TW523523B - Polypropylene/propylene-ethylene copolymer composition and process for producing the same - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 523523 ______ h1 ............. ' 〜一》—_ 仙丨邮―···· , * ..— 一一 一 · _、一 .·，·+’，一-‘—》··«·-丨丨丨__ -1 --… 五、發明説明纟) 本發明係有關聚丙烯與丙烯·乙烯共聚物所組成之組 成物（以下稱聚丙烯/丙烯·乙烯共聚物組成物）及其製 造方法者，更詳細說明係有關具均衡之剛硬性，靭性，耐 衝擊性等之優異聚丙烯/丙烯·乙烯共聚物組成物及其製 造方法者。 先行技術中，聚丙烯樹脂係爲較爲廉價，且具有各種 優異特性者，因此，被多方領域廣爲使用之。惟，耐衝擊 性，特別是低溫下之耐衝擊性有待提昇。目前爲解決此問 題被提案多種方法。一般首先先形成丙烯均聚物成份後， 再導入乙烯·丙烯無規共聚物成份後製造丙烯系嵌段共聚 物之方法者。而丙烯系嵌段共聚物雖較丙烯聚合物之耐衝 擊性較爲提昇，卻降低其剛硬性，硬度及耐熱性。 爲改善此缺點於特開平5 - 1 1 7 3 4 2號公報被提 出藉由第1階段聚..合物與第2階段聚合物之熔融流動指數 比之方法，被廣泛利用於汽車，家電領域等之各產業領域 中。 惟，上述之特開平5 - 1 1 7 3 4 2號公報其剛硬性 ，靭度，耐衝擊性之均衡仍不理想。 本發明之課題係爲提供一種具極佳之高剛硬性’高靭 性，高衝擊強度之聚丙烯/丙烯·乙烯共聚物組成物及其 製造方法者。 本發明者鑑於上述問題精密硏討提昇丙烯一乙烯嵌段 共聚物之剛硬性，靭性’耐衝擊性之均衡方法’其結果發 現藉由2階段聚合生成丙烯·乙烯共聚物組，此時第1階 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΐ〇ϋ公髮) _ 4 - ^ : 裝 訂 (讀先閲讀背面之注意事項-S填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 523523 Λ? ___ Η"7 ι·__ ---- _ 一 j ---- -----------— · 一《•丨一一-一一 .一〜_ "一丨· ._-_·ι 1_ -w-», 五、發明説明g ) 段其大分子體積分率（Θ)聚合1 · 3 8%以上之聚丙烯 ’藉由第1階段轉爲第1階段下生成聚丙烯而生成丙烯· 乙烯共聚物後，可取得具優異之高剛硬性，高靭性，高衝 擊性之聚丙烯/丙烯·乙烯共聚物組成物，進而完成本發 明。 亦即，本發明中所申請之專利發明爲如下。 (1 )第1階段中（聚合工程（I ))於高立體規則 性觸媒及氫之存在下，進行實施丙烯之聚合，熔融流動指 數（ASTM — D— 1238，以下相同）於15〜99 g / 1 0分鐘之範圍內，由配向之試料測定後取得。 /5 = (1-0. 01Xc)E/ (41 - 0· 0 1 X c · E) X c :結晶化度（％ ) ，E ( G P a ):彈性率 使大分子體積分率（A)之1 · 3 8%以上丙烯聚合物於 最後製造出所取得組成物爲總量之6 0〜9 5重量％之後 ，更於第2階段（聚合工程（I I )中），使於第1階段 所製造之生成物中，含乙烯量爲2 0〜8 0重量％，供與 乙烯及丙烯後於最終取得丙烯·乙烯共聚物化合物製造成 總量之5〜4 0重量％後，取得熔融流動指數爲1〜8〇 g / 1 0分鐘之聚丙烯/丙烯·乙烯共聚物組成物。 (2 )如上述（1 )所載之聚丙烯/丙烯·乙烯共聚 物組成物，於聚合工程（1 )取得之丙烯聚合物熔融流動 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格"T210X 297公釐）^~' ———ϋ ^ϋϋ mt·· HIB^I ϋ^—al mi 1·_«11 nm 11.1 —ϋϋ 『 T mu aamit ϋ>— imu (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 523523 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明0 ) 指數（M F R ( i ))與聚合工程（I I )取得之丙烯· 乙烯共聚物熔融流動指數（M F R ( i i ))之比M F R (i)/MFR(i i)之常用對數値爲2〜9。 (3 )如上述（1 )所載之聚丙嫌/丙儲·乙纟布共聚 物組成物，於聚合工程（I )取得丙烯聚合物之熔融流動 指數（M F R ( i ))與聚合工程（I I )取得之乙烯· 丙烯共聚物之熔融流動指數（M F R ( i i )之比M F R (i ) /MF R ( i i )之常用對數値爲4〜7者。 (4) 如上述（1)所載之聚丙烯/丙烯·乙烯共聚 物組成物，該組成物之熔融流動指數2 0〜3 0 g / 1 0 分鐘。 (5) 如上述（1)所載之聚丙烯/丙烯·乙烯共聚 物組成物，該組成物之熔融流動指數4 0〜8 0 g / 1 0 分鐘。 (6) 如上述（1)所載之聚丙烯/丙烯·乙烯共聚 物組成物，該丙烯聚合物係如下記一般式（1 )所示之重 覆單位所組成者，數平均分子量爲1 0 0 0 0〜 60000，密度爲 0 · 90 〜〇 · 92g/cm3，大分 子體積分率（6)爲1 · 3 8%以上之丙烯聚合物者。 CH-CH： I CH3 一般式（1 7 )利用高立體規則性觸媒，第1階段（聚合工程 (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、-口 if 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公# ) -6 - 523523 經濟部t央樣率局員工消f合作社印製 ___ _ _ _ _ _____ tm i a r-ι **-*—-**** 一」瑪· …一1，ln._「 一一》·-»>-〜 -- -.