TW515822B

TW515822B - Liquid-crystalline resin composition and precision moldings of the composition

Info

Publication number: TW515822B
Application number: TW087101063A
Authority: TW
Inventors: Yoshiki Makabe; Norio Kitajima; Toshihide Inoue
Original assignee: Toray Industries
Priority date: 1997-01-31
Filing date: 1998-01-26
Publication date: 2003-01-01
Also published as: CA2228069A1; CN1227326C; DE69802974T2; KR19980070967A; KR100498026B1; EP0856558B1; CA2228069C; EP0856558A1; DE69802974D1; US6153121A; CN1194293A

Description

515822 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（f ) 發明範圍本發明偽關於液晶樹脂組成物，其具有良好流動性足夠形成為薄膜模製品且具有良好機槭性質而可使用於製造，電和電子零件，0A和AV零件，車輛零件，機器零件和房屋配件及關於該組成物的精確模製品。較詳言之，本發明偽關於能予以穩定形成為具有良好表面平整度之減震精確模製品。發明背景最近，對於高科技塑料霈要大為增加，且發展出具有各種新穎功能的聚合物。關於此等聚合物，液晶樹脂，因為具有良好流動性和機槭性質，受到廣泛注意；液晶樹脂之特徽為：其分子鏈的構型傺相互平行，且於熔化時具有光學各向異性。然而，此等液晶樹脂其本身仍不能取代精確金靨零件，因為單獨樹脂的機槭性質並不良好。因此，必須經由添加具有良好機械性質之某些填料至液晶樹脂而發展具有良好機槭性質之液晶樹脂組成物。舉例而言，所熟知者是添加硼酸鋁鬚晶作為具有良好機械性質之填料至液晶樹脂的技術（舉例而言，參閲日本特開平 3-59067, 4-96965, 4-198256和 6-220249)。然而，所熟知之硼酸鋁鬚晶是有問題的，因為將含有彼等之樹脂組成物形成為精確模製品例如光學拾波零件時，此等精確模製品不能具有所意欲之良好機械性質而且不可能是良好之減震零件，此外，此等精確模製品時常具有不同之機槭性質而産生具有不良機槭性質之許多不合格産物。 (請先閱讀背面之注意事項再剩寫本頁) 太本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 515822 kl B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（> ) 發明之概述本發明是欲解決此等問題，而其目的是提供一種液晶樹脂組成物，其具有充分之流動性可予以形成薄膜模製品且具有良好機槭性質，及本發明目的是提供該組成物之精確模製品。該組成物的精確模製品具有良好機槭性質及良好減震性，且其表面光滑。可將本發明之組成物模製成為甚少例外，具有良好性質之精確模製品。為了逹到此目的，本發明人刻苦研究，完成本發明，其内容如下： Π)—種液晶樹脂組成物，其包括（A)以重量計100份的液晶樹脂及（B)以重量計自1至300份之硼酸鋁鬚晶，其中之粒度，如通過雷射衍射法所獲得者，滿足下列要求*- 7.5^ D90/D10^ 20 其中D90(/i m)指示粒度在90%的相對顆粒含量而D10 (w m)指示粒度在10%的相對顆粒含量。 (2) —種液晶樹脂組成物，其包括（A)以重量計100份的液晶樹脂及（B)以重量計自1至300份之硼酸鋁鬚晶，其中存在其中之粒度分佈，如通過硼酸鋁的雷射衍射法所獲得者滿足下列要求： 5 蝱 D90/D10S 20 其中D90U m)指示粒度在90%的相對顆粒含量而D10 (/i hi)指示粒度在10%的相對顆粒含量。 (3) (1)或（2)之液晶樹脂組成物，其中液晶樹脂（A)包一 4 一 (請先閲讀背面之注意事項再^{馬本頁太本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 515822 kl B7 五、發明説明（》括任何的液晶聚酯及/或液晶聚酯醯胺。 (4)(1)至（3)任一者之液晶樹脂組成物，其中液晶樹脂 (A)包含任何的液晶聚酯及/或液晶聚酯醯胺，不可缺少具有二氣化乙烯單位。 (5 ) (1 )至（4 )任一者之液晶樹脂組成物，其中液晶樹脂 (A )是包含下列結構單位（I) , ( I I) , ( I I I)和（I V )之液晶聚酯： —

Ko-^OXc〇：h ~(〇一 R 1 —〇）- -{◦一 CH 2 CH 2 — 〇卜 ~(〇C — R 2 — C〇）~ 其中R i代表選自下列之至少 (請先閲讀背面之注意事項再 (I) (II) (III) (iV) -個基圍； 3

-<〇>

H3C—C—CH 3 3

ch3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

及

ch3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 515822 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（4

2代表選自下列之至少一個基團

och2ch2o X 其中X代表一個氫原子或一個氣原子。 (6) (1)和（3)至（5)任一者之液晶樹脂組成物，其中硼酸鋁鬚晶（Β)的粒度分佈，如通過雷射衍射法所獲得者滿足下列要求： 8 S D90/D10S 14 〇 (7) (1)和（3)至（6)任一者之液晶樹脂組成物，其中硼酸鋁鬚晶（Β)之粒度分佈，如通過雷射衍射法所獲得者滿足下列要求： \ . 0 a m< DIO ^ 20 /i m (8 ) (1)和（3 )至（7 )任一者之液晶樹脂組成物，其中硼酸鋁鬚晶（B)的粒度分佈，如通過雷射衍射法所獲得者滿足下列要求： 8.0// m< D90 ^ 1 8 μ πι ο (9) (1)至（8)任一者之液晶樹脂組成物，它另外含有以重量計，自0. 5至60份的一種有機溴化合物（像相對於以重量計，100份之液晶樹脂（A)。 (10) (9)的液晶樹脂組成物，其中該有機溴化合物是聚苯乙烯溴化物，偽自苯乙烯溴單體産生，主要僳由下 -6 一 (請先閲讀背面之注意事項再‘

訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 515822 A7 B7 五、發明説明（^ ) 列一種或數種之結構單位所組成，並具有自1X103至 1 20 X 104之重量平均分子量。

