TW509712B - Blue type disperse dye composition and process for its preparation - Google Patents

Description

509712 A7 B7 五、發明説明（i ) 發明背景： 發明領域： 本發明係關於一種藍色分散性染料混合物，其在溫度 ‘ 因變性，pH因變性，耐光牢度和建構性方面是優越的且 · 具有高的染色速度。 背景討論： 以下式（1 )和（2 )之染料在pH因變性和耐光牢 度方面是優越的，但其溫度因變性卻不當，且建構性亦需 改良，特別是，在與一介質同染成深色之領域中。 以下式（3 )和（4 )之染料在溫度因變性方面優於 式（1 )和（2)之染料，但建構性在與一介質同染成深 色之領域中則需改良。再者，式（3 )之染料在耐光牢度 方面亦差。 (請先閱讀背面之注意事項本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 509712 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 _B7_五、發明説明（2 ) ^ /Ν·〇2 X N H C 0 R1 其中X是氯原子或溴原子，R1是Ci-s烷基，R2是 C 烷基，且R3是Ci_5烷基或烯丙基，其條件是在式 (1 )至（4)中之R1，R 2和R 3分別可以相同或互異 〇 作爲一種解決這些染料之問題的染料，日本未審專利 公告第102182/199 5揭示一種包括式（1)及 (3)之染料的染料混合物，摻合重量比例是95 ·· 5至 5:95。然而，關於此一染料混合物，溫度因變性，耐 光牢度及建構性尙不恰當，再者染色速度緩慢•因此，& 一染色混合物尙不適合供快速染色· 發明摘述 本發明人已進行廣泛研究*爲要發展一種在溫 性，P Η因變性，耐光牢度和建構性方面是優越且具 的染色速率的藍色分散性染料*且結果已發現可能藉 某種特定摻合比例之以上式（1 )至（4)的染料的 混合物來達成此目標· 基於此發現*本發明已完成· 本發明提供一種藍色分散性染料混合物，包〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I " -———_ (請先閱讀背面之注意事項

本頁) 訂 509712 A7 B7 五、發明説明（3 ) 重量份之至少一式（1 )的染料* 0至0 · 2重量份之至 少一式（2)之染料，〇 · 05至1 · 0重置份之至少一 式（3)之染料及、〇 · 05至1 · 0重量份之至少一式（ 4)之染料。 再者，本發明提供一種製備此藍色分散性染料混合物 的方法，其包括偶合式（5)之2，4 一二硝基苯胺衍生 物之二氮化產物與包括預定量之式（6) ， （7) ， （8 )及（9)化合物的混合物：

'hor2 (J \)--NHR3 ----(6) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

〇2N N H C 0 R1 ! 2 00 R2 -NH2 N H C 0 R1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 /OR2 • · . · (3) ^^N(R3) NHCOR] j <^>-NCR3)2 ——(9) NHCOR1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 509712 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _ _B7 _五、發明説明（4 ) 其中X，R 2和R 3定義如上· 較佳實體之詳述' ' 本發明之藍色分散性染料混合物包括具有以上特定比 例之以上式（1 )至（4)之染料。然而，當比例是下述 情況下會得到較佳的結果：相對於1重量份之至少一式（ 1)染料，至少一式（2)的染料是0 · 05至0 · 15 重量份，且至少一每一式（3)和（4)之染料是 0 · 0 5茔1 · 0重量份，較佳0 . 2至0 . 5重量份， 更佳0.3至0.4重量份。 再者，其中X是氯原子之以上式（1 )至（4)的染 料在染色安定性及對金屬離子，特別是銅離子之染色性方 面是優越的，且較佳是海R1和R 2是甲基或乙基，且R3 是焼基。 本發明之染料混合物可以藉摻合預定量之以上式（1 )或（4 )染料而製備。然而，藉以下方式可能得到一種 在建構性方面是優越且具有高的染色速度的本發明染料混 合物：二氮化以上式（5)之2，4 一二硝基苯胺衍生物 ，而後此二氮化之產物和作爲偶合成分之以上式（6 )至 (9 )之化合物同時，在相同反應系統中以發生所要之染 料混合物的組成的比例下偶合。在某些例子中，亦可能藉 以下方式得到一染料混合物•偶合以上二氮化產物與一包 括二或三種出於以上式（6)至（7)之偶合成分的混合 物’接著摻合其它所需染料以得本發明之染料混合物•偶 ^紙張尺度適用中國國家標準（〇奶）八4規格（210乂297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