· "丨一 一一 五、發明説明f ) (I ))中於高立體規則性觸媒及氫之存在下進行實施丙 烯之聚合後，熔融流動指數（A S T M D - 1 2 3 8，以 下相同）爲1 5〜9 9 g/1 0分鐘之範圍內，由配向試 料測定取得 /3-(1 - 〇. 0 1 X c)E/ (4 1 — 0· 0 1 X c · E) X c :結晶化度（％ ) ，E ( G P a ):彈性率 ’大分子體積分率（/3)使最終取得1 . 3 8%以上之丙 烯聚合物組成物製造爲全量之6 0〜9 5重量％，更於第 2階段（聚合工程（I I ))使於第1階段所製造之生成 物中含乙烯量爲2 0〜8 0重量％，供與乙烯及丙烯後最 終取得丙烯·乙烯共聚物之組成物製造爲全量之5〜4 0 重量％後取得熔融流動指數爲1〜8 0 g / 1 〇分鐘之聚 丙烯/丙烯·乙烯共聚物組成物製造方法。 實施發明之最佳形態 以下詳細說明本發明。 本發明中聚合工程（I )之丙嫌聚合物係於溶融流動 指數（MFR(i))之範圍爲15〜99g/10分鐘 ，較理想爲3 0〜9 9 g/1 0分鐘，大分子體積分率（ /3)爲1 · 38%以上者進行之。 冷値之測定係藉由石川優等人依聚合物，3 7卷，24 號，5375 — 5379 頁（1996 年）（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (誚先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 4 523523 _ ΗΊ 一 —_____ 五、發明説明§ )

Polymer.，Vol.37, No.24,5375-5379(1996)所發表之方法進行之 ’具體而言如下所進行者。 於1 0 0重量份之Virgin聚合物中加入0 · 1重量份 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 之苯酚系熱安定劑之I RGAN 0X1 0 1 0 (四〔亞甲 基一 3 — (3 ' — 5 ' -二—丁基一 4 一經本基）丙酸 酯〕甲烷）（干葉外技公司製），0 · 1重量份之硬脂酸 鈣後以高速攪拌式混合器（如商品名henshellmixer )於室 溫下混合2分鐘，該混合物以螺旋直徑4 0 m m之擠壓造 粒器於2 0 0 °C下造粒之。將該造粒物以擠壓器於熔融流 動指數2 3 0 °C，4 Μ P a之條件下加熱3分鐘後，於 3 0 °C，1 4 . 8 Μ P a之條件下冷卻3分鐘之後，由模 中取出，取得厚度爲0 · 5mm之壓縮成形薄片。由此壓 縮薄片穿洞成縱5 0 m m，橫6 m m之細長片，取得試驗 片。利用東洋精機Strograph，於4 CTC下以變位速度1 0 m m /分鐘使往縱方向該試驗片爲chuck距離（1 〇 m m ) 之7倍延伸後，以剪刀將延伸後該張力試驗片之縊頸頸部 切斷。之後測定該切斷片之厚度（a )，寬度（b )，再 於4 0 °C下以變位速度1 0 m m /分測定往縱方向之試驗 片所延伸之彈性率：E ( G P a )。又，於示差熱掃描熱 量計（109型DSC，Dupon公司製）塡入1 〇mg之 7倍延伸之切取試驗片，以昇溫速度2 0 °C下加熱後時， 所取得thermo graph之頂點測定結晶化度：X c ( % )。 將上述測定取得之彈性率E及結晶化度：X c ( % ) 代入下式未取大分子體積分率冷。 -8 -

^---^------^.丨 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局負工消費合作社印繁 523523 ΐΓ — ___ 五、發明説明f ) 重量％，更佳者爲3 5〜5 5重量％者。當乙烯含量不在 上述範圍時，則所取得聚合物之耐衝撃性將減低不盡理想 〇 本發明之聚丙燏/丙燒·乙嫌共聚物組成物係由上述 聚合工程（I )之丙烯聚合物與聚合工程（1 1 )之丙烯 •乙烯共聚物所組成者，聚合工程（I )之聚合物比例爲 60〜9 5重量％，聚合工程（1 1 )之共聚物比例爲5 〜4 0重量％者。聚合工程（I )之丙嫌聚合物比例爲 6 0重量％以下時則製造之剛硬性降低，反之大於9 5重 量％則改善低溫衝擊強度則不足。 本發明之聚丙烯/丙烯·乙烯共聚物組成物之熔融流 動指數（於2 3 0 °C下載重2 · 1 6 k g時之1 0分鐘熔 融樹脂之吐出量，以下略稱MFR)爲1〜8 0 g/Ι〇 分鐘，最佳均衡之剛硬性與耐衝擊性爲2 0〜3 0 g / 1〇分鐘者。惟，特別重視其成形性用途者以4 0〜8 0 g / 1 0分鐘之範圍者佳。 本發明聚丙烯/丙烯·乙烯共聚物組成物具有優異之 機械性強度均衡性，特別是剛硬性與靭性，耐衝擊性之均 衡，可做爲適用於成形用或擠壓成形用樹脂者。 本發明聚丙烯/丙烯·乙烯共聚物組成物中，做爲聚 合工程（I )及（I I )所使用之觸媒例係以含鎂，鈦， 鹵化物，及多價羧酸酯之固體觸媒成份與利用有機鋁化合 物與電子供與性化合物所取得之高立體規則性觸媒（特開 平3 — 220207號，特開平4— 103604號等） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) :1〇 一~~— (謂先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 523523 __________ ΙΓ 五、發明説明$ ) ’或利用下述芳環烯金屬衍生物化合物所取得之高立體規 則性觸媒系均可使用之，而並作僅限於此。 做爲芳環烯金屬衍生物化合物之例者如：由下記一般 式（2 )所示之鏡像異性體過渡金屬化合物及由鋁稀酸組 成之化合物者。 Q ( C 5 Η 4 - m R 1 m ) ( C 5 Η 4 — n R 2 η ) Μ X Y …（2 ) 〔式中，（C5H4-mR1m)及（C5H4-nR2n) 代表取代環戊二烯基，m及n爲1 — 3之整數，R 1，R 2 爲相同或不同均可，分別碳數1〜2 0之烴基，含矽素之 烴基，或與環戊二烯環上之2個碳原子結合後以烴基被取 代亦可之形成1個以上烴基環之烴基者，可爲相同或不同 者。