(請先閱讀背面之注意事項再4 (11M1)至（10)任一者之液晶樹脂組成物，它另外含有相對於以重量計100份的液晶樹脂（A),以重量計自 0.01至10份的選自下列之一種或數種烯烴聚合物：聚乙烯，聚丙烯，乙烯或丙烯與具有3或更多磺原子之α烯烴的共聚物，及乙烯或丙烯與具有3或更多磺原子之《烯烴和非共軛二烯之共聚物θ (12) 製造（1)至（11)任一者之液晶樹脂組成物的方法，此方法包括將硼酸鋁鬚晶（Β )加至液晶樹脂（A)的熔化物中，此硼酸鋁鬚晶（B)中，粒度分佈，如通過雷射衍射法所獲得者，滿足下列要求： 7.5S D90/D10S 20 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中D90(a m)指示粒度在90%的相對穎粒含量而D10(u m) 指示：粒度在10%之相對穎粒含量。 (13) 液晶樹脂組成物的模製品，包括（A)以重量計， 100份之液晶樹脂及（B)以重量計自1至300份之硼酸鋁鬚晶，其中存在於其中之粒度分佈，如通過硼酸鋁鬚晶的雷射衍射法所獲得者，滿足下列要求： 5 S D90/D10S 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 515822 A7 B7 五、發明説明（心其中D90(e m)指示粒度在90%的相對顆粒含量而D10(/i m) 指示：粒度在10%之相對顆粒含童。請先閲讀背 © 之注意事項再 (14) 一種精確模製品，如經由模製（1)至（11)任一者之液晶樹脂組成物所産生者。 (15) (13)之模製品，它是一種精確模製品。 (16) (14)或（15)之精確模製品，其傺作為減震零件p (17) —種選擇性拾波零件偽經由模製（1)至（11)任一者之液晶樹脂組成物所産生者。本發明的較佳具體實施例之敘述供使用於本發明中之液晶樹脂（A)於熔化時，是各向異性，舉例而言包括：液晶聚酯，液晶聚酯醯胺,液晶聚酯磺酸鹽及液晶聚酯彈性體。其中，較佳者是液晶聚酯及液晶聚酯醯胺。經濟部中央標準局員工消費合作社印製此等液晶聚酯包含選自下列之一種或多種結構單位：芳族氯基羰基單位，芳族二氯基單位，芳族二羰基單位及乙烯-二氣基單位且於熔化時形成各向異性相。該液晶聚酯醯胺包含選自液晶聚酯中者之一種或多種結構單位及選自芳族亞胺基羰基單位，芳族二亞胺基單位和芳族亞胺氣基單位之一種或多種結構單位且於熔化時形成各向異性相。供使用於本發明中之此等液晶聚酯宜不可缺少地包含乙烯-二氧基單位，更宜包含下列各結構單位（I)，（III) 和（IV)或（I)，（II), (III)和（IV)等單位，更宜包含（I) ,(I I) , ( I I I)和（I V )等單位。 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 515822 A7 B7 五、發明説明（？）-(〇-coy (I) ~{〇--(II) —(〇 — CH 2 CH (III) -{OC — Rg — C〇)~ (IV) 其中R 1代表選自下列之至少一個基團；經濟部中央標準局員工消費合作社印製

2 2

0CH〇CH〇0

X 产^、請先閲讀背冬意事項會本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 5 2 2 8 5 五 Μ Β7 ___ _____________發明説明（ί) 其中X代表一値氫原子或一個氱原子。在此等中，結構簞位UV)對結構單位（II)和（III)之總和的fcb率，大體上是等莫耳者。結構簞位（I)傷自對一羥基苯甲酸所衍生出；結構單位（II)偽來自選自下列之至少一種或多種芳族二羥基化合物：4,4，-二羥基聯苯，3,3，，5,5、四甲基-4,4’-二翔基聯苯，氫酲，第三-丁基氫_，苯基氫_，甲基氫醇，2,6-二羥基萘，2,7-二羥基萘，2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷及4,4，-二羥基二苯醚；結構單位（111)是來自乙二醇；而結構單位UV)是來自選自下列之一種或多種芳族二羧酸；對苯二甲酸，間苯二酸，4,4’_二苯基二羧酸，2,6-萘-二羧酸，1,2-雙（苯氯基）乙烷~4,4’-二羧酸，1,2-雙（2-氣苯氯基）乙烷_4,4’-二羧酸及4,4·- 此等簞位中，特佳者是那些單位，其中Ri是而請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁經濟部中央標準局員工消費合作社印製是

