TW506999B

TW506999B - Adhesive composition for metal foil, and adhesive-coated metal foil, metal-clad laminate and related materials using the same

Info

Publication number: TW506999B
Application number: TW088116420A
Authority: TW
Inventors: Toshihisa Kumakura; Takeshi Horiuchi; Kazuyuki Magome; Norifumi Shiraishi
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Priority date: 1998-09-24
Filing date: 1999-09-23
Publication date: 2002-10-21
Also published as: KR100620131B1; CN1248604A; US6841605B1; EP0989172A1; KR20000023422A; CN1166746C

Description

506999 A7 __B7__ 五、發明説明（,）發明背景 1、發明範疇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明有關一種使用於金屬箔之膠黏劑組成物，該金屬箔係用於製備一積層板，而使用於供電氣及電子裝置使用之印刷線路板，一種塗覆膠黏劑之金屬箔，一種帶有金屬覆面之積層板，線路板，多層板，及使用彼者之多層線路板。 2、背景技藝公共用途之電子裝置尺寸變小而功能變高，使得其中所使用之印刷線路板需具有高密度及細條線路圖型。隨著此種傾向之發展，使用於印刷線路板之帶有銅覆面的積層板在實際裝配時需有高密度。因此，所需之焊劑耐熱性或銅箔抗剝離性的要求標準變得更嚴苛。而且，就施加高電壓之電氣裝置諸如電視機而言，現在需要有爬電電阻，以確定安全性。爬電意指一種現象，於絕緣材料表面上具有電壓差之部分之間，形成一經碳化導電性路徑或爬電路徑經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 先前技藝中，帶有銅覆面之積層板係藉著將塗覆有膠黏劑之金屬箔膠黏於一預浸漬體上而製備，其中膠黏劑層係形成於銅箔上，以改善該帶有銅覆面之積層板與該預浸漬體間之膠黏性。就膠黏劑而言，使用將酚樹脂調配於聚乙烯醇縮乙醛樹脂中所得之膠黏劑，因爲其膠黏性、焊劑耐熱性及銅箔抗剝離性優越。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4- 506999 A7 B7 五、發明説明（2) 然而，於將酚樹脂調配於聚乙烯醇縮乙醛樹脂中之膠黏劑中，雖然焊劑耐熱性等性質優越，但該酚樹脂易碳化 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，使得該膠黏劑輕易地變成導電性，而使其爬電電阻變差〇因此，爲了改善膠黏劑之爬電電阻，已提出一種使用環氧樹脂或三聚氰胺樹脂之方法，例如日本臨時專利公告第 116682/1987。然而，當僅於膠黏劑中調配環氧樹脂或三聚氰胺樹脂時，無法充分改善爬電電阻。而且，與調配有酚樹脂之情況比較，樹脂之反應性或相容性大幅相異，故難以保持耐熱性。發明槪述經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明之目的係提出一種使用於金屬箔之膠黏劑組成物，其具有優越之耐熱性及爬電電阻，解決了前述問題且具有良好之積層板特性，一種塗覆膠黏劑之金屬箔、一種帶有金屬覆面之積層板、一種線路板、一種多層板及一種使用彼者之多層線路板。本發明係有關一種使用於金屬箔之膠黏劑組成物，其包括一種材料，其中爬電電阻試驗係根據I E C方法進行 ’製造3 0至4 0微米之膠黏劑層厚度，使用寬度爲4毫米之銅箔圖型，於電極間製造〇 . ,4毫米之距離，當滴上五滴或更多滴電解質時，首度溶出該膠黏劑層。而且，本發明係有關一種使用於金屬箔之膠黏劑組成本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5- 506999 A7 B7 五、發明説明（3) 物，其包括一聚乙烯醇縮乙醛樹脂及熱固性樹脂。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明亦有關一種使用於金屬箔之膠黏劑組成物’其包含聚乙烯醇縮乙醛樹脂及熱固性樹脂，於固化之後的熱解重量分析中，損失5重量百分比之溫度係爲2 9 0°C或更高溫度，而於6 5 0 °C下之碳殘留比例係低於1重量百分比。此外，本發明有關一種使用於金屬箔之膠黏劑組成物 ’其包括熱固性樹脂，其中至少一種不與聚乙烯醇縮乙醛反應，而可與該聚乙烯醇縮乙醛樹脂均勻地相容。而且，本發明有關一種使用於金屬箔之膠黏劑組成物，其包含熱固性樹脂，其中至少一種不具有芳族環。本發明另外有關一種使用於金屬箔之膠黏劑組成物，其包含熱固性耐熱性樹脂，其中至少一種係爲至少一種多官能基丙烯酸酯化合物或多官能基甲基丙烯酸酯化合物，於該分子中具有兩個或多個丙烯醯基或甲基丙烯醯基。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明另外有關前述之使用於金屬箔之膠黏劑組成物 ’其包含主成分聚乙烯醇縮乙醛樹脂、於該分子中具有兩個或多個丙烯醯基或甲基丙烯醯基之多官能基丙烯酸酯化合物或多官能基甲基丙烯酸酯化合物、及環氧樹脂。本發明另外有關前述使用於金屬箔之膠黏劑組成物，其以1 0 0重量份數聚乙烯醇縮乙醛樹脂計，包含2 0至 5 〇〇重量份數多官能基丙烯酸酯化合物或多官能基甲基丙烯酸醋化合物，分子中具有兩個或多個丙烯醯基或甲基丙烯醯基，及5至1 0 0重量份數之環氧樹脂。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -6- 506999 A7 B7___ 五、發明説明（4) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 而且，本發明有關前述使用於金屬箔之膠黏劑組成物，其中分子中具有兩個或多個丙烯醯基或甲基丙烯醯基之多官能基丙烯酸酯化合物或多官能基甲基丙烯酸酯化合物係爲至少一種選自季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、以下式表示之三羥甲基丙烷氧化乙烯三丙烯酸酯： (pH2〇(CH2CH2〇)2C〇CH=CH2 CH3CH2-(^-CH2〇(CH2CH2〇)2COCH=CH2 ch2〇(ch2ch2〇)2c〇ch=ch2 由下式表示之三羥甲基丙烷氧化丙烯三丙烯酸酯： (CH2 = CHCO-OC3H6-OCH2)3-CCH2CH3 磷酸三丙烯醯氧乙酯、由下式表示之異氰尿酸氧化乙烯三丙烯酸酯：〇