Q 代表交聯（（^ΗΐΓπΙ^Γη)及（C5H5-nR2n) 之任意2價之烴基，非取代亞矽烷基，或烴基取代亞矽烷 基，X及y可相同亦可不同，分別代表氫，鹵素或烴基者 ° ] 此一般式（2 )所代表之芳環烯金屬衍生物化合物其 具體例如：二甲基亞矽烷基（3 -第3 - 丁基環戊二烯） (芴基）锆二氯化物，二甲基亞矽烷基（3 -第3 -丁基 環戊二烯）（芴基）給氯化物，r a c —乙烯雙（茚基） 锆二甲基，rac -乙烯雙（茚基）锆二氯化物，rac 一二甲基亞矽烷基雙（茚基）锆二甲基，r a c —二甲基 亞矽烷基雙（茚基）銷二氯化物，r a c -乙烯雙（四氫 ^---^-----0^-- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T # 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -11 - 經濟部中夬標率局員工消費合作社印製 523523 Λ] ---______________—„ίΓ? .…— __ 五、發明説明g ) @ ® )锆二甲基，r a c 一乙烯雙（四氫茚烯）锆二氯化 %’ r a c -二甲基亞矽烷基雙（四氫茚基）锆二甲基， τ a c 一二甲基亞矽烷基雙（四氫茚基）锆二氯化物， rac —二甲基亞矽烷基雙（2一甲基—4，5，6，7 一四氫茚基）銷二氯化物，r a c —二甲基亞矽烷基雙（ 2〜甲基一 4，5，6 ，7 —四氫茚基）鉻二甲基， r a c —乙烯雙（2 —甲基一 4，5，6，7 —四氫茚烯 )給二氯化物，r a c —二甲基亞矽烷基雙（2 —甲基一 4 一苯基茚烯）鍩二氯化物，r a c -二甲基亞矽烷基雙 (2 —甲基一 4 一苯基茚基）锆二甲基，r a c —二甲基 亞矽烷基雙（2 —甲基一 4 一苯基茚基）給二氯化物， r a c —二甲基亞矽烷基雙（2 —甲基一 4 一蔡基茚基） 銷二氯化物，r a c —二甲基亞矽烷基雙（2 —甲基一 4 一萘基茚基）銷二甲基，r a c -二甲基亞矽烷基雙（2 一甲基一 4 一萘基茚基）飴二氯化物，r a c —二甲基亞 矽烷基雙（2 -甲基一 4，5 —苯並茚基）锆二氯化物， r a c -二甲基亞矽烷基雙（2 —甲基一 4，5 —苯並茚 基）銷二甲基，r a c —二甲基亞矽烷基雙（2 —甲基一 4，5 -苯並茚基）給二氯化物，r a c —二甲基亞矽烷 基雙（2 —乙基一 4 一苯基茚基）锆二氯化物，r a c -二甲基亞矽烷基雙（2 —乙基一 4 一苯基茚基）銷二甲基 ，r a c —二甲基亞矽烷基雙（2 —乙基一 4 一苯基茚基 )給二氯化物，r a c —二甲基亞矽烷基雙（2 —甲基一 4，6 —二異丙基茚基）锆二氯化物，r a c —二甲基雙 . 裝 訂 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2i〇x2m>t ) -12- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 523523 Λ? __ Η" ___ 一 ----- ---- . . ------------------------------- * — . « 五、發明説明（10 ) (2~甲基一 4，6 —二異丙基茚基）鉻二甲基，r a c 一二甲基亞矽烷基雙（2 -甲基一 4，6 —二異丙基茚基 )給二氯化物，二甲基亞砂院基（2，4 一二甲基環戊一 烯）（3 /，5 / —二甲基環戊二烯）鈦二氯化物，二甲 基亞矽烷基（2，4 —二甲基環戊二烯）（3 / ’ 5 / — 二甲基環戊二烯）銷二氯化物，二甲基亞矽烷基（2，4 一二曱基環戊二烯）（3 >，5 / —二甲基環戊二烯）銷 二甲基，二甲基亞矽烷基（2，4 —二甲基環戊二烯）（ 3 /，5 / —二甲基環戊二烯）給二氯化物，二甲基亞矽 烷基（2，4 —二甲基環戊二烯）（3 > ，5 / —二甲基 環戊二烯）給二曱基，二甲基亞矽烷基（2，3，5 -三 甲基環戊二烯）2 >，4 >，5 / —三甲基環戊二烯）鈦 二氯化物，二甲基亞砂院基（2，3，5 —三甲基環戊二 烯）（2 / ，4 / ，5 / -三甲基環戊二烯）锆二氯化物 ，二甲基亞矽烷基（2，3，5 —三甲基環戊二烯）（ 2 >，4 ―，5 > —三甲基環戊二烯）銷二甲基，二甲基 亞矽烷基（2，3，5 —三甲基環戊二烯）（2/，4< ，5 > -三甲基環戊二烯）給二氯化物，二甲基亞矽烷基 (2，3，5 —三甲基環戊二烯）（2>，4>，5> — 三甲基環戊二烯）給二甲基等例。 其中又以鹵化給化合物及鹵化锆化合物爲較佳，最佳 者爲鹵化給化物者。 此芳環烯金屬衍生物化合物代表性之合成方法例有： 以二甲基亞矽烷基（2，4 一二甲基環戊二烯）（3 > ， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13 - ' (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、-口 523523 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明纟1 ) 5 > -二甲基環戊二烯）給二氯化物爲例者。亦即，使二 氯二甲基矽烷反應於二甲基亞矽烷基（2，4 一二甲基環 戊二烯）（3 /，5 — —二甲基環戊二烯）鈉中，取得二 甲基亞矽烷基（2，4 —二甲基環戊二烯）（3 / ，5， -二甲基環戊二烯）矽烷，此與四氯化給反應後可取得二 甲基亞矽烷基（2，4 一二甲基環戊二烯）（3 / ，5 / 一二甲基環戊二烯）給二氯化物。 製造本發明聚丙烯/丙烯.乙烯共聚物組成物時所使 用之原料爲丙烯及乙烯，必要時，於不損及本發明目的下 ，亦可使用其他α -烯烴，非共軛二烯等者。 聚合工程（I )係製造高結晶性，高熔融流動指數之 丙烯單獨聚合物之工程者，聚合工程（I I )係爲製造低 熔融流動指數之丙烯·乙烯共聚物者。該聚合可以連續式 或間歇式者均無妨。亦即，聚合工程（I )與聚合工程（ I I )亦可連續於同一裝置內者，或，將聚合工程（I ) 所取得之聚丙烯分離之後，再加入新的觸媒，抑或不加觸 媒供與乙烯及丙烯後，使與上述聚丙烯相互反應後再進行 聚合工程（II)者亦可。 聚合工程（I )中，使丙烯於正一己烷，正一庚烷， 正-辛烷，苯，甲苯等之烴基溶媒中進行生料聚合，於液 化丙烯中進行可採本體聚合及氣相聚合。聚合工程（I ) 中，聚合生料時，聚合溫度以2 0〜9 0 °C者宜，較佳者 爲50〜80°C者，聚合壓力爲0〜5MPa者。又，氣 相聚合時，聚合溫度爲2 0〜1 5 0°C，聚合壓力爲 (請先閱讀背面之注意事 J·. ▼項再填· 裝—— :寫本頁