適合使用於本發明中之較佳液晶聚酯是各種共聚物，其包含那結構單位（I) , (I 11)和U V )或包含U )，（ I I I) ，UII)與（IV)在聚酯中，産生單位U)，（11)，（111) 和（IV)之共聚比率未予特別規定而可能是任何所霈要者 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 515822 A7 —______B7 ____ 五、發明説明（）。然而，鑒於聚酯之流動性，該共聚比率宜偽如下：在包含結構犟位（I)，（III)和（IV)之共聚物中。結構簞位（IV )對結構單位（I)與（I 11)總和的比率宜僳自3 0至 95莫耳％,更宜自40至95莫耳％。其中，結構單位（IV) 對結構簞位（III)之比率宜是大體上對莫耳者。在包含結構單位（I), (II), (III)與（IV)之共聚物中，鑒於共聚物之耐熱性，阻燃性和機槭性質，結構單位 (I) 與（I I)的總和對結構單位（I) , ( I I)和（I I I)總和之 fcb率宜自60至95莫耳％ ,更宜自80至92莫耳％。其中，結構單位（I I I)對結構單位（I) , (11)與（I 11)的比率宜俗自5至40莫耳％，更宜像自8至20莫耳％，其中，鑒於共聚物之耐熱性與流動性間之平衡，結構單位（I)對 (II) 的莫耳比率，U)/(ii)宜像自75/ 25至95/5,更宜自78/ 22至93/7。又，其中，結構單位（IV)對結構單位（II)與（III)總和之比率是大體上等莫耳者。作為適合使用於本發明中之液晶聚酯醯胺，較佳者為包含結構單位（I)至（IV)及自對一胺基酚所衍生出之對相性異向各成形能時化熔於且者位單基氣苯基經濟部中央標準局員工消費合作社印製於用使合適外 \7 V I /V 至 \—/ I /V 位單構結之等彼成構胺去亞除羧3,二，族如芳例與，可言胺而醯例酯與聚，晶聚液共和成酯加聚體晶犟液聚佳共較他之其中何明任發的本酸聚 ,共酸成二加己酸如羧例二，族聚環共脂成與 3 加；酸羧二基苯二酸酸羧二二烷族二脂十與，，酸酸二羧癸二，基酸苯二二壬酸甲二苯對化氫六如例 !準 !標 ί家 -國 -國 |中用一適度尺紙祕 I釐公 515822 A7 B7 五、發明説明（…）與芳族二醇加成共聚，例如氯化氫園，3,4’-二羥基聯苯，4,4’-二羥基聯苯碩，4,4’-二羥基聯苯硫化物， 4,4’-二羥基二苯甲酮，3, 4’-二羥基聯苯；與脂族和脂璟族二醇加成共聚，例如1,4-丁二醇，1,6-己二醇，新戊二醇，1,4-環己烷二醇，1,4-環己烷二甲醇；與芳族羥基羧酸加成共聚，例如，間-羥基苯甲酸，2, 6-羥基萘酸，對-胺基酚，對-胺基苯甲酸等，只要此等加成之共聚單體不妨礙共聚物的液體結晶度。用以製造適合使用於本發明中之液晶樹脂之方法並未特別規定。例如，適合使用於本發明中之液晶聚酯和液晶聚酯醯胺可依照用以製造通常聚酯或聚酯醯胺之任何習用縮聚作用予以製成。下文中，將述及製造適合使用於本發明中之較佳液晶聚酯之一些較佳方法。 (1) 一種通過對-乙醯氣基苯甲酸，一種二醯基化之芳族二羥基化合物，例如4,4’-二乙醯氧基聯苯或二乙醯氣基苯，一種芳族二羧酸，例如對苯二甲酸及一種聚合物或聚酯之低聚物例如，聚對苯二甲酸乙二酯或芳族二羧酸的雙（Θ-羥乙基）酯，例如，對苯二甲酸雙（/? -羥乙基）酯的脱乙醯基縮聚而産生聚酯的方法。 (2) 通過下列化合物之脱乙醯基縮聚而産生聚酯之方法：對-羥基苯甲酸，一種芳族二羥基化合物例如，4, 4’-二羥基聯苯或氫醒，乙酸酐，一種芳族二羧酸例如對苯二甲酸及一種聚合物或聚酯之低聚物例如聚對苯二 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）請先閲讀背面冬 ί 事項頁經濟部中央標準局員工消費合作社印製 515822 Μ Β7 五、發明説明（甲酸乙二酯或芳族二羧酸的雙（/3-羥乙基）酯例如，對苯二甲酸雙羥乙酯）。 (3)方法（1)或（2)的變型，其中另外使用1,2-雙（4-羥基笨甲醯）乙烷，如日本特許公開專利申請案第3 -59024 中所示。作為縮聚之催化劑，所使用者是任何且每一種所熟知者，其通常使用於縮聚而産生液晶樹脂者。關於可使用於本發明中之一些液晶樹脂，對數粘度數可在五氟代酣中測量。當在60t!下，在0.1 g/dl的濃度時測量時，其對數粘度宜不小於0 . 3。特佳者，具有結構單位（III)之樹脂，其對數粘度落在0.5與3.0 dl/g間 ;而其中不具有結構單位（III)者，其對數粘度在1.0與 1 5 · 0 d 1 / g 間。適合使用於本發明中之液晶樹脂的熔體黏度宜在10與 20,000泊之間，更宜在20與1 0,000泊間。適合使用於本發明中之硼酸鋁鬚晶（B)是針狀者具有9 A 1 2 0 3 ·2Β2〇3_2Αΐ2〇3 ·Β2〇3 化學組成。那些硼酸鋁鬚晶，舉例而言，可經由於有一種鹼金屬鹽存在時，在800 °至1 200 °C間之溫度下，將為12〇3或能産生 A12 〇3之物料與B2 〇3或能産生B2 〇3之物料共熱而産生，繼以生長所形成之鬚晶。適合使用於本發明中之硼酸鋁鬚晶（B )可使用偶合劑例如矽烷化合物，鈦酸鹽化合物和鋁化合物在其表面上預處理。此等矽烷化合物，舉例而言包括：胺基矽烷， 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）請先閲讀背面冬意事項頁經濟部中央標準局員工消費合作社印製 515822 A7 B7 五、發明説明（環氯矽烷，乙烯基矽烷和氫硫基矽烷。作為可使用於此處之偶合劑的持殊實例，所述及者是胺基丙基三乙氣基矽烷，7 - (2-胺基乙基）胺基丙基三甲氧基矽烷， 7 -縮水甘油氯基丙基三甲氣基矽烷，氫硫基丙基三甲氣基矽烷，甲基三甲氣基矽烷，苯胺基丙基三甲氣基矽烷，羥丙基三甲氧基矽烷，7 _脲基丙基三乙氧基矽烷，乙烯基乙醯氧基矽烷，異丙基-三個-異硬脂醯鈦酸酯，異丙基-三個（二辛基焦磷酸基）鈦酸酯，異丙基-三（正-胺基乙基-胺基乙基）鈦酸鹽，四辛基-雙（二十三烷基亞磷酸基）鈦酸酯，雙（二辛基♦焦磷酸基）伸乙基鈦酸酯，異丙基一十三烷基苯磺酸基鈦酸酯，異丙基-三（二辛基磷酸基）鈦酸酯及乙醯烷氣基鋁二異丙基化物。適合使用於本發明中之硼酸鋁鬚晶（B)是此類化合物，其粒度分佈，如通過雷射衍射法所獲得者滿足下列要求： 7.5= D90/D10 = 20 宜為 8 = D90/D10= 14 其中D90Um)指示：粒度在90%的相對顆粒含量，而D10 U. in)指示：粒度在10%的相對穎粒含量。使D90/D10數值在所規定之範圍以内，該鬚晶（B)具有高機槭強度和良好表面光滑度。包含滿足上述要求之鬚晶（B)的樹脂組成物物理性質像穩定且波動甚小，且 - 14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）請先閱讀背面意項頁經濟部中央標準局員工消費合作社印製 515822 A7 B7 五、發明説明（θ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製組成物更佳射法所為含有好減震亦佳射法所含有此表面光小。適合使用任分析儀本文中分析之中性清偏硼酸分散裝之分析最大值範圍。析儀所粒度之相同之的模製品者，硼酸獲得者，此等鬚晶能力及良者，硼酸獲得者，等鬚晶之滑度，且使用於本何普通雷 ,所熟知。關於溼硼酸鋁鬚潔劑在其鈉或焦硼置。鬚晶儀能力，間之範圍自累積粒分析者$ 1 0 %的相 90%的相之性質亦颶穩定而波動甚小。鋁鬚晶（Β)的粒度分佈，如通過雷射衍諶足 l,0iUin<D10S2.0iiin 之要求，因之組成物的模製品具有高彈性模量，良好表面光滑度。鋁鬚晶（B)的粒度分佈，如通過雷射衍滿足8,〇Mm<D90蠤18wffi之要求，因為組成物的模製品具有高機槭強度和良好因為模製品的此等性質傺穩定而波動甚發明中射衍射者是溼型分析晶之分表面上酸鈉作的粒度宜涵蓋。更宜度分佈所獲得對顆粒之硼酸鋁之粒度分型和乾型儀，可使散介質。預處理。為分散劑分佈之测 0 · 1 /i m 作，它涵蓋資料，如者是粒度含量，及對顆粒含量 -15 - 請先閱讀背面意事項再填寫本頁鬚晶（B)的粒度分佈可析儀而獲得。作為粒度者，任何一者可採用於用水作為欲使用它予以可將此等鬚晶使用醇或可使用硼酸鹽例如，六。可使用超音波浴作為定，其經常基於所使用為最小值與5 0 0 ^ m作為 0.05// m至 700u m間之使用雷射衍射之粒度分 ,D 1 0 ( μ m )在基於最小粒度，DQOUni)在基於本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 515822 A7 B7 五、發明説明（Η ) 欲使用於本發明組成物中之硼酸鋁鬚晶（B)的數量偽相對於以重量計1 0 0份之構成該組成物之液晶樹脂（A), 以重量計自1至300份，宜為以重量計自10至200份，更宜以重量計，自25至100份。若須要，可將任何其他瑱料添加至本發明的液晶樹脂組成物中。附加之填料，舉例而言，包括玻璃纖維，破纖維，芳族聚醯胺纖維，鈦酸鉀纖維，石膏纖維，黃銅纖維，不锈鋼纖維，鋼纖維，陶瓷纖維，硼鬚晶纖維，石棉纖維；及舉例而言，石墨，雲母，滑石，矽石，磺酸鈣，玻璃珠，玻璃碎片，玻璃撤球，黏土，矽灰石，氯化鈦和二硫化鉬等的各種纖維狀，粉狀，粒狀或片狀無機填料。可將此等填料使用偶合劑例如矽烷化合物，鈦酸酯化合物及其他者，在其表面上預處理，或使用任何其他表面處理劑。若須要本發明的液晶組成物可另外含有一種有機溴化合物。阻燃劑，有機溴化合物傺熟知者，其任何者可採用於此處。較佳者是具有不少於20重量％的溴含量者。作為可使用於本發明中之有機溴化合物的特殊實例，所述及者是各種低分子量有機溴化合物例如，六溴（代）苯，五溴甲苯，六溴聯苯，十溴聯苯，六溴環癸烷，十溴二苯基醚，八溴二苯基醚，六溴二苯基醚，雙（五溴苯氣基）乙烷，伸乙基-雙（四溴酞醯亞胺），四溴雙酚A;及各種鹵化之聚合物和低聚物例如，聚磺酸酯溴化物（例如，自雙酚A溴化物或其與雙酚A共聚物所産生之聚磺本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）請閱面意事項再填寫本頁經濟部中央標準局員工消費合作社印製 515822 A7 B7