CH2CH2^|CH=CH2 'Do ch2ch2 CH2=CHCOOCH2CH；經濟部智慧財產局員工消費合作社印製：CH2 季戊四醇）五丙烯酸酯季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇）六丙烯酸酯、及對應於前述丙烯酸酯之甲基丙烯酸酯。 j 而且，本發明有關前述使用於金屬箔之膠黏劑組成物，其中該組成物含有聚乙烯醇縮乙醛樹脂、於分子中具有本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 506999 A7 B7 五、發明説明（5) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 兩個或多個丙烯醯基或甲基丙烯醯基之多官能基丙嫌酸酯化合物或多官能基甲基丙烯酸酯化合物、及環氧樹脂，該聚乙烯醇縮乙醛樹脂係包括（a )乙醯乙醛部分，（b ) 丁基乙醛部分，（c )乙烯醇部分，（d )乙酸乙烯酯部分’及（e )衣康酸部分，具有羧基側鏈，其重量比爲 0.1 € (e)/((a) + (b) + (c) + (d) + (e))S 5，而平均聚合度（數量平均聚合度，以下相同，藉著測量例如作爲起始物質之聚乙酸乙烯酯之數量平均分子量而決定 ’使用標準聚苯乙烯之校正曲線）係爲1 ，〇〇〇至 3，〇〇〇 ° 本發明有關前述使用於金屬箔之膠黏劑組成物，其中該聚乙烯醇縮乙醛樹脂係包含以下重量比 0.3<(a)/((a) + (b))或 10 S (c)/((a) + (b) + (c) + (d) + (e))S 20。本發明有關前述使用於金屬箔之膠黏劑組成物，其另外包含至少一種塡料，選自二氧化矽、氧化鋁、氫氧化鋁、氫氧化鎂、滑石及有機塡料。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明有關前述使用於金屬箔之膠黏劑組成物，其另外包含至少一種抗氧劑、金屬淸除劑或潤滑劑。而且，本發明有關一種經膠黏劑塗覆之金屬箔，其係藉著於該金屬箔表面之一塗覆淸漆形式之前述膠黏劑組成物，並乾燥而製得。本發明亦有關一種帶有金屬覆面之積層板，其係藉著將前述塗覆有膠黏劑之金屬箔的膠黏劑層側面積層於至少本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8- 506999 A7 B7___ _ 五、發明説明（6) 一預浸漬體片之一表面或兩表面上，並於加熱及加壓下模製。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明另外包括一種用以於前述帶有金屬覆面積層板之金屬表面上形成電路的線路板，一種多層板，其係藉著將前述塗覆有膠黏劑之金屬箔的膠黏劑層側面積層於作爲電路側面之前述線路板上，於加熱及加壓下模製而製得，及一種多層線路板，其係包括於該多層板之金屬表面上形成電路。較佳具體實例描述下文係詳細說明本發明。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明係有關一種使用於金屬箔之膠黏劑組成物，其包含一材料，其中爬電電阻試驗係根據I E C方法進行，製造3 0至4 0微米之膠黏劑層厚度，使用寬度爲4毫米之銅箔圖型，於電極間製造0 . 4毫米之距離，當滴上五滴或更多滴電解質時，首度溶出該膠黏劑層。進行前述爬電電阻試驗時，若使用少於5滴之電解質溶出膠黏劑層，則曝出位於該膠黏劑層底層之預浸漬體。該預浸漬體層之爬電電阻較膠黏劑層差，故當使用少於5滴電解質溶出該膠黏劑層時，無法得到良好之爬電電阻。使用5滴或更多電解質而該膠黏劑層保持不溶出時，則該膠黏劑層保持該爬電電阻之標準，而可得到較高之爬電電阻。本發明中，使用於金屬箔之膠黏劑組成物含有聚乙烯醇縮乙醛樹脂及熱固性樹脂。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9- 506999 A7 B7 五、發明説明（7) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 就熱固性樹脂而言，使用環氧樹脂、三聚氰胺樹脂、異氰酸酯化合物、於分子中具有兩個或多個丙烯醯基或甲基丙烯醯基之多官能基丙烯酸酯化合物或多官能基甲基丙烯酸酯化合物等。本發明所使用之聚乙烯醇縮乙醛樹脂係爲聚乙烯醇與醛縮合所得之聚合物，分子中具有縮醛鍵結。使用甲醛作爲醛時，可得到聚乙烯醇縮甲醛，使用丁醛作爲醛時，可得到聚乙烯醇縮丁醛。本發明中，以聚乙烯醇縮丁醛爲佳。聚乙烯醇縮丁醛之聚合度及山醛含量不特別限制，但以 5 0 0至3，0 0 0之溫度聚合度及6 0莫耳百分比或更高之丁醛成分爲佳。若平均聚合度低於5 0 0 ，則該膠黏劑之耐熱性不足，不超過3，0 0 0，該膠黏劑之黏度變得太高，而變得難以塗覆於一金屬箔上。丁醛成分之含量不特別限制，先決條件爲其介於前述範圍內，但若其低於 6 0莫耳百分比，則樹脂之可撓性不足，而使膠黏劑強度變差。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製就聚乙烯醇縮丁醛樹脂而言，有市售產品諸如 S — LEC BX — 1 (胺基聚合度：1700 ，丁醛成分：65莫耳百分比）、S — LEC BX - 2 (平均聚合度：1700，丁醛成分：65莫耳百分比）、 s — LEC BX— 55 (平均聚合度：1700，丁醛成分7 0莫耳百分比）（所有商標皆爲Sekisui Chemical Co.，Ltd.，Japan 所售）、Denka Butyral #4 0 0 0- 2 (平均聚合度：1000，75重量百分比，丁醛成分：6 5莫耳百本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) a4規格（210X297公釐） -10- 506999 A7 B7 五、發明説明（8) 分比）、Denka Butyral #5000-A (平均聚合度：2 0〇〇，丁醛成分：8 0重量百分比，7 0.莫耳百分比）、Denka

