TW520990B

TW520990B - Disintegrating particles and cleanser or detergent composition

Info

Publication number: TW520990B
Application number: TW087115769A
Authority: TW
Inventors: Zenbei Meiwa; Mamoru Nakamura; Tatsuki Matsumoto; Yoshihiro Hasebe; Hideyuki Hanazawa
Original assignee: Kao Corp
Priority date: 1997-09-29
Filing date: 1998-09-22
Publication date: 2003-02-21
Also published as: DE69815294T2; CN1175098C; CN1241208A; EP0956333A1; US20010029243A1; WO1999016856A1; US6294509B1; DE69815294D1; EP0956333B1; ID21664A

Description

520990 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製五、發明説明（1 技術範圍本發明係關於崩壞性粒子及含有崩壞性粒子之清潔劑电 ^物’更特定言之其係關於在清潔及沖洗期間會崩壞之崩壞性粒子，因此對皮膚造成輕微的傷害及搔癢。含有崩壞性粒子〈清潔劑組合性具有顯著的身體(機械)清潔能力 ’並具有極佳的沖洗能力特性，因為粒子易在沖洗期間崩壞。背景技藝最近已在市場上銷售及使用各種類的沖洗式皮膚清潔劑 (面4、身體用肥4、磨砂膏及固態肥息）。這些產品的成功原因是其提供使用者在使用之後清新的清潔感，甚至具有期望的特性，由於沖洗式皮膚清潔劑之身體清潔效果以洗掉以熟知的清潔劑組合物很難除去的過多的角質（污垢）及阻塞的皮膚毛孔等。貝彳為了發展出具有對皮膚造成輕微刺激之強力清潔能力之清潔劑，故也已研究以控制使皮膚刺激及皮膚粗糙等問題的洗滌清潔劑粒子之直徑及硬度（日本專利特許公開申= 案第151693/1990號）。升叫，另一方面，已提出之清潔劑組合物以在清潔劑組合物中併入比例不比其飽和溶解度低的氯化鈉粒子達到高身髀、、先淨力及以柔滑方式潤飾皮膚飞日本專利特許公開申請=第 30595 1/1994號）。已提出的其它清潔劑組合物以在清潔= 組合物中併入水溶性無機鹽粒子及溶解以安定生成之分^ 液為本文目的之氯化鉀與氯化鎂，企圖達到高身體洗淨力 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再本頁)

訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製、發明説明（2 ) 及以柔滑万式潤飾皮膚（曰本專利特許公開申請案第 208455/1996 號）。 ^疋 έ有其中粒子直徑及硬度已受控制的洗條清潔劑 < m你組合物仍然有問題，因為其在按摩時留下混合不適的感覺，並很難在其後沖洗。 # ”中以比例不比其飽和溶解度低的氯化鈉粒子併入的清 :d組合物具有分散液安定性及各個組份（包括洗滌清潔剑’洗滌劑）分散能力的問題，因為洗滌劑傾向於造成凝結及/儿％。此外，由於氯化鈉係以不比其飽和溶解度低的比例併^ ’故組合物不令人滿意，因為其起泡能力會在清潔時顯著降低，並因此使其清潔能力及皮膚感受到破壞。另方面，除了上述的水溶性無機鹽粒子之外，其中併 =1化鉀及氯化鎂之清潔齊"且合物會&良洗滌劑之凝結及、毛、作用但是，由於水溶性無機鹽係以不比其飽和溶解度：的比例併入，故組合物具有在清潔時會降低起泡能力的μ外，並因此使其清潔能力及皮膚感受到破壞。本發明的說明本發明的-個目的係提供具有高洗淨力之清潔组合物及提供使用者在使用時的愉悦感。另_個目的係提供不會皮膚造成傷害及搔癢之清潔組合物。本發明的另一個目的係提供具有極佳的沖洗能力之清潔組合物，因為崩壞性粒子易以或沖洗，或撕破方式崩壞。以提供由凝結至少部份非水溶性一次粒、 ^ J y 下又斧舜\L· ο 朋壞性粒子”）形成的崩壞性粒子達到這此、〜‘夂具它目的，其 5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) *11 線、發明説明（3 1::降低水溶性鹽濃度使崩壞性粒子之凝結作用在含有水洛性鹽之水溶性中崩壞。根據本發明，也提供包括崩壞性粒子、水溶性鹽、界面 y及欠之α /糸劑組合物，其中水溶液鹽的濃度比其飽和性溶解度低。越體實施例的詳細銳日3 Ρ /由以下較佳的具體實施例的說明將使本發明的其它性質又得·”ι而易見，提供具體實施例為本發明的例證，不是企圖使其受到限制。以仗結至少邵份非水溶性一次粒子形成的粒子凝結成根據本發明的崩壞性粒子，並以降低水溶性鹽濃度使得凝結作用在含有水溶性鹽之水溶液中崩壞，即在水溶性鹽之濃度比車父低的實例中的崩壞速度比濃度比較高的實例之速度高。 /又有特殊的限制加諸於供形成根據本發明崩壞性粒子之一次粒子上’只要有至少部份粒子不溶於水。其較佳的實例包括非水溶性一次粒子及非水溶性一次粒子與水溶性一 /欠粒子之組合。這些一次粒子可以或是有機粒子，或是無機粒子。根據本文使用的，，非水溶性，，術語表示當1份以重量計的粒子不溶於99份以重量計的水中時，該粒子之溶解度是低於50重量％，同時以”水溶性”術語表示在上述相同條件下之溶解度是至少50重量％。以水溶液經由濾紙（2號 )過’慮所狻得的滤液中的固體含量計算溶解度較佳。溶於水之一次粒子以溶解度是至少90重量％的那些粒子較佳。 6- 本紙張尺度適财關家標!^ ( CNS ) A4規格（21GX297公瘦） (請先閱讀背面之注意事項本頁) 訂經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 520990 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) 非水溶性有機一次粒子之實例包括合成聚合物，如聚乙烯、聚丙烯、聚醯胺、聚對苯二甲酸乙二酷、聚苯乙婦、聚胺基甲酸醋、聚（甲基）丙烯酸鈉、聚（甲基）丙婦酸醋、橡膠，如乙烯橡膠、丙烯橡膠、苯乙烯丁二埽橡膠、丁二少希橡膠及矽酮橡膠與其交聯產物；及天然聚合物，如纖維t 與其衍生物、脫乙醯殼多糖與其衍生物、殿粉及果殼與其衍生物等之一次粒子。其中以使用聚乙缔、聚醯胺、聚苯乙烯、聚（甲基）丙烯酸鈉、聚（甲基）丙缔酸酯、纖維素與其衍生物及澱粉較佳。非水溶性一次粒子之實例包括膨潤土、滑石、雲母、高嶺土、海泡石、二氧化矽、碳酸鈣、氧化鈦、矽酸纤、幾基鈣磷灰石及珍珠粉。其中以使用膨潤土、滑石、雲母、高嶺土及二氧化矽較佳。這些非水溶性一次粒子可以具有以研磨或類似方式形的任何真正的球形、實質上的球形及不規則的球形。也可以使用中空或多孔的粒子。這些非水溶性一次粒子可以或單獨，或以其任何組合方式使用。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 訂關於水溶性有機一次粒子，可以使用的一次粒子是合成產物，如聚乙婦醇及其衍生物、聚（甲基）丙缔酸之鹼性鹽、（甲基）丙烯酸/(甲基）丙烯酸酯共聚物之鹼性鹽、丙烯馬來酸共聚物之鹼性鹽及聚乙烯基環吡啶酮；半合成產物，如甲基纖維素、乙基纖維素、羥甲基鈉纖維素、羥基烷基纖維素及經改氣之澱粉（經羥基垸基改良之澱粉、酸鹽改良之澱粉等）；及天然產物，如澱粉、葡萄糖、乳糖、 520990 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（5 ) 海草及蛋白質。水溶性無機一次粒子之實例包括氯化物，如氯化鈉、氯化鉀及氯化鎂；硫酸鹽，如硫酸鈉、硫酸鉀及硫酸鎂；及碳酸鹽，如碳酸鈉及碳酸氫鈉等之一次粒子、關於氯化鈉，可以使用常見的鹽類，通常是固態的高純度鹽類二天然鹽及類似物。其中以氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂及碳酸鈉為佳。這些水溶性一次粒子的形狀也未受到限制，並且其可以或單獨，或以其任何組合方式使用。在根據本發明的崩壞性粒子中的非水溶性一次粒子對水溶性一次粒子之重量比例以在從1/99至100/0的範圍内較佳，以50/50至100/0更佳。這些一次粒子之平均粒子直徑以7〇微米或更小較佳，以 60微米更佳，並以50微米最佳。事實上使一次粒子之平均粒子直徑落在當崩壞性粒子在清潔欲清洗之物體期間或以沖洗及撕破方式崩壞時一次粒子會提供使用者無身體不適感及具有良好的沖洗能力之該範圍内較佳。根據一般的方法測量該尺寸。根據本發明的崩壞性粒子之平均粒子直徑以在從ι〇〇微米至800微米的範圍内較佳，以從125微米至6⑽微米更佳，以從150微米至36〇微米最佳。事實上使崩壞性粒子《平均粒子直徑落在從1〇〇微米至8〇〇微米的範圍内較佳，使仔生成 < 清潔劑組合物會提供使用者使用時特別輕微的身體不適感及具有對皮膚非常低的刺激性。根據一般的 -8

