TW515123B - Lithium based battery - Google Patents

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515123 Μ _____Β7 五、發明説明（1 ) 發明背景 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明有關鋰系電池，諸如鋰蓄電池或鋰離子蓄電池 ，其操作安全性水準很高。 非水性蓄電池係藉由製備一種電池結構組，其係由堆 疊各包括一個正極、一個負極與置於其間之隔板所形成， 或是藉由重複折疊或纏繞該單元電池整體所形成；用以裝 盛該電池結構組的電池容器；以及以一種非水性電解質塡 充該電池容器所組成。此外，該正極係將一種正極活性材 料（諸如鈷酸鋰）載於一個集極（諸如鋁箔）上所形成， 而該負極係將一種負極活性材料（諸如石墨）載於一個集 極（諸如銅箔）上所形成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述非水性電解質蓄電池使用一種反應性大於水性電 解質蓄電池之材料，因此必須在特別注意安全性的情況下 操作。由此觀點來看，已揭示例如提供自一電池容器內部 釋放高壓氣體之安全閥之方法（1)、使用PTC裝置之 方法（2 )以及使用當外部短路或內部短路時限制電流流 動之停機隔板的方法（3 )(詳見日本專利特許公開公報 第 2000 — 58065，2000 — 100408 及 2000 - 133236 號）。 構成方法（2 )中具有P T C (正溫度係數）特徵之 P T C裝置，.如此使得電阻隨著該電池溫度提高而變高， 以限制外部短路時之電流流動。將方法（3 )中之停機隔 板製成於高溫加熱會熔融，以喪失其離子不滲透性。因此 ，若該停機隔板插入電極之間，可以限制外部短路或內部 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4- 515123 A7 B7 五、發明説明（2 ) 短路時介於電極之電流流動。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 附帶一提，如圖1 6所示，若一尖銳金屬棒（諸如釘 子）刺穿一電池，該金屬棒會穿透正極1與隔板3，並到 達負極2。因此，正極集極1 a與正極活性材料和金屬棒 9直接接觸，而且負極集極2 a與負極活性材料和金屬棒 9直接接觸，因此正極1經由金屬棒9與負極2產生內部 短路。此情況下，由於電流僅在電池內流動，所以使用方 法（2 )之P T C裝置限制電流無效，而且方法（3 )中 之停機隔板亦無法於金屬棒9經由隔板3刺穿電極1與2 時立即避免大電流在正極1與負極2之間流動。 當電池破裂時，隔板3通已常破裂，造成正極1與負 極2之間的短路。此情況下，方法（2 )之P T C裝置無 效’而方法（3 )中之停機隔板亦無法於金屬棒9經由隔 板3刺穿電極1與2時立即避免大電流在正極1與負極2 之間流動。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 因此’先前技藝電池的缺點係，若因爲外部因素發生 嚴重事故時’例如若釘子刺穿該電池或是該電池破裂，電 極間立刻有明顯的大短路電流，使該電池產生高溫/高壓 狀態、’結果產生該電池著火及/或爆裂的擔憂。 發明總論_ . $發明目的係提供一種鋰系電池，諸如鋰蓄電池或鋰 离隹子蓄電池’即使因外來因素造成嚴重事故時，例如即使 隹丁子Μ穿該電池，或是該電池破裂時，其可以避免大電流 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) a4規格（210Χ297公釐） — -5 - 515123 A7 ____^_ B7 ____ 五、發明説明（3 ) 在電極間流動，因此改善其安全性。 爲了達到上述目的，根據本發明第一實施樣態’提供 一種鋰系電池，其包括：一個電池結構組，其係藉由堆疊 各包括一個正極、一個負極與置於其間之隔板所形成.，或 是藉由重複折疊或纒繞該單元電池整體所形成；一個電池 容器，其用以裝盛該電池結構組；以及一種電解質，其於 該電池結構組裝於該電池容器之後倒入該電池容器中，其 中該電池容器的外圍表面覆蓋一種不滲透離子且可拉伸之 高級聚合物片，其拉伸延長百分比爲1 %以上。 根據本發明第二實施樣態，提供一種鋰系電池，其包 括：一個電池結構組，其係藉由堆疊各包括一個正極、一 個負極與置於其間之隔板所形成，或是藉由重複折疊或纏 繞該單元電池整體所形成；以及一種電解質，其於該電池 結構組裝於該電池容器之後倒入該電池容器中，其中該電 池容器的外圍表面覆蓋一種不滲透離子且可拉伸之高級聚 合物片，其拉伸延長百分比爲1 %以上。 根據本發明第三實施樣態，提供一種鋰系電池，其包 括：一個電池結構組，其係藉由堆疊各包括一個正極、一 個負極與置於其間之隔板所形成，或是藉由重複折疊或纏 繞該單元電池整體所形成；一個電池容器，其用以裝盛該 電池結構組；以及一種電解質，其於該電池結構組裝於該 電池容器之後倒入該電池容器中，其中該電池容器的外圍 表面覆蓋一種不滲透離子且可拉伸之高級聚合物片，其拉 伸延長百分比爲1 %以上，而且該電池結構組外圍亦覆蓋 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 515123 A7 B7 五、發明説明（4) 該不滲透離子且可拉伸之高級聚合物片。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明第四實施樣態，提供一種鋰系電池，其包 括：一個電池結構組，其係藉由堆疊各包括一個正極、一 個負極與置於其間之隔板所形成，或是藉由重複折疊或纏 繞該單元電池整體所形成；一個電池容器，其用以裝盛該 電池結構組；以及一種電解質，其於該電池結構組裝於該 電池容器之後倒入該電池容器中，其中每個單元電池的正 極與負極分別在正極集極的一個表面以及負極集極的一個 表面上形成，其形成方法係彼此相對，而且該隔板置於其 間；並將一種不滲透離子且拉伸延長百分比爲1 %以上之 可拉伸高級聚合物片置於兩個相鄰單元電池之間及/或每 個單元電池外圍表面上。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明第五實施樣態，除了第一至第三實施樣態 任一者所述的鋰系電池構造之外，每個單元電池的正極與 負極分別在正極集極的一個表面以及負極集極的一個表面 上形成’其形成方法係彼此相對，而且該隔板置於其間； 並將一種不滲透離子且拉伸延長百分比爲1 %以上之可拉 伸高級聚合物片置於兩個相鄰單元電池之間及/或每個單 元電池外圍表面上。 根據本發明第六實施樣態，除了第一至第五實施樣態 任一者所述之鋰系電池構造之外，該可拉伸高級聚合物片 係選自聚醯胺爲底質彈性體、聚胺基甲酸酯爲底質彈性體 、聚烯烴爲底質彈性體、聚酯爲底質彈性體、苯乙烯爲底 質彈性體、氯乙烯爲底質彈性體與氟爲底質彈性體所組成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐 515123 A7 _____ B7 _ 五、發明説明（5 ) 之群組中至少一者。 如上述構成之本發明顯示下列效果： 本發明之鋰系電池特徵在於，其包括一個電池結構組 ’其係藉由堆疊各包括一個正極、一個負極與置於其間之 隔板所形成，或是藉由重複折疊或纒繞該單元電池整體所 形成；一個電池容器，其用以裝盛該電池結構組；以及一 種電解質，其於該電池結構組裝於該電池容器之後倒入該 電池容器中，其中該電池容器的外圍表面覆蓋一種不滲透 離子且可拉伸之高級聚合物片，其拉伸延長百分比爲1 % 以上；該電池結構組外圍覆蓋該可拉伸高級聚合物片；及 /或該可拉伸高級聚合物片置於兩個相鄰單元電池之間及 /或置於每個單元電池外圍表面上。因此，若因爲外部因 .素造成嚴重事故，例如若釘子刺穿該電池或是該電池破裂 ，該高級聚合物片在正極與負極之間有效地變形，避免電 極間立即有大電流流動，因而避免該電池產生高溫/高壓 狀態，結果可以避免該電池爆裂及/或著火。因此，根據 本發明，可以提供一種具有安全性經改良之鋰系電池，諸 如鋰蓄電池或鋰離子蓄電池。 此外，根據本發明，該電池容器的外圍表面覆蓋具有 .高度拉伸延長百分比之可拉伸高級聚合物片；該電池結構 組外圍覆蓋該可拉伸高級聚合物片；及/或將該可拉伸高 級聚合物片置於兩個相鄰單元電池之間及/或每個單元電 池外圍表面上，因此可以保護該電池的頂點部分，亦可以 確實地穩固該電池結構組及/或該單元電池。