五、發明説明（A 酸酯低聚物），璟氣溴化合物（例如，通過雙酚A溴與表氛醇的反應所産生之二環氣化合物），及通過溴苯酚與表氣醇的反應所産生之單環氧化合物，聚（溴苄基丙烯酸酯），聚茱醚溴化物，雙紛A溴化物，氰脲醯氯與溴苯酚之縮合物，聚苯乙烯溴化物，交聯之聚苯乙烯溴化物，交聯之聚甲基苯乙烯溴化物；及其混合物。其中，較佳者為伸乙基-雙（四溴酞醯亞胺），璟氧溴化物低聚物和聚合物，聚苯乙烯溴化物，交聯之聚苯乙稀溴化物，聚苯醚溴化物及聚磺酸酯溴化物。最佳者是聚苯乙烯溴化物。較佳之有機溴化合物在下文中予以更詳述。關於璟氧溴化物聚合物，特佳者為經由下列通式（i )所代表者；請先閱讀背 ιέ 冬 Ϊ 事項頁 C,H CH 〇 -<〇

OCH ‘ ⑴ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製式（i)中，η指示聚合度，而宜不小於15,更宜自50 至80。可使用於本發明中之聚苯乙烯溴化物，舉例而言，包括聚苯乙烯溴化物和交聯之聚苯乙烯溴化物像由溴化聚苯乙烯予以製備，例如通過苯乙烯的自由基聚合或陰離子聚合所獲得者；及聚苯乙烯溴化物，例如通過自由基聚合或陰離子聚合所獲得但宜通過苯乙烯溴化物單體的自由基聚合且具有下列式（Π)及/或（iii)的苯乙烯溴 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 515822 A7 B7 五、發明説明（4 化物單位。特佳者是聚苯乙烯溴化物如自具有下式（Π) 及/或（Hi)的結構單位作為主要結構成份並具有自 lx 103至12〇x 104重量平均分子量之苯乙烯溴化物單體所産生者：當通過取代而引入分子的芳族環中時，欲被使用於此處之苯乙烯溴化物單體宜是一分子中具有2或3値溴原子。除去此等二溴苯乙烯及/或三溴苯乙烯外，亦可使用者是一溴苯乙烯。

(M)

(iii) 請先閱讀背面意事項丹頁經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2 υ ' 3 適合使用於本發明中之聚苯乙烯溴化物宜具有二溴苯乙烯及/或三溴苯乙烯單位，其數量為不少於60重量％，更宜不少於70重量％彼等除去那些二溴苯乙烯及/或三溴苯乙烯單位外，可具有一溴苯乙烯單位，其數量為不多於40重量％，宜不多於30重量％。更宜，此等聚苯乙烯溴化物具有lx 1〇4至15Χ 104之重量平均分子量。如本文中所述及之重量平均分子量偽通過凝膠滲透色譜法而獲得，且基於聚苯乙烯之分子量，是相對數值。作為交聯之聚苯乙烯溴化物，較佳者是經由溴化多孔之聚苯乙烯予以製備者，如與二乙烯基苯相交聯。作為聚磺酸酯溴化物，較佳者是具有下列通式（i ν )者 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 515822 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（π R 4〇C〇4〇

0 C〇>tPR 5 B r (ιν) 其中R 4和每一者代表一經取代或未經取代之芳基基園，最佳是對一第三丁基苯基基團。式（iv)中，η指示聚合度，宜是4或更或更大，甚至更宜是8與25之間。本發明之液晶樹脂組成物中之有機溴化話）之數量，相對於以重量計100份的組成脂（Α),可能是以重量計自0.5至60份，宜 1至30份。宜將該有機溴化合物分散入組成物中而 μπι之平均粒度，更宜為不大於2.0uro。若須要，本發明的組成物可另外含有一。該烯鼷聚合物未予特別指定，但是宜蘧丙烯，乙烯及/或丙烯與具有4或更多磧的共聚物，及乙烯及/或丙烯與具有4或 α烯烴和非共軛二烯的共聚物。可將一種屬聚合物犟獨或聯合使用於其中。作為具有4或或更多碩原子之α烯烴，佳者是丁烯-1,戊烯-1, 3-甲基戊烯-2, 較佳者是丁烯-1。可將兩或數種的此等α 大，更宜是8 合物（如有的物中之液晶樹為以重量計自具有不大於2 . 種烯屬聚合物自聚乙烯，聚原子之ex烯烴更多磺原子之或數種此等烯舉例而言，較和辛烯-1 ,而 -烯烴聯合使 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 、11 一 19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 515822 Μ Β7 i、發明説明（d ) 用於其中。作為非共軛二烯，舉例而言，較佳者是卜亞乙基— 2-原冰片烯，二璟戊二烯及1,4 -己二烯。在乙烯與具有3或更多磺原子之嫌煙的共聚物中，乙烯對具有3或更多磺原子之烯烴的共聚比率宜是自40/60至99/1(以奠耳計），更宜自70/30至95/5 (以莫耳計）。在乙烯與具有3或更多磺原子之《-烯烴連同非共軛二烯的共聚物中，乙烯的共聚數量宜是自5至96·9莫耳％，更宜自30至84.5莫耳％，具有3或更多硝原子之α-烯烴者宜是自3至80莫耳％,更宜自15至60莫耳％，而非共軛二烯者宜是自〇，1至15莫耳％，更宜自〇·5至1〇莫耳％。在丙烯與具有4或更多硪原子之烯烴及非共軛二烯的共聚物中，丙烯的共聚數量宜是自5至96.9莫耳％，更宜自30至84 ·5莫耳％，具有4或更多磺原子之《一烯烴者宜3至80莫耳％ ,更宜自15至60莫耳％，而非共軛二烯者宜是自0.1至15莫耳％，更宜自至1〇荑耳％。經濟部中央標準局員工消費合作社印製作為此等共聚物的特定實例，所述及者是乙烯/丙烯共聚物，乙烯/ 丁烯-1共聚物，乙烯/戊烯-1共聚物，乙烯/丙烯/ 丁烯-1共聚物，丙烯/戊烯-1共聚物，丙烯/ 丁烯-1共聚物，乙烯/丙烯/ 5-亞乙基-2-原冰片烯共聚物，乙烯/丙烯/1,4-已二烯共聚物，丙稀/ 丁稀-1/ 1,4 -已二嫌共聚物及乙嫌/丙嫌/二環戊二嫌共聚物。其中，因為其良好耐熱性，較佳者是乙缔/丙_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 515822 A7 B7 五、發明説明（共聚物及乙烯/ 丁烯-1共聚物。可將兩種或數種的此等烯颶聚合物聯合使用於其中。此等烯靨聚合物宜不具有任何具有環氧基團，羧酸基園等之共聚單體，因為含有烯羼聚合物之組成物具有良好流動性。雖然未予特別規定，但是鑒於鑲模脫模性，熔接強度，含有聚合物之組成物的模製品外觀及組成物之流動性$ 該烯鼷聚合物的重量平均分子量宜是自10,000至600,000 ，更宜自 30,000至 500,000，甚至自 100,000至 450,000。亦雖然未予特別規定，鑒於鑲模脱模性及組成物之模製品的熔接強度，組成物中烯屬聚合物（如含有的話）的數量相對以重量計100份的構成組成物之液晶樹脂（A), 宜是以重量計自0,01至10份，更宜以重量計自0.1至5 請先閱讀背 1¾ 之注意事項再填寫本頁經濟部中央標準局員工消費合作社印製性之物，酯氧此本藉理加合圍油環的至，物添化基甘有種加的的予氧氧水含數添目物欲環環縮，或劑的成 C 該値，物種加明組中，兩醚合兩。添發脂物而有油化且中常本樹成然具甘胺而其通礙晶組。宜水亞種於何妨液該定最縮醯一用任會的至規，括之僅使將不明加別圍包化不合性而發物特基，氣，聯擇中本合予氧言環烷或選物良化未環而，矽獨可成改氣構値例酯氯單，組步環結數舉油璟可要脂一種的或，甘及物霈樹進一物個物水物合外晶更將合兩合縮聚化另液了可化有化，共氣果的 C 為，氣具氣醚之璟如明份質環宜璟，基等發本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 515822 Μ Β7 五、發明説明（μ ) 以使該組成物具有各種預定之性質。添加劑，舉例而言，包括：抗氣化劑和熱穩定劑（例如，受阻酚，氫_ , 各種亞磷酸鹽及其經取代之衍生物），紫外光吸收劑（例如，間苯二酚，水楊酸酯，苯駢三唑，二苯甲酮），潤滑劑和脱模劑（例如，廿九烷酸及其鹽，酯和半酯，硬脂醇，硬脂醯胺，聚乙烯，聚乙烯蠘），含有染料之著色劑（例如，硝基新）及顔料（例如，硫化鎘，酞花青，磺黑），塑化劑，抗靜電劑，成核劑和阻燃劑。用以製造本發明的液晶樹脂組成物之方法並未特別規定。一個案例是揑和呈熔體之各組成成分。宜將液晶樹脂（A)呈熔體與硼酸鋁鬚晶（B)連同一種瑱料共揑和。該熔體-揑和可以任何所熟知之方式達成。關於此，舉例而言，可採用者是班伯里混合器，橡_棍，揑和器和單螺桿與雙螺桿擠出機。通過此等組份的熔體揑和，所獲得者是所意欲之組成物。在一較佳方法中，將硼酸鋁鬚晶（B )加至液晶樹脂（A ) 之熔體中並與它混合。關於此，具體上，將液晶樹脂（A) 先前置入雙螺桿擠出機中，並在其中熔化，將硼酸鋁鬚晶（B)通過一個側進料器加進其中並與其中之樹脂（A)的熔體相揑和。所需要者，將擠出機的螺桿如此排列以便為了儘可能不使破壞，硼酸鋁鬚晶（B ),當其通過側進料器而加進擠出機中時，不太多的鬚晶與樹脂的熔體相捏和。添加其他添加劑至該組成物中的方法亦未予特別規定本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣. 、11 515822 A7 B7 五、發明説明（q) 。然而，宜將此等添加劑呈熔體與組成物揑和。該熔體一揑和可以任何所熟知之方式達成。具體上，舉例而言，可採用者是以上文所述及之較佳方式，先前添加各種添加劑至液晶樹脂中的方法，或將各添加劑連同組份（B ) 添加至樹脂熔體中之方法，或與它相分開而加入任何所意欲之區域中。所需要者··硼酸鋁鬚晶（B)在本發明的液晶樹脂組成物中的粒度分佈滿足下列要求： 5 蠤 D90/D10S 20 因為該組成物的模製品具有高機槭強度和良好表面光滑度及因為此等模製品的物理性質穩定而甚少波動。製造液晶樹脂組成物（其中，組份（B)滿足所規定之粒度分佈）之一較佳方法包括先前將液晶樹脂（A)置入一具雙螺桿摘出機中，在其中將它熔化，然後將具有所規定之粒度分佈之硼酸鋁鬚晶（B )通過側進料器加進其中 ,及在該擠出機中將彼等揑和。所意欲者，將擠出機的螺桿如此排列以便為了儘可能不使鬚晶破壞，硼酸鋁鬚晶（B)，當其通過側進料器而加進擠出機中時，不太多的鬚晶與樹脂熔體相揑和。添加其他添加物至該組成物中的方法亦未予特別規定。然而，宜將此等添加劑呈熔體與組成物揑和。該熔體一揑和可以任何所熟知之方式達成。具體上，舉例而言，可採用者是以上文所述及之較佳方式，先前添加各種添加劑至液晶樹脂中的方法，或將各添加劑連同組份（B ) -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）請先閲讀背面意事項