、1T 辦 509712 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

五、 發明説明 (5 ) 1 I 合 成分之 摻 合比例在考 慮 各 別 之 反 應 比 及 染 料混 合 物 之 所 1 1 要 組成後 可 合適地選擇 〇 1 1 例如 $ 式（j )之 2 9 4 一 二 硝 基 苯 胺 衍生 物 可 以 在. I 1 5至3 5 °c之溫度下 1 於 2 至 8 小 時 之 期 間內 t 添 加 至 - 請 先 .閱 ! I 一 包括1 至 3倍重量之 9 0 一 1 0 0 % 硫 酸 和1 • 0 至 背 面 1 I 1 .0 5 ( 莫耳比）之 亞 硝醯 硫 酸 之 混 合 溶 液中 接 著 在 之 注 意 I I 該 溫度下 t 攪拌而二氮 化 1 至 3 小 時 〇 另 — 方面 預 定 量 事 項 1 ^ 1 之 式（6 ) 至（9 )之 偶 合 成 分 溶 在 1 0 至 5 0 倍 重 量 之 F裝 0 .0 1 一 0 . 2 w t % 硫 酸 中 以 得 — 偶 合成份溶 液 f 而 頁 1 1 後 添加以 上 經二氮化之 反 應 溶液 0 二 氮 化 成 份較佳 是 偶 合 1 成 分之1 • 0 5 至 1 · 1 倍 ( 莫 耳 比 ) 〇 在 此反 應 中 » 預 1 | 期 式（6 ) 及（9 )之 化 合物 的 產 率 是 約 9 0 % 1 式 ( 7 訂 | ) 化合物 之 偶合產率是 約 1 0 0 % 且 式 ( 8 ) 化 合 物 之 I I 偶 合產率 是 約6 5至7 5 % 〇 I 1 1 添加 二 偶氮成分於 偶 合 成 分 之 方 法 較佳 是使 6 0 至 1 1 8 0 w t % 二氮化反應 溶 液 在 1 至 3 小 時 期 間內 逐 滴 添 加 4 至 一溫度 保 持在一 1至 5 °c f P Η 不 高 於 1 之偶 合 成 分 溶 1 I 液 中，而 後 4 0 至 2 0 W t % 之 殘 餘 物 至 1 至3 小 時 期 間 1 內 添加至 此 溫度保持在 — 1 至 5 °C 且 P Η 4 ± 1 • 5 之 偶 1 1 I 合 成分中 > 後者之P Η 藉 添 加 如 2 5 % 氫 氧 化鈉 水 溶 液 而 1 Ί I 成 。再者 » 爲了改良分 散 性 及 過 濾 性 t 較 佳 在偶 合 反 應 完 I 1 成 後*加 熱 此反應溶液 至 約 8 0 至 9 0 °C 的 溫度 接 著 在 1 1 該 溫度下 熱 處理1至5 小 時 〇 熱 處 理 後 之 反 應溶 液 受 到 過 1 濾 作用* 且 洗滌過濾殘餘 物 以 得 本 發 明 之 染 料混 合物 的 染 ^ 1 I 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） _ 8 - 509712 A7 B7 五、發明説明（6 ) 料濾餅•若需要，其它藍色染料，如以下式（1 0 )和（ 11)之染料可以併入本發明之染料混合物中。 o2n