(請先閲讀背面之注意事項再 ^^1 本頁訂 -I— --- am 520990 A7 B7 五、發明説明（6 方法測量該尺寸。預期根據本發明的崩壞性粒子會以水溶性結合劑使得上述的一次粒子彼此結合成凝結塊。沒有任何特殊的限制加諸於這樣的水溶性結合劑上，只要在水溶性鹽濃度下降時其會溶解在水溶性鹽之水溶液中及鹽濃度上升時會沉積即可。然而係使用合成產物，如聚乙烯醇及其衍生物（例如，經衣康酸改良之聚乙烯醇、經磺酸改良之聚乙烯醇及經馬來酸改良之聚乙烯醇）、聚（甲基）丙晞酸之鹼性鹽、（甲基）丙烯酸/(甲基）丙烯酸酯共聚物之驗性鹽、丙烯酸/馬來酸共聚物之鹼性鹽及聚乙婦基環吡啶酮；半合成產物，如甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基鈉纖維素、羥基烷基纖維素及澱粉衍生物；及天然產物，如澱粉、海草、黏性植物及蛋白質。在根據本發明的崩壞性粒子中，水溶性一次粒子及水溶性結合劑使用的物質彼此可以一樣或不一樣。以生成之崩壞性粒子的易崩壞性及在製備崩壞性粒子或含該粒子之清潔劑組合物時之操作特徵為觀點而言，則應該使用以一次粒子的重量為基準從〇 5重量％至3〇重量％為比例之水溶性結合劑較佳，以〇·75-25重量％更佳，並以 1 -1 0重量％最佳。沒有任何特殊的限制加諸於根據本發明的崩壞性粒子之製備作用。但是，以例如或將一次粒子與水溶性結合劑混合及根據成粒法（如滾動成粒作用、滾動的流化成粒作用、流化床成粒作用、攪動的滾動成粒作用、熔融成粒作用、 -9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）請先閱讀背面之注意事項

訂經濟部中央標準局員工消费合作社印製 520990 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（7 擠壓成粒作用或噴霧成粒作用）使生成之混合物粒化，或以塗覆法’如噴霧乾燥，或根據這種成粒作用或塗覆法使一 /人粒子粒化，同時將一次粒子與水溶性結合劑混合等方弋製備崩壞性粒子較佳。 ^ 根據以上的說明，因此獲得的根據本發明之崩壞性粒子具有在水溶性鹽濃度降低時其在含有水溶性鹽之水溶^中的崩壞速度會變更快。因此，在將崩壞性粒子併入清潔叫組合物時，崩壞性粒子會穩定地分散在清潔劑組合二不會崩壞，但是，在水溶性鹽濃度在清潔及沖洗期間下降時，則其會崩壞。就併入清潔劑組合物的這種作用考量^ 則應該將根據本發明的崩壞性粒子之崩壞性特徵設計成至 ^部份粒子會在含有濃度低於1〇重量％(以低於i 5重量％車乂佳）之水，谷性鹽之水溶液中崩壞的這種方式較佳。以沖洗及撕破之沖洗能力❺觀點則應該將崩s性特徵設計成至少60體積％(以7〇體積％較佳，並以8〇體積％更佳）之粒子會在含有濃度低於！·〇重量％(以低於i 5重量％較佳之=溶性鹽之水溶液中崩壞的這種方式更佳。此時也應該使崩壞之粒子減少至8〇微米或更小的平均粒子直經較= ’以70微米更佳，以65微米或更小更佳。根據本發明的清潔劑組合物包含上述的崩壞性粒子、水 :性鹽、界面活性劑及水，叾中水溶性鹽濃度比其飽和溶解度低。以使用時的感覺及身體（機械）清潔能力的觀點而言，目併入根據本發明的清潔劑組合物之崩壞性粒子量以1至Μ (請先閲讀背面之注意事項再本頁)

*11 -10- 52〇99〇 A7 ~---!Z________ •J-* - ' 丨·· 麵_ 太、發明説明（8 ) 重量％較佳’特別是2至20重量％，並以2-15重量％更佳。在根據本發明的清潔劑組合物中使用的水溶性鹽包括水溶性無機鹽及水溶性有機鹽。但是，以水溶性無機鹽較佳。水么f生無機鹽貫例包括鼠化物’如氯化納、氯化_及氯化鎂’硫酸鹽’如硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鎂及硫酸鋁；及 I鹽，如碳酸鈉及碳酸氫鈉。關於氯化鈉，可以使用常見的鹽類，通常是固態的高純度鹽類、天然鹽及類似物。其中以使用氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂及碳酸鈉特別佳。水溶性有機鹽實例包括酸鹽，如檸檬酸鹽、丁二酸鹽、馬來酸鹽、富馬酸鹽及蘋果酸鹽；及陰離子界面活性劑，如各種類的脂肪酸肥皂、酯型式之磷酸鹽、丙烯酸化胺基酉又鹽、—基丁二酸醋及牛續酸g旨界面活性劑。可以使用這些有機鹽與水溶性無機鹽之組合較佳。在該實例中，水溶性典機鹽對水溶性有機鹽之重量比例以從1 00/0至5/95的範圍内較佳，以90/10至5/95更佳，並以50/50至5/95最佳。故些併入的水溶性鹽量以小於其在清潔劑組合物中的水中飽和溶解度較佳。但是，以沖洗及撕破的崩壞性特徵和生成之清潔劑組合物之泡沫能力的觀點而言，則以併入從至少1.0重量％至低於飽和溶解度之鹽量較佳，從至少i ·5 重量％至低於飽和溶解度更佳，特別是從至少2〇重量％至取夕0 · 8倍的飽和溶解度。沒有任何特殊的限制加諸於在根據本發明的清潔劑組合物中使用的界面活性劑。但是，主要的界面活性劑實例包請先閱讀背- 之注-意事項