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -14- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 523523 _______ 五、發明説明纟2 ) 〇 · 2 〜5MPa 者。 聚合工程（I I)其生料聚合，氣相聚合均爲20〜 8 0 °C之聚合溫度，較理想者爲4 0〜7 0 °C，壓力爲〇 〜5 Μ P a下進行之。含於第2階段（聚合工程（I I ) ))之生成物中之乙烯含量爲2 0〜8 0重量％者，調節 乙烯之供給比率後供與乙烯及丙烯後進行共聚。 爲調節分子量而使用氫，爲使於聚合工程（I )中取 得高熔融流動率之聚合物故以較高氫濃度者宜（如：氫/ 丙烯濃度比（莫耳比）爲0 · 1 5以上），又，聚合工程 (I I )中，爲取得低熔融流動指數之共聚物故以控制於 極小氫濃度（如：1莫耳％以下）或於無氫狀態者宜。 聚合工程（I )所取得之聚合物熔融流動指數（ M F R ( i ))與聚合工程（I I )中所取得之聚合物之 熔融流動指數（M F R ( i i ))之比M F R ( i ) / M F R ( i i )之常用對數値爲2〜9者宜。爲取得理想 之靭性，彎曲彈性率，Izod衝擊強度此値以2以上者宜， 爲可安定製造則以9以下之値者爲宜。更理想之値爲4〜 8者。4以上更可取得優異之靭性，彎曲彈性率，Izod衝 擊強度者。最理想者爲4〜7者。於7以下者更能於安定 條件下取得製造。 又，本發明聚丙烯/丙烯·乙烯嵌段共聚物組成物中 ，在不損及本發明效果之範圍內，一般可與結晶性聚丙烯 單獨聚合物，亦即，本發明範圍以外之結晶性聚丙烯單獨 聚合物，丙烯成份含7 0重量％以上之丙烯與乙烯，丁烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -15 -~ (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 523523 五、發明説明彳3 ) 一 1，戊烯一 1，己烯—；[，辛烯一丄等之α 一烯烴之工 種或2種以上之低結晶性或結晶性無規共聚物或結晶性嵌 段共聚物’丙烯與醋酸乙烯酯或丙烯酸酯與之共聚物或該 共聚物之皂化物，丙烯與不飽和矽烷化合物之共聚物，丙 嫌與不飽和羧酸或其無水物與之共聚物抑或該共聚物與金 屬離子化合物之反應生成物等，或結晶性聚丙烯系聚合物 於不飽和羧酸或其衍生物下變性後之變性聚丙烯系聚合物 ，結晶性聚丙烯系聚合物於不飽和矽烷化合物下變性後之 變性聚丙烯系聚合物等經混合後可使用之。 另外’各種橡膠體（如：低結晶性乙烯，丙烯無規共 聚物’非晶性乙烯，丙烯，非共軛二烯3元共聚物，低結 晶性乙烯’ 丁烯- 1無規共聚物，低結晶性丙烯，丁烯一 1無規共聚物，低結晶性乙烯，己烯一 1無規共聚物，低 結晶性乙烯，辛烯- 1無規共聚物，非晶性乙烯，丙烯無 規共聚物’非晶性乙烯，丁烯- 1無規共聚物，非晶性丙 烯’ 丁烯- 1無規共聚物，非晶性乙烯，己烯一 1無規共 聚物，非晶性乙烯，辛烯- 1無規共聚物，聚丁二烯，聚 異戊二烯，聚氯戊二烯，氯化聚乙烯，氯化聚丙烯，氟橡 膠，苯乙烯，丁二烯系橡膠，丙烯腈，丁二烯系橡膠，苯 乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-異戊二烯一 苯乙烯嵌段共聚物，加氫（苯乙烯一 1，4 一丁二烯，1 ，2 —丁二烯一苯乙烯）嵌段共聚物，加氫（苯乙烯一異 戊二烯—苯乙烯）嵌段共聚物，加氫（苯乙烯一 1，4 一 丁二烯，異戊二烯一苯乙烯）嵌段共聚物，加氫（苯乙烯 -----II-----1Τ------Φ (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -16- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 523523 ____— ΐΓ 五、發明説明纟4 ) 一 1，4 一丁二烯· 1，2 丁二烯·異戊二烯一苯乙烯） 共聚物，加氫（苯乙烯一 1，4 丁二烯，1 ，2 丁二烯） 嵌段共聚物，加氫（苯乙烯一 1，2 丁二烯，異戊二烯） 共聚物，加氫（苯乙烯-異戊二儲）嵌段共聚物，乙烯-乙烯，丁烯-乙烯嵌段共聚物，乙烯-乙烯，丁烯嵌段共 聚物，乙烯-丙烯·丁烯-乙烯嵌段共聚物，乙烯一乙烯 •丙烯-乙烯嵌段共聚物，乙烯-乙烯·丙烯嵌段共聚物 ’苯乙烯一乙烯·丁烯一乙烯嵌段共聚物，苯乙烯一乙烯 •丙烯-乙烯嵌段共聚物等）或熱塑性合成樹脂（如：超 低密度聚乙烯，低密度聚乙烯，直鏈狀低密度聚乙烯，中 密度聚乙烯，高密度聚乙烯，超高分子量聚乙烯，非晶性 乙烯-環狀鏈烷共聚物（如：非晶性乙烯-四環月桂烯共 聚物），聚丁烯，聚- 4 -甲基戊烯類之結晶性丙烯系聚 合物除外之聚烯烴，無規聚苯乙烯，間規聚苯乙烯，苯乙 烯丙烯腈共聚物，丙烯腈-丁二烯，苯乙烯共聚物，甲基 丙烯基-丁二烯-苯乙烯共聚物。