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 515822 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（) 加至樹脂熔體中之方法，或與它相分開而加入任何所意欲之區域中。本發明的液晶樹脂組成物具有良好模塑性且可以任何通常模製方式予以模製（例如，射出成形，彳齊出模塑，吹模，壓縮模塑，注射壓縮模塑）而産生三維模製品，薄片，容器，管子等。特佳者，將組成物通過射出成形予以模製而産生精確模製品。所意欲者：本發明的液晶樹脂組成物的模製品中，硼酸鋁鬚晶（B)的粒度分佈滿足下列要求： 5 S D90/D10S 20 因為模製品具有高機槭強度及良好表面光滑度且因為此等模製品的物理性質是穩定且甚少波動。製造模製品之一値較佳方法包括模製液晶樹脂組成物，如經由揑和熔融中之液晶樹脂（A)與具有特定粒度分佈之硼酸鋁鬚晶（B)予以製備。特佳者，在此方法中，所模製者是液晶樹脂組成物，其中所存在之硼酸鋁鬚晶具有特別規定之粒度分佈。關於模製，可採用者是射出成形，擠出模塑，吹模，壓縮模塑或注射壓縮模塑的任一模式。特佳者是射出成形。以通過射出成形所産生之組成物的精確模製品為特佳。本發明的液晶樹脂組成物具有各種應用用途。舉例而言，使用它來製造各種電和電子零件，例如，典型的齒輪，外殼，感測器，LED燈，連接器，插座，電阻器，繼電器外殼開關，線圈捲線軸，電容器，各種電容器殼 -24 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