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐) ~ -8 - -裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 515123 A7 ___B7 五、發明説明（6) 式簡要說明 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖1係根據本發明第一具體實施例之鋰系電池的橫剖 面略圖； 圖2係圖1所示之鋰系電池的單元電池之一的橫剖面 略圖； 圖3係圖示圖1所示鋰系電池之電池結構組的組合體 橫剖面略圖； 圖4係根據本發明第二具體實施例之鋰系電池的電池 結搆組橫剖面略圖； 圖5係根據本發明第二具體實施例之另一鋰系電池的 電池結構組橫剖面略圖； 圖6 A係根據本發明第二具體實施例之另一鋰系電池 的電池結構組之前視圖，而圖6 B係顯示圖6 A所示之電 池結構組外圍表面覆蓋一種可拉伸高級聚合物片之狀態的 橫剖面略圖； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 圖7係根據本發明第一與第二具體實施例的組合之鋰 系電池的橫剖面略圖； 圖8係根據本發明第三具體實施例之鋰系電池的橫剖 面略圖； 圖9係根據本發明第三具體實施例另一鋰系電池的橫 剖面略圖； 圖1 0係顯示圖8與9所示之電池各者的單元電池之 一的橫剖面略圖； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9 - 515123 A7 __B7 五、發明説明（7) 圖11A至11C係根據本發明第三具體實施例三個 纒繞型鋰系電池的透視圖； 圖1 2係堆疊型電池的透視圖 圖1 3係折疊型電池的透視圖 圖1 4係纒繞型電池的透視圖 圖1 5係部分橫剖面圖，其顯示釘子刺穿本發明電池 之狀態；以及 圖1 6係部分橫剖面圖’其顯示釘子刺穿先前技藝電 池之狀態。 主要元件對照表 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _·裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 正極 3 隔板 2 負極 la 正極集極 9 金屬棒 2 a 負極集極 C 鋰系電池 T 單元電池 Μ 電池結構組 6 電池容器 10 標誌 7 聚合物片 8 電極體 訂 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇'〆297公釐） 10- 515123 A7 _______B7_ 五、發明説明（8 ) 較佳具體實施例詳細說明 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 下文茲參考圖式說明本發明之較佳具體實施例。 <第一具體實施例> 圖1係根據本發明之鋰系電池C的橫剖面略圖；圖2 係單元電池T的橫剖面略圖；而圖3係顯示該鋰系電池電 池結構組Μ的組合體之橫剖面略圖。 參考圖1 ，根據第一具體實施例之鋰系電池C係藉由 將單元電池Τ (其各具有一個正極1、負極2與置於其間 之隔板3 )彼此堆疊，形成電池結構組Μ ;將該電池結構 組Μ裝在一個電池容器6內；以一種電解質塡滿該電池容 器6 ;並以一種不滲透離子且拉伸延長百分比爲1 %以上 .之可拉伸高級聚合物片覆蓋該電池容器6的外圍表面所製 得。如圖1所示，正極集極1 a與作爲正極接頭的標誌 1 0連接，而負極集極2 a與作爲負極接頭的另一標誌 1 0連接。 作爲單元電池T必要組件的正極1 (負極2 )可構成 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 雙面塗覆電極型，其中兩個電極部分位於正極集極1 a ( 負極集極2 a )的兩面上，如圖2所示，或是構成單面塗 覆電極型，其中一個電極部分位於該正極集極1 a (負極 集極2 a ) —面上，如圖3之參考數字8所示。根據第一 具體實施例，該電池結構組Μ係藉由堆疊三個單元電池T ，並將兩個單面塗覆電極型電極體8排列於最上面部分與 最下面部分所形成。此情況下，該正極與負極間的排列關 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -11- 515123 A7 __ B7 五、發明説明（9 ) 先 閲 讀 背 ιέ 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 係可逆轉。雖然圖1與3所示之具體實施例中堆疊三個單 元電池T ’但是該堆疊單元電池的數目並無特別限制，該 數目範圍在一個以上。雖然並未圖示，但是可以藉由重複 折疊單元電池T形成電池結構組Μ。 電池谷器6係由一種包裝材料形成，其實例包括一層 金屬箔，諸如鋁或不鏽鋼，以及一層具有充分強度之經層 壓高級聚合物膜爲佳。 該經層壓高級聚合物膜係藉由適當堆疊三至五層聚酯 、雙軸定向聚酯、聚丙烯' 聚乙烯、耐綸、經定向耐綸與 銘箱所形成爲佳。 本發明之鋰系電池特徵在於，該電池容器6的外圍表 面覆蓋不滲透離子而且拉伸延長百分比爲1 %以上之可拉 伸高級聚合物片7。根據本發明，爲了改善作爲形成電池 谷益6之包裝材料的經層壓局級聚合物膜拉伸延長百分比 ，該經層壓高級聚合物膜的多層中至少一層可由本發明之 可拉伸高級聚合物片製成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之可拉伸高級聚合物片7的拉伸延長百分比在 1 &以上範圍內，在3 0%以上爲佳，在1 0 〇%以上更 佳’在2 0 0 %以上最佳。並無特定指定該拉伸延長百分 比的上限，但是其設爲1 5 0 0 %爲佳。在覆蓋電池容器 之高級聚合物片拉伸延長百分比太小的情況下，若發生外 部因素造成的事故，例如若釘子刺穿該電池，該高級聚合 物片無法在相鄰正極與負極之間有效變形，使得大電流立 即在其間流動，使該電池處於高溫/高壓狀態，結果該電 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -12 515123 A7 B7 _ 五、發明説明（1〇) 池可能爆裂及/或著火。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述可拉伸高級聚合物片7的拉伸延長百分比係於 JIS K6251—1993所界定之「硫化橡膠張力 試驗方法」下所測量的値。該可拉伸高級聚合物片7的張 力試驗方法係藉由製備7號啞鈴型試驗件、於1 0 0 土 1 0毫米/分鐘應變率下應變該試驗件，測量斷裂時之計 算的樣本長度，並根據下列關係式測定拉伸延長百分比所 進行。此外，該可拉伸高級聚合物片7的拉伸延長百分比 測量係於J I P K 7 1 0 0所界定的標準溫度狀態（ 2 3 ± 2 °C )下進行；不過，即使在電池操作溫度範圍下 ，即，在一 2 0 °C至8 0 溫度範圍內，該可拉伸高級聚 合物片7的拉伸延長百分比可保持在上述範圍內。 斷裂伸長率（％) =〔（斷裂時之計算的樣本長度（毫米 )-計算的樣本長度（毫米））/計算的樣本長度（毫米 )X 1 0 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之可拉伸高級聚合物片7具有不滲透離子性， 而且其具有其他性能爲佳，諸如絕緣性、耐熱性以及不滲 透氣體性。此處所使用的「不滲透離子性」一辭意指該具 有不滲透離子性的高級聚合物片幾乎不使離子滲透彼，更 明確地說，其意指該具有不滲透離子性的高級聚合物片不 會使可以操作電池的離子數量滲透彼。藉由該電池容器6 外圍表面具有可拉伸尚級聚合物片7的構造，可以避免g者 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " -13- 515123 A7 ______B7_ 五、發明説明（11) 如釘子刺穿單元電池或是電池破裂等事故導致該電池爆裂 及/或著火，而不使用具有孔之習用可滲透離子可拉伸隔 板。該可拉伸高級聚合物片7的厚度通常在約3 0微米至 1毫米範圍內。 該可拉伸高級聚合物片7可由選自聚醯胺爲底質彈性 體、聚胺基甲酸酯爲底質彈性體、聚烯烴爲底質彈性體、 聚酯爲底質彈性體、苯乙烯爲底質彈性體、氯乙烯爲底質 彈性體與氟爲底質彈性體所組成之群組中一種或兩種以上 製成。此等材料中，使用苯乙烯爲底質彈性體、聚烯烴爲 底質彈性體、聚胺基曱酸酯爲底質彈性體以及氟爲底質彈 性體爲佳，並以使用聚胺基甲酸酯爲底質彈性體以及氟爲 底質彈性體最佳。 該苯乙烯爲底質彈性體包含聚苯乙烯作爲硬質部分， 而且包含聚丁二烯、聚異間二烯、氫化聚丁二烯、氫化聚 異間二烯或氫化丁二烯（或苯乙烯- 丁二烯）橡膠作爲軟 質橡膠。 該聚烯烴爲底質彈性體包含聚丙烯或聚乙烯作爲硬質 部分，而且包含乙烯一丙烯爲底質橡膠（E P DM、 ΕΡΜ、EBM)或氫化丁二烯（或苯乙烯一 丁二烯）橡 膠作爲軟質部分，該彈性體具有3 0 〇至6 0 0 %之良好 拉伸延長百分比，而且具有足以使該彈性體模塑成膜狀之 良好模塑性。 該聚酯爲底質彈性體包含聚酯作爲硬質部分，並包含 聚醚或聚酯作爲軟質部分’該彈性體具有廣泛操作溫度範 本&張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝·