Butyral #6000-C (平均聚合度：2 4 0 0，丁醛成分： 8 0重重百分比’ 7 0莫耳百分比）（所有商標皆爲Denki Kagaku Kogyo Κ·Κ·，Japan所售）等。此等樹脂可單獨或兩種或多種組合使用。分子中具有兩個或多個丙烯醯基或甲基丙烯醯基之多官能基丙烯酸酯化合物或多官能基甲基丙烯酸酯化合物有例如1 ，4 一丁烷二醇二丙烯酸酯、1 ，6 —己烷二醇二丙烯酸酯、1 ，9 一壬烷二醇二丙烯酸酯、新戊基二醇二丙烯酸酯、四（乙二醇）二丙烯酸酯、三（丙二醇）二丙烯酸酯、聚（丙二醇）二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二（乙二醇）二丙烯酸酯、三（乙二醇）二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、雙酚A經氧化乙烯修飾之二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷氧化乙烯三丙烯酸酯（以前式表示）、三羥甲基丙烷氧化丙烯三丙烯酸酯（以上式表示）、磷酸三丙烯醯氧乙酯、異氰尿酸氧化乙烯三丙烯酸酯（以上式表示）、季戊四醇四丙烯酸酯、二（季戊四醇）五丙烯酸酯、二（季戊四醇）六丙烯酸酯、及對應於前述丙烯酸酯之甲基丙烯酸酯等。此等化合物中，就固化產物之耐熱性而言，以分子中具有三或更多個丙烯醯基或甲基丙烯醯基者爲佳，諸如季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷氧化乙烯三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷氧化丙烯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I---^--l·----^^衣 11 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -11 - 506999 A7 B7 五、發明説明（9) 三丙嫌酸酯、磷酸三丙烯醯氧乙酯、異氰尿酸氧化乙烯三丙烯酸自曰、季戊四醇四丙烯酸酯、二（季戊四醇）五丙烯酸酯、二（季戊四醇）六丙烯酸酯、及對應於前述丙烯酸酯之甲基丙烯酸酯。本發明所使用之環氧樹脂不特別限制，可使用雙酚a 型環氧樹脂、雙酚A F型環氧樹脂、雙酚f型環氧樹脂、雙酚S型ί哀氧樹脂、雙酚A D型環氧樹脂、酚醛淸漆型樹月曰、β曰族3¾ _樹脂、脂環族環氧樹脂、縮水甘油酯型環氧樹S曰、縮水甘油胺型環氧樹脂、雜環環氧樹脂、經環氧化之聚丁一烯樹脂等。詳言之，市售品諸如8丄5、 828 、 1〇〇1 、1〇〇4及1〇〇7 (所有儒標皆爲

Yuka Shell Epoxy Κ·Κ.，Japan所售，雙酚a型環氧樹脂）、Epikote 152 及 154 (所有商標皆爲 Yuka shell

Epoxy K.K.，Japan所售，酚醛淸漆型環氧樹脂）、Epik〇te 180S65 (商標’爲 Yuka Shell Epoxy Κ·Κ·，Japan 所售，甲酚醛淸漆型環氧樹脂）、E X 一 6 1 1及6丄2 (所有商木示白爲Nagase Kasei Kogyo K.K·，Japan所售，脂族環氧樹脂）、C Y 1 7 5、1 7 7及1 7 g (所有商標皆爲 Asahi Ciba K.K·，Japan 所售，脂環族環氧樹脂）、Epik〇te 8 7 1 及 8 7 2 (商標’爲 Yuka Shell Epoxy κκ Japan 所售’縮水甘油醋型丨哀氧樹脂）、TETRAD-X及TETRAD-C (所有商標皆爲 Mitsubishi Gas Chemical Co.，inc.，japan ’縮水甘油胺型環氧樹脂）、TEPIC (商標，Nlssan Chemical Industries，Ltd.，Japan 所售，雜環環氧樹脂）、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） -----rIL----%1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 、1T' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -12- 506999 A7 B7 五、發明説明（1() (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) B F - 1 0 0 0 (商標，ASAHI DENKA KOGYO K.K·， Japan所售，經環氧化之聚丁二烯樹脂）等。此等環氧樹脂可單獨或兩種或多種結合使用。本發明中，可使用供多官能基丙烯酸酯化合物或多官能基甲基丙烯酸酯化合物使用之固化劑。該固化劑不特gi] 限制，可爲有機過氧化物等。其代表性實例可包括過氧化甲基·乙基酮、過氧化環己酮、1 ，1 一雙（第三己基過氧）環己酮、枯烯過氧化氫、二枯基化過氧、第三丁基枯基化過氧、異丁基化過氧、過氧化辛醯、過氧化月桂醯、過氧化苯甲醯、過氧二碳酸二異丙酯、過氧新癸酸枯酯等。固化劑之較佳用量以多官能基丙烯酸酯化合物或多官能基甲基丙烯酸酯化合物之量計係爲0·1至1〇重量百分比。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製而且，本發明中，可視需要使用供環氧樹脂使用之固化劑或固化加速劑。固化劑之種類及用量不特別限制。該供環氧樹脂使用之固化劑或固化加速劑可包括胺系列固化劑諸如4，4 4 -二胺基二苯基甲烷等；咪唑系列固化劑或固化加速劑，諸如2 —乙基一 4 一甲基咪唑等；及路易士酸系列固化劑諸如B F 3單乙基胺錯合物等。該固化劑用量以1當量環氧樹脂之環氧基計以〇 · 5至2當量爲佳，以1當量更佳，或基本上爲1當量。固化加速劑之用量以該環氧樹脂用量計以0 · 1至1 〇重量百分比爲佳。本發明所使用之三聚氰胺樹脂不特別限制，可爲經甲基醚化之三聚氰胺樹脂、經丁基醚化之三聚氰胺樹脂、經本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'〆297公釐） -13- 506999 A7 __B7__ 五、發明説明（j 混合醚化之三聚氰胺樹脂等。詳言之，可使用市售產物諸 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如MS— 11 、MS — 〇〇1 、MW— 3〇及 MX — 7 0 5 (所有商標皆爲 Sanwa Chemical Co.，Japan 所售’經甲基醚化之二聚氰胺樹脂）、M e 1 a η 2 2 0、M e 1 a η 24 5、Melan 2 80 及 Melan 2 0 00 (所有商標皆爲 Hitachi Chemical Co.，Ltd·，Japan所售，經丁基醚化之三聚氰胺樹脂）、及 MX — 4 〇 8 (商標，Sanwa Chemical Co·，Japan 所售’經混合醚化之三聚氰胺樹脂）。此等三聚氰胺樹脂可單獨或兩種或多種組合使用。而且，亦可視需要使用供該三聚氰胺樹脂使用之固化劑。該固化劑之種類及用量不特別限制，但其量以三聚氰胺樹脂量計以〇 · 1至1 〇重量百分比爲佳。該固化劑可包括例如酸性固化劑諸如對甲苯磺酸、己二酸、衣康酸、水楊酸、草酸、苯甲酸、乙酸等，及酸酐系列固化劑諸如順丁烯二酸酐、苯二甲酸酐、乙酸酐等。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製使用於本發明之異氰酸酯化合物不特別限制，就該膠黏劑之儲存安定性而言，以其中異氰酸酯被具有活性氫之化合物所封阻之封阻異氰酸酯爲佳。該異氰酸酯可包括己二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、

