de) 1995-11-29
PL175833B1 (pl) 1999-02-26
PL175824B1 (pl) 1999-02-26
PL310173A1 (en) 1995-11-27
JPH08506602A (ja) 1996-07-16
EP0683805B1 (de) 2004-10-20
DE59410392D1 (de) 2004-11-25
US20030050357A1 (en) 2003-03-13
WO1994018268A1 (de) 1994-08-18
AU690894B2 (en) 1998-05-07
US6750265B2 (en) 2004-06-15
DE59406619D1 (de) 1998-09-10
WO1994018265A1 (de) 1994-08-18
JPH08506370A (ja) 1996-07-09
AU690538B2 (en) 1998-04-30
DE59403659D1 (de) 1997-09-11
WO1994018256A1 (de) 1994-08-18
AU6108394A (en) 1994-08-29
PL310175A1 (en) 1995-11-27
EP0684968A1 (de) 1995-12-06
EP0684968B1 (de) 1997-08-06
EP0684960B1 (de) 1998-08-05
ES2107190T3 (es) 1997-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL175852B1 (pl) Kompozycja prepolimerowa do wytwarzania poliuretanowych pianek izolacyjnych
CN112262166B (zh) 聚氨酯泡沫形成组合物
US6303667B1 (en) Foaming agents containing liquid carbon dioxide
US3391093A (en) Polyester-polyurethane foams and method of making same
PT1758947E (pt) Espuma de poliuretano flexível
JPS62502970A (ja) ポリ（アルキレンカ−ボネ−ト）ポリオ−ルから製造された軟質ポリウレタンフォ−ム
US4363882A (en) Method for producing flame retardant flexible polyurethane foams with blends of dibromoneopentyl glycol and flame retardant plasticizer
JP2003528954A (ja) ペンタフルオロブタン発泡剤を用いる一体スキンフォーム
US6552097B1 (en) Prepolymer compositions for insulating foams
RU2366669C2 (ru) Обедненная мономером преполимерная композиция из асимметричных полиизоцианатов и пространственно затрудненных многоатомных спиртов
BR112019015360A2 (pt) Composição de poliol, processo de preparação de espuma de poliuretano e espuma de poliuretano
AU689218B2 (en) Cellular plastic from disposable pressurized aerosol cans
US5183583A (en) Catalysts for extending the shelf life of formulations for producing rigid polyurethane foams
US3997449A (en) Low viscosity flame retardant
JP2004528456A (ja) 発泡生成物を製造するための不燃性ポリエステルポリオールおよび／またはポリエーテルポリオールプレミックス
CA2155877A1 (en) Prepolymer composition for insulating foams
US20010049454A1 (en) Prepolymer composition for producing insulating foams with increased foam yield
PL200562B1 (pl) Kompozycja prepolimerowa, zwłaszcza do wytwarzania pianek izolacyjnych