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -14 - 515123 A7 B7 五、發明説明（12) 圍。 該聚醯胺爲底質彈性體包含聚醯胺作爲硬質部分，並 包含聚酯或聚醚作爲軟質部分。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該氯乙烯爲底質彈性體包含結晶聚氯乙烯作爲硬質部 分，並包含非晶相P V C或丙烯腈—丁二烯橡膠（n B R )作爲軟質部分。 該聚胺基甲酸酯爲底質彈性體包含胺基甲酸酯結構作 爲硬質部分，並包含聚酯或聚醚作爲軟質部分，該彈性體 具有4 0 0至1 2 0 0%之良好拉伸延長百分比，而且足 以使該彈性體模塑成膜狀之良好模塑性。 該氟爲底質彈性體包含一種含氟樹脂作爲硬質部分， 並包含一種含氟橡膠作爲軟質部分，該彈性體具有4 0 0 至1 2 0 0%之良好拉伸延長百分比，而且足以使該彈性 體模塑成膜狀之良好模塑性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於該可拉伸高級聚合物片，以聚胺基甲酸酯爲底質 彈性體爲佳。更明確地說，作爲該可拉伸高級聚合物片的 熱塑性聚胺基甲酸酯爲底質彈性體係藉由（A )長鏈多元 醇化合物、（B )鏈增長劑與（c )聚異氰酸酯化合物作 爲主要組份的加聚反應所製得。該彈性體係經由分子中之 胺基甲酸酯鍵聚合。 作爲組份.（A )之長鍵多兀醇化合物的數量平均分子 量在1 ，000至5，〇〇〇範圍內，在1 ，5〇0至 3 ，0 〇 〇範圍內更佳。若該長鏈多元醇化合物的數量平 均分子量太小，所製得之聚胺基甲酸酯膜的物理性質，諸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- 515123 A7 B7 五、發明説明（13)

如耐熱性與拉伸延長百分比經常會變差，然而若其太大’ 該合成期間的黏度提高，而且所製得之熱塑性聚胺基甲酸 酯爲底質彈性體的製造安定性通常會變差。亦須注意的是 ，該長鏈多元醇化合物的數量平均分子量意指以J I S κ 1 5 7 7測量之羥基値爲基準所計算的數量平均分子量 〇 作爲（A )組份之長鏈多元醇化合物實例係（1 ) 一 種聚酯一多元醇與（2 ) —種聚醚一多元醇。 該聚酯多元醇（1 )係藉由反應二羧酸，諸如聚（1 ，4 一伸丁基己二酸酯）、聚（1 ，6 -己烷己二酸酯） 、聚己內酯、己二酸或苯二曱酸與烷二醇，諸如乙二醇與 二甘醇製得。 用以製造聚酯-多元醇（1 )之聚羧酸組份實例可包 括一種碳數爲5至1 5之直鏈脂族二羧酸，諸如戊二酸、 己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸或十二烷二羧 酸；一種碳數爲5至1 4之分枝鏈脂族二羧酸，諸如2 -甲基琥珀酸、2 —甲基己二酸、3 —甲基己二酸、3 —甲 基戊二酸、2 —甲基辛烷二酸' 3，8 —二甲基癸烷二酸 或3，7 -二甲基癸烷二酸；一種芳族二羧酸，諸如對苯 二甲酸、異苯二甲酸或鄰苯二甲酸；以及其酯化衍生物。 上述材料可以單獨使用或是倂用兩種以上。此等材料當中 ’以碳數爲5至1 4之直鏈或分枝鏈脂族二羧酸爲佳，更 明確地說，以己二酸、壬二酸或癸二酸更佳。視需要，上 述二羧酸可與少量具有三個以上官能基之聚羧酸倂用。至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 515123 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（14) 於此種聚羧酸，可使用三羧酸，諸如苯偏三酸或苯均三酸 。上述三羧酸可單獨使用或倂用兩種以上。 用以製造聚酯-多元醇（1 )之多元醇組份實例可包 括碳數爲2至1 4之的直鏈脂族二醇，諸如乙二醇、1 ， 3 - 丙二醇 ' 1 ，4 一丁二醇、1 ，5 -戊二醇、1，6 —己二醇、1 ，7 -庚二醇、1 ，8 -辛二醇、1 ，9 — 壬二醇或1 ，1 〇 -癸二醇；一種碳數爲3至14的分 枝鏈脂族二醇，諸如2 -甲基一 1 ，3 -丙二醇、新戊基 二醇、3 —甲基一 1 ，5 —戊二醇或2 —甲基一 1 ，8-辛二醇；以及脂環二醇，諸如環己烷二甲醇或環己烷二醇 。此等材料可以單獨使用或是倂用兩種以上。特別是，以 碳數爲4至1 0的分枝鏈脂族二醇爲佳，特別的是，以3 一甲基—1，5 -戊二醇更佳。 視需要，上述二醇可以與少量具有三個以上官能基之 多元醇倂用。此等多元醇的實例可包括甘油、三羥甲基丙 烷、丁三醇、己三醇、三羥甲基丁烷、三羥甲基戊烷或是 季戊四醇。此等材料可單獨使用或倂用兩種以上。特別是 ，以三羥甲基丙烷爲佳。 該聚醚一多元醇（2 )的實例包括聚乙二醇、聚丙二 醇、E〇/ P〇共聚物以及聚氧四甲二醇。此等材料可單 獨使用或倂用兩種以上。 至於作爲組份（B )之鏈增長劑，使用低分子量化合 物爲佳，其中兩個活性氫原子可與存在分子中之異氰酸酯 基反應，而且該分子量在3 0 0以下之範圍內。 (請先閱讀背面之注意事項#|填寫本頁) •裝. 訂 -.¾. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -17- 515123 A7 B7 五、發明説明（15) 該低分子量化合物的實例包括一種脂族二醇，諸如乙 醇、 醇 醇 5 -戊二醇、1，6 - 己二醇、1，7 一辛二醇或1 ，9 一壬二醇；一種芳族 ，諸如1 ，4 一雙（/3 —羥基乙氧基） 4〜丁二醇、1 ， 〜庚二醇、1，8 二醇或是脂環二醇 苯、 4 一環己 醇、雙（/3 -羥基乙基）對 甲酸 一種二胺，諸如肼、伸乙基二永、六伸 二胺、苯二甲基二胺、異佛爾酮二胺、 畊衍生物、伸苯基二胺或伸苄基二胺； 諸如己二酸肼或異苯二曱酸肼。此等材 用兩種以上。 作爲組份 芳族二異氰酸酯，諸如二異氰酸伸苄酯 C )之聚異氰酸酯化θ 入 酉旨或二甲苯二醇； 甲基二胺、伸丙基 六氫吡啡、六氫吡 以及一種胺基醇， 料可單獨使用或倂 物實例可包括一種 氰酸’ 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 ’ 一二苯基甲烷酯、二異氰酸對伸苯 5一伸萘酯、二異氰酸3-3’ 一二氯 基甲烷酯或二異氰酸苯二甲酯；以及一 氰酸酯，諸如二異氰酸六伸甲酯、二異 二異氰酸4，4’ 一二環己基甲烷酯或 甲酯。此等材料可單獨使用或倂用兩種 酯化合物可與少量具有三個以上官能基 ，諸如三異氰酸三苯基曱烷酯。 根據本發明，作爲組份（B )之鏈 20 0質量份數爲佳，以5至1 00質 爲組份（C )之聚異氰酸酯化合物的用 酯 酸1 4，4，—二苯 種脂族或脂環二異 氰酸異佛爾酮酯、 氫化二異氰酸苯二 以上。該聚異氰酸 之聚異氰酸酯倂用 增長劑用量爲1至 量份數爲佳，而作 量爲5至2 0 〇暂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- 515123 A7 B7 五、發明説明（16) 量份數爲佳，以2 0至1 0 〇質量份數爲佳，其添加於 1 〇 〇質量份數之作爲組份（a )之長鏈多元醇化合物中 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 製造本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯爲底質彈性體的方 法並無特定限制，但是可藉由混合作爲組份（a )之長鏈 多元醇化合物、作爲組份（B )之鏈增長劑、作爲組份（ C )之聚異氰酸酯化合物以及視需要的其他組份，並依照 預聚合方法或是使用習知胺基甲酸酯化反應技術之一次灌 漿法’於一種胺基甲酸酯觸媒下胺基甲酸酯化所形成之混 合物。