異佛爾酮二異氰酸酯等，但其不特別限制，先決條件爲可得到所需之特性。尤其可使用市售封阻異氰酸酯諸如 CORONATE AP stable ' CORONATE. 2503 ^ Millionate MS-50 、CORONATE 2515 、 CORONATE 2517 、 CORONATE 2512 、 CORONATE 2507 、 CORONATE 2527 、 CORONATE 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇X297公釐） -14- 506999 A7 B7 五、發明説明（^ 2513、CORONATE 2529 (所有商標皆爲 NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY, C〇·， LTD., Japan 所售）。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中，使用於金屬箔之膠黏劑組成物以包括聚乙烯醇縮乙醛樹脂及熱固性樹脂爲佳，於固化後之熱解重量分析中，損失5重量百分比之溫度係爲2 9 0°C或更高，於6 5 0 °C下之碳殘留比例係低於1重量百分比。熱解重量分析之方法不特別限制，通常使用溫度上升速率爲5 °C /分鐘至1 〇 °C /分鐘之方法。經固化之反應產物的5重量百分比損常溫度需爲2 9 0°C或更高。若低於2 9 0 °C，則無法達到所需之高爬電性質。而且，於 6 5 0 °C下之碳殘留比例需低於1重量百分比。若碳殘留比例係爲1重量百分比或更高，則無法得到所需之高爬電性質。聚乙烯醇縮乙醛樹脂與熱固性樹脂之調配比例以前者 /後者爲25/100至600/100 (重量比）爲佳〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此外，本發明中，至少一種熱固性樹脂不與聚乙烯醇縮乙醛樹脂反應爲佳，且其與聚乙烯醇縮乙醛樹脂均勻地相容。若該熱固性樹脂與該聚乙烯醇縮乙醛樹脂反應，則反應形式變得複雜，而難以得到足夠之反應性。而且，當該熱固性樹脂及聚乙烯醇縮乙醛樹脂無法均勻地相容時，經固化之產物的組成及耐熱性等性質易降低。而且，於本發明中’以至少一種熱固性樹脂不具有芳族環爲佳。當其具有芳族環時，於6 5 0 t：之碳殘留比易本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- 506999 A7 ______ _B7____ 五、發明説明（^ 成爲1重量百分比或更高，而易降低該爬電電阻。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中，較佳係至少一種該熱固性耐熱性樹脂係爲分子中具有丙烯醯基或甲基丙烯醯基之多官能基丙烯酸酯化合物或多官能基甲基丙烯酸酯化合物中之至少一種。本發明中，較佳係使用於金屬箔之前述膠黏劑組成物包含主成分聚乙烯醇縮乙醛樹脂、分子中具有兩個或多個丙烯醯基或甲基丙烯醯基之多官能基丙烯酸酯化合物或多官能基甲基丙烯酸酯化合物及環氧樹脂。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明使用於金屬箔之膠黏劑組成物的主成分調配比例以1 0 0重量份數聚乙烯醇縮乙醛樹脂計，以2 0至 5 0 0重量份數多官能基丙烯酸酯化合物或多官能基甲基丙烯酸酯化合物及5至1 0 0重量份數之環氧樹脂爲佳。若該多官能基丙烯酸酯化合物或多官能基甲基丙烯酸酯化合物之調配量低於2 0重量份數，則該樹脂之固化不足，而易降低固化產物的耐熱性。若其超過5 0 0重量份數，則易降低該金屬箔之剝離強度。若該環氧樹脂之用量低於 5重量份數，則金屬剝離強度降低，而若其超過1 〇〇重量份數，則固化後之樹脂易變脆。環氧樹脂用量以介於 1〇至8 0重量份數範圍內爲佳。本發明中，可附帶地添加熱固性樹脂諸如三聚氰胺樹月旨、聚酯、酚樹脂、聚胺基甲酸乙酯樹脂、異氰酸酯樹脂等物於前述供金屬箔使用之膠黏劑組成物中，範圍係不損及固化產物之特性。非環氧樹脂之熱固性樹脂之較佳用量以熱固性樹脂諸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -16- 506999 A7 B7 五、發明説明（j (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如聚乙烯醇縮乙醛樹脂、環氧樹脂等及多官能基（甲基）丙烯酸酯化合物之總量計係爲2 0重量百分比或較低，而三聚氰胺樹脂之較佳用量以同者計係爲3至2 0重量百分比，以避免組成物之膠黏。而且，本發明中，較佳係前述使用於金屬范之膠黏劑組成物含有聚乙烯醇縮乙醛樹脂、分子中具有兩個或多個丙烯醯基或甲基丙烯醯基之多官能基丙烯酸酯化合物或多官能基甲基丙烯酸酯化合物’該聚乙烯醇縮乙醛樹脂係包含（a )乙醯乙醛部分，（b ) 丁基乙醛部分，（c )乙烯醇部分，（d )乙酸乙烯酯部分’及（e )衣康酸部分，具有羧基側鏈，其重量比爲 0.1 S (e)/((a) + (b) + (c) + (d) + (e))S 5，其平均聚合度係爲1，000至3，000。根據前式，可改善爬電阻及焊.劑耐熱性。若調配比例低於前述範圍，則易降低耐熱性，而若其超過前述範圍，則易降低溶解度。若前述平均聚合度低於1 ，〇〇〇，則易降低耐熱性，而若其超過1 ，0 0 0，則該淸漆之黏度經濟部智慧財產局員工消費合作社印製變得太高，而不利於製備具有高樹脂含量之組成物。當該聚乙烯醇縮乙醛樹脂滿足以下重量比時，〇.3<(a)/((a) + (b))或 10 ^ (c)/((a) + (b) + (c) + (d) + (e)) ^ 20, 則進一步改善爬電電阻、焊劑耐熱性及該樹脂之相容性。而且’於本發明中，較佳係調配至少一種塡料，選自二氧化矽、氧化鋁、氫氧化鋁、氫氧化鎂、滑石及有機塡本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 一_ -17- 506999 A7 B7 五、發明説明（j (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j 料◦該塡料之類型及形狀不特別限制，該氫氧化鋁較有利於產生良好之爬電電阻。較佳係調配至少一種添加劑如抗氧劑、金屬淸除劑或潤滑劑。該抗氧劑不特別限制，以至少一種選自單酚型、雙酚型、參酚型、多酚型及受阻酚型。若不添加此等抗氧劑，則有時可能降低金屬范剝離強度或焊劑耐熱性。而且該金屬淸除劑不特別限制，以至少一種選自8 -羥基喹啉及其衍生物、三畊硫醇及其衍生物爲佳。添加此等化合物，可進一^步改善爬電電阻。而且，潤滑劑亦不特別限制，以至少一種選自矽化合物及氟化合物者爲佳。添加此等化合物，可使經膠黏劑塗覆之金屬箔之製備或使用步驟輕易自動化。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明使用於金屬箔之膠黏劑組成物係溶解於有機溶劑中，以製造一淸漆，該淸漆塗佈於該金屬范之一側表面，乾燥而得到塗覆有膠黏劑之金屬范。就有機溶劑而言，不特別限制，先決條件爲其溶解前述物質，例如醇系列溶劑諸如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇等；酮系列溶劑諸如丙酮、甲基•乙基酮、環己酮等；芳族烴溶劑諸如甲苯、二甲苯等；硫化合物系列溶劑諸如二甲基亞硕；醯胺系列溶劑諸如N —甲基吡咯啉酮、甲醛、N —甲基甲醛、N， N -二甲基甲醯胺等；溶纖劑系列溶劑諸如甲基溶纖劑、乙基溶纖劑及溶纖劑乙酸酯等。用於製備本發明經添加劑塗覆，之金屬箔的金屬箔不特別限制，任何一般使用於積層板之厚度5至2 0 0微米的金屬范皆可使用’諸如銅箱及銘范等。而且，可使用三層本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^ -18- 506999 A7 B7 五、發明説明（16) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 結構複合箔，包含中間層諸如鎳、鎳-磷、鎳-錫合金、鎳一鐵合金、鉛、鉛一錫合金等，夾置於厚度爲〇 · 5至 1 5微米之銅層及厚度爲1 〇至3 0微米之銅層間，或爲複合范，其中係積層一銘范及一銅范。本發明塗覆有膠黏劑之金屬箔可藉著於該金屬箔之一表面上塗佈前述淸漆並乾燥而製得。膠黏劑於該金屬箔上之塗佈量不特別限制，以使乾燥後之膠黏劑層厚度爲1〇微米至200微米爲佳。若該膠黏劑層厚度小於1 0微米，則金屬剝離強度降低，而若其超過2 0 0微米，則非揮發性成分之殘留量變大，而耐熱性易降低。膠黏劑層之厚度以2 0至1 〇〇微米爲佳，25至80微米更佳。就加熱及乾燥方式而言，可使用熱風乾燥、遠紅外線乾燥等，而不特別限制。而且，該乾燥溫度及乾燥時間不特別限制，其以介於4 0至2 5 0 〇C範圍內爲佳，而乾燥時間係爲1 0秒至2 0分鐘。該膠黏劑層之殘留非揮發性成分以1 0重量百分比或更低爲佳。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明帶有金屬覆面之積層板可藉著將前述使用於金屬箱之朦黏劑塗佈於該金屬涪之一表面，乾燥以製備經膠黏劑塗佈之金屬箔’將該經膠黏劑塗佈之金屬箔之膠黏劑表面積層於核心材料或預浸漬體之一表面或兩表面（其中至少一面進行積層）’形成之材料於真空下或常壓下且於加熱及加壓下模製而製得◦模製係於較佳介於8 〇至 2〇0 °C範圍內之加熱溫度下，及通常介於丄.至丄5 本紙張尺度適用中國國冬標準（CNS ) A4規格（210 X 297公襲）"" - -19- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 506999 A7 _ _B7__ 五、發明説明（j MP a之壓力下，進行30至1 80分鐘。本發明經膠黏劑塗覆之金屬箔可作爲所謂之組合方& 的多層材料，當製造多層線路薄板時，該箔係藉著熱壓法或熱輥積層法而積層於內層板上。用以製造本發明帶有金屬覆面積層板之預浸漬體的g 材可使用紙、玻璃布、芳族聚醯胺布及其非機織織物。作爲預浸漬體之基質的熱固性樹脂，可使用酚樹脂、環氧樹脂、聚醯亞胺樹脂、不飽和聚酯樹脂等。可藉著於該帶有金屬覆面之積層板的金屬表面上印製電路而製造線路板，其係使用抗蝕劑墨液或抗蝕劑膜，藉蝕刻去除位於無抗蝕劑之部分上的金屬，以形成線路板。本發明經膠黏劑塗覆之金屬箔係黏著於先前所得之線路板或習用線路板之一表面或兩表面的電路側面上，於真空下或於常壓下且於加熱加壓下模製所形成之材料，以製造多層板。而且，高度多層多層板可藉著使前述多層板表面進行電路製造，使用相同方式積層該經膠黏劑塗覆之金屬箔，於加熱且加壓下模製，並重複此等方法。而且，多層線路板可根據習用方式，藉著於該多層板上形成一電路而製造。實施例下文中，將參照實施例說明本發明，但本發明不受限於實施例。以下實施例中，、、份數〃意指、、重量份數〃，而、百分比〃意指、重量百分比〃。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）一" (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-20 - 506999 A7 B7 五、發明説明（j 實施例如以下實酮（1 調至3 漆。此面上，劑層厚之膠黏段（於浸漬之層板，於1 0 面之積 1及2 表1所列示般地調配之樹脂（單位係爲重量份數’ 施例及對照例亦然）均勻溶解於甲醇一甲基•乙基 / 1重 0百分淸漆以熱乾燥度爲4 劑側面 1 5〇牛皮紙形成之 MPa 層板。量比）混合溶劑中，形成之材料的固體成分比，以得到使用於金屬箔之膠黏劑組成物淸輥塗法塗佈於厚度爲微米之銅范之一表，並於1 6 0 °C下固化5分鐘，以得到膠黏 ◦微米之經膠黏劑塗覆之銅箔。於前述銅箔上，放置8片經酚樹脂浸漬之紙基材（B階 °C下半固化5分鐘）經桐油修飾而經酚樹脂，以下實施例中，使用相同材料）以製備積材料夾置於不銹鋼鏡板之間，於1 6 0 t下壓力下加熱模製6 0分鐘，以得到帶有銅覆此帶有銅覆面之積層板的特性係列示於表1 m·· m >IL— n^— in^i Hi (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T L#. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製用以浸漬紙基材而經桐油修飾之酚樹脂係如下製備。包含1 ，500克酚、1 ，000克桐油及3克對甲苯磺酸之混合物於9 0 °C下反應3小時，之後，添加 8 0 0克8 0百分比之對甲醛及5 0克之2 5百分比氨水溶液，混合物於7 5 °C下反應3小時。其次，反應混合物於8 0 °C下於減壓下濃縮，去除濃縮之水，取於1 6 〇 t 下之膠凝時間變成1 5 0秒之點作爲終點。形成之材料以混合溶劑（甲苯一甲醇（1 / 1重量比））稀釋，以製備本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 506999 A7 B7______ _ ___ 五、發明説明（j 經桐油修飾之酚樹脂淸漆，樹脂含量係爲5 〇百分比。對照例1及2 如同實施例1之方式，不同處係如表1所列般地改變所使用之材料，製備表1所列之丨R漆5式樣，其性質亦如實施例所述之方式般地測量。 —^i-ιϋ ^—L— m I in m ϋϋ ϋ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） -22、 506999