經濟部中央標準局員工消費合作社印製

520990 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝五、發明説明（9 ) 括陰内I子界面活性劑，如各種類的脂肪酸肥息、鱗酸醋、 2烯酸化胺基酸鹽、績基.丁二酸自旨及牛橫酸醋型式之界面 A 0 _ 希k基〜鉍鹽，及非離子界面活性劑，如、兀土糖颏及加入裱氧乙烷之界面活性劑。其中以磷酸酯、 7歸I化基酸鹽及垸基糖類較佳，因為其對皮膚的低刺激性。附帶說明在根據本發明的清潔劑組合物中使用的界面活 γ及水各性有機鹽彼此會重#。任何具有當成鹽功能之陰料界面活性劑也可以當成水溶性鹽使用。㈢/又有任何特殊的限制加諸於這種主要的界面活性劑併入 I。但疋’當清潔劑組合物是固體形狀時，則應該以併入 6〇至90重量％之界面活性劑量較佳；漿糊形狀時，則是4〇至7〇重量％;凝膠形狀時，則是4〇至7〇重量％;或液體形狀時，則是10至50重量％。除了王要的界面活性劑之外，也可以進_步使用胺氧化物或咪吐琳型式之界面活性劑當成泡沐能力改良劑較佳。除了上述的組份之外，&可以使用常在傳統的清潔劑組 :物中使用的成伤，例如，油狀物質、增稠劑、濕潤劑、著色剡、觸覺改良劑、香氣基鹽、消炎劑、殺菌劑、紫外泉吸收初及其^等，只要沒有任何有害的景》響加諸於本發明的效果。 · 可以廣泛地使用根據本發明的清潔劑組合物當成例如皮膚清潔劑，如面皂、身體用肥皂及固態肥皂、洗髮精、傢倶清潔劑、隱形眼鏡清潔劑、牙膏、磨砂膏及其類似物。 12- 衣紙張尺度賴巾國®家標準（CNS ) A4規格711^X297公慶） (請先閲讀背面之注意事項

本頁) 訂 B7 五、發明説明（1〇 ) 、以參考某些特殊的實施例可以取得本發明的一般說明及進:步的暸解，其是以例證本發明為目的提供的實施例，不疋企圖限制本發明，除非有其它的說明。在以下的貫施例中，所有以”份，，的定義代表以重量計的，，份、崩壞性粒子之製備實施例1 : 在將kaohn(200公克，Wako純化學工業有限公司之產口0 ) §成一次粒子裝至（由Fukae K〇gy〇 κ κ製造的）LFS_ GS-2J型高速混合物中及預混合之後，將含有5%活性成份之FT-3(瘦甲基鈉纖維素，M/c6 = 〇·9 ; 4〇公克；日本紙有限公司之產品）當成結合劑逐漸加入，以進行成粒作用。將因此獲得的顆粒在7〇 Ό下以24小時乾燥，並以篩分獲知45公克之崩壞性粒子（1)，其具有350微米之平均粒子直徑。崩壞性粒子之製備實施例2至5 : 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製根據在朋壞性粒子之製備實施例1中相同的方式生產崩壞性粒子（2)至（5)，除了使用根據在表1中展示不同於製備實施例1之一次粒子及結合劑的種類與量之外。附帶說明在表1中展示的”量”係以每一個活性成份重量為基準。崩壞性粒子之製備實施例6 : 將 UCN-5170D(聚胺基甲酸酯；100 公克，Dainichiseika

色彩&化學製造有限公司之產品）及研磨的薦糖當成一次粒子裝至（由EYELA公司製造的）喷霧乾燥器（SPARY -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 520990 發明説明（11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 DRYER)SD-1中，並將5% hPc(經丙基纖維素，_公克 ,Wako，純化學工業有限公司之產品）當成、結合劑逐漸加入，以喷霧乾燥生成之混合物。將因此獲得的粒子在7〇它下以24小時進一步乾燥，並以篩分獲得兄公克之崩壞性粒子（6)，其具有400微米之平均粒子直徑。測量在製備實施例中獲得的崩壞性粒子在水中或鹽溶液中的平均粒子直徑及崩壞速度。將結果展示在表丨中。 (1) 平均粒子直徑之測量方法：以鐳射衍射/散射型粒子尺寸分布計LA_9丨〇(由H〇nba有限公司製造）的纟式進行測量。肖中間直徑當成平均粒子徑使用。 (2) 崩壞性粒子之崩壞速度的測量方法： (在純水中的崩壞速度，A(%);在1G%食鹽速度，β(%)) 展將每一個崩壞性粒子樣品（0.3公克）加至純水中（29 7八克）’並在控制至351之恆溫室内貯存15小時。將該樣2 在合成皮上稱出6公克’並以—隻手按摩合成皮"少鐘^ 個動程）。然後以鐳射衍射/散射型粒子尺寸分布計的方式測量崩壞性粒子樣品之粒子直徑。以體積百分比的方式表示經崩壞成80微米或更小的崩壞性粒子量，並被為在純水中的崩壞速度，A(·%)。以10%食鹽水進行相同的步驟，以決定纟1() 的崩壞速度，B(〇/〇)。 | 中 (請先閱讀背面之注意事本瓦) I I- = i