特別是，以一種實質上不存在溶劑之預進行熔融聚 合方法爲佳，以一種使用多軸螺旋型擠出器預進行連續熔 融聚合之方法更佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於該胺基甲酸酯觸媒，使用一種錫爲底質胺基甲酸 酯觸媒爲佳。該錫爲底質胺基甲酸酯觸媒之實例可包括二 醋酸二丁錫、二月桂聚二丁錫以及雙（3 -锍基丙酸乙氧 基丁酯）二丁錫鹽。該胺基甲酸酯觸媒的添加量（轉換成 錫原子的數量）在5 p p m以下之範圍。若該胺基甲酸 酯的添加量大於5 P p m，所製得之聚胺基甲酸酯彈性 體對於熱水、熱以及在高溫下對於濕氣的抗性可能變差。 至於如此製得之熱塑性聚胺基甲酸酯爲底質彈性體， 其重量平均分子量在5 ’ 000至500 ，〇◦0範圍內 爲佳，以10，〇〇〇至300，000更佳，而且其 NC〇指數（〔NC〇）/〔〇H))在0·95至 1 . 〇 5範圍內，以1 · 〇至1 . 〇 3爲佳。此外，該 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19- 515123 A7 B7 五、發明説明（17) N C 0指數係該聚異氰酸酯化合物之N C〇基莫耳數胃於 該長鏈多元醇總〇Η基（活性氫基）莫耳數的比値。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 藉由熔融擠出（膜擠出）法或是溶劑鑄塑法將如此製 得之熱塑性聚胺基甲酸酯爲底質彈性體形成膜狀。 根據熔融擠出（膜擠出）法，於該熱塑性聚胺基甲酸 酯爲底質彈性體之熔點或以上溫度加熱彼，並保持該溫度 使之熔融，自一 Τ形或縫隙式噴嘴擠出，並視需要拉伸彼 ，然後冷卻。如此可製得厚度約2 0微米至1毫米之膜。 根據溶劑鑄塑法，將該熱塑性聚胺基曱酸酯爲底質彈 性體溶解於一種可以溶解該彈性體的溶劑中，並使用刮刀 或條狀塗覆器在一平坦底座上鑄塑所形成溶液，然後蒸發 該溶劑，如此形成膜狀。 在可拉伸高級聚合物片中，使用該聚胺基甲酸酯爲底 質彈性體爲佳。 該可拉伸高級聚合物片具有不滲透離子性爲佳。該不 滲透離子性質意指其離子傳導性低。因此，若使用不滲透 離子片作爲置於電極間的隔板，則不製備電池。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳可拉伸高級聚合物片的傳導性係2 5 °C下最高達 1 X 1 0 ' 6 S / c m。如下測量該傳導性。將該可拉伸 高級聚合物片浸於一種2 5 t之包含1 M L i C 1〇4之 碳酸伸丙酯溶液中2 4小時。然後，將該已潤脹片置於兩 片不鏽鋼片之間，於2 5 °C下使用複雜阻抗方法測量該片 的離子傳導性。 該不滲透離子片在有機電解質中不會潤脹成此種程度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20 _ 515123 Α7 Β7 五、發明説明（18) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 。因此，將該片浸於2 0 °C之包含1 μ L i C 1〇4之碳 酸伸丙酯溶液中2 4小時’然後去除沾附在該片表面上的 ί谷液之後所測得之潤脹比時’該片的潤脹比最高達1 3 〇 本發明所使用之可拉伸高級聚合物片的離子傳導性最 咼達lx 1 0_6 s/cm&/或潤脹比最高達1 3 0% 爲佳。 潤脹比（％ )=〔該片浸於。C之包含]_ M L i C 1〇4之 碳酸伸丙酯溶液中2 4小時之後的重量（克）〕/〔該片 浸漬前的重量（克）〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如圖1所示，除了電池容器6外圍表面覆蓋可拉伸高 級聚合物片7之外，本發明之鋰系電池具有與習用鋰系電 池相同基本構造。也就是說，如上述，本發明之鋰系電池 包括藉由堆疊各包括一個正極1、一個負極2與置於其間 之隔板3，或是藉由重複折疊或纏繞該單元電池T整體（ 即，長形單元電池T )所形成的電池結構組。 正極係將一種正極塗料塗覆在該正極集極1 a前面與 後面其中一面或兩面所形成爲佳。該正極塗料包含一種黏 合劑樹脂、一種正極活性材料，以及一種導電性材料。 該正極集極1 a可由選自不鏽鋼、鋁、鈦、鉅與鎳之 材料製成。此等材料中，就性能與經濟優勢來看，以鋁爲 佳。該集極的形狀並無特定限制。例如，該集極可呈箔狀 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΙΟ'〆297公釐） 515123 A7 B7 五、發明説明（19) 、延展金屬、板、泡沬狀、羊毛狀、立體結構’諸如網狀 等等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該黏合劑樹脂之實例可包括氟爲底質聚合物’諸如聚 1 ，1—二氟乙烯（PVDF) 、1 ，1—二氟乙烯一六 氟丙烯共聚物、1，1 一二氟乙烯一氯三氟乙烯（ CTFE)共聚物〔P — (VDF — CTFE) 〕 、1 ， 1一二氟乙烯一六氟丙烯含氟橡膠、1 ， 1一二氟乙烯一 四氟乙烯一六氟丙烯含氟橡膠、1 ’ 1一二氟乙矯一四氟 乙烯-過氟烷基乙烯醚含氟橡膠；以及聚環氧丙烷、聚乙 烯、聚苯乙烯、聚丁二烯、丁基橡膠、腈橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丙烯-丁二烯橡膠、聚硫醚橡膠、硝基纖維 、氰基乙基化多醣類，諸如氰基乙基纖維、多醣衍生物及 各種乳膠。此等材料可單獨使用或是倂用兩種以上。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該正極活性材料可以視該電極應用或是該電池種類而 做適當選擇。作爲鋰系電池正極之正極活性材料的實例可 包括一種包含I族金屬的化合物，諸如C u〇、C u 2〇、 Ag2〇、CuS或CuS〇2 ; —種包含IV族金屬之化 合物，諸如T i S、S i 〇2或SnO ; —種包含V族金屬 之化合物，諸如V2〇5、V6〇13、V〇x、Nb2〇5、 B i 2〇3或Sb2〇3 ; —*種包含V I族金屬之化合物’ 3者 如 C r〇3、 0『2〇3、]\1〇〇3、]\4〇82、1^〇3或 s e〇2 ; —種包含v I I族金屬之化合物，諸如Μ η〇2 或Μ η 2〇4 ; 一種包含V I I I族金屬之化合物’諸如 Fe2〇3、F e〇、F e3〇4、Ni2〇3、Ni 〇或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） 515123 A7 B7 五、發明説明（20) C 〇〇2 ;以及一種導電性高級聚合物化合物，諸如聚吡咯 、聚苯胺、聚對苯、聚乙炔或多並苯爲底質材料。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 用於鋰離子蓄電池正極之正極活性材料實例係一種可 以吸收/釋放鋰離子之硫屬化合物或一種包含鋰離子之硫 屬化合物。 該可吸收/釋放鋰離子硫屬化合物的實例可包括 F e S 2 Λ T i S2、M〇S2、V2〇5、V6〇13 與 Μ n 〇 2 〇 包含鋰離子之硫屬化合物實例可包括L i C o 〇 2、 L iMn〇2、 L iMri2〇4、 L iM〇2〇4、 L iV3〇8、L iNi 〇2、L ixNiyMi- y〇2 (M係 選自 Co、Mn、Ti 、Cr 、V、A1 、Sn、Pb 與