7 7 A B 五、發明説明（2(} 表1 項目實方ί 謂對照例 1 2 1 2 S-LEC BX-1 100 100 100 100 Epikote 180S65 40 40 30 30 Melan 2000 一 20 70 __ VP-13N - -- -- 70 季戊四醇四丙烯酸酯 80 80 40 一师二枯基化過氧 0.8 0.8 -- 苯甲酸響一 -- 0.7 __ 膠黏劑層溶出之前的滴數 (滴，200V) 15 14 3 1 (爬電電阻破壞）經固化之膠黏劑於5重量百分比損失之溫度(°C) 310 295 275 300 經固化之膠黏劑於65〇°C 下之碳殘留比(％) 0.5 0.6 0.7 3.5 焊劑耐熱性(秒） 51 55 48 40 銅箔剝離強度(kN/m) 高溫(15(TC) 1.9 1.8 1.8 1.9 0.6 0.7 0.5 0.6 爬電電阻(V) 260或更高 260或更高 200 110 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 S-LEC BX-1:商標，Sekisui Chemical Co.，Ltd.，Japan所售，聚乙烯醇縮乙醛樹脂，平均聚合度：1700, 丁醛含量：65莫耳百分比。 Epikote 180S65:商標，爲Yuka Shell Epoxy K.K·，Japan所售，甲酚醛淸漆型環氧樹脂