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〇c2h4och3 nhc2h5 nhcoch3 〇c2h4och3 nhc2h5 NHC 0 C2H5 (10) (11) (請先閲讀背面之注意事項本頁) •裝- 訂 經濟部中夬標準局員工消費合作杜印製 本發明之染料混合物能染色各種由如聚伸乙基對酞酸 酯，聚伸丁基對酞酸酯或對酞酸與1，4 -雙（羥甲基） 環己烷之聚縮合產物製之聚酯纖維，而使其有藍色並優越 之均染料及再製性。被染色之目標可以是聚酯纖維或以上 聚酯織維與其它纖維，如棉，絲，羊毛，嫘縈，乙酸酯* 聚醯胺，聚尿烷等之混合纖維產物製之紗*針織織物或紡 織織物β作爲一藉由本發明染料混合物來染色如聚酯纖維 的方法，包括以上式（1 )至（4 )之染料的染料混合物 可以藉使用棻磺酸與甲醛之縮合產物，髙級醇硫酸酯或高 級烷基苯磺酸酯作爲分散劑來分散在水性介質中，以得一 染料浴或印染育*且織維可以藉浸潰染色或印染來染色· 當應用至一浸漬染色方法時*本發明之染色混合物顯 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210Χ297公釐 9 509712 A7 B7 五、發明説明（7 ] 現有特別優良之 ，可使用 方法。在 ，磷酸或 條件並無 8 · 5之 染色時間 劑或紫外 現在 解本發明 一般之 此一例 硫酸銨 特別限 程度上 是3 0 線吸收 ，本發 決不限 建構性及溫度應變性。作爲浸漬染色方法. 染色方法，如高溫染色方法或熱溶膠染色 ¥中，藉著添加酸性物質，如甲酸，乙酸 至染色浴中則可能得到較佳的結果。染色 制。然而，較佳調節染色浴之pH至4至 ，且染色溫度常是1 20至140冗，且 至6 0分鐘。再者，可以併入不同之与平 劑。 明將參考實例而進一步詳述•然而，應了 於此特定實例。 (請先閲讀背面之注意事項再 本頁)

訂 實例1 參| 1 5 0克棻磺酸一福馬林縮合產物和6 5 〇克水 成一藉下列方法所得之混合物，包括27 · 5克之式：（4 一 1)染料，2 · 5克式（2 - 1)染料，9 . 6克式：（ 3 - 1)染料及10 · 4克式（4 一 1)染料（染料總量 :5 0 克）： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

(1-Ί (.2—1) -10 - 509712 A7 _B7五、發明説明（8 )

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 混合物藉一沙研磨機而受到膠態研磨·在每一 0·05克及0·25克之此粉末狀染料混合物中，添加 0 · 0 8克非離子性勻平劑Diaserver® L P — P S L (由 Mitsubishi Chemical Corporation製）及1 5 0毫 升水，以得一染色浴，此以乙酸/乙酸鈉系統調至p Η 4 · 5。在一染料浴中，浸漬5克之聚酯布且染色浴溫度 由室溫，以2°C/分鐘之速率上升，在三個不同條件下， 亦即在1 20 °C下60分鐘，在1 30 °C下60分鐘，且 在1 3 0°C下1 5分鐘而進行盡染法，接著皂洗，以水洗 ，且乾燥以得一相等亮麗之藍色的染色產物。 關於經染色之布，依以下方法評估溫度因變性，建構 性，耐光牢度和染色速度。結果示於表1中。 溫度因變性 藉著在1 3 0°C下，使用〇 · 2 5克染料混合物6 0 分鐘所染色之經染色布的染色深度當作是1 〇 〇 ,且藉著 在1 2 0°C下，使用相同量之此染料混合物6 〇分鐘所染 本紙張^1適用中國國家標準（匚奶）八4規格（210/297公釐）一 -11 - (請先閱讀背面之注意事項再_本頁) —裝·^^4 訂 線— 509712 A7 B7 耐光牢度 依J I S °C下藉使用0 布上2 0小時 五、發明説明（ 色之經染色布的染色深度以一相對值表示。以一藉一色差 計（Macbeth® Spectrometer ,MS-202 0,由 Macbeth 公司 製）測量經染色產物之反射度所得之K/S值形式，得到 染色深度。 建構性 在1 3 0°C下藉使用0 · 〇 5克之染料混合物6 0分 鐘所染色之經染色布的染色深度當作是1 0 0，在相同條 件下，藉使用0 · 2 5克染料混合物所染之經染色布的染 色深度則以一相對值表示· L 一 0842，碳弧光照射至此在130 0 5克染料混合物6 0分鐘所染之經染色 其後褪色程度藉一藍色刻度而評估· 染色速度 在1 3 0°C下藉使用0 . 2 5克染色混合物6 0分鐘 所染之經染色布的染色深色當作是1 0 0，且在1 3 0°C 下藉使用相同量之染料混合物所染之經染色布的染色深度 則以一相對值表示。染色混合物之製備* 二氮化反應 在一具有1升容量之反應槽中，3 8 4克9 8%硫酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 I 本 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 12 509712 A7 _B7_ 五、發明説明（：1〇 ) 及40 1 · 6克43%硝醯硫酸被傾入且攪拌’且在4小. 時期間內，在2 5±5°C溫度下逐漸添加2 8 7克（對偶 合成分之莫耳比趸1 : 1)之1 一氯-3，5 -二硝基苯 胺，接著在該溫度下攪拌2小時· 偶合反應 在一具有3 0升容量之反應槽中，添加2 · 5升 0·Olwt%稀硫酸，且在攪拌下添加132·0克3 一乙胺基一 4 一甲氧乙醯替苯胺，6 3 · 4克3 —（N， N —二乙胺基）乙醯替苯胺*再者，添加1，600克冰 ，使液溫爲0± 3 °C。在保持此溫度之同時，添加 1 2 · 8克氨基磺酸至此液體中，以使體積達4 · 8升， 且7 〇w t %以上二氮化反應溶液在4小時期間內逐滴添 加。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項本頁) 而後，在藉著添加6 5毫升乙酸及冰至此偶合反應溶 液以保持液溫在0 士 3 °C之程度的同時，添加2 5%氫氧 化鈉水溶液以調節反應溶液之pH至4±0 . 3，且其餘 之二氮化反應溶液在1小時期間內逐滴添加，接著攪拌 30分鐘•而後，液溫升至85 eC *接著在85 eC ±2乇 下進一步攪拌1小時。液溫藉冰之添加而保持，且p H視 情況需要藉2 5%氫氧化鈉水溶液之添加而保持，且反應 溶液之起沫藉正丁醇之添加而抑制· 在反應完成後，反應溶液被過濾*且過濾殘餘物以 50 °C溫水洗*以得893 · 95克（以乾產物計算則爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Μ規格（210X297公釐） ~ 一 -13 - 509712 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