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丁 -" -14- 520990 A7 B7 五、發明説明（12 一私丨^^^-s-s^^vrbJ:。 ^(雒命銎時-*)/(丨綷谗+時4)】><100 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3 w 崩壞性粒子實施例之 UCN-5170D 蔗糖 ^ a W-400G 氯化納 W-400G PE-1080 W-400G Kaolin 種類一次粒子 to LO 一 Ο Lti 粒子直徑1 Ο Ο to oo ο ο <ϊ to Lh Lh o H—^ o 量” (重量％) HPC 殿粉Α-55 S 1 00 GL-05 1 H-A 1—^ 00 FT-3 種類結合劑〇〇 Lh 一 Ψ2 1 (重量％) ο U) ο 〇 U) Lh 〇 LO 8 1—1 Lh 〇崩壞性粒子之粒子直徑 (微米） G\ 00 Ιο 00 ο 00 00 o G\ K) ON <1 G\ 1—^ *<l 在純水中的崩壞速度 A(%) 1 <1 h—^ Κ) H—k 00 k) ON -bo v〇 to K> to 在10%食鹽水中的崩壞速度 B(%) >1

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 520990 A7 B7 五、發明説明（13 ) 在以上的表中使用以下的定義。

Kaolin : Wako純化學工業有限公司之產品。 W-400G :纖維素粉末，日本紙有限公司之產品。 PE-1080 :聚乙錦r珠，住友（Sumitomo) Seika Κ·Κ·之產品。氯化鈉：NaikaiEngyo有限公司之產品（保證級產品）。丙烯酸珠：丙烯酸月桂酯/二乙烯苯97/7，合成產品。澱粉 A-55 ·· Solfarex A-55，Matsutani Kagaku Kogyo 有限公司之產品。 UCN-5 170D :細粉末狀交聯的胺基甲酸酯，

Dainichiseika色彩&化學製造有限公司之產品。’ 蔗糖：Wako純化學工業有限公司之產品。 FT-3 :羧甲基鈉纖維素，日本紙有限公司之產品。 HPC :羥丙基纖維素，Wak〇純化學工業有限公司之產品 ° KM-1 18 :聚乙烯醇，Kuraray有限公司之產品。 GL-05 :聚乙烯醇，日本合成化學工業有限公司之產品。自表1顯然易於暸解在根據本發明的崩壞性粒子中，與水溶性鹽濃度比較高的實例比較，其在含有水溶性鹽之^ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製溶液中的崩壞速度以在水溶性鹽濃度比較低的實例中會增加。實施例1至7與比較實施例1至3 : 將朋壞性粒子（1)至（6)、二氧化石夕粉末（平均粒子直_ · 2H)微米）及CL-5007(聚乙缔珠，住友SeikaK K之產二·· .平均粒子直徑：360微米）單獨加人，以製備具有在 -16- 520990 Α7 Β7 五、發明説明（14 經濟部中央標準局員工消費合作社印製展示其對應的配方。單獨使用這些根據實施例1至7與比較實施例1至3之清潔劑組合物，根據以下各別的評估方法以評估其崩壞速度C、併入安定性、清潔效果、泡沐能力在使用時的感覺（按摩效果）、在皮膚上的搔癢及沖洗能力。將結果展示在表3中。 (a) 在清潔劑組合物中的崩壞性粒子之崩壞速度（崩壞速度，C(%)): 知每一個清潔劑樣品與自來水在合成皮上各稱取3公克 ’以一隻手進行15秒鐘之模型清潔。然後以自來水（3〇〇公克）冲洗清潔劑組合物。在收集全部的沖洗液及放置3 〇分鐘I後’以鐳射衍射/散射型粒子尺寸分布計La-910的方式測量在冲洗液中粒子的粒子直徑。根據上述的測量方法（2)決定崩壞速度。 (b) 併入安定性將其對應於清潔劑組合物（50公克）之二氧化矽粉末或 CL-5 007放入100亳升密閉的容器中，並在控制成5〇之怪溫室内貯存丨週，以粒子之崩壞速度的方式表示崩壞性粒子之安定性。根據上述的測量方法（2)決定崩壞速度。 (0清潔增加的百分比（％) 將以1-[(對-苯基偶氮）_苯基]偶氮[2-莕酚]染色之固體脂防塗覆在橫越15毫米及厚度·〇·ι毫米之合成皮上，將因此塗覆之合成皮接受含有其對應的崩壞性粒子或其它粒子之實施例1至7與比較實施例1至3的每一個清潔劑組合物或其中以純水取代崩壞性粒子或其它粒子之清潔劑組合物的 -17- 本紙張尺i適用巾國國( CNS ) A4規格（21〇χ297公釐）' ——'〜' (請先閲讀背面之注意事項再本頁)