Melan 2000:商標，爲Hitachi Chemical Co·, Ltd.，Japan所售，經丁基化之三聚氰胺樹脂 VP-13N:商標，爲Hitachi Chemical Co.，Ltd·，Japan所售，甲階酚醛樹脂型酚樹脂。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -23- 506999 A7 B7 五、發明説明（2) 焊劑耐熱性及銅箔剝離強度係根據J I s c 6 4 8 1 測量。爬電電阻係根據I E C方法測量，使用鉑電極’銅箔圖型寬度爲4毫米，而電極間距係爲0 · 4毫米（以下相同）。如上表1所示，於各實施例之結果中，焊劑耐熱性佳，爬電電阻優越，發現其他特性未較對照例降低。實施例3至6 如表2所列示般地調配之樹脂均勻溶解於甲醇-甲基 •乙基酮（1 / 1重量比）之混合溶劑中，形成之材料的固體成分係調整爲3 0百分比，以得到使用於金屬箔之膠黏劑組成物的淸漆。此淸漆藉輥塗器塗佈於厚度爲3 5微米之銅箔之一表面上，加熱乾燥，於1 6 0 °C下鍛燒5分鐘，以得到經膠黏劑塗覆之銅箔，膠黏劑層厚度係爲4 0 微米。於前述銅箔之膠黏劑側面上，放置8片經酚樹脂浸漬之紙基材以製備積層板，形成之材料夾置於不銹鋼鏡板之間，於1 6 0 °C下於1 Ο Μ P a壓力下加熱模製6 〇分鐘，以得到帶有銅覆面之積層板。此帶有銅覆面之積層板的特性係列示於表2。對照例3及4 使用實施例3之方式，不同處,係如表2所列般地改變所使用之材料，製備表2所列之淸漆試樣，其性質亦如實施例所述之方式般地測量。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24- 506999 A7 B7 五、發明說明（22) 表2 項目實施例 3 5 6 4 S-LEC BX-1 100 100 100 100

Epikote 180S65

Melan 2000

VP-13N 季戊四醇四丙烯酸酯 CORONATE 2515 氫氧化鋁二枯基化過氧苯甲酸膠黏劑層溶出之前的滴數(滴，200V) 經固化之膠黏劑於5重量百分比損失之溫度(°C) 經固化之膠黏劑於650°C 下之碳殘留比(％) 焊劑耐熱性(秒) 銅箔剝離強度(kN/m) 高溫(150°C) 爬電電阻(V) 40 40 20 80 80 0.8 0.8 40 40 100 30 70 100 30 70 80 80 15 14 310 295 0.5 0.8 51 55 1.9 1.8 0.6 0.7 20 0.8 14 100

C請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} 305 310 260 300 0.6 0.5 48 1.8 0.8 260或更高 260或更高 260或更高 0.9 3.5 50 1.9 1.0 260或更高