515822 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 (^ ) 1 1 5 光學拾波器 ? 振盪器接頭板變壓器 5 印刷電路板， 1 1 | 調諧器 5 揚聲器 9 微器 ? 耳機小型馬達磁頭座， 1 1 電力模組 1 外套 5 半導體 9 液晶顯示裝置 5 FD β輸送筒請 1 1 先 1 > FD D底盤， HDD 零件，車輛刷支持器拋物線面天線 ? 閱讀 1 f 1 計算機相關之零件等家用和辦公室用電氣器具的零件 I 之 I I 例如 > 典型 VT β零件， TV零件，熨斗，髮乾燥器，炊注意 1 I 事 1 具零件 ? 徹波電灶零件 ? 音響零件 1 磬零件 (例如，聲頻項 1 ,雷射盤c D) ，照明零件，冰相零件，空調零件，打字機零件，再填寫本考 I 字處理機零件等 ;機器相關之零件例如，典型的辦公室電頁 s^〆 1 I 腦相關之零件電話通信相關之零件，傳真機相關之零 I I 件複製機相關之零件 > 洗滌工具，各種軸承 (例如， •fny % 1 J 油軸承，船尾軸承 9 水下軸承 )，馬達零件，引燃器， 1 訂打字機等光學或精密儀器相關之零件 9 例如 5 典型顯 1 I 徹鏡 9 望遠鏡，昭相機，手錶等 7 車輛和訓練相關之零 1 1 件例如典型油終止器丄山 m 鈕油止器連接器 I C 調整器 1 I 各種闊 (例如，尾氣閥） 5 燃料管線 > 廢氣管線，空氣 1 1 吸入管線空氣趿入噴嘴通氣管吸入岐管 9 燃料泵 5 引擎冷卻水接頭化油器主體化油器間隔器 9 廢氣 1 I 誠測器 9 冷酷水測器油溫感測器殺車摩擦墊磨損 1 1 喊測器，風門位置誠測器，曲軸位置感測器 5 氣流計 1 | 空調用之恒溫器座熱空氣流量控制閥 5 輻射器馬達用 1 | 之刷子支架水泵葉輪渦輪網狀組織 ? 雨刷 ί 馬達推 1 1 關之零件分配器起動裝置開關起動裝置繼電器 y 1 1 傳輸用之導線工作裝備 9 窗洗滌器噴嘴 9 空調面板開關 1 1 I -2 ! 5 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 515822 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 kl B7 五、發明説明（w) 板，燃料相關之電磁闊之線圈，熔體連接器，喇叭終端器，電零件之絶緣體，步進馬逹棍，燈座，燈反射器，燈外殼，殺車活塞，螺線管繞線管，引擎油濾器，點火条統外殼等；及其他各種模製品。本發明的液晶樹脂組成物具有高彈性模量而因此，用以製造精確模製品有用，特別用於製造作為減震零件之模製品。特別將該組成物有效使用於製造光學驅動裝置的光學拾波零件例如C D (小型磁碟），CD-ROM, DVD，M0和PD,因為此等零件需要具有良好減震特性。，現在，本發明參照下列實例予以更詳細敘述，然而，此等實例並無意欲限制本發明之範圍。參考實例1 ( A _ 1 ): 將以重量計9 9 5份的對-羥基苯甲酸，以重量計126份的4，4夂二羥基聯苯，以重量計，1 1 2份的對苯二甲酸，以重量計，2 1 6份之聚對苯二甲酸乙二酯（具有大約0 . 6 (Π / g的特性粘度）及以重量計，i) 6 G份的乙酸酐加進配有攪拌器和冷凝器之反應器中，並在其中聚合。如此，製成一種液晶樹脂，其具有2 9 3 °C的液晶相轉化點， 1 . 4 9 d 1 / g之對數粘度及大約2 1，0 Q 0之重量平均分子量。參考實例2 ( A - 2 ): 將以重量計，9 0 7份之對-羥基苯甲酸，以重量計， 1 1 7份之4，4 ^二羥基聯苯，以重量計，3 0份的氫醒，以重量計150份之對苯二甲酸，以重量計，2 9 4份之聚對苯一 26- 本紙張尺適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 #· 、11 515822 A7 _______B7 五、發明説明（4 ) 二甲酸乙一 8|(具有大約〇·6 dl/g之特性粘度 > 及以重童計 9 40份之乙酸酐加進配有攪拌器和冷凝器之反應器中，並在其中聚合。如此，製成一種液晶樹脂，其具有291¾ 的液晶相轉化點，128dn/g之對數粘度及大約18,〇〇〇之重量平均分子量。參考實例3(A〜3): 將以重量計，870份的對-羥基苯甲酸，以重量計251份之4,4’_二羥基聯苯，以重量計149份之氫酲，以重量計 195份之2,6〜黎—二羧酸，以重量計299份之對苯二甲酸及以重量計1 3 1 4份之乙酸酐加進配有攪拌器和冷凝器之反應器中，並在其中聚合。如此製成一種液晶樹脂，其具有317¾的液晶相轉化點，6.i2dl/g之對數粘度及大約30,000之重量平均分子量。參考實例4 ( A - 4 ): 經濟部中央標準局員工消費合作社印製侬照日本特許公開專利申請案第54-7769 1中之内容，將以重量計1 265份之對-乙醯氣基苯甲酸和以重童計456 份之6-乙醯氣基-2-莆酸在配有冷凝器之反應器中之縮聚。如此，製成一種液晶樹脂，其具有293 υ之液晶相轉化點，5.24(11/8之對數點度及大約35,000之重量平均分子量。本文中所使用之硼酸鋁鬚晶（Β)的D90/D10之數值予以顯示如下。硼酸鋁鬚晶（Β )的粒度分佈，使用雷射衍射/散射型粒度分析儀，LA-700 (由堀場製作所公司所造）而獲得。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 515822 Α7 Β7 五、發明説明（“）使用超音波浴，將欲予分析之樣品分散入分散介質，純水中，並控制所産生之分散體而具有大約80%之透射比。所獲得之累積粒度分佈資料，以體積計予以分析。為了測定存在於樹脂組成物（樹脂壓片）中及模製品中之硼酸鋁鬚晶（B)的粒度分佈，將此等組成物（樹脂壓Η ) 或模製品在550勺下，在一只電爐中加熱而移去樹脂組份，並分析所得之殘渣。 Β-1是商業上可供應之硼酸鋁鬚晶的樣品（偽由四國化學公司所造，商標名：Alborex -此樣品具有9Al2〇3 ♦2Β2〇3之化學組成，自0.5至1.0/iffl的纖維直徑，及自10至30αιη之纖維長度）；而B-2至B-7是樣品如經由分類商標産物所獲得。 Β-1: D90/D10 = 5.8 (D90 = 10.5, D10 = 1.8) Β-2: D90/D10 = 8.1 (D90 = 13.0, D10 1.6) Β-3: D90/D10 9.5 (D90 = 9.5, D10 = 1.0) Β-4 : D90/D10 = 12.6 (D90 = 17.6, D10 = 1.4) Β-5: D90/D10 : 17.0 (D90 = 17.0, D10 = 1.0) Β-6 : D90/D10 = 25.0 (D90 20.0, D10 = 0.8) Β-7: D90/D10 = 3.0 (D90 = 7.5, D10 - 2.5) 本文中所使用之有機溴化合物是聚苯乙烯溴化物共聚物（具有59%的溴含量和3x 104之重量平均分子量），偽經由聚合由80重量％的二溴苯乙烯，15重量％之一溴苯乙烯和5重量％之三溴苯乙烯所構成之單體混合物予一 2 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 515822 A7 B7 五、發明説明（W ) 以製備。實例1至1 0及比較性實例1至6 : 將以重量計100份之呈熔體的液晶樹脂（A)(如參考實例中所製備者），在290 1C至330 P之不同條件下，與下表2中之硼酸鋁鬚晶（B)在一具雙螺桿擠出機（30ππηφ, L / D = 45)中揑和而製成樹脂壓Η。簡單地，將該液晶樹脂（Α)通過主給料斗加進該雙螺桿擠出機，及將硼酸鋁鬚晶（Β)通過侧進料器加進其中，以便彼等可與樹脂 (Α)之熔體摻合。在熱空氣中乾燥後，將壓Η加進一具射出成型機器中（住友 Nestal Proraar 40/ 25 (傺由住友造船與機械公司所造）），將彼等在其中，在290¾至 3 50 ¾之筒溫及90¾之模溫下模製成試件。依照下列所述之各種方法，試驗試件之性質。 Π)彎曲特性：使用上述之模製機器，製造具有3.2mra厚度，12.7mm 寬度和127mni長度之試件。依照ASTM(美國材料試驗學會） D790，試驗10個試件之抗彎強度和彎曲彈性而獲得最小數值，最大數值，最大值與最小值間之差及平均值。 (2) 表而光滑度：根據JlSi日本工業標準）B0651，獲得與（1)中之相同方式所製備之每一試件的10點平均粗糙度（R2) , 指示樣品的表面光滑度。 (3) 於形成薄膜模製品時之流動性：使用如上之相同模製機器，將樹脂組成物樣品在高於本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .

、1T 515822 7 Β 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（w) 樣品之熔點約ΙΟΙ之筒溫，120 °C之模溫下，99%的注射流速，及500kgf/cm2之注射壓力下，通過0.5πιιη(厚度）x 12.7mm(寬度）x 1.0mm中的銷門予以射出成形，因此，测量通過銷門之樣品的流動桿之長度。所獲得之數據示於下表1中。表1 液晶樹脂(A) 硼酸鋁鬚晶(B) D90/D10 化合物化合物所加之數量揑和壓片模製品 (wt*pts.) 之前實例1 A-1 B-2 54 8.1 7,3 6.3 實例2 A-1 B-3 54 9,5 8.7 7·5 實例3 A-1 B-4 54 12.6 10.7 9.9 實例4 A-1 B-5 54 17,0 15,3 13.0 比較性實例1 A-1 B-1 54 5.8 4.8 4.1 比較性實例2 A-1 B-6 54 25.0 22.5 20.5 kb較性實例3 A-1 B-7 54 3,0 2·7 2.7 實例5 A-2 B-4 54 12.6 10·5 9·6 實例6 A- 3 B-4 54 12.6 10.3 9.3 實例7 A-4 B-4 54 12.6 10.2 9.1 比較性實例4 A-2 B-1 54 5.8 4.5 4·0 比較性實例5 A-3 B-1 54 5.8 4.3 3.8 比較性實例6 A-4 B-1 54 5.8 4.4 3.8 實例8 A-1 B-4 11 12.6 11·4 10.5 實例9 A-1 B-4 25 12.6 11·1 10.0 實例10 A-1 B-4 100 12.6 10.2 9.2 實例11 A-1 B - 4* 54 12.6 10,9 10·3 - 30 - # :使用胺基矽烷偶合劑處理本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣

、1T 5l5822 kl B7 五、發明説明（經濟部中央標準局員工消費合作社印製 >? 表1(績）抗彎強度_ 彎曲彈性模量(GPa) 表面光滑度流動桿之長度最大最小 (最大最小）平均最大最小 (最大最小）平均 Rz(ium (咖）實例1 218 200 18 208 22.0 2L5 0·5 21·7 2·1 95 寶例2 220 195 25 202 21,0 20.1 0.9 20.4 1.7 97 寶例3 228 220 8 224 22,8 22,5 0·3 22.7 2·3 95 寶例4 230 187 43 196 20.3 19.0 1.3 19·5 2.9 92 比較性實例1 231 107 124 188 18.9 16.3 2·6 17.5 7.3 75 fcb較性瞀例2 183 85 98 153 18.2 14.1 4.1 16·5 2.2 89 比較性實例3 164 95 66 137 23· 4 14.6 8·8 19,1 1·5 87 實例5 212 195 17 203 20.8 19.5 1·3 20.3 2·7 87 實例6 194 180 14 187 20.1 19.0 1,1 19.5 2.8 68 實例7 247 215 32 241 20.9 19.3 1.5 20,1 2.8 75 比較性實例4 215 95 120 185 16.7 14.0 1·7 15.5 6·5 70 I*較性實例5 196 107 89 153 15.5 13·5 2.0 14.7 7·0 43 比較性實例6 245 123 122 195 16.0 14.2 1·8 15.2 6.9 57 實例8 180 168 12 172 14· 2 13.7 0.5 14·0 0.9 117 實例9 191 180 11 185 17·5 17*0 0.5 17·3 1·2 105 實例10 170 154 16 160 25.5 24.6 0·9 25*1 2.7 87 實例11 233 227 6 230 23.0 22.8 0.2 22.9 2.3 96 -31 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、v5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 515822 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（Μ ) 上逑表1中之數據證實：僅包含液晶樹脂（A )和硼酸鋁鬚晶（B )及具有特定D 9 0 / I) Q之特定液晶樹脂組成物可模製成具有高抗彎強度和高彎曲彈性模量之模製品，其中，機槭數據穩定而甚少波動，並具有良好表面光滑度，且證明：僅彼等具有於形成薄模製品時之良好流動性。實例1 1 : 除去將硼酸鋁鬚晶（B-4)使用胺基矽烷偶合劑（y -胺基丙基三乙氧基矽烷）在其表面上預處理外，液晶樹脂及其壓Η以與實例3之相同方式製成。實例1 2 : 除去將有機溴化合物，FR- 1添加至組成物以外，液晶樹脂及其壓Η以與實例3之相同方式製成。相對於以重量計1 (1 0份的組成物所加之F R - 1數量顯示於下表2中。簡言之，在此操作中，將F R - 1連同液晶樹脂通過主進料斗予以加進雙螺桿擠出機中。將此處所製備之樹脂壓片餵供入射出成形機器中（住友 N e s t a 1 P r 〇 m e t 4 0 / 2 5 (偽由住友造船及機槭公司所造）），將彼等在其中，在高於壓片之熔點約1 0 °C之筒溫及在9 0 °C之模溫下，模製成試件 (尺寸：0.5ram厚度Xl2,7fflffiXl27fflRi)。以與實例1中之相同方式，試驗此等試件之各種性質。另外5依照垂直燃燒試驗如UL (美規）94標準中所述，試驗此處所製備之此等試件及實例3之試件的抗燃性。所獲得之數據示於下表2中。 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

515822 A7 五發經濟部中央標準局員工消費合作社印製 at M -¾ ^ 4-2= C>3 tND to CO ESO DO 00 --q m ill m m &3 03 DO l>0 tO o o 娜 CO —1 m 娜 to ΓΟ DO DO 卡1 J>0 tND ΓΟ DO CO cn >f 嫌 S m 漭 m _ ^-s o 卬 tND ΙΝ0 CO CO cn CO * o o CO CO m 1ND iNO DO DO --3 书 CO no CO i>o Ρΰ CSJ S 淹谢 _ ai » CP CO Ol C3〇筠 m &雜 ,Ι-^π nmn m S *< < 1 1 ΓΟ CD cd tr- 1 CO m 謝2(鰌) SS#鯆盏戔 CO — DC > > 1 1 〇> S〇3 遂 ZXM OF 03 CO 1 1 aj> M m m m §03 i=d CJl cn ^ _ 1 1 h-* α5 π> 漭 nt S rr n> 潷 ,Ξ r莒 3 N· •⑺澇 (—*· CO DO N- ® CD C75 (—*· h—* O CD m o 03 CD «•q cn X \ cu m CD CjO zsd m CD -^1 §π 谢2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 515822 A7 B7 五、發明説明（火彎抗抗有之具品物製成模組物該成使組物及合性化動溴流機的有物之成中組物礙成妨組會至不加而添性焰中物成組等此至加添物合聚屬烯之〇示度所滑中光：3 面17表表至將和13去性例除特實片壓10 其計及量物重成以組於晶對液相各〇，成外製 W式方同相之中 3 例實與以聚之加添所物成組之份液所同處連此物將合〇聚中屬機烯出該擠將桿，螺之雙言進簡加 C 而中斗 3 料表進於至示過量通數脂物樹合晶進造加所片司壓公脂程樹工之膠成塑製器機芝東由係 /1- 中器機形成出 4U 身具彼將之P ο 9 及溫筒之P ο 1X 約大熔件的試 Η 型壓匣於為高成以製，模中 * 寸尺 X \}/ 度寛 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 等模高有釋具，者中一子每模件自試量等測此〇〇段 η分度個厚四 /V S 之 1IS厚 )x8n1rn力度 ο 之長，要 Μ隔需 οίπ間所 1 件性模脫模鑄的品樣示指力此其在度以出下 X 溫規試外另

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 S 氣何任上面表其對核。〇來在中觀存 CC 外不表之或於件在示試存據一的數每點之察斑得觀之獲視燒所目燃本紙張尺vl適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 515822 ΑΊ Β7 五、聲潘iM4 m μ \·· rWr 4^·\ *-α I \^α ΠΗ·· [ΙΜ )w：m 3^3^55. 遂蓬s 名(N \兹 g\ ••a {sm 莪》 \鄉 3« 壤r