Zn之至少一或多種金屬，而x在〇. 1 . 10範圍內，而y在0 · · 0範圍內）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該導電性材料之實例可包括碳黑、石墨化碳黑、乙炔 黑、碳鬚、碳纖維、天然石墨與合成石墨。視需要，可於 該導電性材料中添加一種分散劑。該分散劑之實例可包括 極性溶劑，諸如N -甲基—2 —吡咯烷酮（Ν Μ P )、聚 甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺與二甲基硫代醯胺。 可以習知比率混合該黏合劑樹脂、正極活性材料與導 電性材料，形成該正極塗料，並將該正極塗料塗覆於正極 集極上，製造本發明之正極。 該正極的薄化作用並無特定限制，但是其係使用塗覆 器滾筒之滾筒塗覆法、網版塗覆法、使用刮刀之刮刀塗覆 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ' -23- 515123 A7 ____ B7 五、發明説明（21) 法、旋轉塗覆法、使用條狀塗覆器之條式塗覆法，在該正 極集極（諸如鋁箔）上形成均勻厚度之正極。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在該負極集極2 a前面與後面其中一面或兩面上塗覆 一種負極塗料，形成負極2爲佳。該負極塗料包含一種黏 合劑樹脂與一種負極活性材料。須注意，該黏合劑樹脂可 以使用與正極所用之相同黏合劑樹脂。 負極集極2 a係由一種選自銅、不鏽鋼與鎳之材料製 成。此等材料當中，自性能與經濟優勢觀點來看，以銅爲 佳。該集極的形狀並無特定限制。例如，該集極可呈箔狀 、延展金屬、板、泡沫狀、羊毛狀、立體結構，諸如網狀 等等。 該負極活性材料可視該電極應用或是電池種類而做適 當選擇。作爲鋰畜電池負極之負極活性材料實例包括鹼金 屬、鹼金屬合金、碳材料以及與正極活性材料使用之相同 材料。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該鹼金屬實例可包括L i 、Na與K ;而該鹼金屬合 金實例可包括L i合金，諸如L i 一 A 1、L i 一 Mg與 Li— Al— Ni ，以及Na合金，諸如Na—Hg與 N a — Ζ η 〇 該碳材料的實例可包括石墨、碳黑、焦碳、玻璃狀碳 、碳纖維與其經燒結體。 作爲鋰離子蓄電池負極之負極活性材料實例係一種可 逆式貯存/釋放鋰離子之材料，諸如難以石墨化之碳材料 或是以石墨爲底質之碳材料。更明確地說，此種碳材料可 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ' -24- 515123 A7 B7 五、發明説明（22) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 包括熱解碳材料、焦碳（瀝青焦碳、針狀焦碳、石油焦碳 )石墨材料、玻璃狀碳材料，有機高級聚合物化合物之燒 結體（其係於適當溫度下燒結酚醛樹脂、呋喃樹脂等以碳 化該樹脂 '碳纖維或活性碳所製得）。此外，亦可使用一 種局級聚合物（諸如聚乙炔或聚吡咯）或是一種氧化物（ 諸如S η 0 2 )作爲可逆貯存/釋放鋰離子之材料。 可以習知混合比率混合該黏合劑樹脂、負極活性材料 與溶劑’形成該負極塗料，並將該負極塗料塗覆於該負極 集極上，製造本發明之負極。 該負極的薄化作用並無特定限制，但是其係使用塗覆 器滾筒之滾筒塗覆法、網版塗覆法、使用刮刀之刮刀塗覆 法、旋轉塗覆法、使用條狀塗覆器之條式塗覆法，形成均 .勻厚度之負極。 隔板3係由一種具有孔以確保離子滲透性之樹脂膜所 形成。隔板3構成所謂停機隔板爲佳，其於高溫下熔融封 閉此等孔，如此喪失其離子滲透性。 亦可使用不具停機功能的隔板。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 形成隔板3之材料實例可包括一種氟爲底質聚合物、 聚醚，諸如聚環氧乙烷或聚環氧丙烷、聚烯烴，諸如聚乙 烯稅聚丙烯、聚丙烯腈、聚偏二氯乙烯、聚甲基甲基丙烯 酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚甲基丙烯腈、聚乙 烯基醋酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚伸乙基亞胺、聚丁二 烯、聚苯乙烯、聚異戊間二烯與其衍生物。此等材料可單 獨使用或是併用兩種以上。特別是’使用該氟爲底質聚合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐了 515123 A7 ______ B7 五、發明説明（23) 物作爲形成隔板的材料爲佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 該氟爲底質聚合物之實例可包括聚1 ，1 一二氟乙烯 (PVDF) 、1 ，1 一二氟乙烯一六氟丙烯（HFP) 共聚物〔P— (VDF — HFP) 〕、1 ，1 一二氟乙烯 一氯三氟乙烯（CTFE)共聚物〔P 一（VDF — CTFE) 〕 、1 ，1一二氟乙烯一六氟丙烯含氟橡膠〔 P - （VDF— HFP) 〕、1 ，1—二氟乙烯—四氟乙 烯一六氟丙烯含氟橡膠〔P — (VDF—TFE— HFP )〕、1， 1一二氟乙烯一四氟乙烯一過氟烷基乙烯醚含 氟橡膠。該1 ， 1-二氟乙烯爲底質聚合物最好包含50 質量％以上滿特晚是7 0質量％以上（上限9 7質量％ ) 之1 ’ 1 一一赢乙烯。特別是，使用1 ，1 一二氟乙烯（ PVDF) 、1 ，1—二氟乙烯—六氟丙烯共聚物〔P — (VDF — HFP)〕與1 ，1—二氟乙烯一氯三氟乙烯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 共聚物〔P —（ V D F - C T F E )〕爲佳。由於結晶度 降低之故，以共聚作用爲佳，使得電解質容易浸透，並且 容易保留該電解質。根據本發明，不僅使用具有高潤脹性 質之高級聚合物，亦使用具有低潤脹性質之高級聚合物（ 諸如P V D F )作爲形成該隔板用的材料。 作爲該隔板的氟爲底質聚合物之數量平均分子量在 500，00 0或以上範圍內，以5〇〇，〇〇〇至 2，000，000爲佳，以500，〇〇〇至 1 ，500，000更佳。若該數量平均分子量太小，隔 板的物理強度會大幅惡化。結果，該隔板可能會被孔貫穿 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -26- 515123 A7 B7 五、發明説明（24) 或是斷裂，因此無法顯示出隔離功能。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可於本發明電池所使用之隔板中添加一種塡料。在該 塡料粒子可以形成一種與構成該隔板之聚合物共同操作的 基質範圍內，該塡料的種類（無機或有機）與物理性質（ 諸如形狀、直徑、密度以及該塡料粒子的表面狀態）並無 特別限制，以形成使該塡料粒子與高級聚合物邊界處浸透 電解質之孔。作爲塡料之無機物質粉末實例可包括氧化物 、碳酸鹽與硫酸鹽，諸如氧化矽、氧化鈦、氧化鋁、氧化 鋅、碳酸鈣、硫酸鈣、氧化錫、氧化鉻、氧化鐵、氧化鎂 、碳酸鎂與硫酸鎂，以及另外碳化物，諸如碳化矽與碳化 鈣，以及氮化物，諸如氮化矽、氮化鈦之粉末。作爲塡料 之有機物質粉末實例可包括與構成該隔板聚合物不相容之 各種聚合物粒子。 該塡料粒子的粒徑並無特別限制，但是可在1 〇微米 或以下之範圍內，以0.005至1微米爲佳，以 0 . 0 1至0 . 8微米更佳。該塡料添加於該聚合物中的 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 添加量視該聚合物種類與塡料種類而定，相對於1 0 0質 量份數聚合物，其可在5至1 0 0質量份數範圍內，以 3 0至1 0 0質量份數爲佳。 可藉由將一種聚合物溶解於溶劑中，並視需要將塡料 分散於該溶劑，形成一種淤漿製造本發明之隔板。該溶劑 可以適當選自各種可以溶解該聚合物的溶劑，而且由工業 觀點來看，其具有高沸點與高度安全性爲佳。該溶劑實例 可包括N，N —二甲基甲醯胺（DMF) 、二甲基乙醯胺 本k張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） "~ -27- 515123 A7 _____B7 五、發明説明（25) 、N -甲基吡咯烷酮、丙酮、甲基乙酮（MEK)以及甲 基異丁酮。該聚合物於溶劑中的濃度在5至2 5質量％範 圍內爲佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 可以採用於該聚合物中添加增塑劑，並在該聚合物形 成膜狀之後萃取該增塑劑的方法代替於該聚合物中添加一 種塡料以形成本發明隔板。該增塑劑的實例可包括己二酸 二甲酯、己二酸二異丁酯、己二酸二丁酯、己二酸二一 2 一乙基己酯、己二酸二異癸酯、己二酸二丁基二乙二醇酯 、壬二酸二一 2 —乙基己酯、癸二酸二甲酯、癸二酸二丁 酯、癸二酸二一 2 -乙基己酯、乙醯基蓖麻酸甲酯、苯二 曱酸二甲酯、苯二甲酸二乙酯、苯二甲酸二丁酯、苯二曱 酸二庚酯、苯二甲酸二一 2 -乙基己酯、苯二甲酸二正辛 酯、苯二甲酸二異癸酯、苯二甲酸丁基苄酯、苯二曱酸二 異壬酯以及羥基醋酸乙基苯二甲醯乙酯。此等材料中，自 容易萃取觀點來看，使用苯二甲酸二丁酯與苯二甲酸二辛 酯爲佳。