509712 A7 B7 五、發明説明（12) 表 染料含量(g) 溫度因 變性 •1 建構性 η 耐光 牢度 染ύ 速度 *3 (1-) (2-1) (3-1) (4-1) 實例 1 27.5 2.5 9.6 10.4 93 445 5 95 2 28.3 3.1 6.5 12.1 93 440 5 94 3 25.5 0.5 11.4 12.6 91 430 5 91 4 19.2 1.2 14.7 14.9 92 420 4-5 90 5 30.4 0 12.7 6.9 87 415 5- 88 比較實例 1 50 - - - 40 300 5 25 2 祕 - 50 - 65 380 3-4 41 3 • - - 50 75 390 4 58 4 25 - 25 - 60 360 4 40 請 先 閱 讀一 背 面ί * 事 項 Ρ 本 頁 裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 理想値 *1:100 *2:500 *3:100 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -15 - 509712 A7 B7 五、發明説明（13 ) 實例2至5 以如實例1中之相同方式進行染色，除了在實例i中 式（1 一 1) , (2-1) , (3 — 1)及（4一1)之 染料含量如表1中所示之外。結果示於表1中。 實例6至1 8 藉使用各種包括如表2中所確認之染料作爲式（1 ) ，（2) ，（3)及（4)之染料的染料混合物，以如實 例1中之相同方式進行染色^在實例8，1 3和1 6中， 染料含量與實例5中者相同，且在其它實例中，染料含量 與實例1中者相同（在少於1%之誤差範圍內）。在每一 實例中，經染色布之評估結果如下。 溫度因變性 至少8 5 建構性 至少400 耐光牢度 至少4或5 染色速度 至少85 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閎讀背面之注意事,¾寫本頁) 實例6至1 7之染色混合物是各種由依實例1之方法 所製之染色混合物所作之產物，且實例1 8中之染料混合 物是一種由一藉著以方式所製之染料混合物所作之產物： 依實例1中之方法同時產製式（1) ，（2)及（3)之 染料且添加經分開產製之式（4)之染料。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16 - 509712