I裝--------訂----- §! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 S，LEC ΒΧ·1:商標，Sekisui Chemical Co.，Ltd·，Japan所售，聚乙烯醇縮乙醛樹脂，平均聚合度:1700, 丁醛含量：65莫耳百分比。 Epikote 180S65:商標，爲Yuka Shell Epoxy K.K·，Japan戶斤售，甲酉分酸淸漆型環氧樹脂 $ Melan 2000:商標，爲Hitachi Chemical Co.，Ltd·，Japan所售，經丁基化之三聚氰胺樹脂 VP-13N:商標，爲Hitachi Chemical Co.，Ltd.，Japan所售，甲階酚醛樹脂刑酚樹脂。 & CORONATE 2515:商標，ί系爲NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY, CO·, LTD.所售，封阻異氰酸酯。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -25- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 506999 A7 ____B7 五、發明說明（23 ) 如上表2所示，於各實施例之結果中，焊劑耐熱性佳 ’爬電電阻優越，發現其他特性未較對照例降低。實施例7至9 如表3所列示般地調配之樹脂均勻溶解於甲醇-甲基 •乙基酮（1 / 1重量比）之混合溶劑中，形成之材料的固體成分係調整爲3 0百分比，以得到使用於金屬箔之膠黏劑組成物的淸漆。此淸漆藉輥塗器塗佈於厚度爲3 5微米之銅箔之一表面上，加熱乾燥，於1 6 0 °C下鍛燒5分鐘’以得到經膠黏劑塗覆之銅箔，膠黏劑層厚度係爲4〇微米。於前述銅箔之膠黏劑側面上，放置8片經酚樹脂浸漬之紙基材以製備積層板，形成之材料夾置於不銹鋼鏡板之間，於1 6 0 °C下於1 0 Μ P a壓力下加熱模製6 〇分鐘，以得到帶有銅覆面之積層板。此帶有銅覆面之積層板的特性係列不於表3。對照例5及6 使用實施例7之方式，不同處係如表3所列般地改變所使用之材料，製備表3所列之淸漆試樣，其性質亦如實施例所述之方式般地測量。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ]. 、 •裝--------訂------ !·拳 ^9 * C請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) -26- 506999 A7B7 五、發明說明（24) 表3 項目實施例對照例 7 8 9 5 6 Denka Butyral #5000-A 100 100 100 100 100 Epikote 180S65 20 50 80 30 30 Melan 2000 —— -- 70 一 VP-13N -- 一一 -- -- 70 季戊四醇三丙烯酸酯 80 -- -- -- -- 異氰尿酸經氧化乙烯修飾之三丙烯酸酯 -- 100 -- -- -- 二(季戊四醇)五丙烯酸酯 -- -- 450 -— 二枯基化過氧 0.5 1.0 4.5 -- 苯甲酸 -- -- -- 0.7 膠黏劑層溶出之前的滴數 (滴，200V) 14 15 15 3 1 焊劑耐熱性(秒） 51 55 60 35 39 銅箔剝離強度(kN/m) 高溫(150°C) 1.9 1.8 1.8 1.9 1.9 0.6 0.7 0.8 0.4 0.6 爬電電阻(V) 260或更高 260或更高 260或更高 200 110 Denka Butyral #5000-A:商標，爲Denki Kagaku Kogyo K.K·，Japan所售， —]—,-----裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 平均聚合度：2000, 丁醛含量：70莫耳百分比 Epikote 180S65:商標，爲Yuka Shell Epoxy Κ·Κ·，Japan所售，甲酚醛淸經濟部智慧財產局員工消費合作社印製漆型環氧樹脂

Melan 2000:商標，爲Hitachi Chemical Co·, Ltd.，Japan所售，經丁基化之三聚氰胺樹脂 VP-13N:商標，爲Hitachi Chemical Co·，Ltd·，Japan所售，甲階酚醛樹脂型酚樹脂。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 27- 506999 A7 B7 五、發明說明（25) 如上表3所示，於各實施例之結果中，焊劑耐熱性佳 ’爬電電阻優越，發現其他特性未較對照例降低。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例1 0及1 1 於1 0 0份聚乙烯醇縮乙醛樹脂（S-LEC KS-31Z ，商標，Sekisui Chemical Co.，Ltd.，Japan所售）中，調配 7 0份季戊四醇三丙烯酸酯——作爲多官能基丙烯酸酯樹脂、3 0份甲酚醛淸漆型環氧樹脂（Epikote 180S65 :商經濟部智慧財產局員工消費合作社印製標，爲 Yuka Shell Epoxy K.K.，Japan 所售）——作爲環氧樹脂、3份二枯基過氧、3份焦培酚一一作爲抗氧劑、1 份二丁胺基三畊二硫醇- -作爲金屬淸除劑及0 . 5份 BYK — 3 3 3 (商標，聚砂氧系列化合物，Big Chemie Japan所售）--作爲潤滑劑。此等物質均勻溶解於甲醇一甲基·乙基酮（1 / 1重量比）之混合溶劑中，形成之材料的固體成分係調整爲3 0百分比，以得到淸漆。此淸漆藉輥塗器塗佈於厚度爲3 5微米之銅箔之一表面上，加熱乾燥，於1 6 0 °C下鍛燒5分鐘，以得到經膠黏劑塗覆之銅箔，膠黏劑層厚度係爲4 0微米。於前述銅箔之膠黏劑側面上，放置8片經酚樹脂浸漬之紙基材以製備積層板，形成之材料夾置於不銹鋼鏡板之間，於1 6 0 °C下於1〇 Μ P a壓力下加熱模製6 0分鐘，以得到帶有銅覆面之積層板。此帶有銅覆面之積層板的特性係列示於表4。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) -28- 506999 五、發明說明（26) 表4 項目實施例 10 11 縮醛部分（重量百分比） 72 72 (a)乙醯乙醛部分（重量百分比） 40 80 (b)乙烯醇部分（重量百分比） 13 13 (C)乙酸乙烯酯部分（重量百分比） 15 15 (d)具有側鏈之酸部分（重量百分比） 1 1 側鏈之酸類型衣康酸衣康酸數量平均聚合度 1500 2000 膠黏劑層溶出前之滴數（滴，200V) 14 14 焊劑耐熱性（秒） 40 43 銅范剝離強度（kN/m) 2.1 2.1 高溫（1 5 0 °C ) 0.6 0.7 爬電電阻（V) 260或更高 260或更高 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-裝--------訂·---I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製如上表4所示，於各實施例之結果中，焊劑耐熱性佳，爬電電阻優越，未發現其他特性降低。使用本發明供金屬箔使用之膠黏劑組成物的經膠黏劑塗覆之金屬箔、帶有金屬覆面之積層板、線路板、多層板及多層線路板中，焊劑耐熱性佳，爬電電阻優越，未發現其他特性降低，故其工業價値極大。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -29-