相對於1 0 0質量份數該聚合物，該增塑劑的添 加量在1 0至2 0 0質量份數範圍內爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將該隔板置於該正極與負極之間，如此組合成一個單 元電池。更明確地說，形成膜狀之隔板係位於該正極與負 極之間，並且在該正極與負極之間施加壓力，使之形成一 整體，以製造單元電池；或是將呈淤漿之隔板塗覆於該正 極與負極上，然後藉由加熱硬化該隔板，並使該正極與負 極彼此重疊，製造一單元電池。 其次，如圖3所示，將如此製得之單元電池T彼此堆 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -28 - 515123 A7 B7 五、發明説明（26) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) S ’並將兩個單面塗覆電極體8置於該單元電池τ堆疊物 的最上面與最下面，形成電池結構組Μ。將該電池結構組 Μ衣入一個電池谷益6 ’諸如電池罐或層壓包裝中，並以 電解質塡滿該電池容器6。然後，若該電池容器6構成電 池罐’對彼進行罐密封，或者若該電池容器6爲層壓包裝 ’則對彼進行熱密封，然後以本發明之可拉伸高級聚合物 片7覆蓋該電池容器6的外圍表面。如此製得本發明之鋰 系電池。 用於本發明鋰系電池之電解質係將一種離子傳導鹽溶 解於一種可以溶解該離子傳導鹽的溶劑中所製備。 只要該離子傳導鹽可用於習用鋰系電池，其並無特別 限制。該離子傳導鹽實例可包括L i C 1〇4、L i B F 4 、LiAsF6、LiPF6、LiSbF6、

Li CF3S〇3> Li CFsS〇3> Li CFaCOO^ NaCl〇4、NaBF4、NaSCN、KBF4、

Mg (Cl〇4)2、Mg (BF4)2、 (C4H9) 4NBF4> ( C 2 H 5 ) 4 N B F 4 ^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (C4H9) 4NC 1〇4、L iN (CF3S〇2) 2 以及 (C 2 H 5 ) 4 N P F 6。此等材料可單獨使用或倂用兩種以 上。 可溶解上述離子傳導鹽之溶劑實例可包括一種鏈醚’ 諸如二丁醚、1 ，2 —二曱氧基乙烷、1 ，2 —乙氧基甲 氧基乙烷、甲基二甘醇二甲醚、甲基三甘醇二曱醚、甲基 四甘醇二甲醚、乙基甘醇二曱醚、乙基二甘醇二甲醚、丁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 29 - 515123 A7 B7 五、發明説明（27) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基二甘醇二甲醚或乙二醇醚（乙基乙二醇一乙醚、乙基二 甘醇一乙醚、丁基乙二醇一乙醚或丁基二甘醇一乙醚）； 一種雜環醚，諸如四氫呋喃、2 -甲基四氫呋喃、1 ，3 —二氧五圜、或4 ，4 —二甲基一1 ，3 —二氧六圜；一 種丁內酯，諸如r 一丁內酯、r 一戊內酯' 5 —戊內酯、 3 —甲基一 1 ，3 —噁唑烷—2 —酮或3 —乙基一 1 ，3 -噁唑烷- 2 -酮；以及常用於鋰系電池之其他溶劑，例 如水、一種醇溶劑（甲醇 '乙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇 、二甘醇、1 ，4 一丁二醇、甘油等）、一種聚環氧烷一 多元醇溶劑（聚環氧乙烷、聚環氧丙烷、聚環氧乙烷-環 氧丙烷二醇等，其可倂用兩種以上）、一種醯胺溶劑（N 一甲基曱醯胺、N — N —二甲基甲醯胺、N —甲基乙醯胺 、N -甲基吡咯烷酮等）、一種碳酸酯溶劑（碳酸二乙酯 、碳酸二甲酯、碳酸乙基甲酯、碳酸丙聚酯、碳酸乙聚酯 、碳酸苯乙烯酯等）以及一種咪唑啉酮溶劑（1 ，3 -二 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 甲基- 2 -咪唑啉酮等）。此等材料可單獨使用或倂用兩 種以上。特別是，以碳酸酯爲底質溶劑作爲非水性溶劑， 諸如碳酸丙聚酯爲佳。此外，該離子傳導鹽於該溶劑中的 濃度在約〇. 5至1.5莫耳/升範圍內。. 除了該離子傳導鹽之外，該電解質可包含具有至少一 個反應性雙鍵，具有至少兩個反應性雙鍵爲佳。該具有反 應性雙鍵化合物會反應形成一種立體網狀結構，因此形成 聚合物凝膠電解質。 該具有反應性雙鍵化合物之實例包括具有兩個以上反 本紙張尺度適用中國國家標準（ CNS ) A4規格（210X 297公釐） 一' 515123 A7 B7 五、發明説明（28) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 應性雙鍵的化合物’諸如二乙烯苯、二乙烯基硕、甲基丙 烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙矯酸二甘 醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、聚二甲基丙烯酸乙二醇 酯（平均分子量爲200至1 ’ 0〇〇)、二甲基丙烯酸 1 ，3 -丁二醇酯、二甲基丙烯酸1 ，6 —己二醇酯、二 甲基丙烯酸新戊基一醇酯、聚一甲基丙烯酸丙二醇酯（平 均分子量爲4 0 0) 、2 -羥基—1 ，3 -二甲基丙烯醯 氧丙烷、2，2 -雙〔4 (甲基丙烯醯氧乙氧基）苯基〕 丙烷、2 ，2 -雙〔4 一（甲基丙烯醯氧乙氧基一二乙氧 基）苯基〕丙烷、2 ’ 2 -雙〔4 (甲基丙烯醯氧乙氧基 一聚乙氧基）苯基〕丙烷、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸 二甘醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、聚二丙烯酸乙二醇酯（ 平均分子量爲200至1 ，000)、二丙烯酸1 ，3 - 丁二醇酯、二丙烯酸1，6 -己二醇酯、二丙烯酸新戊基 二醇酯、聚二丙烯酸丙二醇酯（平均分子量爲400)、 2 -羥基一 1 ，3 —二丙烯醯氧丙烷、2，2 -雙〔4 一 (丙烯醯氧乙氧基）苯基〕丙烷、2，2 -雙〔4 一（丙 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 烯醯氧乙氧基一二乙氧基）苯基〕丙烷、2，2 —雙〔4 -（丙烯醯氧乙氧基-聚乙氧基）苯基〕丙烷、三丙烯酸 三羥甲基丙烷酯、三甲基丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三丙烯 酸四羥甲基甲烷酯、四丙烯酸四羥甲基甲烷酯、水溶性二 丙烯酸胺基甲酸酯、水溶性二甲基丙烯酸胺基甲酸酯、三 環癸烷二甲醇丙烯酸酯、氫化二丙烯酸二環戊二烯酯、聚 二丙烯酸酯與聚二曱基丙烯酸酯。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -31 - 515123 A7 B7 五、發明説明（29) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 若需要，可添加一種包含丙烯酸或甲基丙烯酸基之化 合物。此等化合物實例包括丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯，諸 如甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯 酸四氫糠酯、甲基丙烯酸甲氧基二甘醇酯、甲基丙烯酸甲 氧基三乙二醇酯與甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯（平均分 子量爲2 00 - 1 ，200)，以及異氰酸甲基丙烯醯酯 ' 2 -羥基一甲基甲基丙烯酸與N，N -二甲基胺基乙基 甲基丙烯酸。亦可添加其他包含反應性雙鍵之化合物，諸 如丙烯醯胺（例如，N -羥甲基丙烯醯胺、伸甲基雙丙烯 胺、二丙酮丙烯醯胺）、以及乙烯基化合物，諸如乙烯 噁唑啉類與碳酸乙烯酯。 爲了形成立體網狀結構，必須添加一種具有至少兩個 反應性雙鍵之化合物。即，僅使用具有單一反應性雙鍵之 化合物（諸如甲基丙烯酸曱酯）無法形成立體網狀結構。 必須添加具有至少兩個反應性雙鍵之化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述具有反應性雙鍵之化合物當中，特佳之反應性單 體包括下列式（1 )之具有聚環氧烷組份聚酯類。