聚醯胺，聚對苯二甲酸 乙酯，聚對苯二甲酸丁酯，聚乙烯萘二酸酯，聚丁烯萘二 酸酯，聚碳酸酯，聚氯化乙烯，氟樹脂，石油樹脂（如C 系石油樹脂，加氫C 5系石油樹脂，C 9系石油樹脂，加氫 C9系石油樹脂，C5 - C9共聚石油樹脂，加氫C5— C9 共聚石油樹脂，酸變成C 8系石油樹脂等之軟化點8 0〜 2 0 0 °C共聚石油樹脂，D C P D樹脂（如環戊二烯系石 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 油樹脂，加 氫環戊二 二烯系石油樹脂， 環戊: 一傭—C I 3共聚石 油樹脂，加 氫環戊二 二烯一 C 9共聚物 石油棱 ί脂，環Θ C —'稀一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17 - 523523 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明卩5 ) Cs — C9共聚石油樹脂，加氫環戊二烯一 c5一 c9共聚石 油樹脂等之軟化點8 0〜2 0 0 °C之D C P D樹脂）等） 經混合後亦可使用之。 本發明組成物中，添加於一般結晶性丙烯聚合物中之 各種添加劑之例如：苯酚系，硫醚系，磷系等之氧化防止 劑’光安定劑，重金屬不活性化合物（銅害防止劑），透 明劑，造核劑，潤滑劑，帶靜電防止劑，防霧劑，拮抗劑 ’無滴劑，過氧化物類之原子團生成劑，難燃性，難燃助 劑，顏料，鹵素補給劑，金屬皂類等之分散劑或中和劑， 有機系，無機系之抗菌劑，無機塡充劑（如··雲母，矽灰 石，沸石，皂土，珠層鐵，矽藻土，石棉，碳酸鈣，碳酸 鎂’氫氧化鎂，氫氧化鈣，矽酸鋁，玻璃纖維，鈦酸鉀， 碳纖維，碳黑，石墨，及金屬纖維等），偶合劑（如：矽 烷系，鈦酸酯系，硼系，鋁酸酯系，锆酸酯系等）類，表 面處理上，可於不損及本發明目的下倂用被表面處理之上 述無機塡充劑或有機塡充劑（如：木粉，紙漿，廢紙，合 成紙，天然纖維等）。 本發明組成物於本發明所使用之聚丙烯/丙烯·乙烯 共聚物組成物中被添加於通常結晶性丙烯系聚合物之上述 各種添加劑之分別所定量通常之混合裝置以henshellirnx ( 商品名），supermix，螺帶式摻混機，密閃式混煉機等使 用後混合之，藉由一般單軸擠壓機，雙軸擠壓機， Brabender或滾壓等，熔融混煉溫度1 7 0 °C〜3 Ο Ο X：， 較理想者1 9 0 °C〜2 5 0 °C，更佳者爲1 9〇t：〜 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

、1T 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297.公釐） -18- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 523523 ΐΓ 五、發明説明彳6 ) 2 2 0 °C下熔融，混煉，造粒後取得。所取得組成物藉由 壓注成形法，擠壓成形法，吹氣成形法等各種成形法後做 爲目的之成形品製造供與之。 實施例 藉由實施例及比較例詳細說明本發明，取得之組成物 之物性測定法如下。 (1 )熔融流動指數 ASTMD— 1238 (單位：g/ΙΟ分）爲基準 ’測定溫度2 3 0 °C，載重2 · 1 6 k g下進行之。 (2 )大分子體積分率（点） 聚合工程（I )中/3値之測定係藉由石川優等人發表 於聚合物，37卷，24號，5375 — 5379頁（ 1 9 9 6 年）（polymer.，Vol.37，No.24,5375-5379(1 996)方法 爲基準進行之，具體而言如下。

Virgin聚合物1 0 0重量份中，加入苯酚系熱安定劑 之 IRGANOX1010 (四〔亞甲基一3 — (3> ， -二一丁基一一羥苯基）丙酸酯〕甲烷）（千葉 外技公司製）0 · 1重量份，硬脂酸鈣0 · 1重量份於高 速攪拌式混合機（如：商品名henshellmix)室溫下混合2 分鐘後，該混合物利用螺旋徑4 0 m m之擠壓造粒機於 2 0 0 °C下造粒之。將該造粒物以加壓機於熔融樹脂溫度 2 3 0 °C，4 Μ P a之條件下加熱3分鐘之後，於3 0 °C ，1 4 · 8 Μ P a之條件下冷卻3分鐘之後，由模具取出 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公t ) -19- 523523 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ----- W ...... 11 I i _ . — 一一-, ·— 一- 一- ________ I- ---- 五、發明説明（I8 ) 之聚合物之重量比 利用上述總聚合物中乙烯含量及丙烯·乙烯共聚物中 之乙烯含量値求取聚合工程（I )之聚合物與聚合工程（ 1 I )之聚合物重量比。 A = (B/C) X100 A :總聚合物中之丙烯·乙烯共聚物重量 B :總聚合物中之乙烯含量 C :丙烯·乙烯共聚物中之乙烯含量 (5 )剛硬性： 藉由彎曲試驗評定之。亦即，將以取得之共聚物組成 物顆粒使長度爲1 〇 〇mm，寬度1 Omm，厚度爲4 m m之試驗片利用壓注成形機於圓筒溫度2 1 0 °C，模具 溫度4 0 °C下作成後，以該試驗片測定彎曲彈性率（ J I S K 7 2 0 3爲基準）後，評定剛硬性。高剛性之 材料係指彎曲彈性率大者。 (6 )耐衝擊性： 以Izod衝擊試驗進行評定。亦即，以取得之共聚物組 成物之顆粒使長度爲63 · 5mm，寬度13mm，厚度 3 · 5 m m之試驗片（有切口）利用壓注成形機於圓筒溫 度2 1 0 °C，模具溫度4 0 °C下作成後，利用該試驗片測 定2 3 °C下Izod衝擊強度（JISK 7110爲基準） 後評定耐衝擊性。Izod衝擊強度愈大者代表耐衝擊性愈佳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297々>[i - 21 - —' (誚先閱讀背面之注意事項再瑣寫本頁) i裝· 訂 -4 523523 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ---—_ h1 ―"*""*' *〜**- - ·- >«___»_* _丨 __ _ι·_ 〜. .· · — mm>* —I ιι· .11·· i 五、發明説明卩9 ) 之材料者。 