Claims

506999 A8 ________________1 pJU 企 B8 C8 D8 六、^請專利範圍附件：1(A) 第88 1 1 6420號專利申請案中文申請專利範圍修正本 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國91年2月修正 91.2, 2! 1 · 一種用於金屬箔之膠黏劑組成物，其包含有一種材料，而該材料含有1 0 0重量份之聚乙烯縮醛樹脂、5 至1 0 0重量份之熱固性樹脂、2 0至5 0 0重量份之多官能性丙烯酸酯化合物和多官能性甲基丙烯酸酯化合物中至少一者、及佔熱固性樹脂總量的0至2 0重量％之三聚氰胺樹脂，其中膠黏劑組成物之固化材料的爬電電阻試驗係根據I E C方法進行，製造厚度爲3 0至4 0 // m的膠黏劑層，使用寬度爲4 m m的銅箔圖案，於電極間製造 0 · 4 m m的距離，接著當於膠黏劑層上滴上5滴或更多的電解質時，首度溶出該膠黏劑層。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 . —種用於金屬箔之膠黏劑組成物，其包含1 〇〇重量份之聚乙烯縮醛樹脂、5至1 0 0重量份之熱固性樹月旨、2 0至5 0 0重量份之多官能性丙烯酸酯化合物和多. 官能性甲基丙烯酸酯化合物中至少一者、及佔熱固性樹脂總量的0至2 0重量％之三聚氰胺樹脂，及在固化膠黏劑組成物後，於熱解重量分析中，固化的膠黏劑組成物損失 5 %重量的溫度爲2 9 0 t或更高，且該固化的膠黏劑組成物在6 5 0 °C下之碳殘留比率低於1重量％。 3 ·如申請專利範圍第2項之使用於金屬箔之膠黏劑組成物，其包含熱固性樹脂，其中至少一種不與聚乙烯醇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 506999 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8々、申請專利範圍縮乙醛反應，而可與該聚乙烯醇縮乙醛樹脂均勻地相容。 4 .如申請專利範圍第3項之使用於金屬箔之膠黏劑組成物，其包含熱固性樹脂，其中至少一種不具有芳族環〇 5 ·如申請專利範圍第3項之使用於金屬箱之膠黏劑組成物，其包含熱固性耐熱性樹脂，其中至少一種係爲至少一種多官能基丙烯酸酯化合物或多官能基甲基丙烯酸酯化合物，於該分子中具有兩個或多個丙嫌醯基或甲基丙嫌醯基。 6 · —種用於金屬箔之膠黏劑組成物，其包含作爲主要成份之1 0 0重量份之聚乙烯縮醛樹脂、2 0至5 0 0 重量份之分子內具有二或多個丙烯醯基或甲基丙烯醯基之多官能性丙烯酸酯化合物或多官能性甲基丙烯酸酯化合物、及5至1 0 0重量份之環氧樹脂。 7 ·如申請專利範圍第6項之使用於金屬箔之膠黏劑組成物，其中分子中具有兩個或多個丙烯醯基或甲基丙烯醯基之多官能基丙烯酸酯化合物或多官能基甲基丙烯酸.酯化合物係爲至少一種選自季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷經氧化乙烯修飾之三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷經氧化丙烯修飾之三丙烯酸酯、磷酸三丙烯醯氧乙酯、異氰尿酸經氧化乙烯修飾之三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二（季戊四醇）五丙烯酸酯、二 (季戊四醇）六丙烯酸酯、及對應於前述丙烯酸酯之甲基丙烯酸酯。本尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4· ( 21GX297公董) '—：一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 506999 8 8 8 8 ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製々、申請專利範圍 8 . —種用於金屬箔之膠黏劑組成物，其包含作爲主要成份之1 0 0重量份之聚乙烯縮醛樹脂、2 0至5 0 0 重量份之分子內具有二或多個丙烯醯基或甲基丙烯醯基之多官能性丙烯酸酯化合物或多官能性甲基丙烯酸酯化合物、及5至1 0 0重量份之環氧樹脂，其中該聚乙烯縮醛樹脂包含（a )乙醯乙縮醛部分，（b ) 丁基乙縮醛部分， (c )乙烯醇部分，（d )乙烯乙酸酯部分，及（e )具有羧基側鏈之衣康酸部分，其重量比爲 0.1S (e)/((a) + (b) + (c) + (d) + (e))‘ 5，且數量平均聚合度爲1, 000至3， 000。 9 ·如申請專利範圍第8項之使用於金屬箔之膠黏劑組成物，其中該聚乙烯醇縮乙醛樹脂係包含以下重量比 0.3<(a)/((a) + (b))或 10$ (c)/((a) + (b) + (c) + (d) + (e))S 20。 1〇·如申請專利範圍第1至9項中任一項之使用於金屬箔之膠黏劑組成物，其另外包含至少一種塡料，選自二氧化矽、氧化鋁、氫氧化鋁、氫氧化鎂、滑石及有機塡料。、 1 1 .如申請專利範圍第1至9項中任一項之使用於金屬箔之膠黏劑組成物，其中該組成物另外包含至少一種抗氧劑、金屬淸除劑或潤滑劑。 1 2 . —種經膠黏劑塗覆之金屬箔，其係藉著於該金屬箔表面之一塗覆淸漆形式之如申請專利範圍第1至1 1 項中任一項之使用於金屬箔的膠黏劑組成物，並乾燥而製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

506999 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍得。 13·—種帶有金屬覆面之積層板，其係藉著將如申請專利範圍第1 2項之塗覆有膠黏劑之金屬箔的膠黏劑層側面積層於至少一預浸漬體片之一表面或兩表面上，並於加熱及加壓下模製。 14·如申請專利範圍第13項之帶有金屬覆面之積層板，其係用於製造線路板，其方法是於該帶有金屬覆面之積層板的金屬表面上形成電路。 1 5 · —種多層板，其係藉著將如申請專利範圍第 1 2項之塗覆有膠黏劑之金屬箔的膠黏劑層側面積層於作爲電路側面之前述線路板上，於加熱及加壓下模製而製得 0 1 6 ·如申請專利範圍第1 5項之多層板，其係用於製造多層線路板，其方法是於該多層板的金屬表面上形成電路。

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4-