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 515822 A7 B7 五、發明説明（从）如上表3中，經添加至組成物中之烯屬聚合物改良組成物的模製品之脫模性而不妨礙組成物及其模製品的機械性質，亦不妨礙模製品的表面光滑度。實例1 8 除去將下表4中所示之烯羼聚合物添加至組成物中以外，一種液晶組成物及其壓片以與實例12中之相同方式而製成。相對於重量計1 0 0份之組成物，所添加之聚合物數量示於表4中。簡言之，將烯屬聚合物連同液晶樹脂通過主進料斗加進雙螺桿擠出機中。將此處所製成之樹脂壓Η加進一具射出成形機器中（偽由東芝機器塑膠工程公司所造，Toshiba IS55EPN),將彼等在其中，在高於壓片熔點約10t!之筒溫及901C之模溫下，模製成匣型試件（尺寸：8πιιη(寬度）xlOmin(高度）xi00mni(長度） X 1 mm (厚度））。此等試件每一者具有以規則間隔，0.8 mm厚度之四分段。測量自模子中釋出試件所霈要之力，此力指示：樣品的鑄模脫模性。另外，目視觀察每一試件的外觀來核對：其表面上，任何氣體燃燒之斑點的存在或不存在。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 另外，將此處所製成之樹脂壓Η加進一具射出成形機器中（偽由住友造船及機械公司所造，住友Hestal Promat 40/25 ),將彼等在其中，在高於壓Η之熔點約lOt：之筒溫及9〇υ之模溫下，模製成試件（尺寸：<K5min(厚度）x 12.7mniXl2.7min)。依照垂直燃燒試驗，如UL94標準中所述，試驗此等試件之抗燃性。所獲得之數據示於表4中。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 515822 A7 B7 五、發明説明（从）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 W酺戔盞 —Ik CO CO CO to CO DO 娜 CO 220 220 最小 * 00 娜摩 m t~〇 DO CO to CO 书 INS CO CO l>0 娜 CJl 0¾ CO IND IND ISD * s m CO i i# m o o ΓΟ DO Μ" m έ w CD HQ 22.5 22.4 平均 IN5 tND Ο CD Rz(^ ffl 表面光滑度 urn CO CO 0〇 CD m Λ 9 Ιδ h-1 m IN3 05 CJl o p m m 漭 (va 銪激緙SI 集 V-0 V-0 PE :芦· 谢4§ 實例18 實例12 化合物液晶樹脂（A) 宁〒化合物硼酸鋁鬚晶（B) cn cn 所加之數量 (wt.pts.) FR-1 FR-1 化合物有機溴化合物一— Ο 〇所加之數量 (wt.pts.) 1 W 化合物烯屬聚合物 400,000 重量平均分子量 CD I · 所加之數量 (wt.pts.) 12.6 12.6 捏和之前 D90/D10 Η-* Ο Ο m 壓片 CD CD CJl C〇模製品 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 衣·

、1T 37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims

515822 各六、申請專利範圍第87 1 01 063號「液晶樹脂組成物及其精確模製品」專利案 (90年8月27日修正）六申請專利範圍： 1 . 一種液晶樹脂組成物，其包括（A)以重量計，100份之液晶聚酯及（B)以重量計自1至300份的硼酸鋁鬚晶，其中，粒度分佈係通過雷射衍射法所獲得者，滿足下列要求= 7.5^ D90/D10^ 20 其中D9 0( // m)指示粒度在90%的相對顆粒含量，而D10( // m)指示粒度在10%的相對顆粒含量，該液晶聚酯包含一種或多種構造單位選自芳族氧羰基單位、芳族二氧基單位、芳族二羰基單位及乙烯-二氧基單位。 2.—種液晶樹脂組成物，其包括（A)以重量計，100份之液晶聚酯及（B)以重量計自l·至3 00份之硼酸鋁鬚晶，其中，粒度分佈係通過存在於其中之硼酸鋁鬚晶的雷射衍射法所獲得者，滿足下列要求： 5 S D90/D10S 20 其中D90( // m)指示粒度在90%的相對顆粒含量，而D10(//m)指示粒度在10%的相對顆粒含量，該液晶聚酯包含一種或多種構造單位選自芳族氧羰基單位、芳族二氧基單位、芳族二羰基單位及乙烯-二氧基單位。 515822 六、申請專利範圍 3 .如申請專利範圍第1或2項之液晶樹脂組成物，其中液晶樹脂（A )係包含下列結構單位（I)，（ π )，（ I Π ) 和（IV)之液晶聚酯·· kohO)~c〇>" (丨） -{〇- r -, ~oy (||) -(ο- C H 2 C Η 2 -〇y (III) H：〇 C— R 2 — C〇)~ (IV) 其中R!代表選自下列之至少一個基團；

R2代表選自下列之至少一個基團： 515822 六、申請專利範圍

X 其中X代表一個氫原子或一個氯原子。 4 ·如申請專利範圍第1項之液晶樹脂組成物，其中硼酸鋁鬚晶（B )的粒度分佈，係通過雷射衍射法所獲得者，滿足下列要求： 8 $ D90/D10S 14。 5 ·如申請專利範圍第1或4項之液晶樹脂組成物，其中硼酸鋁鬚晶（B )的粒度分佈，係通過雷射衍射法所獲得者，滿足下列要求： 1.0// m< D10 ^ 20 // m 6 .如申請專利範圍第1或4項之液晶樹脂組成物，其中硼酸鋁鬚晶（B )的粒度分佈，係通過雷射衍射法所獲得者，滿足下列要求： 8.0// m < D90 ^18"mo 7 .如申請專利範圍第1、2或4項之液晶樹脂組成物，它另外含有相對於以重量計1 00份之液晶樹脂（A)，以重量計自0 . 5至60份之一種有機溴化合物。 8 .如申請專利範圍第7項之液晶樹脂組成物，其中該有機溴化合物爲一種聚苯乙儲溴化物，係自苯乙儲 515822

'申請專利範圍溴單體所產生，主要由一種或數種的下列結構單位所組成且具有自1X103至1 20 X 1 04之重量平均分子

9 .如申請專利範圍第i、2或4項之液晶樹脂組成物，它另外含有相對於以重量計1 〇〇份的液晶樹脂（A )，以重量計，自0.0 1至1 0份之選自下列的一種或數種烯屬聚合物··聚乙烯，聚丙烯，乙烯及/或丙烯與具有4個或更多碳原子之α烯烴的共聚物，和乙烯及 /或丙烯與具有4或更多碳原子之α-烯烴連同非共軛二烯的共聚物。 10· -種製造如申請專利範圍第1項至第9項中任一項之液晶樹脂組成物之方法，此方法包括添加硼酸鋁鬚晶（Β )至液晶樹脂（A )的熔體中，此鬚晶（Β )中，粒度分佈係通過雷射衍射法所獲得者，滿足下列要求： 7 . 5S D90/D10S 20 其中D90( // m)指示粒度在90%的相對顆粒含量，而D10(// m)指示粒度在10%的相對顆粒含量。 11.一種液晶樹脂組成物的模製品，包括（A)以重量計， 15822 六、申請專利範圍 100份之液晶聚酯及（B)以重量計自1至3 00份之硼酸鋁鬚晶，其中粒度分佈係通過存在於其中之硼酸鋁鬚晶之雷射衍射法所獲得者，滿足下列要求： 5 S D90/D10S 20 其中D90( // m)指示粒度在90%之相對顆粒含量，而D10( // in)指示粒度在10%之相對顆粒含量，該液晶聚酯包含一種或多種構造單位選自芳族氧羰基單位、芳族二氧基單位、芳族二羰基單位及乙烯-二氧基單位。 1 2 · —種光學拾波零件，係經由模製品如申請專利範圍第1項至第9項中任一項之液晶樹脂組成物所製成者。