〈實施例1 > a)觸媒之調製 將1 5 0 g之鎂乙氧基金屬，2 7 52之2 —乙基己 基醇及3004之甲苯混合物於〇·3MPa之二氧化碳 氣’ 9 3 °C下進行攪拌3小時後，更加入4 0 0 2之甲苯 與4 〇 〇 2之正一癸烷。以下稱此溶液爲碳酸鎂溶液。 將l〇〇m£甲苯，304氯苯，9』四乙氧基矽烷， 8 · 5m£之四氯化鈦，及l〇〇j之isoperai G(平均碳數 1 〇之異石蠘系烴基，沸點1 5 6〜1 7 6 °C )於3 0 °C下 攪拌5分鐘後，加入上述之碳酸鎂溶液5 0 mi ° 將此攪拌5分鐘後，加入2 2 之四氫呋喃，6 0分 鐘下攪拌1小時。停止攪拌後去除上澄液，將產生之固體 以5 0 4之甲苯洗淨。於取得之固體中加入1 0 〇 J氯苯與1 0 0 2之四氯化鈦後於1 3 5 °C下攪拌1小時 〇 停止攪拌後，去除上澄液後加入2 5 0 m£氯苯， 1 0 〇m£之四氯化鈦及2 · lm£之苯二甲酸二一正一丁酯 於1 3 5 °C下攪拌1 · 5小時。 去除上澄液後，以600m£甲苯，800m£ IS0pearl G ，4 0 0 己烷依次將固體洗淨後，採取固體觸媒成份。 此固體觸媒成份之組成爲鈦2 · 3重量％ ’氯5 5重量％ (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ;裝· 訂 4 本紙張尺度適用中國國家標準（cns )A4規格（2ΐ〇χ 297公釐） - 22- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 523523 _____ ΙΓ< 五、發明説明ρ ) ，乙烯以Ο · 5 k g /小時，氣相氫濃度爲1莫耳供與氫 。第3聚合器取出之生料於第2落壓槽下落壓後，以甲醇 使觸媒失活，更以荷性鈉中和後水洗，分離粉末，經乾燥 工程後，回收製品粉末（約8 k g /小時分析取得之 聚丙烯/丙烯·乙烯共聚物組成物，其結果示於表1。 e)壓注成形品之製造 於上述取得之製品粉末3 · 0 k g中，加入苯酚系熱 安定劑0 ·〇〇3kg，硬脂酸鈣0 · 〇〇3kg後，於 高速攪拌式混合機（henshellmixer，商品名）室溫下混合2 分鐘，將該混合物以螺旋直徑4 0 m m之擠壓造粒器於 2 0 0 °C下造粒之。更將造粒物以壓注成形器，於熔融樹 脂溫度2 1 0 °C，模具溫度4 0 °C下作成J I S形之試驗 片，再使試驗片於濕度5 0 %，室溫2 3 °C之室內維持 7 2小時後調整狀態後取得機械物性評定用之試料。評定 結果示於表2。 <實施例2 > 於實施例1所使用之觸媒系中，除以二環戊基二甲氧 基矽烷，丙基三乙氧基矽烷2種有機矽化合物取代二一異 一丙基二甲氧基砂院之外，與實施例1同法進行聚合。結 果如表1及表2所示。 <實施例3〜6 > 使用與實施例1相同之觸媒，相同聚合方法下將乙火希 本紙張ϋ用中國國家標準（CNS)A4規格（~~-—*- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 4 523523 五、發明説明辟） /丙烯比率，氫濃度改變後，藉由本發明方法，合成各種 共聚物組成物後測定物性。結果示於表1及表2 ° <比較例1 > 實施例1所使用之觸媒中，使固體觸媒成份於特開昭 5 8 - 2 0 1 8 1 6號公報之實施例1所載之還原型觸媒 中，將三乙鋁變更爲二乙鋁氯化物，使二一異一丙二甲氧 基矽烷變更爲對-甲苯酸甲酯之外，與實施例1同法進行 。其結果如表1及表2所示。 <比較例2〜4 > 除使實施例1之聚合條件變更爲表1所示之條件外’ 均與實施例1同法進行之。其結果示於表1及表2 ° (謂先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -25- 523523

T嗽 發 Λ 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1—Η ΗΗ 题 Η 齡 [X| w ^ Pi w ^ 〇 、 ,~1 Ο ο ο ^Τ) 〇\ \ο Ο ο\ tn o r—Η \ ^ wo 卜 寸 • T-H Vh CO u 承 、 p l__, O — o ο 寸 ο \ο ο 寸 ο ν〇 Ο 寸 •^ Ο ο 寸 ο νο ο 寸 ο csi un r- o 寸 o \〇 Ο r-Ή Ο CTn 〇 〇\ ---、 o H ο 寸 〇 νο N -.s 口 e ' 〇 (¾ 〜 τ~Η Ο ο ο τ—Η Ο ο ο \ ί ο ο ο ο ο ο ο ο ι Η ο ο ο ο r—H 〇 o o o f ' i o o o r- ο ο ο ο r- o o o o CSI Ο ο ο 丑- <Π S ^ £ ο ο ο ο νο o o ο o ΗΗ Η <π %s /~N ο\ m Η ΟΟ cn τ-Η ΟΟ CO τ—Η ο wn y—i ΟΟ CO ι Η o 寸 r-H τ—H \ < 11 〇\ m Η σ> CO < i ΟΟ cn \ i CO M J 換3 S Ο σ\ ο Ο 〇\ ο Ο 〇\ Ο ο σ\ ο ο σ> ο o 〇\ o o a\ o Ο Ον Ο o o Ο Ον Ο • i-H 二 a ' 〇 σ\ cn σ> 〇\ 〇\ CnI 〇〇 〇〇 m 〇\ σ\ ν〇 〇\ ΛΛ ^ 齡5 艺 1 τ—i IK CX1 孽 ㈣ {_( CO IK 寸 羣 ㈣ {_ ια m m {_ CD 辑 IK τ—1 鎰 JLJ 〇1Λ CX1 孽 鎰 J_J >-LA CO 鎰 ΛΛ 鎰 J_J -LA JI I 衣 訂 *· (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297.公f ) -26- 523523 ____ 一 —— 五、發明説明妗） 如上述實施例所示，本發明之聚丙烯/丙烯·乙烯共 聚物組成物其熔融流動指數不但高，而且，剛硬性高，靭 性亦大。 