建議倂 用後者與下式（2 )之具有聚環氧烷組份單酯化合物與三 酯化合物。 式（1)中，R1、R2與R3各爲一個氫原子或是具 有1至6個碳之烷基，具有1至4個碳爲佳，諸如甲基、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -32 - 515123 A7 ____B7 五、發明説明（30) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、另丁基與正丁 基；而X與Y符合條件X-1且Y-0或是條件X-0且 Y- 1。X + Y總和不大於1 0 0爲佳，自1至3 0尤佳 ° R1、R2與R3係甲基、乙基正丙基、異丙基、正丁基 、異丁基、另丁基或正丁基最佳。 式（2)中，R4、R5與R6各爲一個氫原子或是具 有1至6個碳之烷基，具有1至4個碳爲佳，諸如甲基、 乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、另丁基與正丁 基；而A與B符合條件1且B-0或是條件A-Ο且 B - 1。A + B總和不大於1 0 0爲佳，自1至3 0尤佳 。R4、R5與R6係甲基、乙基正丙基、異丙基、正丁基 '異丁基、另丁基或正丁基最佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中，式（1)之聚酯類當中x=9 ，Y=0 ，而且 爲佳，而式（2)中之單酯類中Α=2 或 9，Β = 〇，而且 R4 = R6=CH3 爲佳。 三甲基丙烯酸三羥甲基丙烷酯係該三酯化合物的代表 〇 通常，加熱該電解質組成物中之具有聚環氧烷組份的 二酯與具有聚環氧烷組份的三酯或是曝於適當形式輻射下 (例如，電子束、微波或射頻輻射），或是加熱該二酯與 單酯混合物，形成一種立體網狀結構。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 515123 A7 B7_ 五、發明説明（31) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 該立體網狀結構通常係僅反應一種具有聚環氧烷組份 的二酯與三酯所形成。不過，已注意到，於該多官能單體 之二酯與三酯中添加是爲單官能單體之具有聚環氧烷組份 單酯爲佳，其原因係此種添加作用可以將聚環氧烷分枝鏈 導入該立體網狀中。 此處，該具有聚環氧烷組份的二酯、該具有聚環氧烷 組份的單酯以及三酯化合物的相對比例並無嚴格限制，而 且可以根據聚環氧烷組份長度適當決定彼。由加強凝膠強 度觀點來看，二酯化合物對單酯化合物的重量比在0 · 1 至2範圍內，自0 . 3至1 · 5尤佳，而二酯化合物對三 酯化合物之重量比在2至1 5範圍內，自3至1 0尤佳。 根據本發明之鋰系電池，如圖1 5所示，即使金屬棒 9 (諸如釘子）自外部刺穿該電池容器（未圖示），穿透 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經由隔板3彼此重疊的正極1與負極2，覆蓋該電池容器 (未圖示）之可拉伸高級聚合物片7沿著金屬棒9拉伸， 覆蓋該金屬棒9側面，如此使該導電性很低之經拉伸高級 聚合物片7介於金屬棒9與正極1與負極2各者之間，並 且介於金屬棒9與正極集極1 a與負極集極2 a各者之間 。結果，可以有效避免大短路電流經由金屬棒9在正極1 與負極2之間流動，因此避免該電池立即產生高溫/高壓 狀態，因而避免其爆裂及/或著火。 即使該電池因外來巨大力量而破裂，並使隔板3斷裂 ，由於可拉伸高級聚合物片7位於正極1與負極2之間， 所以可以避免正極1與負極2接觸所致之內部短路。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " ^ -34 - 515123 Α7 Β7 五、發明説明（32) 此外’根據本發明，由於該電池容器的外圍表面覆蓋 可拉伸高級聚合物片，所以可以保護該電池的頂點以及該 電池表面。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 雖然已說明本發明第一具體實施例，但是本發明不局 限於此’應暸解在不脫離本發明範圍下，可以製得各種變 化。 <第二具體實施例> 圖4係根據本發明第二具體實施例之鋰系電池電池結 構組Μ的橫剖面略圖。該具體實施例之鋰系電池包括電池 結構組Μ，其係各包括正極1、負極2以及置於其間之隔 板3所形成的堆疊單元電池Τ ;以及一種電解質，其中該 電池結構組Μ的外圍覆蓋一種不滲透離子且拉伸延長百分 比爲1 %以上之可拉伸高級聚合物片7。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此情況下，以該可拉伸高級聚合物片覆蓋該電池結構 組Μ外圍之後，將該電解質倒入或是浸漬該電池。或者， 可以先將該電解質倒入該電池結構組中，然後以該可拉伸 高級聚合物片覆蓋該電池結構組外圍。 在第二具體實施例中，該可拉伸高級聚合物片7可與 第一具體實施例相同，而其他部分亦可與第一具體實施例 之對應部分相周，因此此等部分係以與第一具體實施例中 對應部分相同參考數字表示，並且省略其重複描述。 可以修正該第二具體實施例，如圖5所示，使該可拉 伸高級聚合物片7位於電池結構組Μ的最外面與最下面。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 515123 A7 ____B7____ 五、發明説明（33) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 亦可修正該第二具體實施例，使該單元電池T整體（即， 長形單元電池T )以圖6 A所示之方向纏繞，形成電池結 構組Μ，並以本發明之可拉伸高級聚合物片7覆蓋該電池 結構組Μ外圍表面，如圖6 Β所示。雖然並未圖不，但是 可以重複折疊該長形單元電池Τ，形成電池結構組Μ。 如下述，該第二具體實施例可與第一具體實施例結合 :換言之，如圖7所示，以該不滲透離子而且拉伸延長百 分比爲1 %以上之可拉伸高級聚合物片7覆蓋電池結構組 Μ外圍，另外以該不滲透離子而且拉伸延長百分比爲1 % 以上之可拉伸高級聚合物片7覆蓋該電池容器6外圍表面 ，如此進一步改善其安全性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明第三具體實施例之鋰系電池，由於該電池 .結構組的外圍覆蓋該可拉伸高級聚合物片，即使因爲外在 誤素造成事故，例如即使釘子刺穿該電池或是該電池破裂 ，該高級聚合物片可以在該正極與負極之間有效變形，避 免大電流在電極間流動，因而避免該電池立即產生高溫/ 高壓狀態，因此避免其爆裂及/或著火。此外，由於該電 池結構組覆蓋該可拉伸高級聚合物片，所以可以有效固定 該電池結構組。 雖然已說明本發明第二具體實施例，但是本發明不局 限於此，應暸解在不脫離本發明範圍下，可以製得各種變 化。 <第三具體實施例> 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ' ' --- -36國 515123 A7 B7 五、發明説明（34) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖8與9係顯示根據本發明第三具體實施例鋰系電池 之橫剖面圖。該鋰系電池構造係將一個電池結構組（其係 藉由堆疊各包括一個正極、一個負極與置於其間之隔板所 形成）裝在電池容器（未圖示）中，並以電解質裝滿該電 池。 在此種情況下，如圖1 0所示，單元電池T之正極1 與負極2係以彼此相對之方式，分別在正極集極1 a —面 以及負極集極2 a —面上形成，而隔板介於其間。換言之 ，該單元電池T的正極1與負極2配置成使該單元電池T 的正極1背對背，負極2也同樣背對背。此外，如圖8所 示，單元電池T 1、T 2與T 3之配置方式係使相同極性彼 此重疊（即，正極1不與負極2重疊）。 此外，如圖9所示，該不滲透離子且拉伸延長百分比 爲1 %以上之可拉伸高級聚合物片7可位於兩個相鄰單元 電池T之間以及藉由堆疊單元電池所形成的電池結構組最 上面與最下面之上。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在第三具體實施例中，該可拉伸高級聚合物片7可與 第一具體實施例相同，而其他部分亦可與第一具體實施例 的對應部分相同，因此此等部分係以與第一具體實施例中 對應部分相同參考數字表示，並且省略其重複描述。 