訂線 520990 A7 B7 五、發明説明（15 清潔處理。將殘留在合成皮上的固體脂肪溶解在、中，並測量生成溶液之吸收度。將該值與具有未細劑理之合成皮上殘留的固體脂肪溶解在有機溶劑中^二你處測得的吸收值比較，藉以決定清潔增加的、/各液中 η刀pg。即將^这些吸收值帶入下列的方程式，以決定清潔增加’ ° 〜曰才比。 W：

Wx-i 100-w0 100(%) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

◎ 〇 Δ X 其中w =清潔增加的百分比；

Wi =含有崩壞性粒子或其它粒子之清潔劑組合物之吸收度；及

Wo =含有純水之清潔劑組合物之吸收度。 (d) 起泡能力將每一個清潔劑組合物（2〇公克）及自來水（2〇公克）放入 120毫升之玻璃容器中（直徑：40毫米），並將玻璃容器搖動2 0次及接著留下靜置，藉以在3 0秒鐘及5分鐘之後以泡沐的南度（毫朱）判定起泡能力。 (e) 使用後的感覺由1 0位有經驗的女性評定員以每一個清潔劑組合洗臉，根據以下的評定標準藉以評定在按摩時的感覺·· 8至10位評定員評定其是好的； 6至7位評定員評定其是好的；少於5位評定員評定其是好的；至少1位評定員抱怨身體上的不適感及刺激感 ⑴皮膚上的搔癢： -18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇x297公釐） 520990 A7 B7 五、發明説明（16 ) 以特氟隆（Teflon)塗抹器在下手臂的指定位置接受清潔處理，早上及晚上各一次，每一個清潔劑組合物總共1 4次。然後以肉眼觀察脫皮及光澤，以下的評定標準（n = 1 0) 藉以評定組合物： ◎ 未觀察到皮膚傷害 y 〇發展出肉眼可看見的脫皮； Δ 發展出明顯的脫皮及紅斑； X 發展出肉眼可看見的發療或膿汁。 (g)沖先能力由1 0位有經驗的女性評定員以每一個清潔劑組合洗臉，根據以下的評定標準藉以評定在清洗或瞠洗其臉部時是否仍有粒子存在的感覺： ◎ : 8至1 0位評定員評定其是好的；〇：6至7位評定員評定其是好的； △:少於5位評定員評定其是好的； X :至少1位評定員抱怨身體上的不適感及刺激感。 (請先閱讀背面之注意事項本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 520990 A7 B7 五、發明説明（17 ) MAP20H :上砵淼爇鷗 > icao>>a~^^。 AMPHITOL 202 : 3 5%紗 h 蔴；& l· 漭 lucv參矢務誶 CL-5 007 :辫 6 專拳二±^seika K.K.^,tso。釵癍W谗屮(3) $£^s CL—5007 MAP20H AMSITOL 20N w£,赛S0 4ia-?C1m 羚岑S4)％ 9.0 8.6 10.7

IPO (請先閱讀背面之注意事項

90si 10.7 ?°6 lob 2 本I) 9.0 1P7 8.6

IPO llb$ 1P7 8.6 3b >2 訂 9.0^{i 8.6 10.7 lob

15*0 6.0 200 30 3.0 PI 10 10MM 5.0 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Kao>>a^J.^ 150 60 200 3.0 30 PI 10$ 28*0 ^¢¢ 8.6' 1P7 $ 8.6 10.7 lob $ sb 8.6 S7 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 5.0 lob 7 2 520990