又，本發明之製造法係其聚合工程可連續進行，且’ 組成之控制亦極簡單，因此可提供一種極均衡之製品之共 聚物組成物者。 - - -- - - I II I- =- - .......--- (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -28 _ 附件1 : 申請曰期 —月，28 日 案 號 -^^^^7114292 丨，ί: Γ 麵 別 (〇 (b 523523 A4 C4 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印¾. 〖斤』專利説明書（修王買） ~〜Ί pi 土 發明 一、名栴 中文 聚丙烯/丙烯•乙烯共聚物组成物及其製造方法/ 新型 英文 Polypropylene/propylene-ethylene copolymer composition and process for producing the same 姓名 (1) 深澤撤 0下村洋三 (2) 川添俊次 國籍 ⑴日本 0 日本 （3 日本 一發明 -創作 ⑴ |本國千葉縣市原市辰巳台東三丁目二七番地 住、居所 0 日本國千葉縣市原市草刈一八七二番地千原台 四一一〇一二，南嶺中央三一三〇七 (3)日本國千葉縣市原市松島六九一番地 姓 名 (名稱） (1)智索股份有限公司 子ッッ株式会社 國 籍 (1)日本 三、申請人 住、居所 (事務所） (1)日本國大阪府大阪市北區中之島三丁目六番三 —OM —STC 代表人 姓 名 (1)後藤舜吉 訂 線 本纸張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4現格（210X29*7公釐） 裝 523523 A7 B7 五、發明説杯(6 ) 代入下式未取大分子體積分率Θ。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) β:(1-0 . 01Xc)E/(41-0 · OlXc · E) 聚合工程（I )之聚合體/3値若小於1 . 3 8 %時，成 形品之靭性將下降。又，M F R ( i )小於1 5 g / 1 〇分鐘時，聚合物之熔融流動性將減低，大於9 : 9 g / 1〇分鐘時，聚合物之靭性減低。 本發明之聚丙烯/丙烯·乙烯共聚物組成物中之丙烯 聚合物係由下記一般式（1 )所示重覆單位所組成|者，數 平均分子量1〇〇〇〇〜6〇〇00 ，密度爲0 ·;90〜 0 · 92 g·/ cm 3，大分子體積分率（/3)爲1· 38% 以上之丙烯聚合物者宜。 -般式（1 )

CH 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 當丙烯聚合物之數平均分子量小於1 0 0 〇 〇時，耐 衝擊性將低減，大於6 0 0 0 0時則流動性降低均不理想 。更且，密度小於0 · 9 0 g / c m 3時，製品之剛硬性將 減小，大於0 · 9 2 g / c m 3則製品之耐衝擊性下降均不 理想。 聚合工程（I I )之丙烯·乙烯共聚物係藉由丙烯與 乙烯之共聚後產生，其共聚物中乙烯之含量爲2 0〜8 0 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 523523 R, ^ (h . A7 _；_________ B7 五、發明説明（口） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 後取得厚度〇 · 5 m m之壓縮成形薄片。由此壓縮成形薄 片打洞爲縱5 0 m m，橫6 m m之細長片，取得試驗片。 使用東洋精機Strograph，於4 0 °C，變位速度1 〇 m m / 分往縱方向使該試驗片爲chuck間距離（1 〇 m 1Ώ )之7 倍延伸後’以剪刀將延伸後之該張力試驗片之縊頸部份切 斷。接著測定該切斷片之厚度（a )，寬度（b )，再於 4 0 °C下變位速度1 〇 m m /分往縱方向延伸該試驗片後 測定彈性率：E (GPa)。又，將示差熱掃描熱量計（ 1〇9型D S C，Denpon公司製）7倍延伸之切取試驗片 塡充1 Omg後，以昇溫速度2 0它加熱時測定由:取得之 thermo graph之頂點之結晶化度：Xc (%)。 β:(1-0 · 01Xc)E/ (41- 0 . OlXc· E) (3 )丙烯.乙烯共聚物中之乙烯含量 預先將丙烯與乙烯之反應量比使變化後作成共聚物’ 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 此做爲標準樣本藉由紅外吸收光譜後作成檢量線’利用此 檢量線藉由紅外線吸收光譜求取總聚合物中乙丨希曰崖及丙 烯.乙烯共聚物中之乙烯含量。另外，由1 R之7 2 0 c m — 1之吸收求取總聚合物中之乙烯含量，由7 2 0 c m — 1與7 3 0 c m — 1之比求取丙烯.乙烯共聚物中之乙 烯含量。’ (4 )聚合工程（1 )之聚合物與聚合工程（1 1 ) - 20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇>< 297公羡） 523523