第三具體實施例中之鋰系電池係圖1 1 A至1 1 C所 示纏繞型，其中單元電池整體（即’該長形單元電池）或 該電池結構組可纏繞。 在圖1 1 A所示之鋰系電池中，將可拉伸高級聚合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -37- 515123 Α7 Β7 五、發明説明（35) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 片7置於該長形單元電池背面，並以該圖之箭頭所示方向 纏繞該長形單元電池。此情況中，該可拉伸高級聚合物片 可置於該長形單元電池上表面，而且該正極與負極之間的 相對位置關系可逆轉。 在圖1 1 B所示之鋰系電池中，將可拉伸高級聚合物 片7置於兩片長形單元電池之間，並以圖1 1 B之箭頭所 示方向纏繞該長形單元電池。此情況下，該長形單元電池 T必須以相同極性彼此重疊之方式配置，而且該可拉伸高 級聚合物片7置於其間。該可拉伸高級聚合物片可位於藉 由堆疊長形單元電池所形成的電池結構組最上面及/或最 下面。此情況下，正極與負極係以彼此重疊之方式配置。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在圖1 1 C所示之鋰系電池中，該可拉伸高級聚合物 .片7位於長形單元電池之間以及藉由堆疊長形單元電池所 形成之電池結構組Μ最下面上，而且以該圖之箭頭所示方 向纏繞電池結構組Μ。此情況下，可以將該高級聚合物片 置於電池結構組Μ上表面。此外，省略圖1 1 Β與1 1 C 之標誌。該堆疊單元電池的數量並無特定限制，但是其通 常在2至2 0片範圍內。雖然並未圖示，但是上述藉由堆 疊長形單元電池所形成的電池結構組當然可以重複折疊。 如下述，該第三具體實施例可與第一及第二具體實施 例結合：換言之，可以在單元電池之間及/或每個單元電 池外圍表面上形成該不滲透離子而且拉伸延長百分比爲1 %以上之可拉伸高級聚合物片·，藉由堆疊單元電池或是重 複折疊或纏繞單元電池整體所形成的電池結構組外圍可以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -38- 515123 A7 _B7_ 五、發明説明（36) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 覆蓋該不滲透離子且拉伸延長百分比爲1 %以上之可拉伸 高級聚合物片；而該裝有電池結構組或單元電池的電池容 器外圍表面可以覆蓋該不滲透離子且拉伸延長百分比爲1 %以上之可拉伸高級聚合物片。藉由此種構造，可以進一 步改善該鋰系電池的安全性。 根據第三具體實施例，由於該可拉伸高級聚合物位於 兩個相鄰單元電池之間及/或每個單元電池外圍表面（或 是該電池結構組外圍表面）之上，即使因爲外在因素造成 事故，例如即使釘子刺破該電池或是該電池破裂，該高級 聚合物可以在該正極與負極之間有效變形，避免大電流在 電極間流動，因此可以避免該電池立刻產生高溫/高壓狀 態，因而可以避免其爆裂及/或著火。此外，由於每個單 元電池外圍表面具有該高級聚合物片，所以可以有效固定 每個單元電池，不會發生任何偏離參考位置情況。 雖然已描述本發明第三具體實施例，但是本發明不局 限於此，應暸解在不脫離本發明範圍下，可以製得各種變 化。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明之鋰系電池，由於電池包括拉伸延長百分 比高之可拉伸高級聚合物片，即使即使因爲外在因素造成 事故，例如即使釘子刺破該電池或是該電池破裂，可以避 免大短路電流.在正極與負極間流動，因此可以確保更高安 全性。 本發明之鋰系電池形狀構成圖1 2所示之堆疊型爲佳 ;不過本發明不局限於此。例如，本發明之鋰系電池形狀 本紙張尺度適财麵家標準（CNS ) A4規格（21GX297公慶） ' — -39- 515123 A7 B7 五、發明説明（37) 亦可構成圖1 3所示之折疊型；圖1 4所示之纏繞型，以 及另外之硬幣型、方型、具有螺旋結構之圓筒型等等。 如上述，本發明之鋰系電池具有優良特徵，諸如高度 安全性，因此其適用於各種應用，例如攝影機之可攜式終 端、筆記型電子計算機、可攜式電話、PHS等之主要電 源應用、記憶體之備用電源應用、個人電子計算機用之瞬 間斷電的電源應用、電動汽車或複合汽車之電源應用，以 及與太陽能電池倂用之太陽能產生能量貯存系統。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •I裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐）

Claims (1)

1. 515123 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 1 . 一種鋰系電池，包括： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一個電池結構組.，其係藉由堆疊各包括一個正極、 個負極與置於其間之隔板所形成，或是藉由重複折疊或纏 繞該單元電池整體所形成； 一個電池容器，其用以裝盛該電池結構組；以及 一種電解質，其於該電池結構組裝於該電池容器之後 倒入該電池容器中； 其中該電池容器的外圍表面覆蓋一種不滲透離子且可 拉伸之高級聚合物片，其拉伸延長百分比爲1 %以上。 2 . —種鋰系電池，包括： 一個電池結構組，其係藉由堆疊各包括一個正極、一 個負極與置於其間之隔板所形成，或是藉由重複折疊或纏 繞該單元電池整體所形成； 一種電解質； 其中該電池容器的外圍表面覆蓋一種不滲透離子且可 拉伸之高級聚合物片，其拉伸延長百分比爲1 %以上。 3 . —種鋰系電池，包括： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一個電池結構組，其係藉由堆疊各包括一個正極、一 個負極與置於其間之隔板所形成，或是藉由重複折疊或纒 繞該單元電池整體所形成； . 一個電池容器，其用以裝盛該電池結構組；以及 一種電解質，其於該電池結構組裝於該電池容器之後 倒入該電池容器中； 其中該電池容器的外圍表面覆蓋一種不滲透離子且可 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐)~~ -41 - 515123 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 拉伸之高級聚合物片，其拉伸延長百分比爲1 %以上，而 且該電池結構組亦覆.蓋該不滲透離子之可拉伸高級聚合物 片。 4 . 一種鋰系電池，包括： 一個電池結構組，其係藉由堆疊各包括一個正極、一 個負極與置於其間之隔板所形成，或是藉由重複折疊或纏 繞該單元電池整體所形成； 一個電池容器，其用以裝盛該電池結構組；以及 一種電解質，其於該電池結構組裝於該電池容器之後 倒入該電池容器中； 其中每個單元電池的正極與負極分別在正極集極一面 與負極集極一面上形成，其形成方式係彼此相對，並將該 隔板置於其間；以及 將不滲透離子且拉伸延長百分比爲1 %以上之可拉伸 高級聚合物片置於兩個相鄰單元電池之間及/或各個單元 電池外圍表面上。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 .如申請專利範圍第1至3項中任一項之鋰系電.池 ，其中每個單元電池的正極與負極分別在正極集極一面以 及負極集極一面上形成，其形成方式係彼此相對，並將該 隔板置於其間；以及 將不滲透離子且拉伸延長百分比爲1 %以上之可拉伸 高級聚合物片置於兩個相鄰單元電池之間及/或各個單元 電池外圍表面上。 6 .如申請專利範圍第1至3項中任一項之鋰系電池 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΐ〇χ297公釐） -42- A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 ，其中該可拉伸高級聚合物片係由選自聚醯胺爲底質彈性 體、聚胺基甲酸酯爲.底質彈性體、聚烯烴爲底質彈性體、 聚酯爲底質彈性體、苯乙烯爲底質彈性體、氯乙烯爲底質 彈性體與氟爲底質彈性體所組成之群組中至少一者製成。 -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、tr 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -43-