A

7 B 五、發明説明（18 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製比較實施例3 比較實施例2 比較實施例1 實施例7 實施例6 實施例5 實施例4 實施例3 實施例2 實施例1 〇〇 K) 00 13.2 00 )0 〇 Η-a ON •Ό 15.3 併入安定性％〇〇 64.8 85.3 75.6 78.5 81.0 72.5 67.6 98.5 崩壞速度 % 〇\ 00 〇\ S；〇\ to Lh LO ON ON 00 清潔增加百分比％ 00 G\ U\ 30秒之後 (毫米）起泡能力 K) to 〇\ U\ Lh Si S； Si 5分之後 (毫米） ◎ 〇〇 ◎ ◎ 〇 O ◎ ◎ ◎ 使用及時按摩時感覺 > X 0 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 皮膚上的播疼 0 X ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 沖洗能力 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 太訂 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 520990 A7 B7 五、發明説明（19 ) 自表3顯然易於暸解在根據本發明的清潔劑組合物中的崩壞性粒子在50。(：的貯存試驗中具有高度的併入安定性、在清潔及沖洗期間的崩壞性，並具有極佳的沖洗能力。此外，清潔劑組合物在使用時具有高的清潔增加百分比，提供使用者在使用（按摩）時的愉悦感及不會在皮膚上造成搔癢。進一步因為在根據本發明的清潔劑組合物中的水溶性鹽濃度比其飽和溶解度低，故與含有水溶性鹽濃度比立飽和溶解度高的清潔劑組合物（比較實施例^比較，該清潔劑組合物保留極高的泡沫能力，纟因此具有極佳的清潔能力及提供使用者在使用時的愉悦感。工業上的應用能力，根據本發明的⑺潔劑組合物具有極佳的身體（機械）清潔能力及隨時間的安定性，並提供使用者在使用時的愉悦感。此外，因為崩壞性粒子在清潔及沖洗期間崩壞，故組合物對皮膚會造成很小的傷害及搔癢。因為粒子易在沖洗期間崩壞，故其具有極佳的沖洗能力特佳。本申請書係根據於1997年9月29日建檔的日本專利申請案第263718/1997，故將其全文併入本文以供參考。經濟部中央標準局員工消費合作社印製依照以上的技術有可能有許多本發明的改良及變化。因此：當然其係屬於本發明附加的專利申請範圍内，除非在本文有其它指定的說明。- 22 良紙張尺度適用中國國^^Τ^ϋΤ21〇'χ2·ϋ

Claims

520990 '•‘ 第087115769號專利申請案中文申請專利範圍替換本(91年12月）六、申請專利範圍 1. 一種崩壞性粒子，其包括 i) 一次粒子，其中至少部分之一次粒子係不溶於水；該不/容於水之一次粒子係選自由聚乙缔、聚丙婦、聚酿胺、聚對苯二甲酸乙二酯、聚胺基甲酸酯、聚苯乙婦、聚（甲基）丙晞酸納 '聚（甲基）丙晞酸醋、橡膠或其交聯產物所組成之群，或選自由聚葡萄胺糖、果殼、膨潤土、滑石、雲母、南嶺土、海泡石、二氧化硬、碳酸鈣、氧化鈦、矽酸酐、羥基鈣磷灰石及珍珠粉所組成之群；及 Π)水溶性結合劑，其係選自由聚乙埽醇、經磺酸改質之聚乙烯醇或經馬來酸改質之聚乙晞醇、聚（甲基）丙烯故之驗性鹽、幾甲基纖維素鈉、經基虎基纖維素及殿粉所組成之群，其中該水溶性結合劑量是以一次粒子重量為基準的〇·5至30重量％，該一次粒子係藉由該水溶性結合劑使彼此結合，且該一次粒子之平均粒子直徑最大是7〇微米，該凝結粒子之平均粒子大小範圍為150至360微米，並於10%食鹽水中該凝結粒子之凝結率為6.8%至22.9% ,且至少60體積％之粒子會在含有氯化鈉濃度低於1.5重量 %之水溶液中崩壞。 2·根據申請專利範圍第1項之崩壞性粒子，其中一次粒子是非水溶性或包含非水溶性粒子與水溶性粒子之混合物。 3·根據申請專利範圍第1項之崩壞性粒子，其中崩壞性粒子會崩壞成具有最大平均粒子直徑是80微米者。