A7 B7 五、發1¾ ¾明(2 ϋ —厂— 一* ’鎂1 7重量％及苯二甲酸二一正一丁酯 ^ · 5重量％。 b )預備活化觸媒之調整 將內容積5 0 <之附傾斜葉片不銹鋼反應器以氮氣取 代後，投入正-己烷4 0 於室溫下加入上述固體產物 75g三乙基鋁i3g ’以12〇分鐘內供入丙烯i〇〇 g後’再去除未反應之丙烯’而製得預備活化觸媒生料。 c )聚合工程（I ) ; 於2 0 0 <第1聚合器中，每小時使丙烯7 k: g /小 ! 時’正—己烷2 6 小時，三乙鋁8 · 9 g /小時，有 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 機矽化合物之二一異一丙基二甲氧基矽烷6 · 9 g;/小時 連糸貿性供與後，使器內溫度爲7 〇 °c，全壓爲〇 · 8 Μ P a ，加入該預備活化生料（4 〇 〇 2/小時.），維持 氣相部之氫/丙烯濃度爲0 · 2 4，同時供入丙烯與氫後 進行聚合’將聚合生料供入第2聚合器，再供與丙稀與氫 後’維持器內溫度7 0 °C，全壓1 · 〇 M p a ，氣相部之 氫/丙烯濃度比爲0 · 2 4，同時進行聚合，之後，將聚 合生料供與第1落壓槽。 第1落壓槽調節於6 0 °C，〇 · 5 k g / c m 3 ^，使 四乙二醇二甲醚以固體觸媒中T i 1莫耳時爲1 〇 . 〇莫 耳（即，1 0 · 0莫耳/ Τ :莫耳）力口入。 由第1落壓槽取出之生料供與第3聚合器中。 d )聚合工程（I I ) 第3聚合器維持6 0 °C ’使丙烯以丨· 7 k g /小時 -23- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 523523 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一發萌說明（24 ) 表2 全聚合物組成物 MFR (g /1 0 m i η) 彎曲彈性率 (MPa) Izod衝擊値 (kJ/m2,23〇C ) 實施例1 29 1580 9.9 實施例2 30 1580 8.2 實施例3 31 1589 8.5 : 實施例4 15 1616 23.0 實施例5 43 1598 8.0 實施例6 • 23 1616 9.5 比較例1 30 1110 7.0 比較例2 29 1349 3.0 比較例3 29 1352 4.5 比較例2 0.4 500 40.0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） - 27-

Claims (1)

1. 523523

   附件3 : 第87 1 14292號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國90年11月修正 1 · 一種聚丙烯/丙烯·乙烯共聚物組成物，其特徵 係於第1階段（聚合工程（I ))存在高立體規則性觸媒 及氫下進行丙烯之聚合後.，熔融流動指數（A S T Μ D—1238，以下相同）爲15〜9'9g/10分鐘之 範圍下，由配向後之試料測定後取得 β = (1-0 . 01Xc)E/(41-0 . OlXc · E) X c :結晶化度（％ ) ，E ( G P a ):彈性率 大分子體積分率（A )係製造最終組成物全重量之6 0〜 95重量％爲1 . 38%至1 · 50%之丙烯聚合物，再 於第2階段（聚合工程（I I ))使第1階段所製造之產 物中乙烯含量爲2 0〜8 0重量％，供入乙烯及丙烯後製 造最後取得丙烯·乙烯共聚物組成物之全重量爲5〜5 0 重量％後取得熔融流動指數爲1〜8 0 g / 1 0分鐘者。 2 ·如申請專利範圍第1項之聚丙烯/丙烯·乙烯共 聚物組成物，其中聚合工程（I )取得之丙烯聚合物之熔 融流動指數（M F R ( i ))與聚合工程（I I )所取得 之丙烯·乙烯共聚物之熔融流動指數（M F R ( · 1 i )) 之比MFR ( i ) /MFR ( i i )之常用對數値爲2〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   523523 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 9者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 ·如申請專利範圍第2項之聚丙烯/丙烯·乙烯共 聚物組成物，其中聚合工程（I )所取得之丙烯聚合物之 熔融流動指數（M F R ( i ))與聚合工程（I I )所取 得之乙烯·丙烯共聚物之熔融流動指數（M F R ( i i ) )之比M F R ( i ) /M F R ( i i )之常用對數値爲4 〜7者。 4 ·如申請專利範圍第1項之聚丙烯/丙烯·乙烯共 聚物組成物，其中該組成物之熔融流動指數爲2 0〜3 0 g / 1 0分鐘。 5 ·如申請專利範圍第1項之聚丙烯/丙烯·乙烯共 聚物組成物，其中該組成物之熔融流動指數爲4 0〜8 0 g / 1 0分鐘。 6 ·如申請專利範圍第1項之聚丙烯/丙烯·乙烯共 聚物組成物，其中該第1階段（聚合工程（I ))所生成之 丙烯聚合物由下記一般式（I )所示之重覆單位所組成， 數平均分子量爲10000〜60000，密度爲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇 · 90〜0 · 92g/cm3，大分子體積分率（石）爲 1 · 38%至1 · 50%之丙烯聚合物者 —ch-ch2^— 一般式（工） CHa 〇 7 · —種聚丙烯/丙烯·乙烯共聚物組成物之製造方 法，其特徵係利用高立體規則性觸媒，第1階段（聚合工 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2 - 523523 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 程（1 ))存在高立體規則性觸媒及氫下進行丙嫌之聚合 ，於熔融流動指數（A S T M D — 1 2 3 8，以下相同 )爲1 5〜9 9 g / 1 〇分鐘之範圍下，由配向之試料測 定取得， β = (1-〇 . 01Xc)E/(41-〇 . OlXc · E) x c :結晶化度（％ ) ，E ( G P a ):彈性率 製造最終取得大分子體積分率（y3)爲1 · 3 8%至 1 · 5 0 %之丙烯聚合物爲組成物總重量之6 0〜9 5重 量％ ’再於第2階段（聚合工程（I I ))中,供入乙烯及丙 烯以使第1階段所製造之產物中乙烯含量爲2 0〜8 0重 量％ ’使丙烯•乙烯共聚物佔最終取得之組成物總重量的 5〜4 0重量％之方式使最後取得熔融流動指數爲χ〜 80g/l〇分鐘者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -3 -