A B -/1 0 B BH發 五 0 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

<NI ζ Ίχ. ίιΐ ζ ^ «μ a a 2 ζ ν ϊ负 1 η Οί ΙΛ κ CN α f-i 、 in in m K U CN CS in U CJ S u _ m n K a cn ffi u in X fM u in ffi €N U <N X u II Ίρ2 η Κ α X ^ sT -3 u"5 ffi tr» U cn K a ιΛ E fN u m K a m SC a X 〜 ο O CJ u 〜 u 〜 o u 〜 a ^ Z ^ °^I z <N U Ϊ ^ m s η D5 ιη ιη 一 κ κ 勹 CS Ν \ α α r-i II ΙΛ •«Η m ffi CN 〇 in W <N a n ffi U 1/1 X 04 u CN s u !l s: u (N u i-H ϋΓ tn CJ l c CN ιη ^ g飞之 CJ Q Π u κ n ts a m K a in ffi es a m ffi a r» W u r- ΓΠ n a ""I 1,111 U ' m n ·· ffi ffi ^ 〇 〇 S in ffi CM a in K CM a n X a tn cn <N a m K u CTl ffi a X ο a a 〜 o 〜 o 〜 u 〜 a a .X ^ ^ z Oi °txl y^-s -y ^ ih< ^ ιφτ 從 ζ 垅 a* CN CC n £23 U m a ! in (N 〇 m ffi U m K U r* ffi n a ffi a cn ffi a 1 r> W a in K M u n K a σι ffi -«r a X 〜 a 〜 a l 〜 u 〜 u 〜 a 〜 a CO Oi ^ i & °^I z 5 i 5 β 踩 δ< η Οί tn JU <N a in ffi CN a in X cs a n K a tn X «Μ u CN V K u (N s u m a fS £Χ cn U n a m a un CN U n tu a m cn a 卜 X n a 一 Οί m K a r*i K a n a: a m X a vn D： CN a m X U cn ffi a X 〜 u 〜 a 〜 u 〜 a 〜 u 〜 u 〜 a VO 卜 00 σ\ o rH rH CN ——------¾— (請先閲讀背面之注意事項本頁) 訂 張 紙 本 A4 \—/ Ns C /c\ 準 橾 家 國 國 中 用 適

釐 公 7 9 2 X 7 1* 509712 A7 B7 五、發明説明（ )S (霉) 漱 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210 X 297公釐） 裝-I (請先閲讀背面之注意事項本頁) 訂 509712 A7 B7 五、發明説明（16 ) 本發明之藍色分散性染料混合物在溫度因變性’建構 性，及耐光牢度方面是優越的且具有高的染色速度° (請先閲讀背面之注意事項本頁) 裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. ^y/12 A8 B8 C8 D8 2專利範圍 之式（〇 . ο 第8 5 1 1 2 2 3 7 _專利.申請案 中文申請專利修正卞^^ 民國9 0年1 1月修正 一種藍色分散性染料組合物，其包括1.〇份重 )染料，0至0 · 2份重之式（2)染料’ 至1 · 0份重之式（3)染料及〇 · 〇5至 〇份重之式（4)染料： 〇2N

   NHCOR1 (1) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇2N

   (2) 〇2N

   (3) 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 〇2N

   NCR3): NHCOR1 (4) 其中X是氯原子或溴原子，ri是Ci—Cs烷基，R2 是（：1一0：4院基，且1^3是（：1一〇5烷基或烯丙基，其條 本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） 509712 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 件是R1，R2及R3在式（1 )至（4)中分別可以相同 或互異。 2 ·如申請專利範圍第1項之藍色分散性染料組合物 ，其包括1 · 0份重之式（1)染料，〇 · 05至 0 · 15份重之式（2)染料，0 · 2至0 · 5份重之式 (3)染料及0 · 2至0 · 5份重之式（4)染料。 3 ·如申請專利範圍第1項之藍色分散性染料組合物 ，其中在每一式（1)至（4)中，X是氯原子，每一 R1及R2是甲基或乙基，且厌3是<：2—（：4烷基。 4 ·如申請專利範圍第2項之藍色分散性染料組合物 ，其中在每一式（1 )至（4 )中，X是氯原子，每一 R1及R2是甲基或乙基，且R3是C2 — C4烷基。 5 · —種製備如申請專利範圍第1項之藍色分散性染 料組合物之方法，其包括偶合一式（5)之2，4 一二硝 基苯胺之二氮化產物與一包括預定量之式（6) ， （7) ，（8)及（9)之化合物的混合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 、π 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   —/OR2 …· ·（6) NHCORl 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 一 2 _ 509712 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 ^_<or2 β~ y—Ν H2 - · · - (T) I N H C 0 R1 一.OR2 /^^NCR3)2 · - · · (8) N H C〇R1 作 ^CR3)2 ·，，· (3) NHCOR1 其中X，R2及R 3如上定義’其中，預定量的式（6 )至（9 )之偶合成份係被溶於1 〇至5 0倍重量之 0 · 0 1 — 0 · 2重量％之一種強無機酸中以製得一偶合 成份溶液，且偶合反應是在低溫及酸存在下藉由將式（5 )之二氮化產物逐滴加至式（6)至（9)之偶合成份溶 液中給予實行。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）