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4 ·根據申凊專利範圍第1項之崩壞性粒子，其中該濃度是 1 · 0重量％或更低。 5 .根據申請專利範圍第3項之崩壞性粒子，其中該濃度是 1 ·〇重量或更低。 6. —種清潔劑組合物，其包括根據申請專利範圍第i項之朋壞性粒子、水溶性鹽、界面活性劑及水，其中水溶性鹽濃度比其飽和溶解度低，且該水溶性鹽是無機鹽，並且該典機鹽係以從1 · 5重量％至低於無機鹽飽和溶解度之濃度存在。 7 ·根據申清專利範圍第6項之組合物，其中該濃度是1 〇重量％至低於飽和溶解度。 8·根據申請專利範圍第6項之組合物，其包括丨至2 5重量 %之崩壞性粒子。 9·根據申請專利範圍第6項之組合物，其中至少部份崩壞性粒子會在清潔沖洗物體期間崩壞。 1〇·根據申請專利範圍第6項之組合物，其中至少部份崩壞性粒子會在清潔沖洗物體期間崩壞，並且崩壞成具有平均粒子直徑是80微米或更小的粒子之崩壞速度是以崩壞性粒子總體積為基準至少60體積％。 520990 第 87115769 號中文補充說明書（88年6月） f施例在以下的實施例中，所有以“份，，的定義代表以重量叶的“、崩壞性粒子之製備實施例7至11 : ' ^ 根據與朋壞性粒子之製備實施例1相同的方式製備山p 、，月聚性粒子⑺至 (11)，除了使用補充表1中之一次粒子及結合劑的種類與量代替製備a、例1之外，附帶說明在補充表1中表示的“量，，係以各活性成份重旦準。實施例8至12 將崩壞性粒子⑺至(11)分別加入，以製備在補充表2中顯示其對應配方之清潔劑組合物。分別使用這些根據實施例8至12之清潔劑組合物，根據本案中文說明書第17至19頁之評估方法，以評估其崩壞速度、清潔效果、起泡能力，在使用時的感覺（按摩效果），在皮膚上的搔癢及沖洗能力。將結果展示在補充表3中。 u \TYPE\LLM\B\LLM-1.DOC 2 520990 u:\TYPE\LLM\B\l、L2'D0r)2 ^^相谗屮奇^琬命vrb令7 【(雒命#1時4)/(^#律屮畤-1:)〕><100 Η—^ Η—^ 3 /^s 崩壞性粒子實施例之 W-400G 羥基鈣磷灰石雲母ME-100 胡桃之殼研磨物玉米澱粉交聯SBR ΡΒ-200 Snawlex 30 W-400G Orara flake 雲母 ΜΚ-100 WS fine-powder 膨潤土潋主要粒子 ^ bi ^ U) 一 to 〇 U) Ui 7 0.012 30 A s 00 ss 粒子直徑 (β rn) K) t〇 Lh Lh Lh 〇 to LO ^ ο ο ο LO LO Ο Ο Ο Lh LT\ o o Lh Lh o o 量*丨 (重量％) PVA-2 1 Η—^ 1—^ 00 < g 1 h—^ 00 Aronvis SS 潋結合劑 Ό Lh h—^ Ln 量*2 (重量％) K) NJ 00 ο Κ) Lt\ Ο U) o 1—^ o 崩壞性粒子之粒子直徑 (微米） 00 00 ο νο U) LO VO ON 00 On On 在純水中的崩壞速度 A(%) )〇 00 00 Ό ΟΟ C\ bo 私 K) 在10%食鹽水中的崩壞速度 B(%) 520990 加1;^>1 奇海SSTS^^。 WS fme powder :^雜 12,_-:tM^K.K.^^>>3^:^^。瑷連屮：沖；t#T\vako^4cv«Jl^斜 1%>>3^鰣和。 Orora flake :效憩-踌屮 K.IC^vPTVa^^sop。鱗砟 MK-100 :命奔鱗弈-CO-OIMCV♦斜一%>>3^細和。鱗砟 MK-100 :命务轉存-CO-OIMCV♦斜；>>a^A^。PB-200 :汾载辫饵 6 幕I 二Si 斜！n、va^J.sop。 Snawtex30 :卜^^^~?黪-111|5岑：3p5%IQJ^cv,^;>>a^>t^。溢弇β錄鸟#參::r_錄/今潋；t象。 A謹 SBR : Hyslyrene0202 二、許^载二命漆蓉- 9^命务蘇每钟PR>>3^:^^。 #i;SL#5s^^"今幾 J.4T Kyowa^.JL 游斜；>>3^:>i.^。 AronvisSS ··辫办莓騍澄-wako^^.h 鰣斜诗>>3~^和。 PVA-2 :藏薄译^效 6 蕃職-Kuramy 斜^>>3^^^。 KM-118 "效(>尊溫-Kuraray^m>>a^^^。 u\TYPE\LLi\LrM-l DO0 2 丨to丨 520990 AMPHITOL20N : 35%~^一砵^hfl:赛 t/icv參失犄誶》Kao>>3炒；£和。 c:\TYPE\Lri\LLM-l DOC2 丨 3 — MAP20H : ^一弥I爇鵷 “ Kao>>^J^J.^ 純水 KC1 NaCl 甲基對羥基苯甲酸酯甘油硬脂酸三乙醇胺 AMPHITOL 20N MAP20H 崩壞性粒子(11) 崩壞性粒子(10) 崩壞性粒子(9) 崩壞性粒子(8) 崩壞性粒子(7) (重量）％ Balance 1 )C o 1 1 1 10.7 1 〇〇 σ\ 1 1 1 1 〇 00 Balance 1 v〇 o 1 1 1 10.7 1 00 Os 1 1 1 Lh 〇 1 Balance 1 b 1 1 1 10.7 1 οο On 1 1 〇〇〇 1 1 »-A Balance I 11.0 1 1 1 10.7 1 ΟΟ 1 Ο 1 1 1 Η-^ Balance b 1-^ o ο Η-A U) ο U) ο 20.0 Os ο 15.0 Ο 1 1 握 1 520990 u \TYPE\LrM\B\LL2-lbon 2 丨實施例12 實施例11 實施例10 實施例9 實施例8 00 LO 1/1 00 K) 00 00 U) Lh 崩壞速度 % 〇〇 LO 00 清潔增加百分比％〇\ v〇〇\ 〇〇 LO ^ 〇 w漭 (TCV U) ON On ON Lh 5分之後 (毫米） ◎ 〇 ◎ ◎ 〇使用及時按摩時感覺 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 皮膚上的播疼 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 沖洗能力